JPH09194491A - 有機珪素ジスルフィド化合物の製造方法 - Google Patents

有機珪素ジスルフィド化合物の製造方法

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JPH09194491A
JPH09194491A JP9008521A JP852197A JPH09194491A JP H09194491 A JPH09194491 A JP H09194491A JP 9008521 A JP9008521 A JP 9008521A JP 852197 A JP852197 A JP 852197A JP H09194491 A JPH09194491 A JP H09194491A
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disulfide
benzothiazyl
bis
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JP9008521A
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Martin Paul Cohen
マーティン・ポール・コーエン
Dane Kenton Parker
デイン・ケントン・パーカー
Lawson Gibson Wideman
ローソン・ギブソン・ワイドマン
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Goodyear Tire and Rubber Co
Original Assignee
Goodyear Tire and Rubber Co
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
    • C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 有機珪素ジスルフィド化合物の製造方法を提
供する。 【解決手段】 メルカプトアルコキシシランをジチオビ
ス（ベンゾチアゾール）化合物と反応させて、有機珪素
ジスルフィド化合物を製造することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する分野】本発明は、有機珪素ジスルフィド
化合物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機珪素ジスルフィド化合物は、ガラス
ＳｉＯ2、アルミノシリケートおよびカーボンブラック
のような無機材料で強化された加硫性ゴム混合物におけ
る既知の接着促進剤である。例えば、ＧＢ１，４８４，
９０９号には、有機トリアルコキシシランジスルフィド
の製造方法が記載されている。この文献の教示による
と、メルカプトプロピルトリメトキシシランまたはメル
カプトプロピルトリエトキシシランを塩化スルフリル
と、不活性溶媒中、０〜１００°で反応させる。ジスル
フィドはその後、分別蒸留によって得られる。所望の生
成物の収率は、理論収率の６３〜６５％付近である。
【０００３】米国特許第３，８４２，１１１号には、メ
ルカプトアルコキシシランの酸化による有機珪素ジスル
フィドの製造方法が記載されている。代表的な酸化剤の
例は酸素、塩素、原子量３５〜１２７のハロゲン、酸化
窒素、塩化スルフリルおよびスルホキシドである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】一般に、有機珪素ジス
ルフィド化合物は非常に高価であり、シリカ強化加硫性
ゴムの関心が高まるにつれて、よりすぐれたコスト効率
のこれらの化合物の製造方法が求められている。本発明
はそのような有機珪素ジスルフィド化合物の製造方法を
提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、有機珪素ジス
ルフィド化合物の製造方法に関する。本発明は、式： Ｚ−Ｒ1−Ｓ2−Ｒ1−Ｚ Ｉ の対称有機珪素ジスルフィド化合物、式
【化５】 の非対称有機珪素ジスルフィド化合物、およびこれらの
混合物の製造に用いることができ、ここでＺは
【化６】 よりなる群から選択され、Ｒ2は同じものでも異なるも
のでもよく、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基お
よびフェニルよりなる群から独立して選択され；Ｒ3は
同じものでも異なるものでもよく、１〜８個の炭素原子
を有するアルコキシ基および５〜８個の炭素原子を有す
るシクロアルコキシ基よりなる群から独立して選択さ
れ；そしてＲ1は合計１〜１８個の炭素原子を有する置
換または非置換アルキレン基および合計６〜１２個の炭
素原子を有する置換または非置換アリーレン基よりなる
群から選択される。
【０００６】（ａ） 式：
【化７】 のジチオビス（ベンゾチアゾール）化合物と、 （ｂ） 式： Ｚ−Ｒ1−ＳＨ IV （式中、Ｚは
【化８】 よりなる群から選択され、Ｒ2は同じものでも異なるも
のでもよく、かつ１〜４個の炭素原子を有するアルキル
基およびフェニルよりなる群から独立して選択され；Ｒ
3は同じものでも異なるものでもよく、かつ１〜８個の
炭素原子を有するアルコキシ基および５〜８個の炭素原
子を有するシクロアルコキシ基よりなる群から独立して
選択され；そしてＲ1は合計１〜１８個の炭素原子を有
する置換または非置換アルキレン基および合計６〜１２
個の炭素原子を有する置換または非置換アリーレン基よ
りなる群から選択される）のメルカプトシラン化合物と
を反応させることを含む、有機珪素ジスルフィド化合物
の製造方法について開示する。
【０００７】本発明は、有機珪素ジスルフィド化合物の
製造方法に関する。本発明により製造しうる式Ｉの代表
的な有機珪素ジスルフィド化合物の例は以下のものを含
む：２，２′−ビス（トリメトキシシリルエチル）ジス
ルフィド；３，３′−ビス（トリメトキシシリルプロピ
ル）ジスルフィド；３，３′−ビス（トリエトキシシリ
ルプロピル）ジスルフィド；２，２′−ビス（トリエト
キシシリルプロピル）ジスルフィド；２，２′−ビス
（トリプロポキシシリルエチル）ジスルフィド；２，
２′−ビス（トリ−ｓｅｃ−ブトキシシリルエチル）ジ
スルフィド；３，３′−ビス（トリ−ｔ−ブトキシシリ
ルエチル）ジスルフィド；３，３′−ビス（トリイソプ
ロポキシシリルプロピル）ジスルフィド；３，３′−ビ
ス（トリオクトキシシリルプロピル）ジスルフィド；
２，２′−ビス（２′−エチルヘキソキシシリルエチ
ル）ジスルフィド；２，２′−ビス（ジメトキシエトキ
シシリルエチル）ジスルフィド；３，３′−ビス（メト
キシエトキシプロポキシシリルプロピル）ジスルフィ
ド；３，３′−ビス（ジメトキシメチルシリルプロピ
ル）ジスルフィド；３，３′−ビス（メトキシジメチル
シリルプロピル）ジスルフィド；３，３′−ビス（ジエ
トキシメチルシリルプロピル）ジスルフィド；３，３′
−ビス（エトキシジメチルシリルプロピル）ジスルフィ
ド；３，３′−ビス（シクロヘキソキシジメチルシリル
プロピル）ジスルフィド；４，４′−ビス（トリメトキ
シシリルブチル）ジスルフィド；３，３′−ビス（トリ
メトキシシリル−３−メチルプロピル）ジスルフィド；
３，３′−ビス（トリプロポキシシリル−３−メチルプ
ロピル）ジスルフィド；３，３′−ビス（ジメトキシメ
チルシリル−３−エチルプロピル）ジスルフィド；３，
３′−ビス（トリメトキシシリル−２−メチルプロピ
ル）ジスルフィド；３，３′−ビス（ジメトキシフェニ
ルシリル−２−メチルプロピル）ジスルフィド；３，
３′−ビス（トリメトキシシリルシクロヘキシル）ジス
ルフィド；１２，１２′−ビス（トリメトキシシリルド
デシル）ジスルフィド；１２，１２′−ビス（トリエト
キシシリルドデシル）ジスルフィド；１８，１８′−ビ
ス（トリメトキシシリルオクタデシル）ジスルフィド；
１８，１８′−ビス（メトキシジメチルシリルオクタデ
シル）ジスルフィド；２，２′−ビス（トリメトキシシ
リル−２−メチルエチル）ジスルフィド；２，２′−ビ
ス（トリプロポキシシリル−２−メチルエチル）ジスル
フィド；２，２′−ビス（トリオクトキシシリル−２−
メチルエチル）ジスルフィド；２，２′−ビス（トリメ
トキシシリル−フェニル）ジスルフィド；２，２′−ビ
ス（トリエトキシシリル−フェニル）ジスルフィド；
２，２′−ビス（トリメトキシシリル−トリル）ジスル
フィド；２，２′−ビス（トリエトキシシリル−トリ
ル）ジスルフィド；２，２′−ビス（トリメトキシシリ
ル−メチルトリル）ジスルフィド；２，２′−ビス（ト
リエトキシシリル−メチルトリル）ジスルフィド；２，
２′−ビス（トリメトキシシリル−エチルフェニル）ジ
スルフィド；２，２′−ビス（トリエトキシシリル−エ
チルフェニル）ジスルフィド；２，２′−ビス（トリメ
トキシシリル−エチルトリル）ジスルフィド；２，２′
−ビス（トリエトキシシリル−エチルトリル）ジスルフ
ィド；３，３′−ビス（トリメトキシシリル−プロピル
フェニル）ジスルフィド；３，３′−ビス（トリエトキ
シシリル−プロピルフェニル）ジスルフィド；３，３′
−ビス（トリメトキシシリル−プロピルトリル）ジスル
フィド；および３，３′−ビス（トリエトキシシリル−
プロピルトリル）ジスルフィド。
【０００８】式Ｉにおいて、好ましくはＲ1は２〜３個
の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｚは
【化９】 であり、そしてＲ3は１〜３個の炭素原子を有するアル
コキシ基である。
【０００９】本発明により製造しうる式ＩＩの代表的な
有機珪素ジスルフィド化合物の例は以下のものを含む：
２−ベンゾチアジル−（３−トリエトキシシリルプロピ
ル）ジスルフィド；２−ベンゾチアジル−（２−トリメ
トキシシリルエチル）ジスルフィド；２−ベンゾチアジ
ル−（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィ
ド；２−ベンゾチアジル−（２−トリエトキシシリルプ
ロピル）ジスルフィド；２−ベンゾチアジル−（３−ト
リエトキシシリルプロピル）ジスルフィド；２−ベンゾ
チアジル−（２−トリプロポキシシリルエチル）ジスル
フィド；２−ベンゾチアジル−（２−トリ−ｓｅｃ−ブ
トキシシリルエチル）ジスルフィド；２−ベンゾチアジ
ル−（３−トリ−ｔ−ブトキシシリルエチル）ジスルフ
ィド；２−ベンゾチアジル−（３−トリイソプロポキシ
シリルプロピル）ジスルフィド：２−ベンゾチアジル−
（３−トリオクトキシシリルプロピル）ジスルフィド；
２−ベンゾチアジル−（２，２′−エチルヘキソキシシ
リルエチル）ジスルフィド；２−ベンゾチアジル−（２
−ジメトキシエトキシシリルエチル）ジスルフィド；２
−ベンゾチアジル−（３−メトキシエトキシプロポキシ
シリルプロピル）ジスルフィド；２−ベンゾチアジル−
（３−ジメトキシメチルシリルプロピル）ジスルフィ
ド；２−ベンゾチアジル−（３−メトキシジメチルシリ
ルプロピル）ジスルフィド；２−ベンゾチアジル−（３
−ジエトキシメチルシリルプロピル）ジスルフィド；２
−ベンゾチアジル−（３−エトキシジメチルシリルプロ
ピル）ジスルフィド；２−ベンゾチアジル−（３−シク
ロヘキソキシジメチルシリルプロピル）ジスルフィド；
２−ベンゾチアジル−（４−トリメトキシシリルブチ
ル）ジスルフィド；２−ベンゾチアジル−（３−トリメ
トキシシリル−３−メチルプロピル）ジスルフィド；２
−ベンゾチアジル−（３−トリプロポキシシリル−３−
メチルプロピル）ジスルフィド；２−ベンゾチアジル−
（３−ジメトキシメチルシリル−３−エチルプロピル）
ジスルフィド；２−ベンゾチアジル−（３−トリメトキ
シシリル−２−メチルプロピル）ジスルフィド；２−ベ
ンゾチアジル−（３−ジメトキシフェニルシリル−２−
メチルプロピル）ジスルフィド；２−ベンゾチアジル−
（３−トリメトキシシリルシクロヘキシル）ジスルフィ
ド；２−ベンゾチアジル−（１２−トリメトキシシリル
ドデシル）ジスルフィド；２−ベンゾチアジル−（１２
−トリエトキシシリルドデシル）ジスルフィド；２−ベ
ンゾチアジル−（１８−トリメトキシシリルオクタデシ
ル）ジスルフィド；２−ベンゾチアジル−（１８−メト
キシジメチルシリルオクタデシル）ジスルフィド；２−
ベンゾチアジル−（２−トリメトキシシリル−２−メチ
ルエチル）ジスルフィド；２−ベンゾチアジル−（２−
トリプロポキシシリル−２−メチルエチル）ジスルフィ
ド；２−ベンゾチアジル−（２−トリオクトキシシリル
−２−メチルエチル）ジスルフィド；２−ベンゾチアジ
ル−（２−トリメトキシシリル−フェニル）ジスルフィ
ド；２−ベンゾチアジル−（２−トリエトキシシリル−
フェニル）ジスルフィド；２−ベンゾチアジル−（２−
トリメトキシシリル−トリル）ジスルフィド；２−ベン
ゾチアジル−（２−トリエトキシシリル−トリル）ジス
ルフィド；２−ベンゾチアジル−（２−トリメトキシシ
リル−メチルトリル）ジスルフィド；２−ベンゾチアジ
ル−（２−トリエトキシシリル−メチルトリル）ジスル
フィド；２−ベンゾチアジル−（２−トリメトキシシリ
ル−エチルフェニル）ジスルフィド；２−ベンゾチアジ
ル−（２−トリエトキシシリル−エチルフェニル）ジス
ルフィド；２−ベンゾチアジル−（２−トリメトキシシ
リル−エチルトリル）ジスルフィド；２−ベンゾチアジ
ル−（２−トリエトキシシリル−エチルトリル）ジスル
フィド；２−ベンゾチアジル−（３−トリメトキシシリ
ル−プロピルフェニル）ジスルフィド；２−ベンゾチア
ジル−（３−トリエトキシシリル−プロピルフェニル）
ジスルフィド；２−ベンゾチアジル−（３−トリメトキ
シシリル−プロピルトリル）ジスルフィド；および２−
ベンゾチアジル−（３−トリエトキシシリル−プロピル
トリル）ジスルフィド。
【００１０】所望の生成物は、式ＩＩＩのジチオビス
（ベンゾチアゾール）化合物を式ＩＶのメルカプトシラ
ン化合物と反応させることによって製造する。式ＩＶの
化合物の代表的な例は以下のものを含む：２−メルカプ
トエチルトリメトキシシラン；３−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン；３−メルカプトプロピルトリエト
キシシラン；２−メルカプトプロピルトリエトキシシラ
ン；２−メルカプトエチルトリプロポキシシラン；２−
メルカプトエチルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン；２−
メルカプトプロピルトリ−ｔ−ブトキシシラン；３−メ
ルカプトプロピルトリイソプロポキシシラン；３−メル
カプトプロピルトリオクトキキシシラン；２−メルカプ
トエチルトリ−２′−エチルヘキソキシシラン；２−メ
ルカプトエチルジメトキシエトキシシラン；３−メルカ
プトプロピルメトキシエトキシプロポキシシラン；３−
メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン；３−メル
カプトプロピルメトキシジメチルシラン；３−メルカプ
トプロピルエトキシジメチルシラン；３−メルカプトプ
ロピルジエトキシメチルシラン；３−メルカプトプロピ
ルシクロヘキソキシジメチルシラン；４−メルカプトブ
チルトリメトキシシラン；３−メルカプト−３−メチル
プロピルトリメトキシシラン；３−メルカプト−３−メ
チルプロピル−トリプロポキシシラン；３−メルカプト
−３−エチルプロピル−ジメトキシメチルシラン；３−
メルカプト−２−メチルプロピル−トリメトキシシラ
ン；３−メルカプト−２−メチルプロピル−ジメトキシ
フェニルシラン；３−メルカプトシクロヘキシル−トリ
メトキシシラン；１２−メルカプトドデシルトリメトキ
シシラン；１２−メルカプトドデシルトリエトキシシラ
ン；１８−メルカプトオクタデシルトリメトキシシラ
ン；１８−メルカプトオクタデシルメトキシジメチルシ
ラン；２−メルカプト−２−メチルエチルトリプロポキ
シシラン；２−メルカプト−２−メチルエチルトリオク
トキシシラン；２−メルカプトフェニルトリメトキシシ
ラン；２−メルカプトフェニルトリエトキシシラン；２
−メルカプトトリルトリメトキシシラン；２−メルカプ
トトリルトリエトキシシラン；１−メルカプトメチルト
リルトリメトキシシラン；１−メルカプトメチルトリル
トリエトキシシラン；２−メルカプトエチルフェニルト
リメトキシシラン；２−メルカプトエチルフェニルトリ
エトキシシラン；２−メルカプトエチルトリルトリメト
キシシラン；２−メルカプトエチルトリルトリエトキシ
シラン；３−メルカプトプロピルフェニルトリメトキシ
シラン；３−メルカプトプロピルフェニルトリエトキシ
シラン；３−メルカプトプロピルトリルトリメトキシシ
ラン；および３−メルカプトプロピルトリルトリエトキ
シシラン。
【００１１】式ＩＶにおいて、好ましくはＺは
【化１０】 であり、Ｒ3は１〜３個の炭素原子を有するアルコキシ
基であり、Ｒ1は２〜３個の炭素原子を有するアルキレ
ン基である。
【００１２】式ＩＩＩの化合物対式ＩＶの化合物のモル
比は１：５〜５：１である。好ましいモル比は１：３〜
３：１であり、特に好ましいのは１：１〜１：２であ
る。
【００１３】反応は、アルコキシシラン部分が存在する
と水との接触によって加水分解されるので、反応は水の
不在下で行うべきである。
【００１４】本発明の反応は有機溶媒の存在下で行いう
る。使用しうる適した溶媒の例はクロロホルム、ジクロ
ロメタン、四塩化炭素、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘ
キサン、キシレン、ベンゼン、ジクロロエチレン、トリ
クロロエチレン、ジオキサン、ジイソプロピルエーテ
ル、テトラヒドロフランおよびトルエンである。上記の
ように、反応の間、水の存在を避けるように注意すべき
である。従って、上記の溶媒はいずれも、認めうる量の
水を含有すべきではない。有機溶媒はクロロホルム、ヘ
プタン、シクロヘキサン、キシレンおよびトルエンが好
ましい。
【００１５】反応は様々な温度で行いうる。一般に、反
応は２０〜１４０℃で行う。反応は５０〜９０℃で行う
のが好ましい。
【００１６】本発明の方法は様々な圧力で行いうる。し
かしながら、一般に、反応は０．０９６〜４．８３ｋｇ
／ｃｍ2で行う。
【００１７】
【実施例】実施例１ ２−ベンゾチアジル−（３−トリエトキシシリル）プロ
ピルジスルフィドおよびビス（３−トリエトキシシリ
ル）プロピルジスルフィドの製造 ２クォート（１．８９リットル）ガラス反応器に、１４
００ｍｌの混合キシレン、１４２．８ｇ（０．６０モ
ル）の３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２
１６ｇ（０．６０モル）の９２％純度２，２′−ジベン
ゾチアジルジスルフィドを撹拌しながら入れた。数分以
内に、穏やかな発熱が見られ約３０℃となり、透明なコ
ハク色の溶液が形成された。反応混合物を１２時間撹拌
すると、メルカプトベンゾチアゾールの粘稠な沈殿物が
形成し、これを濾過によって除去した。キシレンを２９
インチＨｇ真空下でストリップし、液体生成物混合物を
さらなるメルカプトベンゾチアゾールからデカントし
た。まとめた乾燥メルカプトベンゾチアゾールの重量は
１９５．４ｇ（１．１７モル）であった。液体生成物混
合物の重量は１６５．４ｇであり、これは７０％が２−
ベンゾチアジル−（３−トリエトキシシリル）プロピル
ジスルフィド、１５％がビス（３−トリエトキシシリ
ル）プロピルジスルフィド、残りが微量の２，２′−ジ
ベンゾチアジルジスルフィドを含有するメルカプトベン
ゾチアゾールであった。
【００１８】実施例２ ２−ベンゾチアジル−（３−トリエトキシシリル）プロ
ピルジスルフィドおよびビス（３−トリエトキシシリ
ル）プロピルジスルフィドの製造 ２クォート（１．８９リットル）ガラス反応器に、１４
００ｍｌのクロロホルム、１４２．８ｇ（０．６０モ
ル）の３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２
１６ｇ（０．６０モル）の９２％純度２，２′−ジベン
ゾチアジルジスルフィドを撹拌しながら入れた。数分以
内に、穏やかな発熱が見られ約３０℃となり、透明なコ
ハク色の溶液が形成された。反応混合物を１２時間撹拌
すると、メルカプトベンゾチアゾールの粘稠な沈殿物が
形成し、これを濾過によって除去した。クロロホルムを
２９インチＨｇ真空下でストリップし、液体生成物混合
物をさらなるメルカプトベンゾチアゾールからデカント
した。まとめた乾燥メルカプトベンゾチアゾールの重量
は１９３．６ｇ（１．１７モル）であった。液体生成物
混合物の重量は１６１．３ｇであり、これは８４％が２
−ベンゾチアジル−（３−トリエトキシシリル）プロピ
ルジスルフィド、５％がビス（３−トリエトキシシリ
ル）プロピルジスルフィド、残りが微量の２，２′−ジ
ベンゾチアジルジスルフィドを含有するメルカプトベン
ゾチアゾールであった。
【００１９】実施例３ ２−ベンゾチアジル−（３−トリエトキシシリル）プロ
ピルジスルフィドおよびビス（３−トリエトキシシリ
ル）プロピルジスルフィドの製造 ２クォート（１．８９リットル）ガラス反応器に、１４
００ｍｌのクロロホルム、２８４ｇ（１．１９３モル）
の３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２１６
ｇ（０．６０モル）の９２％純度２，２′−ジベンゾチ
アジルジスルフィドを撹拌しながら入れた以外は、反応
を実施例１と同じ条件で行った。数分以内に、発熱が見
られ約３５℃となり、溶液が形成された。反応混合物を
２４時間撹拌し、沈殿したメルカプトベンゾチアゾール
を溶液から濾過した。溶媒を２９インチＨｇ真空の減圧
下で除去し、得られた液体カップラー混合物をさらなる
メルカプトベンゾチアゾール沈殿物からデカントした。
まとめたメルカプトベンゾチアゾール沈殿物を乾燥し
て、１９８．６ｇの物質を得た。液体生成物混合物の重
量は２３６．５ｇであり、これはＧＰＣおよび質量分析
によって分析したところ、８３重量％のビス（３−トリ
エトキシシリル）プロピルジスルフィドおよび１２重量
％の２−ベンゾチアジル−（３−トリエトキシシリル）
プロピルジスルフィドを含んでいた。
【００２０】実施例４ ２−ベンゾチアジル−（３−トリエトキシシリル）プロ
ピルジスルフィドおよびビス（３−トリエトキシシリ
ル）プロピルジスルフィドの製造 ２クォート（１．８９リットル）ガラス反応器に、１４
００ｍｌのキシレン、２８４ｇ（１．１９３モル）の３
−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２１６ｇ
（０．６０モル）の９２％純度２，２′−ジベンゾチア
ジルジスルフィドを撹拌しながら入れた以外は、反応を
実施例１と同じ条件で行った。数分以内に、発熱が見ら
れ約３５℃となり、溶液が形成された。反応混合物を２
４時間撹拌し、沈殿したメルカプトベンゾチアゾールを
溶液から濾過した。溶媒を２９インチＨｇ真空の減圧下
で除去し、得られた液体混合物をさらなるメルカプトベ
ンゾチアゾール沈殿物からデカントした。まとめたメル
カプトベンゾチアゾール沈殿物を乾燥して、１９６．８
ｇの物質を得た。液体生成物混合物の重量は２３０．５
ｇであり、これはＧＰＣおよび質量分析によって分析し
たところ、４２重量％のビス（３−トリエトキシシリ
ル）プロピルジスルフィドおよび５６重量％の２−ベン
ゾチアジル−（３−トリエトキシシリル）プロピルジス
ルフィドを含んでいた。
【００２１】実施例５ ２−ベンゾチアジル−（３−トリエトキシシリル）プロ
ピルジスルフィドおよびビス（３−トリエトキシシリ
ル）プロピルジスルフィドの製造 １リットル三つ口丸底フラスコに、２００ｍｌの混合キ
シレン、３６ｇ（０．１０モル）の粗製２，２′−ジベ
ンゾチアジルジスルフィド、２３．８ｇ（０．１０モ
ル）の３−メルカプトプロピルトリエトキシシランを入
れ、窒素でフラッシュし、窒素バルーンのもとで密閉し
た。反応混合物を加熱して、４時間還流（１４５℃）
し、冷却し、長い針状結晶のメルカプトベンゾチアゾー
ルから濾過した。溶媒を２９インチＨｇ真空の減圧下で
除去した。１８ｇの液体生成物はＧＰＣおよび質量分析
により、６０重量％が２−ベンゾチアジル−（３−トリ
エトキシシリル）プロピルジスルフィド、２１重量％が
ビス（３−トリエトキシシリル）プロピルジスルフィ
ド、そして残りがメルカプトベンゾチアゾールおよび
２，２′−ジベンゾチアジルジスルフィドの混合物であ
ることが分かった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 590002976 1144 Ｅａｓｔ Ｍａｒｋｅｔ Ｓｔｒｅ ｅｔ，Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏ 44316− 0001，Ｕ．Ｓ．Ａ. (72)発明者 デイン・ケントン・パーカー アメリカ合衆国オハイオ州44646，マッシ ロン，ノース・ウエスト，ノーリッチ・ア ベニュー 945 (72)発明者 ローソン・ギブソン・ワイドマン アメリカ合衆国オハイオ州44278，トール マッジ，ノース・ヴィレッジ・ヴュー 82

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 有機珪素ジスルフィド化合物の製造であ
    って、 （ａ） 式： 【化１】 のジチオビス（ベンゾチアゾール）化合物と、 （ｂ） 式： Ｚ−Ｒ1−ＳＨ IV （式中、Ｚは 【化２】 よりなる群から選択され、Ｒ2は同じものでも異なるも
    のでもよく、かつ１〜４個の炭素原子を有するアルキル
    基およびフェニルよりなる群から独立して選択され；Ｒ
    3は同じものでも異なるものでもよく、かつ１〜８個の
    炭素原子を有するアルコキシ基および５〜８個の炭素原
    子を有するシクロアルコキシ基よりなる群から独立して
    選択され；そしてＲ1は合計１〜１８個の炭素原子を有
    する置換または非置換アルキレン基および合計６〜１２
    個の炭素原子を有する置換または非置換アリーレン基よ
    りなる群から選択される）のメルカプトシラン化合物と
    を反応させることを特徴とする上記の方法。
  2. 【請求項２】 式ＩＩＩの化合物対式ＩＶの化合物のモ
    ル比が１：５〜５：１であることを特徴とする、請求項
    １に記載の方法。
  3. 【請求項３】 該有機珪素ジスルフィド化合物が、式： Ｚ−Ｒ1−Ｓ2−Ｒ1−Ｚ Ｉ および 【化３】 （式中、Ｚは 【化４】 よりなる群から選択され、Ｒ2は同じものでも異なるも
    のでもよく、かつ１〜４個の炭素原子を有するアルキル
    基およびフェニルよりなる群から独立して選択され；Ｒ
    3は同じものでも異なるものでもよく、かつ１〜８個の
    炭素原子を有するアルコキシ基および５〜８個の炭素原
    子を有するシクロアルコキシ基よりなる群から独立して
    選択され；そしてＲ1は合計１〜１８個の炭素原子を有
    する置換または非置換アルキレン基および合計６〜１２
    個の炭素原子を有する置換または非置換アリーレン基よ
    りなる群から選択される）の化合物であることを特徴と
    する、請求項１に記載の方法。
JP9008521A 1996-01-22 1997-01-21 有機珪素ジスルフィド化合物の製造方法 Pending JPH09194491A (ja)

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