JPH09194797A

JPH09194797A - 難燃性光重合性組成物、それを用いた難燃性接着性シート及び難燃性粘着テープ

Info

Publication number: JPH09194797A
Application number: JP8004802A
Authority: JP
Inventors: Masaki Tono; 正樹戸野; Kenichi Azuma; 賢一東; Kenji Iuchi; 謙治居内
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-01-16
Filing date: 1996-01-16
Publication date: 1997-07-29

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた剪断強度や剥離強度並びに難燃性を有
する光重合性組成物、それを用いた接着性テープ及び粘
着性テープを提供する。【解決手段】（Ａ）アルキル基の炭素数が１〜１２の
( メタ) アクリル酸エステルモノマー（ａ）５０〜９８
重量％と、極性基を有し、モノマー（ａ）と共重合可能
なモノマー（ｂ）５０〜２重量% と、これらモノマー
（ａ）及び（ｂ）と共重合可能であって且つ分子内に不
飽和二重接合を２個以上有するモノマー（ｃ）０．０１
〜１重量％とを有するモノマー混合物１００重量部に対
し、（Ｂ）光重合開始剤０．０１〜５重量部と、（ｃ）
ポリ燐酸アンモニウム等の難燃剤を５〜７０重量部配合
してなる組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性光重合性組
成物、それを用いた難燃性接着性シート及び難燃性粘着
テープに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ポリエチレン系発泡体、クロ
ロプレン系発泡体、ウレタン系発泡体、アクリル系発泡
体等の各種発泡体をテープ基材とし、その両面にアクリ
ル系粘着剤層を設けてなる、いわゆる両面粘着発泡体テ
ープは、接着剤の塗工と異なり、接着作業に際して溶剤
の揮散がなく、又接着力発現が速いので作業効率にも優
れており、自動車産業、電気・電子産業、建築材料等の
多くの産業分野で、接着剤の代替として接合作業に汎用
されている。

【０００３】しかしながら、上記両面粘着性発泡体テー
プは、その基材である発泡体自体の機械的強度が低いた
め、剪断強度、剥離強度等の品質特性で評価される接着
強度が、発泡体基材の凝集破壊強度で決定されるため、
より高い破壊強度、すなわちより高い接着強度が得られ
ないという問題点があった。

【０００４】更に最近では、上記産業分野に於いて難燃
性が強く求められることは少なくないが、光重合によっ
て得られる難燃性が付与された両面粘着テープは今のと
ころ見当たらない。難燃性を付与する方法として、一般
的にハロゲン含有化合物を添加する方法が採用されてい
る。この方法によって、難燃性を付与することはできる
が、加工時や燃焼時に煙を発生することがあり、煙の対
策を別途必要とするため、ハロゲン含有化合物を使用し
ないノンハロゲン化合物による難燃性付与が強く望まれ
ている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の問題点を解消し、優れた剪断強度や剥離強度を有
し、且つ難燃性にも優れた難燃性光重合性組成物、それ
を用いた難燃性接着性シート及び難燃性粘着テープを提
供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明の難
燃性光重合性組成物は、「アルキル基の炭素数が１〜１
２の（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）５０〜
９８重量％と、極性基を有し、且つ（メタ）アクリル酸
エステルモノマー（ａ）と共重合可能なモノマー（ｂ）
５０〜１重量％と、モノマー（ａ）及び／又は（ｂ）と
共重合可能であって且つ分子内に不飽和二重結合を２個
以上有するモノマー（ｃ）０．０１〜１重量％とを含有
するモノマー混合物（Ａ）１００重量部、光重合開始剤
０．０１〜５重量部及びポリ燐酸アンモニウム５〜７０
重量部からなること」を特徴とするものである。

【０００７】請求項２〜５記載の発明の難燃性光重合性
組成物は、「請求項１記載の発明に於いて、ポリ燐酸ア
ンモニウム５〜７０重量部に代えて、ポリ燐酸アンモ
ニウム５〜７０重量部と赤燐２〜３０重量部とを含有す
るもの、ポリ燐酸アンモニウムと下記一般式で表され
る窒素含有化合物と金属酸化物との混合物（Ｂ）５〜７
０重量部を含有するもの、燐化合物５〜５０重量部と
熱膨張性黒鉛２〜１５重量部とを含有するもの、ハロ
ゲン系難燃剤５〜５０重量部、又は該ハロゲン系難燃剤
５〜５０重量部と三酸化アンチモン２〜２５重量部とを
含有するもの、の計〜の何れかを採用すること」を
特徴とするものである。

【０００８】

【化２】

【０００９】一般式（Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³
は、水素原子、炭素数１〜１６のヒドロキシルアルキル
基、ジヒドロキシルアルキル基又は、炭素数６〜１６の
ヒドロキシルアリール基もしくはジヒドロキシルアリー
ル基を示す。

【００１０】請求項６記載の発明の難燃性接着性シート
は、「剥離シート上に、請求項１、２、３、４または５
記載の難燃性光重合性組成物を塗工し、該難燃性光重合
性組成物に光を照射して形成すること」を特徴とするも
のである。

【００１１】請求項７記載の発明の難燃性粘着テープ
は、「請求項６記載の難燃性接着性シートの少なくとも
一面に粘着剤層を形成してなること」を特徴とするもの
である。

【００１２】本発明の難燃性光重合性組成物の主成分と
して使用されるモノマー混合物（Ａ）には、アルキル基
の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸エステルモノ
マー（ａ）と、極性基を有し、且つ該モノマー（ａ）と
共重合可能なモノマー（ｂ）と、モノマー（ａ）及び／
又は（ｂ）と共重合可能であって且つ分子内に不飽和二
重結合を２個以上有するモノマー（ｃ）とを含有する。

【００１３】上記（メタ）アクリル酸エステルモノマー
（ａ）としては、炭素数１〜１２のアルキル基を有する
（メタ）アクリル酸エステル、好ましくは炭素数４〜１
２のアルキル基を有するものが挙げられる。その具体例
を挙げると、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレー
ト、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート
等があげられ、これらはこれらは単独で用いられてもよ
く、２種以上が併用されてもよい。

【００１４】上記難燃性光重合性組成物の粘着性と凝集
性とのバランス等を勘案すると、通常、ホモポリマーの
ガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０℃以下の（メタ）アク
リル酸エステルを主成分とし、それにメチル（メタ）ア
クリレート、エチル（メタ）アクリレート等の低級アル
キル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを組合せて
用いるのが好ましい。

【００１５】上記（メタ）アクリル酸エステルモノマー
（ａ）は、モノマー混合物（Ａ）中に５０〜９８重量％
の範囲で含有され、好ましくは７０〜９０重量％の範囲
で含有される。該モノマー（ａ）の含有量が、５０重量
％未満の場合には、得られるモノマー混合物（Ａ）の凝
集力が高くなり過ぎ、難燃性光重合性組成物を用いて得
られる接着性シート或いは粘着性テープの凝集力が高く
なり、接着力が不十分となる。また、９８重量％を超え
る場合には、得られるモノマー混合物（Ａ）の凝集力が
弱くなり、得られる接着性シート或いは粘着性テープの
凝集力が弱くなり、剪断強度が不十分となる。

【００１６】次に、モノマー（ｂ）としては、極性基を
有し、且つ上記（メタ）アクリル酸エステルモノマー
（ａ）と共重合可能なものが用いられる。このようなモ
ノマー（ｂ）としては、（メタ）アクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有モノ
マーもしくはその無水物；（メタ）アクリロニトリル、
Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ア
クリロイルモルホリン、（メタ）アクリルアミド、ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピ
ルアクリルアミド等の窒素含有モノマー；２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート
等の水酸基含有モノマーなどが好適に使用される。

【００１７】このモノマー（ｂ）は、モノマー混合物
（Ａ）中に１〜５０重量％の範囲で含有され、好ましく
は１０〜３０重量％の範囲で含有される。モノマー
（ｂ）の含有量が、１重量％未満の場合には、難燃性光
重合性組成物を用いて得られる接着性シート或いは粘着
テープの接着力が不十分となり、５０重量％を超える場
合には、得られる接着性シート或いは粘着テープの剪断
強度が不十分となる。

【００１８】次にモノマー（ｃ）としては、上記モノマ
ー（ａ）及び（ｂ）と共重合可能であって、且つ分子内
に不飽和二重結合を２個以上有するものが用いられる。
このようなモノマー（ｃ）としては、ヘキサンジオール
ジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）ア
クリレート、ジビニルベンゼンの他、２官能のエポキシ
アクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンア
クリレート等が好適に使用される。

【００１９】上記モノマー（ｃ）は、モノマー混合物
（Ａ）中に０．０１〜１重量％の範囲で含有される。
尚、ヘキサンジオールジアクリレートやジビニルベンゼ
ンのような低分子量のモノマーを用いる場合には、モノ
マー混合物（Ａ）中に０．０２〜０．０８重量％の範囲
で含有されることが好ましく、ポリプロピレングリコー
ルジアクリレートやウレタンアクリレートのような高分
子量のモノマーを用いる場合には、モノマー混合物
（Ａ）中に０．２〜０．８重量％の範囲で含有されるこ
とが好ましい。

【００２０】モノマー混合物（Ａ）中のモノマー（ｃ）
の含有量が、０．０１重量％未満の場合には、得られる
接着性シートや粘着性テープの凝集力が不足すると共に
耐クリープ性が不足し、１重量％を超える場合には、凝
集力が高くなり過ぎ、且つ剥離強度が低下する。

【００２１】本発明の難燃性光重合性組成物に使用され
光重合開始剤としては、例えば、４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）
ケトン〔チバガイギー社製、ダロキュア２９５９〕等の
ケトン系；α−ヒドロキシ−α，α′−ジメチル−アセ
トフェノン〔チバガイギー社製、ダロキュア１１７
３〕、メトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−
２−フェニルアセトフェノン〔チバガイギー社製、イル
ガキュア６５１〕、２−ヒドロキシ−２−シクロヘキシ
ルアセトフェノン〔チバガイギー社製、イルガキュア１
８４〕等のアセトフェノン系；ベンジルジメチルケター
ル等のケタール系；その他ハロゲン化ケトン、アシルホ
スフィノキシド、アシルホスフォナートなどを挙げるこ
とができる。

【００２２】上記光重合開始剤は、モノマー混合物
（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の範
囲で使用され、好ましくは、０．０５〜３重量部の範囲
である。光重合開始剤の含有量が、０．０１重量部未満
の場合には、重合反応が進行し難いため、十分な転化率
が得られず、５重量部を超える場合には、ラジカル発生
量が多くなって共重合体の重合度が高くならない。

【００２３】上述のモノマー混合物（Ａ）と光重合開始
剤については、請求項１〜５に記載の発明に共通するも
のであり、以下に述べる難燃剤については、請求項１〜
５に記載の発明に於いて各々異なる成分が使用され、各
難燃性光重合性組成物に係る発明が特徴付けられてい
る。

【００２４】請求項１〜３に記載の発明に於いて、難燃
剤或いは難燃剤中の一成分として使用するポリ燐酸アン
モニウムとしては、重合度が２００〜１０００のものが
好ましく、更に表面がメラミン／ホルムアルデヒド樹脂
で被覆された易流動性の粉末状であって且つ水に難溶性
のものを用いることが好ましい。

【００２５】請求項１及び２記載の発明に於けるポリ燐
酸アンモニウムは、モノマー混合物（Ａ）１００重量部
に対して、５〜７０重量部の範囲で使用され、好ましく
は、１０〜４０重量部、より好ましくは１５〜３０重量
部である。ポリ燐酸アンモニウムの含有量が、５重量部
未満の場合には、十分な難燃性が得られず、７０重量部
を超える場合には、得られる難燃性光重合性組成物の光
透過率が小さくなり、重合反応の速度が著しく低下す
る。

【００２６】請求項２記載の発明に於いて、難燃剤とし
て使用するポリ燐酸アンモニウム以外の成分である赤燐
としては、市販のものが採用可能であるが、耐湿性、取
扱上の安全性（衝撃等による自然発火）等の点から赤燐
粒子の表面に樹脂コーティングを施したものが好まし
い。又、赤燐はモノマー混合物（Ａ）１００重量部に対
して、２〜３０重量部の範囲で使用される。赤燐の含有
量が、２重量部未満の場合には、十分な難燃性が得られ
ず、３０重量部を超える場合には、得られる難燃性光重
合性組成物の光透過率が小さくなり、重合反応の速度が
著しく低下する。

【００２７】請求項３記載の発明に於いて、難燃剤とし
ては、上述のポリ燐酸アンモニウムの他に、前述の一般
式（Ｉ）で表される窒素含有化合物及び金属酸化物の３
成分系からなる混合物（Ｂ）が使用される。

【００２８】この一般式（Ｉ）で表される窒素含有化合
物としては、例えばイソシアヌル酸、モノ（ヒドロキシ
メチル）イソシアヌレート、ビス（ヒドロキシメチル）
イソシアヌレート、トリス（ヒドロキシメチル）イソシ
アヌレート、モノ（ジヒドロキシメチル）イソシアヌレ
ート、ビス（ジヒドロキシメチル）イソシアヌレート、
トリス（ジヒドロキシメチル）イソシアヌレート、モノ
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ビス（２
−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（２−
ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（１，２
−ジヒドロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（３
−ヒドロキシプロピル）イソシアヌレート、トリス
（２，３−ジヒドロキシプロピル）イソシアヌレート、
トリス（４−ヒドロキシブチル）イソシアヌレート、ト
リス（３，４−ジヒドロキシブチル）イソシアヌレー
ト、トリス（８−ヒドロキシオクチル）イソシアヌレー
ト、トリス（４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレー
ト、トリス（２，４−ジヒドロキシフェニル）イソシア
ヌレート、トリス（２，３−ジヒドロキシフェニル）イ
ソシアヌレート等が挙げられ、これらは単独で使用され
てもよく、二種以上が併用されてもよい。これらの中で
も、特に難燃性に優れているトリス（２−ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレートが推奨される。

【００２９】又、上記金属酸化物としては、酸化マグネ
シウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化コバル
ト、酸化バナジウム、酸化クロム、酸化マンガン、酸化
鉄、酸化ニッケル、酸化亜鉛等が挙げられ、一種の金属
で複数の酸化物を生ずるものはどれを用いてもよい。こ
れらの内、特に二酸化チタンが好適である。

【００３０】請求項３記載の発明に於いて、上記混合物
（Ｂ）における上記３成分系の組成比は、ポリ燐酸アン
モニウム：窒素含有化合物：金属酸化物＝４０〜９４．
９重量％：５〜４０重量％：０．１〜２０重量％の範囲
で用いるのが好ましい。この３成分系の難燃剤は、加熱
時に炭化層が膨張して難燃性を発揮するもので、この組
成比がこの範囲から外れると、加熱後の残渣の体積膨張
が少なく、十分な難燃性が発揮されない。

【００３１】請求項３記載の発明に於いて、３成分系の
難燃剤からなる混合物（Ｂ）は、モノマー混合物（Ａ）
１００重量部に対して、５〜７０重量部の範囲で使用さ
れ、好ましくは、１０〜５０重量部、より好ましくは２
０〜４０重量部である。上記混合物（Ｂ）の含有量が、
５重量部未満の場合には十分な難燃性が得られず、７０
重量部を超える場合には、得られる難燃性光重合性組成
物の光透過率が小さくなり、重合反応の速度が著しく低
下する。

【００３２】請求項４記載の発明に於いて、難燃剤とし
て、燐化合物と熱膨張性黒鉛とを併用する。

【００３３】上記燐化合物としては、トリフェニルホス
フェート、オクチルジフェニルホスフェート、トリオク
チルホスフェート、トリクレジルホスフェート等の燐酸
エステル類；燐酸ナトリウム、燐酸カリウム、燐酸マグ
ネシウム、燐酸亜鉛、燐酸アルミニウム等の燐酸金属塩
類、又はこれら燐酸金属塩類の水和物；燐酸アンモニウ
ム、ポリ燐酸アンモニウム、エチレンジアミンの燐酸
塩、ジエチレントリアミンの燐酸塩、等の燐酸とアンモ
ニアもしくはアミン類との塩、又はこれらの縮合物；グ
アニジンの燐酸塩、ホスフィン類、ホスフィンオキジド
類、ｔ−ブチルホスホン、フェニルホスホン類、メラミ
ン変性ポリ燐酸アンモニウム、赤燐などが挙げられ、こ
れらは単独で用いられてもよく、二種以上が併用されて
もよい。

【００３４】上記燐化合物の中で、特にポリ燐酸アンモ
ニウムは、取扱いが容易であり、優れた難燃性が得られ
るので好ましい。尚、ポリ燐酸アンモニウムとしては、
重合度が２００〜１０００であるものが好ましく、更に
表面がメラミン／ホルムアルデヒド樹脂で被覆された易
流動性の粉末状であって且つ水に難溶性のものを用いる
ことが好ましい点は、前述の請求項１〜３に記載の発明
に於けるポリ燐酸アンモニウムの場合と同じである。

【００３５】上記熱膨張性黒鉛としては、従来公知のも
のが採用可能であり、例えば、天然の鱗片状グラファイ
ト、熱分解グラファイト、キッシュグラファイト等、粉
末状のものを、濃硫酸、硝酸、セレン酸等の無機酸と、
濃硝酸、過塩素酸、過塩素酸塩、過マンガン酸塩、重ク
ロム酸塩、過酸化水素等の強酸化剤とで処理し、グラフ
ァイト層間化合物を生成させたものであり、炭素の層状
構造を維持したままの結晶化合物である。

【００３６】又、上記酸処理等して得られる熱膨張性黒
鉛を、更にアンモニア、脂肪族低級アミン、アルカリ金
属化合物、アルカリ土類金属化合物等で中和処理して使
用するのが好ましい。該脂肪族低級アミンとしては、例
えば、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチル
アミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン
等が挙げられ、又、アルカリ金属化合物及びアルカリ土
類金属化合物としては、カリウム、ナトリウム、カルシ
ウム、バリウム、マグネシウム等の金属の、水酸化物、
酸化物、炭酸塩、有機酸塩等が挙げられる。

【００３７】上記熱膨張性黒鉛の膨張した際の体積膨張
率は、小さくなると十分な難燃性が得られない為、該熱
膨張性黒鉛を８００℃以上に急速加熱した際の体積膨張
率が１００倍以上のものを使用するのが好ましい。かか
る体積膨張率を持つ黒鉛か否かは、例えば次の手順を踏
んで試験することにより確認できる。

【００３８】即ち、内容積が１００ミリリットルの白金
製の坩堝に１ミリリットルの熱膨張性黒鉛を入れ、予め
８００℃以上に加熱した電気炉に投入する。投入後、３
０秒経過してから、坩堝を取り出して室温になる迄放冷
する。加熱により膨張した熱膨張性黒鉛が、坩堝内の容
積を完全に満たす量以上になっているか否かにより容易
に確認できる。

【００３９】熱膨張性黒鉛の粒度は、細かくなると熱膨
張度が小さくなって十分な難燃性が得られず、大きくな
ると分散性が悪く、得られるシートやテープの物性が低
下する為、５０〜２００メッシュのものを用いるのが好
ましい。

【００４０】請求項４記載の発明に於いて、燐化合物と
熱膨張性黒鉛との配合割合は、重量比で１：９〜９：１
の範囲で使用するのが好ましい。配合割合がこの範囲か
ら外れると、難燃性について、燐化合物と熱膨張性黒鉛
とをそれぞれ単独で使用した場合とあまり差が無くなる
為である。

【００４１】請求項４記載の発明に於いて、難燃剤の一
成分である燐化合物の、モノマー混合物（Ａ）１００重
量部に対する含有量は、５〜５０重量部の範囲で使用さ
れ、好ましくは、１０〜４０重量部、より好ましくは１
５〜３０重量部である。燐化合物の含有量が、５重量部
未満の場合には、十分な難燃性が得られず、５０重量部
を超える場合には、得られる難燃性光重合性組成物の光
透過率が小さくなり、重合反応の速度が著しく低下す
る。

【００４２】又、難燃剤のもう一つの成分である熱膨張
性黒鉛の、モノマー混合物（Ａ）１００重量部に対する
含有量は、２〜１５重量部の範囲で使用され、好ましく
は、３〜１２重量部、より好ましくは５〜１０重量部で
ある。熱膨張性黒鉛の含有量が、２重量部未満の場合に
は、十分な難燃性が得られず、１５重量部を超える場合
には、得られる難燃性光重合性組成物の光透過率が小さ
くなり、重合反応の速度が著しく低下する。

【００４３】請求項５記載の発明に於いて、難燃剤とし
ては、ハロゲン系難燃剤、又は該ハロゲン系難燃剤と三
酸化アンチモンとを併用する。

【００４４】上記ハロゲン系難燃剤としては、ハロゲン
化芳香族系、ハロゲン化脂肪族、ハロゲン化芳香族系、
ハロゲン化脂環系等が挙げられ、特に難燃性の観点から
いえば、ブロム含有量が４０％以上の化合物を選択して
用いるのが好ましい。このようなハロゲン系難燃剤とし
ては、デカブロモジフェニオルオキサイド、ヘキサブロ
モベンゼン、トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソ
シアヌレート、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
ジブロモフェニル）プロパン等がある。

【００４５】請求項５記載の発明に於いて、難燃剤とし
て、或いは難燃剤の一成分としてハロゲン系難燃剤を使
用する場合の、モノマー混合物（Ａ）１００重量部に対
する含有量は、５〜５０重量部の範囲で使用され、好ま
しくは、１０〜４０重量部、より好ましくは１５〜３０
重量部である。ハロゲン系難燃剤の含有量が、５重量部
未満の場合には、十分な難燃性が得られず、５０重量部
を超える場合には、得られる難燃性光重合性組成物の光
透過率が小さくなり、重合反応の速度が著しく低下す
る。

【００４６】請求項５記載の発明に於いて、ハロゲン系
難燃剤と三酸化アンチモンとを併用する場合の、三酸化
アンチモンの、モノマー混合物（Ａ）１００重量部に対
する含有量は、２〜２５重量部の範囲で使用される。含
有量が２重量部未満の場合には、十分な難燃性が得られ
ず、２５重量部を超える場合には、得られる難燃性光重
合性組成物の光透過率が小さくなり、重合反応の速度が
著しく低下する。

【００４７】上述の請求項１〜５記載の各発明の難燃性
光重合性組成物には、耐熱性を向上させるために、更に
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の、０℃以上のＴｇ
を有するモノマーを必要に応じて配合してもよい。

【００４８】又更に、粘着付与樹脂を配合することもで
きる。具体例を挙げると、ロジン系樹脂、変性ロジン系
樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、Ｃ
５及びＣ９系石油樹脂、クロマン樹脂、或いはこれら樹
脂の水添物等が挙げられ、これらは単独で使用されても
よく、２種以上が併用されてもよい。但し、上記０℃以
上のＴｇを有するモノマーや粘着付与樹脂を組成物に配
合して重合する場合には、重合速度が低下したり、分子
量が低下したりする場合があるので、かかる場合には、
モノマー混合物（Ａ）のモノマー（ｃ）の配合量を適宜
調整することが好ましい。

【００４９】上記連鎖移動剤は、組成物を光重合して得
られる共重合体の分子量を調整するために用いられる。
例えば、メルカプト化合物が好ましく、具体例を挙げる
と、ｎ−ドデシルメルカプタン（ドデカンチオールとも
いう）、ｔ−ドデシルメルカプタン等がある。これらの
連鎖移動剤は、モノマー混合物（Ａ）１００重量部に対
して、０．０１〜０．１重量部の範囲で用いることがで
きる。

【００５０】請求項１〜５記載の発明の難燃性光重合性
組成物を調製するには、上述のモノマー混合物（Ａ）、
光重合開始剤、難燃剤及びその他の添加剤を、常法に従
って均一に攪拌しながら混合すればよい。

【００５１】次に、請求項６記載の発明の難燃性接着性
シートについて述べる。このシートは、いわゆるテープ
基材を必ずしも必要としない。単に、剥離性が具備され
た剥離シート、即ち、表面に剥離処理を施した紙、布
帛、或いはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の
合成樹脂製のシート上に、上述の請求項１〜５記載の発
明の難燃性光重合性組成物を塗工し、後述するように該
塗膜を光重合することにより得られるものである。剥離
シートは、通常はそのまま製品の一部として残留せしめ
られ、使用に際して接着性シートから剥離される。

【００５２】この難燃性接着性シートを製造するには、
まず、所期の難燃性接着性シートの表面が平滑になるよ
うに、組成物を構成する成分中、特に難燃剤（Ｃ）が、
モノマー混合物（Ａ）及び光重合開始剤（Ｂ）中に均一
に分散されるように、調製済みの該組成物を、更に十分
に攪拌・増粘してチキソ性を付与する。次に、この組成
物を剥離シート上に所定の厚みになるように塗工した
後、その塗工面を光照射すればよい。塗工の手段として
は公知の技術が用いられる。

【００５３】この難燃性接着性シートは、このようにし
て５０μｍ〜５ｍｍの範囲の厚みのものに形成するとが
できる。厚みが１００μｍ以下のテープを製造する場合
には、粘度が１０００ｃｐｓ程度であり、チキソトロピ
ー性を示すチキソトロピックインデックス（ＴＩ）値が
１．５程度の組成物を用いて塗工することにより得られ
るが、厚みが１００μｍを超えるテープを製造する場合
には、組成物を更に高粘度にすることが好ましい。

【００５４】上記難燃性光重合性組成物を高粘度にする
手段としては、アクリルゴム、ニトリルゴム、スチレン
−イソプレン−スチレンブロック（ＳＩＳ）等のジブロ
ックゴム又はトリブロックゴム等の熱可塑性エラストマ
ー、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチ
レン（ＰＳｔ）等の熱可塑性樹脂等を溶解してもよい
し、平均粒子径が５μｍ以下のシリカ粒子、アルミナ粒
子等を組成物に混合しても良い。

【００５５】上記添加物の内、無機物を添加する場合に
は、より速く一次粒子まで分散することができるという
点から、表面に疏水化処理が施されている粒子を用いる
ことか好ましい。又、高粘度にする為の他の方法として
は、上記のような添加物を加えず、後述するように、組
成物の一部を予め部分重合する方法がある。

【００５６】この部分重合は、モノマー（ｃ）を添加す
る以前に行ってミクロゲル生成を防止しなければならな
い。部分的にミクロゲルが生成した場合には、塗工時に
スジ等の発生の原因となり易いので注意を要する。部分
重合されるモノマー量は、全モノマー混合物、即ちモノ
マー混合物（Ａ）の１．５〜６０重量％の範囲にする必
要がある。部分重合されるモノマーが１．５重量％未満
の場合には、必要な粘度を得ることができず、又６０重
量％を超える場合には、得られる組成物の粘度が高くな
り過ぎて塗工が困難になる場合がある。

【００５７】上記のようにして剥離シート上に塗工した
難燃性光重合性組成物に光を照射するには、以下に示す
要領で行う。

【００５８】光照射には、光波長４００ｎｍ以下に発光
分布を有するランプ類が用いられる。このようなランプ
類としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超
高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、
マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等
が挙げられる。これらの中で、ケミカルランプは光重合
開始剤の活性波長領域の光を効率よく発光し、組成物中
の光重合開始剤以外の成分はこの波長領域の光をあまり
吸収しないため、組成物の内部迄光が透過し、高厚膜の
シートを製造することができる。

【００５９】上記ランプ類の光照射強度は、得られるポ
リマーの重合度を左右する因子であり、目的製品の性能
毎に適宜制御される。例えば、通常用いられるアセトフ
ェノン基を有する開裂型の光重合開始剤を使用した場合
には、その光分解に有効な波長領域（光重合開始剤によ
って異なるが、通常３６５〜４２０ｎｍの波長領域）の
光が照射され、その光照射強度は０．１〜１００ｍＷ／
ｃｍ²の範囲であることが好ましい。

【００６０】請求項６記載の発明に於ける光重合は、空
気中の酸素及び組成物に溶解している酸素によって反応
が阻害される。このため、光照射は酸素の阻害を受けな
いような手法を用いて実施されるのが好ましい。かかる
手法としては、例えば表面を剥離処理したＰＥＴやポリ
テトラフルオロエチレン等の透明フィルムで、塗工され
た難燃性光重合性組成物を覆い、この透明フィルムを介
して該組成物へ光を照射する方法がある。

【００６１】その他の手法としては、窒素ガス、炭酸ガ
ス等のような不活性ガスで酸素を置換したイナートゾー
ンの中で光透過性の窓を介して外部より光照射して反応
させる方法もある。イナートゾーンの中で反応させる方
法に於いては、該組成物の転化率が９９．７％以上とな
るまで十分に光重合を完結させるためには、この照射雰
囲気の酸素濃度は５０００ｐｐｍ以下であることが好ま
しく、より好ましくは３００ｐｐｍ以下である。

【００６２】急速に光重合反応が進行する場合には、重
合熱により、塗工される剥離シートや、カバー用剥離シ
ートが加熱伸縮し、得られるシートやテープにスジ等が
発生する場合がある。このようなスジの発生は、光カッ
トフィルターによりランプからの輻射熱を抑制したり、
照射面の反対側の背面を冷却板と接触させて冷却するこ
とにより防ぐことが可能である。

【００６３】請求項６記載の発明の難燃性接着性シート
は、このように、剥離シート上に塗工された難燃性光重
合性組成物を光重合により硬化させることにより得られ
る。この光重合によって架橋された難燃性接着性シート
のガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以下である場合に
は、この架橋体からなる接着性シートは、接合作業時に
ドライヤー等で僅かに加熱するだけで接着力を発現する
感熱型（＝ホットメルト型）の難燃性接着性シートとな
る。

【００６４】又、難燃性接着性シートのＴｇが２０℃以
下である場合には、常温で粘着性のあるシートが得られ
る。雰囲気温度が０℃以下となるような冬場の現場作業
性を重視する場合には、Ｔｇを５℃以下となるように設
定するのが良い。難燃性接着性シートの接着強度の向上
は、重合によって得られる接着剤層のＴｇによらず、難
燃剤の配合を調整することによっても可能である。

【００６５】次に、請求項７記載の発明の難燃性粘着テ
ープについて述べる。このテープは、上記請求項６記載
の発明の難燃性接着性シートの少なくとも一面に、粘着
剤層を形成することにより得られる。即ち、この場合は
難燃性接着性シート自体がテープの基材となる訳であ
る。新たに積層される粘着剤層を構成する粘着剤として
は、アクリル系、ゴム系、シリコーン系等の粘着剤を使
用することができ、それらの粘着剤は、溶剤型、水分散
型、ホットメルト型の何れのタイプであっても構わな
い。

【００６６】使用する粘着剤がホットメルト型もしくは
光重合型の場合には、基材となる上記難燃性接着性テー
プ上に直接塗工し、積層することができる。又使用する
粘着剤が、溶剤型もしくは水分散型の場合には、剥離シ
ート上に該粘着剤を塗工し、乾燥して粘着剤層を作成
し、その後、基材となる上記難燃性接着性シート上に、
該粘着剤層を転写・積層する方法が用いられる。

【００６７】尚、転写法によらず、直接溶剤型又は水分
散型の粘着剤を塗工すると、溶剤や水分が難燃性接着性
シート中に拡散し、それを乾燥する為に長時間を要する
場合がある。又、用いる粘着剤が光重合型の場合には、
当然、塗工後に再度その表面に光照射を行う必要があ
る。

【００６８】上記粘着剤の組成や配合は、被着体に応じ
て変更するのが好ましい。例えば、被着体がポリエチレ
ンやポリプロピレンのようなポリオレフィン系の場合に
は、粘着付与樹脂を２０〜３５重量％配合したアクリル
系粘着剤又は天然ゴム系粘着剤を用いるのが好ましい。
又、被着体が軟質塩化ビニル系樹脂の場合には、極性成
分として、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラ
クタム、アクリロイルモルホリン等を含有し、且つカル
ボキシル基を含有しないアクリル系粘着剤を使用する
と、耐熱老化性に優れた難燃性粘着性テープを得ること
が出来る。

【００６９】（作用）本発明の難燃性光重合性組成物、
それを用いた難燃性接着性シート及び難燃性粘着テープ
は、該組成物が、特定のアクリル系のモノマー混合物か
らなるモノマー混合物（Ａ）、光重合開始剤及び特定の
難燃剤よりなるので、得られる接着性シートや粘着テー
プは、柔弾性に富み、且つ剪断強度や剥離強度で示され
る接着強度並びに難燃性に優れたものとなる。

【００７０】その理由は、必ずしも明らかではないが、
特定組成のアクリル系架橋体中に、特定の難燃剤を配合
することにより、両者の相乗効果により、難燃性のみな
らず弾性率が上昇し、剪断強度が向上するものと考えら
れる。

【００７１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。

【００７２】（実施例１）冷却管、温度計及び攪拌器を
備えたセパラブルフラスコに、２−エチルヘキシルアク
リレート９００ｇ、アクリル酸１００ｇ、光重合開始剤
として２−ヒドロキシ−２−シクロヘキシルアセトフェ
ノン（商品名：イルガキュア１８４）０．３ｇ、ポリ燐
酸アンモニウム（ヘキスト社製）２００ｇ、赤燐（燐化
学工業社製、商品名：ノーバレット１２０）５０ｇを仕
込み、均一に分散する迄攪拌・混合した後、窒素ガスを
パージすることにより、溶存酸素を除去した。

【００７３】次に、このフラスコ中の組成物にブラック
ライトランプを用いて紫外線を照射したところ、組成物
の温度が上昇すると同時に粘度が高くなった。組成物の
温度が５℃上昇したところで光照射を止めた。得られた
組成物を以下「部分光重合増粘組成物」という。この部
分光重合増粘組成物の転化率は４．１％、そして粘度は
２３００ｃｐｓであった。

【００７４】更に、この部分光重合増粘組成物に、ヘキ
サンジオールジアクリレート０．５ｇを配合して請求項
２記載の発明の組成物を得た。

【００７５】次に、図１に示すように、３８μｍの厚み
のＰＥＴからなる剥離シート１ａの剥離処理面上に、重
合終了時の厚みが１．０±０．１ｍｍとなるようにこの
組成物を塗工して組成物層２を形成し、更に同種の剥離
シート１ｂを用いて、その剥離処理面が組成物層２に接
するようにしてカバーした。

【００７６】次いで、ケミカルランプを用いて、このカ
バーに用いた剥離シート１ｂ上の照射強度が２ｍＷ／ｃ
ｍ²となるようにランプ高さを調整し、８分間照射して
組成物層２を光重合して、剥離シート１ａ，１ｂ間に接
着剤層２ａを有する請求項６記載の発明の難燃性接着性
シート１０を得た。難燃性接着性シート１０の接着剤層
２ａの残存モノマーは０．１％であり、ゲル分率は８６
％であった。

【００７７】得られた難燃性接着性シート１０を用い
て、剪断強度、Ｔ剥離強度及び難燃性の測定乃至評価を
行い、その結果を表１に示した。尚、これらの測定を行
う場合には、カバーに用いた剥離シート１ａ、１ｂを除
去して接着剤層２ａのみを用いた。

【００７８】又、上記剪断強度、Ｔ剥離強度及び難燃性
の測定乃至評価方法は次の通りである。剪断強度図２に示すように、幅２０ｍｍ×長さ２０ｍｍの上記接
着剤層２ａの両面に、プライマー表面処理した幅２５ｍ
ｍ×長さ１００ｍｍ×厚み２ｍｍのポリカーボネート板
３の端縁を貼り合わせ、２４時間室温にて放置して試験
片とし、引張試験機を用いて剪断強度を測定した。尚、
引張速度は５０ｍｍ／分、矢印は引張方向を示す。Ｔ剥離強度図３に示すように、幅２０ｍｍ×長さ７０ｍｍの上記接
着剤層２ａの両面に、プライマー表面処理した厚み３０
０μｍのアルミ箔４を貼り付け、２４時間室温にて放置
して試験片とし、引張試験機を用いてＴ剥離強度を測定
した。尚、引張速度は２００ｍｍ／分、矢印は剥離箇所
及び剥離方向を示す。難燃性ＪＩＳＤ１２０１に準拠して燃焼性を試験し、難燃性
を評価した。

【００７９】（実施例２）イソノニルアクリレート９５
０ｇ、アクリル酸１０ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン４０
ｇ、ポリ燐酸アンモニウム６００ｇをディスパーで４時
間、１０００ｒｐｍで攪拌・混合し、粘稠な液体を得
た。これに、光重合開始剤（イルガキュアー１８４）を
０．３ｇ、ビニルメタクリレート０．２５ｇを加え、均
一になるまで攪拌・混合した後、窒素ガスをパージする
ことにより、溶存する酸素を除去した。かくして得られ
た請求項１記載の発明の組成物を用いて、以下実施例１
と同様にして難燃性接着性シートを得た後、実施例１と
同様な測定乃至評価を行い、その結果を表１に示した。

【００８０】（実施例３）２−エチルヘキシルアクリレ
ート７００ｇ、イソオクチルアクリレート２００ｇ、ア
クリル酸１００ｇ、ポリ燐酸アンモニウム６０ｇ、赤燐
５０ｇをディスパーで３０分間、１０００ｒｐｍで攪拌
・混合し、粘稠な液体を得た。これに、アリルアクリレ
ート０．３ｇ及び光重合開始剤（イルガキュア６５１）
０．３ｇを加え、均一になるまで攪拌・混合した後、窒
素ガスをパージすることにより、溶存する酸素を除去し
た。得られた請求項１記載の発明の組成物を用いて、以
下実施例１と同様にして難燃性接着性シートを得た後、
実施例１と同様な測定乃至評価を行い、その結果を表１
に示した。

【００８１】（実施例４）冷却管、温度計及び攪拌器を
備えたセパラブルフラスコに、２−エチルヘキシルアク
リレート２００ｇ、ｎ−ブチルアクリレート７００ｇ、
Ｎ−ビニルピロリドン１００ｇ、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート２ｇ、ｎ−ドデカンチオール２ｇ及び酢
酸エチル９００ｇを仕込み、窒素ガス雰囲気下で還流す
るまで昇温し、２０分間保持した後、ベンジルペルオキ
シド１ｇを酢酸エチル１００ｇに溶解した溶液を滴下
し、４時間反応させた。その後、更に該溶液を滴下し、
３時間反応させた。次いで、トルエン４００ｇを攪拌・
混合して、粘度１２０００ｃｐｓの粘着剤溶液（Ｄ）を
得た。固形分は３９．５重量％であった。

【００８２】この粘着剤溶液（Ｄ）１００ｇに、ポリ燐
酸アンモニウム３００ｇ、赤燐８０ｇ及びイソシアネー
ト系硬化剤（日本ポリウレタン社製、商品名コロネート
Ｌ５５Ｅ）４ｇを添加して十分混合した後、脱泡し、図
４に示すように、離型処理したＰＥＴからなる剥離シー
ト１ｃ上に塗工し、厚み４０μｍの粘着剤層５ａを形成
した。次いで、直ちに実施例１で得られた難燃性接着性
シート１０の剥離シート１ａを除去した一方の接着面
に、得られた粘着剤層５ａ面が接触するようにホットラ
ミネート法により転写して粘着剤層を形成し、請求項７
記載の発明の難燃性粘着テープ２０を得た。

【００８３】図５に示すように、軟質塩化ビニル樹脂板
６（ショアＤ硬度＝５０、幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍ
×厚み５ｍｍ）の端縁に、実施例４で得られた幅２０ｍ
ｍ×長さ２０ｍｍの難燃性粘着テープ２０の剥離シート
１ａ、１ｂを除去して、粘着剤層５ａ面を貼付し、もう
一方の粘着剤層２ａ面を、ポリカーボネート板３の端縁
に貼り併せて８０℃で１週間熱老化させた。このように
して試験片を得、この試験片を用いて剪断強度を測定し
た。引張速度は５０ｍｍ／分、矢印は引張方向を示す。

【００８４】上記実施例４で得られた難燃性粘着テープ
について、上記剪断強度及び実施例１と同様な難燃性の
測定乃至評価を行い、その結果を表１に示した。

【００８５】（比較例１）難燃剤（Ｃ）を全く添加しな
かったこと以外は実施例１と同様にして光重合性組成物
を得た。このようにして得られた組成物の転化率は５．
１％であり、そして粘度は４１００ｃｐｓであった。得
られた組成物を用いて、以下実施例１と同様にして難燃
性接着性シートを得た。この難燃性粘着シートについ
て、上記実施例１と同様な剪断強度、Ｔ剥離強度及び難
燃性の測定乃至評価を行い、その結果を表１に示した。

【００８６】（比較例２）実施例４で得られた粘着剤溶
液（Ｄ）１００ｇに、ポリ燐酸アンモニウム３００ｇ、
赤燐５０ｇ及びイソシアネート系硬化剤（日本ポリウレ
タン社製、商品名コロネートＬ５５Ｅ）４ｇを添加した
ところ、難燃剤（Ｃ）が凝集沈殿を起こしたため、難燃
性接着性シートは得られなかった。従って、剪断強度及
び難燃性の測定乃至評価はできなかった。

【００８７】（比較例３）実施例１で得られた難燃性接
着性シート１０の代わりに、比較例１で得られた難燃性
接着性シートを用い、粘着剤層５ａを積層しなかったこ
と以外は、実施例４と同様にして剪断強度及び難燃性を
測定乃至評価した。即ち、図６に示すように、比較例１
で得られた接着性シート２ｂの一方の接着面に、軟質塩
化ビニル樹脂板６の端縁を貼り合わせ、他方の接着面
に、ポリカーボネート板３の端縁を貼り合わせて試験片
とした。矢印は引張方向を示す。

【００８８】（比較例４）実施例１で得られた難燃性接
着性シート１０の代わりに、比較例１で得られた難燃性
接着性シートを用いたこと以外は、実施例４と同様にし
て粘着テープ２ｂを得、剪断強度及び難燃性を測定乃至
評価した。即ち、図７に示すように、粘着剤層５ａと接
着性シート２ｂとの積層体に、軟質塩化ビニル樹脂板６
及びポリカーボネート板３の各端縁を貼り合わせて試験
片とした。矢印は引張方向を示す。

【００８９】

【表１】

【００９０】（実施例５）難燃剤（Ｃ）として、ポリ燐
酸アンモニウム１００ｇ、窒素含有化合物であるトリス
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート（和光純薬
工業社製）５０ｇ及び二酸化チタン（ルチル型、石原産
業社製）２０ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様に
して、請求項３記載の発明の組成物を得、更に請求項６
記載の発明の難燃性接着性シートを得た後、実施例１と
同様な、剪断強度、Ｔ剥離強度及び難燃性の測定、評価
を行い、その結果を表２に示した。

【００９１】（実施例６）難燃剤（Ｃ）として、ポリ燐
酸アンモニウム５０ｇ、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート３０ｇ及び二酸化チタン１０ｇを
用いたこと以外は、実施例２と同様にして、請求項３記
載の発明の組成物を得、更に請求項６記載の発明の難燃
性接着性シートを得た後、実施例１と同様な、剪断強
度、Ｔ剥離強度及び難燃性の測定乃至評価を行い、その
結果を表２に示した。

【００９２】（実施例７）難燃剤（Ｃ）として、ポリ燐
酸アンモニウム４００ｇ、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート２００ｇ、及び二酸化チタン５０
ｇを用いたこと以外は、実施例３と同様にして、請求項
３記載の発明の組成物を得、更に請求項６記載の難燃性
接着性シートを得た後、実施例１と同様な、剪断強度、
Ｔ剥離強度及び難燃性の測定乃至評価を行い、その結果
を表２に示した。

【００９３】（実施例８）粘着剤溶液（Ｄ）１００ｇ
に、難燃剤（Ｃ）としてポリ燐酸アンモニウム１５０
ｇ、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
５０ｇ、二酸化チタン５ｇ及びイソシアネート系硬化剤
（日本ポリウレタン社製、商品名コロネートＬ５５Ｅ）
４ｇを添加したこと以外は、実施例４と同様にして厚み
４０μｍの粘着剤層を形成し、その後、直ちに実施例５
で得られた接着性テープの一方の接着面に、実施例４と
同様にして粘着剤層を積層して、同じく図４に示すよう
な請求項７記載の発明の難燃性粘着テープを得、実施例
４と同様な剪断強度及び難燃性の測定乃至評価を行い、
その結果を表２に示した。

【００９４】（比較例５）粘着剤溶液（Ｄ）１００ｇ
に、難燃剤（Ｃ）として、ポリ燐酸アンモニウム８０
ｇ、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
２０ｇ、二酸化チタン５ｇ及びイソシアネート系硬化剤
（日本ポリウレタン社製、商品名コロネートＬ５５Ｅ）
４ｇを添加したところ、難燃剤（Ｃ）が凝集沈殿を起こ
したため、難燃性接着性シートは得られなかった。従っ
て、剪断強度及び難燃性の測定乃至評価はできなかっ
た。

【００９５】

【表２】

【００９６】（実施例９）難燃剤（Ｃ）として、ポリ燐
酸アンモニウム１００ｇ、熱膨張性黒鉛（日本化成社
製、商品名：ＣＡ６０Ｓ）５０ｇを用いたこと以外は、
実施例１と同様にして、請求項４記載の発明の組成物を
得、更に請求項６記載の発明の難燃性粘着性シートを得
た後、剪断強度、Ｔ剥離強度及び難燃性の測定乃至評価
を行い、その結果を表３に示した。

【００９７】（実施例１０）難燃剤（Ｃ）として、ポリ
燐酸アンモニウム５０ｇ、熱膨張製黒鉛８０ｇを用いた
こと以外は、実施例２と同様にして、請求項４記載の発
明の組成物を得、更に請求項６記載の発明の難燃性粘着
テープを得た後、剪断強度、Ｔ剥離強度及び難燃性を測
定乃至評価を行い、その結果を表３に示した。

【００９８】（実施例１１）難燃剤（Ｃ）として、ｔ−
ブチルホスホン酸（Aldrich 社製）４００ｇ、熱膨張製
黒鉛２０ｇを用いたこと以外は、実施例３と同様にし
て、請求項４記載の発明の組成物を得、更に請求項６記
載の発明の難燃性粘着テープを得た後、剪断強度、Ｔ剥
離強度及び難燃性を測定乃至評価を行い、その結果を表
３に示した。

【００９９】（実施例１２）粘着剤溶液（Ｄ）１００ｇ
に、難燃剤（Ｃ）としてポリ燐酸アンモニウム７０ｇ、
熱膨張性黒鉛３０ｇ、を使用したこと以外は、実施例４
と同様にして厚み４０μｍの粘着剤層を形成し、その
後、直ちに実施例９で得られた接着性シートの一方の接
着面に、実施例４と同様にして粘着剤層を積層して同じ
く図４に示すような請求項７記載の発明の難燃性粘着性
テープを得た後、剪断強度及び難燃性を測定乃至評価を
行い、その結果を表３に示した。

【０１００】（比較例６）粘着剤溶液（Ｄ）１００ｇ
に、難燃剤（Ｃ）としてポリ燐酸アンモニウム７０ｇ、
熱膨張性黒鉛３０ｇ及びイソシアネート系硬化剤（日本
ポリウレタン社製、商品名コロネートＬ５５Ｅ）４ｇを
添加したところ、難燃剤（Ｃ）が凝集沈殿を起こしたた
め、難燃性接着性シートは得られなかった。従って、剪
断強度及び難燃性の測定乃至評価はできなかった。

【０１０１】

【表３】

【０１０２】（実施例１３）難燃剤（Ｃ）として、デカ
ブロモジフェニルオキサイド（旭ガラス社製）２００
ｇ、三酸化アンチモン（三国精錬社製）５０ｇを用いた
こと以外は、実施例１と同様にして、請求項５記載の発
明の組成物を得、更に請求項６記載の発明の難燃性接着
性シートを得た後、剪断強度、Ｔ剥離強度及び難燃性を
測定乃至評価を行い、その結果を表４に示した。

【０１０３】（実施例１４）難燃剤（Ｃ）として、デカ
ブロモジフェニルオキサイド４５０ｇを用いたこと以外
は、実施例２と同様にして、請求項５記載の発明の組成
物を得、更に請求項６記載の発明の難燃性接着性シート
を得た後、剪断強度、Ｔ剥離強度及び難燃性を測定乃至
評価を行い、その結果を表４に示した。

【０１０４】（実施例１５）難燃剤（Ｃ）として、デカ
ブロモジフェニルオキサイド７０ｇ、三酸化アンチモン
５０ｇを用いたこと以外は、実施例３と同様にして、請
求項５記載の発明の組成物を得、更に請求項６記載の発
明の難燃性接着性シートを得た後、剪断強度、Ｔ剥離強
度及び難燃性を測定乃至評価を行い、その結果を表４に
示した。

【０１０５】（実施例１６）粘着剤溶液（Ｄ）の難燃剤
（Ｃ）としてデカブロモジフェニルオキサイド３００
ｇ、三酸化アンチモン８０ｇを使用したこと以外は、実
施例４と同様にして厚み４０μｍの粘着剤層５３を形成
し、その後、直ちに実施例１３で得られた接着性テープ
３２の一方の接着面に、実施例４と同様にして粘着剤層
５３を積層して同じく図４に示すような請求項７記載の
発明の難燃性粘着性シートを得た後、剪断強度及び難燃
性を測定乃至評価を行い、その結果を表４に示した。

【０１０６】（比較例７）粘着剤溶液（Ｄ）１００ｇ
に、難燃剤（Ｃ）としてポリ燐酸アンモニウム１００
ｇ、赤燐５０ｇ及びイソシアネート系硬化剤（日本ポリ
ウレタン社製、商品名コロネートＬ５５Ｅ）４ｇを添加
したところ、難燃剤（Ｃ）が凝集沈殿を起こしたため、
難燃性接着性シートは得られなかった。従って、剪断強
度及び難燃性の測定乃至評価はできなかった。

【０１０７】

【表４】

【０１０８】

【発明の効果】

【０１０９】本発明の難燃性光重合性組成物、それを用
いた難燃性接着性シート及び難燃性難燃性粘着テープ
は、特定のアクリル系モノマー混合物と光重合開始剤と
特定の難燃剤とを含有する組成物であり、この組成物を
用いて得られる接着性シートや粘着テープは、発泡体等
の機械的強度に劣る素材からなるテープ基材を使用しな
いので、剪断強度や剥離強度で示される接着強度並びに
難燃性に優れたものが得られる。又、本発明の難燃性接
着性シート及び難燃性粘着テープを用いることにより、
前述の構造体等の接合作業を簡便に行うことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の難燃性光重合性組成物を用いて得られ
る難燃性接着性シートを示す模式断面図である。

【図２】本発明の難燃性接着性シートの剪断強度を測定
する方法を示す模式断面図である。

【図３】本発明の難燃性接着性シートのＴ剥離強度を測
定する方法を示す模式断面図である。

【図４】本発明の難燃性光重合性組成物を用いて得られ
る難燃性粘着テープを示す模式断面図である。

【図５】本発明の他の難燃性接着シートの剪断強度を測
定する方法を示す模式断面図である。

【図６】本発明の難燃性粘着テープの剪断強度を測定す
る方法を示す模式断面図である。

【図７】本発明の難燃性粘着テープの剪断強度を測定す
る方法を示す模式断面図である。

【符号の説明】

１ａ，１ｂ剥離シート２組成物層２ａ難燃性接着性シート２ｂ難燃性接着性シート３ポリカーボネート板４アルミ箔５ａ粘着剤層６軟質塩化ビニル樹脂板

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＨＲＣ０９Ｊ 7/02 ＪＨＲ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルキル基の炭素数が１〜１２の（メ
タ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）５０〜９８重量
％と、極性基を有し、且つ（メタ）アクリル酸エステル
モノマー（ａ）と共重合可能なモノマー（ｂ）５０〜１
重量％と、これらのモノマー（ａ）及び／又は（ｂ）と
共重合可能であって且つ分子内に不飽和二重結合を２個
以上有するモノマー（ｃ）０．０１〜１重量％とを含有
するモノマー混合物（Ａ）１００重量部、光重合開始剤
０．０１〜５重量部及びポリ燐酸アンモニウム５〜７０
重量部からなることを特徴とする難燃性光重合性組成
物。
【請求項２】請求項１記載のモノマー混合物（Ａ）１
００重量部、光重合開始剤０．０１〜５重量部、ポリ燐
酸アンモニウム５〜７０重量部ならびに赤燐２〜３０重
量部からなることを特徴とする難燃性光重合性組成物。
【請求項３】請求項１記載のモノマー混合物（Ａ）１
００重量部、光重合開始剤０．０１〜５重量部ならびに
ポリ燐酸アンモニウムと下記一般式（Ｉ）で表される窒
素含有化合物と金属酸化物との混合物（Ｂ）５〜７０重
量部からなることを特徴とする難燃性光重合性組成物。【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、水素原子、炭素数１〜１
６のヒドロキシルアルキル基、ジヒドロキシルアルキル
基又は、炭素数６〜１６のヒドロキシルアリール基もし
くはジヒドロキシルアリール基を示す）
【請求項４】請求項１記載のモノマー混合物（Ａ）１
００重量部、光重合開始剤０．０１〜５重量部、燐化合
物５〜５０重量部ならびに熱膨張性黒鉛２〜１５重量部
からなることを特徴とする難燃性光重合性組成物。
【請求項５】請求項１記載のモノマー混合物（Ａ）１
００重量部、光重合開始剤０．０１〜５重量部、ハロゲ
ン系難燃剤５〜５０重量部もしくは該ハロゲン系難燃剤
５〜５０重量部及び三酸化アンチモン２〜２５重量部か
らなることを特徴とする難燃性光重合性組成物。
【請求項６】剥離シート上に、請求項１、２、３、４
または５記載の難燃性光重合性組成物を塗工し、該難燃
性光重合性組成物に光を照射して形成することを特徴と
する難燃性接着性シート。
【請求項７】請求項６記載の難燃性接着性シートの少
なくとも一面に粘着剤層を形成してなることを特徴とす
る難燃性粘着テープ。