JPH0919990A - 難燃性樹脂積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高熱との接触、火炎との接触によっても黒
煙、有毒性ガス等の発生が少なく、外観、印刷性、耐候
性、耐スクラッチ性が優れる難燃性樹脂積層体を提供す
る。 【構成】 下記層（Ｅ）及び層（Ｆ）より成る難燃性樹
脂積層体。 層（Ｅ）：ポリリン酸アンモニウム２．５〜６７重量
％、窒素含有有機化合物０．４〜５２．５重量％及びオ
レフィン系樹脂３０〜９０重量％より成り、窒素含有有
機化合物及びポリリン酸アンモニウムの重量比が０.０
５〜３（窒素含有有機化合物／ポリリン酸アンモニウ
ム）である難燃性オレフィン系樹脂組成物より成る層 層（Ｆ）：オレフィン系樹脂よりなる層

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、難燃性オレフィン系樹
脂組成物より成る層及びオレフィン系樹脂より成る層よ
り成る難燃性樹脂積層体に関する。詳しくは、高熱との
接触、火炎との接触（以下接炎と略記することがあ
る。）によっても黒煙、有毒性ガス等の発生が少なく、
外観、印刷性、耐候性、耐スクラッチ性が優れる難燃性
樹脂積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在までオレフィン系樹脂はシート又は
フィルムに加工され、該シート又はフィルムは外観、印
刷性、耐候性、耐スクラッチ性、２次加工性に優れるこ
とより、壁紙又は建材に用いられてきた。しかし、市場
より該壁紙又は建材に難燃性を付与することが求められ
てきた。オレフィン系樹脂に難燃性を付与する方法とし
ては数種の方法が上げられるが、最も広く行われている
方法はオレフィン系樹脂に難燃剤を配合する方法であ
る。該難燃剤としては有機ハロゲン化合物等及び三酸化
アンチモン等より成る組成物（以下ハロゲン系難燃剤と
略称することがある。）、難燃効果を発現する金属水酸
化物（以下無機系難燃剤と略称することがある。）、ポ
リリン酸アンモニウム及びトリアジン誘導体等を挙げる
事ができる。

【０００３】しかしながら、オレフィン系樹脂にハロゲ
ン系難燃剤を配合した組成物を用いたシート又はフィル
ムは、火炎との接触によって黒煙を発生し、加え有毒性
且つ腐食性を持つハロゲン系ガスが発生する事から人
体、機器、又は環境に対し悪影響を及ぼすと言う問題が
残る。また、特開昭５３−９２８５５号公報、特開昭５
４−２９３５０号公報、特開昭５４−７７６５８号公
報、特開昭５６−２６９５４号公報、特開昭５７−８７
４６２号公報、特開昭６０−１１０７３８号公報等に開
示されているように、オレフィン系樹脂に、水酸化マグ
ネシウム、水酸化アルミニウム、又はハイドロタルサイ
ト等からなる無機系難燃剤を配合した組成物を用いたシ
ート又はフィルムは、火炎との接触により黒煙及び有毒
性、腐食性ガスが発生することは殆ど無いが、該組成物
の難燃性は低いため、市場が要求する難燃性を満足させ
る為には、オレフィン系樹脂に多量の無機系難燃剤を配
合する必要があり、該配合により得られる組成物は、加
工性が難しく、軽量化が難しいという問題点が残る。

【０００４】また特開昭５９−１４７０５０号公報、特
開平１−１９３３４７号公報及び特開平２−２６３８５
１号公報に開示されているように、オレフィン系樹脂に
ポリリン酸アンモニウム及びトリアジン誘導体を配合し
た組成物を用いたシート又はフィルムは、加工し易く、
その加工性、押出し成形性の低下が少なく、加工時又は
火炎接触時に有害性ガス又は腐食性ガスの発生も少ない
が、外観、塗装性、印刷性、耐候性、耐スクラッチ性に
問題が残り、更に難燃剤のブリードも発生し外観を更に
低下させるという問題が残る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来技術に伴う問題点を解決した、難燃性オレフィン
系樹脂組成物より成る層及びオレフィン系樹脂より成る
層より成る難燃性樹脂積層体、更に詳しくは、高熱との
接触、又は火炎との接触によっても黒煙、有毒性ガス等
の発生が少なく、印刷性、耐候性、耐スクラッチ性が優
れる該難燃性樹脂積層体を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の難燃性積層体は
下記の構成を有する。 （１）下記層（Ｅ）及び層（Ｆ）より成る難燃性樹脂積
層体。 層（Ｅ）：ポリリン酸アンモニウム（Ａ）２．５〜６７
重量％、窒素含有有機化合物（Ｂ）０．４〜５２．５重
量％及びオレフィン系樹脂（Ｃ）３０〜９０重量％より
成り、窒素含有有機化合物（Ｂ）及びポリリン酸アンモ
ニウム（Ａ）の重量比が０.０５〜３（窒素含有有機化
合物（Ｂ）／ポリリン酸アンモニウム（Ａ））である難
燃性オレフィン系樹脂組成物（Ｄ）より成る層 層（Ｆ）：オレフィン系樹脂（Ｇ）よりなる層 （２）前記１項記載の層（Ｅ）及び前記１項記載の層
（Ｆ）の厚みの比が０．５〜１００（層（Ｅ）／層
（Ｆ））である前記１項記載の難燃性樹脂積層体。

【０００７】（３）前記１項記載のオレフィン系樹脂
（Ｃ）が結晶性エチレン単独重合体、結晶性エチレン−
α−オレフィン共重合体、結晶性プロピレン−α−オレ
フィン共重合体、若しくは結晶性プロピレン単独重合体
である前記１項又は前記２項記載の難燃性樹脂積層体。 （４）厚みが０.０２〜５ｍｍである前記１項、前記２
項又は前記３項記載の難燃性オレフィン系積層体。 （５）前記１項記載の窒素含有有機化合物（Ｂ）が下記
一般式で表される単位構造から形成された単独重合体
若しくは共重合体、シアヌル酸クロライド及びジアミン
類との反応生成物，エチレン尿素及びアルデヒドとの反
応生成物又はエチレンチオ尿素及びアルデヒドの反応生
成物である前記１項、前記２項、前記３項、又は前記４
項記載の難燃性オレフィン系樹脂積層体。

【０００８】

【化２】

【０００９】［式中、Ｘ、Ｚ¹は何れも窒素原子を介し
てトリアジン骨格に結合されており、Ｘが-ＮＨＲ¹又は
ＮＲ²Ｒ³で表されるアルキルアミノ基、モルホリノ基も
しくはピペリジノ基であり、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は炭素数
１〜６を有する線状又は分岐アルキル基である（Ｒ²と
Ｒ³とは相互に別異の基であってもよい）。別の場合に
はＸが-ＮＨＲ⁴又はＮＲ⁵Ｒ⁶で表されるヒドロキシアル
キルアミノ基であり、Ｒ⁴、Ｒ⁵、及びＲ⁶は炭素数２〜
６の線状又は分枝ヒドロキシアルキル基である。
（Ｒ⁵、Ｒ⁶とは、相互に別異の基であってもよい）。Ｚ
¹はピペラジニレン基又は式-ＮＨ（ＣＨ₂）_mＮＨ-で表
される基（ｍは２〜６の正数である）又は-ＮＲ⁷（ＣＨ
₂）_lＲ⁸Ｎで表される基（ｌは２〜６の正数である）、
Ｒ⁷及びＲ⁸の少なくとも一方はヒドロキシエチル基であ
る。 （６）前記１項記載の層（Ｆ）が、オレフィン系樹脂
（Ｇ）を用いた延伸された層である前記１〜５項に記載
の難燃性オレフィン系積層体。

【００１０】以下具体的に説明する。本発明に用いるポ
リリン酸アンモニウム（Ａ）としては、特に限定するも
のではないが、下記一般式で表される化合物又は組成
物が好ましい。 （ＮＨ₄）_n+2Ｐ_nＯ_3n+1 一般式 （式中、_nは２以上の正数である）。上記の一般式で
示されるポリリン酸アンモニウムは水溶性を低くし耐水
性を向上させ、得られる難燃性オレフィン系樹脂積層体
よりポリリン酸アンモニウムが、水又は空気中の水蒸気
により溶出（ブリードアウト）することを防ぐ点で、該
一般式においてｎが１０以上が好ましく、１００以上
が更に好ましい。また水溶性を低くする目的で該ポリリ
ン酸アンモニウムの粒子表面に熱硬化性樹脂で被服させ
たポリリン酸アンモニウム、並びにメラミンを付加及び
／又は付着させたポリリン酸アンモニウム（以下メラミ
ン被覆ポリリン酸アンモニウムと略称する。）が好まし
く、その中でもメラミン被覆ポリリン酸アンモニウムが
更に好ましい。

【００１１】該ポリリン酸アンモニウム（Ａ）は、通常
ポリリン酸アンモニウムとして市販されているものを使
用すればよく、該市販品としては、スミセーフ−Ｐ（商
標、住友化学工業株式会社製）、エクソリット−４２２
（商標、ヘキスト社製）、エクソリット−４６２（商
標、ヘキスト社製）、エクソリット−７００（商標、ヘ
キスト社製）、フォスチェックＰ／４０（商標、モンサ
ント社製）等を挙げる事ができ、また特開平４−３００
２０４号に記載されたII型ポリリン酸アンモニウム微粒
子も用いることが出来る。該II型ポリリン酸アンモニウ
ム微粒子は例えば次の方法で得ることが出来る。即ち等
モルのリン酸二アンモニウムと五酸化リンを混合し、温
度２９０〜３００℃に加熱攪拌し、次いでリン酸二アン
モニウムに対して０．５倍モルの尿素を溶解させた濃度
７７重量％の尿素液を噴霧しながら添加し、引き続きア
ンモニア雰囲気下で数時間、温度２５０〜２７０℃で焼
成する方法によって得られる。また、使用するメラミン
はメラミンモノマーとして市販されているものを使用す
ればよい。

【００１２】該メラミン被覆ポリリン酸アンモニウムの
製造方法としては、まず第一段階として予備加熱された
ニーダー等の加熱混練り装置内に一般式で示される粉
末状ポリリン酸アンモニウムを投入し、該ポリリン酸ア
ンモニウム粒子が溶融することなく、かつ該ポリリン酸
アンモニウム中のアンモニアが容易に脱離を起こす温度
すなわち３００℃以下好ましくは２００〜３００℃にお
いて０．５〜５時間加熱をおこない、本来ポリリン酸ア
ンモニウム中に化学量論量存在しているアンモニアの一
部（化学量論量のアンモニアに対して５〜１０重量％）
を脱離させ、該アンモニアの一部を脱離したポリリン酸
アンモニウムの１重量％懸濁水溶液のｐＨが４．０〜
６．０であるアンモニアが不足した状態のポリリン酸ア
ンモニウムまたはポリリン酸アンモニウムの公知の製造
工程に於いてアンモニアの結合量が化学量論量以下であ
る状態のポリリン酸アンモニウム（以下、これらをアン
モニア不足ポリリン酸アンモニウムという）を生成さ
せ、次いで第二段階として同一の装置に於いてアンモニ
ア不足ポリリン酸アンモニウム粒子が溶融しない温度で
かつメラミンが昇華し得る温度である２５０〜３００℃
の温度に加熱してメラミンを添加しアンモニア不足ポリ
リン酸アンモニウム粒子表面のアンモニアが脱離して酸
となったヒドロキシル基に該メラミンを付加及び／また
は付着させる。

【００１３】ここで付加とはメラミンがポリリン酸アン
モニウムに由来する酸性ヒドロキシル基とイオン的に結
合した状態を意味し、付加したメラミンは加熱されても
安定であり再度脱離することはない。また、付着とは、
メラミンがポリリン酸アンモニウム粒子表面に吸着され
た状態をいい、加熱の継続によってポリリン酸アンモニ
ウム粒子表面に吸着しているメラミンは昇華と吸着を繰
り返し酸性ヒドロキシル基とイオン的に結合する。この
時添加するメラミンの割合は、ポリリン酸アンモニウム
に対して０．５〜２０重量％好ましくは２〜１０重量％
である。添加したメラミンは全量該ポリリン酸アンモニ
ウムに付加及び／または付着し、メラミン被覆ポリリン
酸アンモニウムが得られる。

【００１４】本発明に用いる窒素含有有機化合物（Ｂ）
としては、本願発明に用いるオレフィン系樹脂（Ｃ）及
びポリリン酸アンモニウム（Ａ）との共存状態において
火炎などの高温と接触した場合に引き起こされる熱分解
の結果、非引火性ガス例えば、水蒸気、二酸化炭素又は
窒素等を発生させると共に、炭素質の残差を生ずる窒素
含有有機化合物であれば特に限定するものではないが、
具体的には下記一般式で表される単位構造から形成さ
れた単独重合体若しくは共重合体、シアヌル酸クロライ
ド及びジアミン類との反応生成物、複素環窒素化合物、
複素環窒素化合物及びアルデヒドとの反応生成物、複素
環窒素化合物及び炭酸ジフェニルとの反応生成物、並び
に該反応生成物の誘導体が例示できる。

【００１５】

【化３】

【００１６】［式中、Ｘ、Ｚ¹は何れも窒素原子を介し
てトリアジン骨格に結合されており、Ｘが-ＮＨＲ¹又は
ＮＲ²Ｒ³で表されるアルキルアミノ基、モルホリノ基も
しくはピペリジノ基であり、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は炭素数
１〜６を有する線状又は分岐アルキル基である（Ｒ²と
Ｒ³とは相互に別異の基であってもよい）。別の場合に
はＸが-ＮＨＲ⁴又はＮＲ⁵Ｒ⁶で表されるヒドロキシアル
キルアミノ基であり、Ｒ⁴、Ｒ⁵、及びＲ⁶は炭素数２〜
６の線状又は分枝ヒドロキシアルキル基である。
（Ｒ⁵、Ｒ⁶とは、相互に別異の基であってもよい）。Ｚ
¹はピペラジニレン基又は式-ＮＨ（ＣＨ₂）_mＮＨ-で表
される基（ｍは２〜６の正数である）又は-ＮＲ⁷（ＣＨ
₂）_lＲ⁸Ｎで表される基（ｌは２〜６の正数である）、
Ｒ⁷及びＲ⁸の少なくとも一方はヒドロキシエチル基であ
る。］

【００１７】該上記一般式で表される単位構造から形
成された単独重合体若しくは共重合体は低重合体、すな
わちオリゴマーであってもよい。該上記一般式で表さ
れる単位構造から形成された単独重合体若しくは共重合
体の中でも得られる積層体の難燃性が優れる点で、該単
位構造が2-ピレラジニレン-4-モルホリノ-1,3,5-トリア
ジン、2-ピレラジニレン-4-ピペリジノ-1,3,5-トリアジ
ン、2-ピレラジニレン-4-N,N-ビス（ヒドロキシエチ
ル）アミノ-1,3,5-トリアジン又は2ーピペラジニレン-4-
N-ヒドロキシエチルアミノ-1,3,5ートリアジンの単独重
合体が好ましく、その中でも2-ピレラジニレン-4-モル
ホリノ-1,3,5-トリアジン、2-ピレラジニレン-4-ピペリ
ジノ-1,3,5-トリアジンの単独重合体が更に好ましく、
その中でも2-ピペラジニレン-4-モルホリノ-1,3,5-トリ
アジンの低重合によって得られる単体重合体（性状：真
密度１.３g/cc。融点（Ｔｍ）を示さない。分解温度約
３０４℃。多くの有機溶媒に不溶。固状物。）、2-ピペ
ラジニレン-4-ヒ゜ヘ゜リシ゛ノ-1,3,5-トリアジンの単独重合体
（性状：融点を示さない。分解温度約３２４℃。多くの
有機溶媒に不溶。室温における水に対する溶解度０.１
重量％以下。固状物。）が特に好ましい。

【００１８】該シアヌル酸クロライド及びジアミン類と
の反応生成物の中でも得られる積層体の難燃性が優れる
点で、シアヌル酸クロライドとジアミン類とのモル比
（前者／後者＝）２／３における反応によって得られる
生成物、シアヌル酸クロライドとエチレンジアミンとの
モル比（前者／後者＝）２／３における反応によって得
られる生成物、シアヌル酸クロライドと1，3ジアミノプ
ロパンとをモル比（前者／後者＝）２／３における反応
によって得られる生成物が好ましく、その中でもシアヌ
ル酸クロライドとエチレンジアミンとのモル比（前者／
後者＝）２／３における反応によって得られる生成物が
さらに好ましい。

【００１９】該シアヌル酸クロライドとジアミン類の反
応生成物は、既に知られている公知文献の合成方法を応
用し容易に合成することができる。そのような公知文献
としては、古くはＤＯＮＡＬＤ Ｗ．Ｋ．らによる研究
（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７３，２９８４−２９
８６，１９５１）があり、シアヌル酸クロライドとジア
ミン類の１：１反応生成物の誘導体が紹介されている。
また他の公知文献としては、ＡＮＥＬＬＩ．ＰＬ．らに
よる研究（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．４９，４１９７−４
２０３，１９８４）があり、シアヌル酸クロライドとジ
アミン類の反応生成物の構造について詳しく論じられて
いる。本発明に係わる反応生成物も上記公知文献で述べ
られているような構造を示すものと思われるが、水及び
通常知られている有機溶剤に不溶なため分子量の同定は
困難である。

【００２０】次にシアヌル酸クロライドとジアミン類の
反応生成物の一般的合成法について詳述する。シアヌル
酸クロライドの３つの活性塩素原子はアミノ基と順次置
換する事により、残存した活性塩素原子の反応性が著し
く減退する。すなわち１つ、２つとアミノ基と置換する
事により反応温度を高くしなければ残存塩素原子との反
応はしにくくなる。つまり、置換される活性塩素によっ
て反応は次の３段階に分けられる。

【００２１】第１段反応として０〜１０℃の温度範囲で
シアヌル酸クロライドをアセトン、水等の極性溶媒に分
散し、ＮａＯＨ、ＫＯＨ等のアルカリまたはピリジン、
トリエチルアミン等の３級アミンの存在下でジアミン類
とモル比２：１で反応させる。尚、ここで言うジアミン
類とは、一般式ＨＮＲ₁ （ＣＨ₂ ）_n Ｒ₂ ＮＨ｛ｎは２
から６の整数であり、Ｒ_1,Ｒ₂ はＨまたはＣ_m Ｈ
_2m+1（ｍは１から３の整数）で表される基｝で表される
１級または２級の直鎖または分岐ジアミン、若しくはピ
ペラジンまたはピペラジン環を含むジアミンの総称であ
る。これらジアミン類の例としてはエチレンジアミン、
１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、
１，５−ジアミノペンタン、ヘキサメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエ
チルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルエチレン
ジアミン、ピペラジン、メチルピペラジン、ジケトピペ
ラジン、１−アミノエチルピペラジン、等があげられ
る。

【００２２】第２段目の反応として、第１段反応で合成
した反応生成物をろ過、乾燥して中間体（原料）として
用いた場合は、中間体１モルに対して１モルのジアミン
類と２モルのＮａＯＨ、ＫＯＨ等のアルカリまたはピリ
ジン、ジエチルアミン等の３級アミンを加え４０〜８０
℃、好ましくは５０〜７０℃の温度範囲で反応させる。
この時の溶媒はアセトン、ＴＨＦ（テトラヒドロフラ
ン）、ジクロロメタン等の極性溶媒、またはベンゼン、
四塩化炭素等の非極性溶媒のどちらを選択しても良い。
また、第１段反応生成物をろ過、乾燥等の方法で分離せ
ずに、第１反応溶液へ初めに仕込んだシアヌル酸クロラ
イドと等モルのジアミン類および２倍モルのアルカリを
添加してそのまま第２段反応に移行しても構わない。第
２反応終了後、反応生成物をろ過、乾燥等の方法によっ
て分離するか、若しくは共沸点法等によって溶媒を交換
し第３段反応を行う。但し、水、キシレン等の高沸点溶
媒を第１段、第２段反応から用いている場合は、そのま
ま第３段反応に移行する事ができる。

【００２３】第３段反応では水、キシレン、ジメチルス
ルフォキシド等の高沸点溶媒で１００℃以上の温度で第
２段階反応と同様に反応させる。反応後、生成物をろ
過、洗浄、乾燥して白色または淡黄色固体として本発明
の合成物を得る。このようにして得られた反応生成物は
特定のリン化合物と組み合わせる事によって難燃剤とし
て提供される。

【００２４】該複素環窒素化合物としては具体的に、エ
チレン尿素、エチレンチオ尿素、ヒダントイン、ヘキサ
ヒドロピリミジン-2-オン、ピペラジン-3,6-ジオン、バ
ルビツル酸、尿酸、ピペラジン、モルホリン、イミダゾ
リジン-2-オン、メラミン、アンメリド、アンメリン、
シアヌル酸、グアナミン、ベンジルグアナミン、2-メル
カプトベンゾイミダゾール、チオウラシル、メチルチオ
ウラシル、2-メルカプトベンゾチアゾールが例示でき
る。

【００２５】該複素環窒素化合物及びアルデヒドとの反
応生成物の中でも得られる積層体の難燃性が優れる点
で、エチレン尿素とホルムアルデヒドとの反応生成物、
エチレンチオ尿素とホルムアルデヒドとの反応生成物、
ベンジルグアナミンとアルデヒドとの反応生成物又はト
リス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、トリス(3
-ヒドロキシ-N-プロピル)イソシアヌレート、トリス(2,
3-エポキシプロピル)イソシアヌレート等のイソシアヌ
ル酸の誘導体が好ましく、その中でもエチレン尿素及び
ホルムアルデヒドとの反応生成物、エチレンチオ尿素と
ホルムアルデヒドの反応生成物が更に好ましい。該複素
環窒素化合物及びアルデヒドとの反応生成物の製造方法
としては、エチレン尿素の５０ｇを１リットルの水に溶
解し、希酸（例えば硫酸又はリン酸）を混合することに
よって溶液中のｐＨを２に調整する。該溶液を９０℃に
加熱し濃度３７重量％のホルムアルデヒドの水性溶液を
エチレンチオ尿素に対して、ＣＨ2Ｏ／エチレンチオ尿
素のモル比が２に等しくなるまで滴下し、９０℃に保ち
ながら協力に攪拌する。非常に細かい状態で得られた沈
殿物をろ過し、水で洗浄して、乾燥することによって目
的物を製造する方法が例示できる。

【００２６】本発明に用いるオレフィン系樹脂（Ｃ）と
しては、特に限定するものではなく、結晶性プロピレン
単独重合体、結晶性プロピレン−α−オレフィン共重合
体、結晶性エチレン単独共重合体、結晶性エチレン−α
−オレフィン共重合体、エチレン−α−オレフィン共重
合体エラストマー、エチレン−プロピレン−共役ジエン
共重合体エラストマー、結晶性エチレン単独重合体及び
エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合エラストマ
ーの部分架橋物、結晶性プロピレン重合体及びエチレン
−プロピレン−非共役ジエン共重合エラストマーの部分
架橋物等が例示でき、その中でも耐摩耗性、機械的強
度、経済性の点で結晶性エチレン単独重合体、結晶性エ
チレン−α−オレフィン共重合体、結晶性プロピレン−
α−オレフィン共重合体、若しくは結晶性プロピレン単
独重合体が好ましい。（上記α−オレフィンとしては、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１
−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテ
ン、１−オクテン及び／又は１−デセンが例示でき
る。）

【００２７】本発明に用いる難燃性組成物（Ｄ）とは、
ポリリン酸アンモニウム（Ａ）２．５〜６７重量％、窒
素含有有機化合物（Ｂ）０．４〜５２．５重量％及びオ
レフィン系樹脂（Ｃ）３０〜９０重量％より成り、窒素
含有有機化合物（Ｂ）及びポリリン酸アンモニウム
（Ａ）の重量比が０.０５〜３（窒素含有有機化合物
（Ｂ）／ポリリン酸アンモニウム（Ａ））、得られる難
燃性オレフィン系樹脂組成物を用いた積層体が、火炎又
は火炎などの高温に接した初期より難燃性が発現する点
で０.１〜０.６が好ましい。該難燃性オレフィン系樹脂
組成物は該ポリリン酸アンモニウム（Ａ）及び該窒素含
有有機化合物（Ｂ）の相乗効果により、成型時は勿論、
火炎との接触時にも腐食性ガス、ハロゲン系ガス又は有
毒性ガス発生が少なく、非引火性ガスの発生及び炭素質
の残査が生じるだけである。該ポリリン酸アンモニウム
（Ａ）、窒素含有有機化合物（Ｂ）及びオレフィン系樹
脂（Ｃ）より成り、該オレフィン系樹脂（Ｃ）が９０重
量％を大きく上回る難燃性オレフィン系樹脂組成物は、
得られる積層体の難燃性が発現しにくく、３０重量％を
大きく下回る難燃性オレフィン系樹脂組成物は、難燃性
樹脂積層体に加工するときの加工性が優れない。

【００２８】該難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物
（Ｄ）の製造方法としては、所定量のオレフィン系樹脂
（Ｃ）、ポリリン酸アンモニウム（Ａ）、窒素含有有機
化合物、（Ｂ）配合し、攪拌混合装置、例えばヘンシェ
ルミキサー、スーパーミキサー又はタンブラーミキサー
等に挿入し、次いで１〜１０分間攪拌混合した後、組成
物を得る方法が例示できる。また必要に応じて該組成物
をロール混練機、バンバリーミキサー（商品名）、スク
リュ押出機等を用いて溶融混練温度１２０〜２５０℃で
溶融混練し、ペレット状の組成物を得ることも例示でき
る。該難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｄ）は、本
発明の目的を損なわない範囲で、各種の添加剤、例えば
酸化防止剤、帯電防止剤、銅害防止剤、中和剤（ステア
リン酸金属塩、ハイドロタルサイト等）、紫外線吸収
剤、老化防止剤、滑剤、鉱物油、シランカップリング
剤、チタネート系カップリング剤又は顔料等を配合する
ことができる。

【００２９】本発明に用いるオレフィン系樹脂（Ｇ）と
しては、エチレン−プロピレン共重合エラストマー（Ｅ
ＰＭ）、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合エ
ラストマー（ＥＰＤＭ）、エチレン結晶性重合体及びエ
チレン−プロピレン−非共役ジエン共重合エラストマー
組成物の部分架橋物若しくはプロピレン結晶性重合体及
びエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合エラスト
マー組成物の部分架橋物等のポリオレフィン系エラスト
マー、結晶性プロピレン単独重合体、結晶性エチレン単
独重合体、結晶性プロピレン−α−オレフィン共重合
体、又は結晶性エチレン−α−オレフィン共重合体が例
示できる。該α−オレフィンとしては、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４
−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン
及び／又は１−デセンが例示できる。

【００３０】該オレフィン系樹脂（Ｇ）は本発明の目的
を損なわない範囲で、各種の添加剤、例えば酸化防止
剤、帯電防止剤、銅害防止剤、中和剤（ステアリン酸金
属塩、ハイドロタルサイト等）、紫外線吸収剤、老化防
止剤、滑剤、鉱物油、シランカップリング剤、チタネー
ト系カップリング剤、顔料等、発泡剤、石油樹脂、無機
フィラー、及び／又は有機フィラーを配合することがで
きる。該無機フィラーとしては、特に制限は無く、各種
の無機フィラーを使用する事ができ、具体的にはマグネ
シウム、カルシウム、バリウム及びアルミニウムの酸化
物、水酸化物、ケイ酸塩、炭酸塩又は硫酸塩が例示で
き、更にシリカ、ガラス繊維又はクレーも例示できる。
該有機フィラーとしては、木粉等が例示できる。

【００３１】本発明の難燃性樹脂積層体は、層（Ｅ）及
び層（Ｆ）よりなる難燃性樹脂積層体であり、２層、３
層、４層又は５層等の層構造を持つ積層体であり、層
（Ｅ）は、該難燃性樹脂積層体の表面層、中間層の何れ
の層に用いてもよく、下記に示すような層構造をもつ難
燃性樹脂積層体も例示できる。・表面層に層（Ｅ）並び
に中間層に層（Ｆ）及び層（Ｅ）を用いた４層構造の難
燃性樹脂積層体（中間層の層（Ｆ）に用いたオレフィン
系樹脂（Ｇ）と表面層の層（Ｆ）に用いたオレフィン系
樹脂（Ｇ）は異なることは言うまでもない。；例えば結
晶性プロピレン単独重合体と結晶性エチレン単独重合
体。）・中間層が層（Ｅ）、層（Ｆ）及び層（Ｅ）から
なる２種３層構造で、表面層に層（Ｆ）を用いた５層構
造の難燃性樹脂積層体。

【００３２】更に、本発明の難燃性樹脂積層体の層構造
は、外観（耐ブリード性）、耐スクラッチ性、印刷性等
がより優れる点で、内層が層（Ｅ）及び表面層が層
（Ｆ）よりなる（表面層に層（Ｆ）を用いた）層構造を
持つ該難燃性樹脂積層体が好ましい。該難燃性樹脂積層
体の層（Ｅ）及び層（Ｆ）の厚み比は、難燃性、及び該
難燃性樹脂積層体の製膜性及び難燃性の点で０.５〜１
００（層（Ｅ）／層（Ｆ））が好ましく、０.８〜５０
が更に好ましい。（３層以上の層構造を持つ難燃性樹脂
積層体の場合、層（Ｅ）の総厚みと総（Ｆ）の総厚みの
比である。）

【００３３】該難燃性樹積層体の製造方法は、多層押出
しによる方法、単層構造の層（Ｅ）及び単層構造の層
（Ｆ）を積層化する方法、及び単層構造の層（Ｅ）にキ
ャストフィルム押出し方法のより層（Ｆ）を積層化する
方法が例示できる。該多層押出しによる方法としては、
複数の押出機及び多層押出し用Ｔダイを用い、各押出機
にそれぞれ、難燃性オレフィン系樹脂組成物（Ｄ）又は
オレフィン系樹脂（Ｇ）を投入して、難燃性樹積層体を
得る方法が例示できる。該単層構造の層（Ｅ）及び単層
構造の層（Ｆ）を積層化する方法としては、単層構造の
各層を熱により表面を溶融化し、単層構造の層（Ｅ）及
び単層構造の層（Ｆ）を溶融接着して積層化する方法、
及び本発明の目的を損なわない接着剤又は接着フィルム
を用いて単層構造の層（Ｅ）及び単層構造の層（Ｆ）を
積層化する方法を例示でき、その中でも該溶融接着して
積層化する方法が好ましい。該単層構造の層（Ｅ）を製
造する方法としては、押出機を用いたＴダイ法又はイン
フレーション法、カレンダー成形法、プレス成形法、射
出成形法により単層構造の層を得ることが例示できる。
該単層構造の層（Ｆ）を製造する方法としては、押出機
を用いたＴダイ法又はインフレーション法、カレンダー
成形法、プレス成形法、射出成形法により単層構造の層
を得ることが例示できる。更に得られた該単層構造の層
（Ｆ）を延伸加工した単層構造の層を得る方法も例示で
きる。又、該難燃性樹積層体の外観に軽くソフトな感
触、又は触感的にソフトな感触を付与する目的で、該単
層構造の層（Ｆ）に不綿布化されたシート、発泡された
層、又はパール状フィルムを用いることも例示できる。

【００３４】

【実施例】以下に、実施例及び必要に応じて比較例を参
照して本発明を具体的に説明する。しかし、本発明の範
囲は実施例に限定されるものではない。下記の実施例に
当業者が容易に施し得る付加及び／又は変更などが施さ
れた態様も本発明の範囲内である。 （難燃性の評価）積層体又は単層のシートをＦＭＶＳＳ
−３０２に準拠して難燃性の評価を行った。尚、２つの
表面層の組成が異なる場合は各々の面から接炎した。判
定基準は接炎後１５秒で接炎を停止し、炎がつかなかっ
た物、標線を越える前に炎が消えた物、炎が標線を越え
たものは、標線を越えてから、燃焼速度が５０ｍｍ／ｍ
ｉｎ未満、燃焼距離が５０ｍｍ以下及び３０秒以内に炎
が消えたものを自消性とし難燃性に優れる。また、炎が
標線を越えたもので、標線を越えてから、燃焼速度が５
０ｍｍ／ｍｉｎ以上、燃焼距離が５０ｍｍ以上又は３０
秒以上に炎ついていた物は易燃性とし、難燃性にすぐれ
ない。

【００３５】（耐ブリード性の評価）積層体又は単層の
シートを５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさのサンプルを切り
出し、湿度８０％、温度８０℃の恒湿恒温層に５００時
間放置後、デシケータ中に室温にて２４時間放置し、サ
ンプルの表面を２つの比較サンプルと目視にて観察し３
段階（Ａ，Ｂ，Ｃ）にてブリード性を比較評価し、耐候
性及び外観の指標の１つとした。比較サンプルはプロピ
レン単独重合体（メルトフローレート（温度２３０℃加
重２．１６ｋｇｆ）６ｇ／１０分）を押出機（スクリュ
経２０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５、２軸異方向押出機：東洋精
機製）に幅１５０ｍｍのＴダイを取り付けた装置を用い
て厚さ０．１ｍｍのシートに加工し、１００ｍｍ×１０
０ｍｍの大きさに切り出したもの使用した。 Ａ・・比較サンプルと同等の外観を保持し、物状（小球
状）のものが確認されなかった。 Ｂ・・物状（小球状）のものが確認されるが、外観上問
題になるほどではない。 Ｃ・・物状（小球状）のものが確認され、外観も優れな
い。

【００３６】（浸漬前の光沢率）積層体又は単層のシー
トを５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさのサンプルを切り出
し、ＪＩＳ Ｋ７１０５の試験条件（６０度鏡面光沢
度）のに基づいて光沢率を測定し、外観の指標とした
（単位：％）。 （浸漬後の光沢率）積層体又は単層のシートを５０ｍｍ
×５０ｍｍの大きさのサンプルを切り出し、９０℃の熱
水中に４時間浸漬させ、その後ＪＩＳ Ｋ７１０５の試
験条件（６０度鏡面光沢度）のに基づいて光沢率を測定
し、外観の指標とした（単位：％）。実施例及び比較例
に用いたオレフィン系樹脂、ポリリン酸アンモニウム、
窒素含有有機化合物、添加剤等を下記のように略称す
る。

【００３７】ＰＰ〔１〕：プロピレン−エチレン−ブテ
ン−１共重合体（エチレン含有量５．３重量％、ブテン
−１含有量４．５重量％、（ＭＦＲ（温度２３０℃、荷
重２．１６ｋｇｆ）５ｇ／１０分） ＰＰ〔２〕：プロピレン単独重合体樹脂（ＭＦＲ（温度
２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）４ｇ／１０分） ＰＡ〔１〕：ポリリン酸アンモウム［商品名：Ｅｘｏｌ
ｉｔ４２２（ヘキスト社製）］ ＮＣ〔１〕：２−ピペラジニレン−４−モルホリノ−
１，３，５−トリアジンのポリマー（ｎ＝１１）

【００３８】ＡＤ〔１〕：テトラキス［メチレン−３−
（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート）］メタン（商品名：Ｉｒｇａｎｏ
ｘ１０１０（日本チバガイギー（株）） ＡＤ〔２〕：ジ−ステアリル−３、３’−チオ−ジ−プ
ロピオネート（商品名：ＤＳＴＰ「ＹＯＳＨＩＴＯＭ
Ｉ」吉富製薬（株）製） ＡＤ〔３〕：アルミニウム・マグネシウム・ハイドロオ
キシカーボネイトハイドロレート（ハイドロタルサイト
（ＤＨＴ−４Ａ：協和化学工業（株）製）） ＨＡ〔１〕：デカブロモジフェニルオキサイド（商品
名：ＤＥ８３Ｒ、グレートレークスケミカル製） ＡＤ〔４〕：三酸化アンチモン（日本精鉱（株）製）

【００３９】◆実施例１ ＰＰ〔１〕６９重量％、ＰＡ〔１〕２１重量％、ＮＣ
〔１〕９重量％、ＡＤ〔１〕０．３重量％、ＡＤ〔２〕
０．３重量％、ＡＤ〔３〕０．４重量％を配合しヘンシ
ェルミキサーにて一括混合後、得られた混合物を２軸押
出機［スクリュ径４４ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５、商品名ＫＴ
Ｘ−４４（（株）神戸製鋼所製）］を用いて溶融混練
（温度２００℃）しペレット状の組成物を得た。（該組
成物を組成物〔１〕と略称する。）得られた組成物
〔１〕をスクリュ径２０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５、２軸異方
向の押出機（（株）東洋精機製作所製）（以下該押出機
を押出機という。）に幅１５０ｍｍのＴダイを取り付
けた装置を用いてシート状に加工し、厚さ０．０１ｍｍ
のシートを得た。（該シートをシート〔１〕と略称す
る。）

【００４０】同様にＰＰ〔２〕９９重量％、ＡＤ〔１〕
０．３重量％、ＡＤ〔２〕０．３重量％、ＡＤ〔３〕
０．４重量％を配合しヘンシェルミキサーにて一括混合
後、得られた混合物を２軸押出機［スクリュ径４４ｍ
ｍ、Ｌ／Ｄ＝４５、商品名ＫＴＸ−４４（（株）神戸製
鋼所製）］を用いて溶融混練（温度２００℃）しペレッ
ト状の組成物を得た。（該組成物を組成物〔２〕と略称
する。）得られた組成物〔２〕を押出機に幅１５０ｍ
ｍのＴダイを取り付けた装置を用いてシート状に加工
し、厚さ０．０１ｍｍのシートを得た。（該シートをシ
ート〔２〕と略称する。）

【００４１】シート〔１〕及びシート〔２〕を重ね合わ
せ、その上下に金属製薄板を配し熱プレスを使用して温
度１６０℃で２分間余熱の後、積層体の単位面積あたり
のプレス圧力（以下、プレス圧力と略す）５ｋｇｆ／ｃ
ｍ²にて３０秒間熱圧着させ、その後ただちに通水によ
り冷却された油圧式のプレスでプレス圧力５ｋｇｆ／ｃ
ｍ²にて１分間冷却を行い、縦３６０ｍｍ×横１２０ｍ
ｍ、シート〔１〕層０．０１ｍｍ、シート〔２〕層０．
０１ｍｍからなる総厚み０．０２ｍｍの積層体を得た。
この積層体をＦＭＶＳＳ−３０２の試験に準じるように
所定寸法（縦３５６ｍｍ×横１０２ｍｍ）に裁断し試験
片とした。

【００４２】得られた積層体はシート〔１〕、シート
〔２〕それぞれの面から接炎させて、難燃性の評価を行
った。難燃性は何れの面からの接炎に対しても自消性を
示し、発煙も少なかった。シート〔２〕側表面の耐ブリ
ード性の評価、浸漬前の光沢率、浸漬後の光沢率は後述
の表１にしめした。

【００４３】◆実施例２ 組成物〔１〕を押出機に幅１５０ｍｍのＴダイを取り
付けた装置を用いてシート状に加工し、厚さ０．１ｍｍ
のシートを得た。（該シートをシート〔３〕と略称す
る。） 組成物〔２〕を押出機に幅１５０ｍｍのＴダイを取り
付けた装置を用いてシート状に加工し、厚さ０．１ｍｍ
のシートを得た。（該シートをシート〔４〕と略称す
る。） シート〔３〕及びシート〔４〕を重ね合わせ、その上下
に金属製薄板を配し熱プレスを使用して温度１６０℃で
２分間余熱の後、プレス圧力５ｋｇｆ／ｃｍ²にて３０
秒間熱圧着させ、その後ただちに通水により冷却された
油圧式のプレスでプレス圧力５ｋｇｆ／ｃｍ²にて１分
間冷却を行い、縦３６０ｍｍ×横１２０ｍｍ、シート
〔３〕層０．１ｍｍ、シート〔４〕層０．０９ｍｍから
なる総厚み０．１９ｍｍの積層体を得た。この積層体を
ＦＭＶＳＳ−３０２の試験に準じるように所定寸法（縦
３５６ｍｍ×横１０２ｍｍ）に裁断し試験片とした。得
られた積層体はシート〔３〕、シート〔４〕それぞれの
面から接炎させて、難燃性の評価を行った。難燃性は何
れの面からの接炎に対しても自消性を示し、発煙も少な
かった。シート〔４〕側表面の耐ブリード性の評価、浸
漬前の光沢率、浸漬後の光沢率は後述の表１にしめし
た。

【００４４】◆実施例３ 組成物〔１〕を押出機に幅１５０ｍｍのＴダイを取り
付けた装置を用いてシート状に加工し、厚さ０．８ｍｍ
のシートを得た。（該シートをシート〔５〕と略称す
る。） 組成物〔２〕を押出機に幅１５０ｍｍのＴダイを取り
付けた装置を用いてシート状に加工し、厚さ０．８ｍｍ
のシートを得た。（該シートをシート〔６〕と略称す
る。） シート〔５〕及びシート〔６〕を重ね合わせ、その上下
に金属製薄板を配し熱プレスを使用して温度１６０℃で
２分間余熱の後、プレス圧力１５ｋｇｆ／ｃｍ²にて６
０秒間熱圧着させ、その後ただちに通水により冷却され
た油圧式のプレスでプレス圧力５ｋｇｆ／ｃｍ²にて１
分間冷却を行い、縦３６０ｍｍ×横１２０ｍｍ、シート
〔５〕層０．７８ｍｍ、シート〔６〕層０．８ｍｍから
なる総厚み１．５８ｍｍの積層体を得た。この積層体を
ＦＭＶＳＳ−３０２の試験に準じるように所定寸法（縦
３５６ｍｍ×横１０２ｍｍ）に裁断し試験片とした。得
られた積層体は難燃性オレフィン系樹脂層、オレフィン
系樹脂層それぞれの面から接炎させて、難燃性の評価を
行った。難燃性は何れの面からの接炎に対しても着火は
認められず自消性を示し発煙も少なかった。シート
〔６〕側表面の耐ブリード性の評価、浸漬前の光沢率、
浸漬後の光沢率は後述の表１にしめした。

【００４５】◆実施例４ 組成物〔１〕を熱プレスで溶融（２００℃）し厚さ１ｍ
ｍの銅製の枠を用いて５分間余熱の後、プレス圧力１０
０ｋｇｆ／ｃｍ²で１分間プレスを行った。その後、通
水された冷却プレスで、プレス圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ
²で２分間の冷却を行い１．０３ｍｍの厚さのシートを
得た。（該シートをシート〔７〕と略称する。） また同様にして組成物〔２〕を熱プレスで溶融（２００
℃）し厚さ１ｍｍの銅製の枠を用いて５分間余熱の後、
プレス圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ²で１分間プレスを行っ
た。その後、通水された冷却プレスで、プレス圧力１０
０ｋｇｆ／ｃｍ²で２分間の冷却を行い１．０５ｍｍの
厚さのシートを得た。（該シートをシート〔８〕と略称
する。） シート〔７〕及びシート〔８〕を重ね合わせ、その上下
に金属製薄板を配し熱プレスを使用して温度１８０℃で
５分間余熱の後、プレス圧力１５ｋｇｆ／ｃｍ²にて６
０秒間熱圧着させ、その後ただちに通水により冷却され
た油圧式のプレスでプレス圧力１０ｋｇｆ／ｃｍ²にて
２分間冷却を行い、縦３６０ｍｍ×横１２０ｍｍ、シー
ト〔７〕層０．９５ｍｍ、シート〔８〕層１ｍｍからな
る総厚み１．９５ｍｍの積層体を得た。この積層体をＦ
ＭＶＳＳ−３０２の試験に準じるように所定寸法（縦３
５６ｍｍ×横１０２ｍｍ）に裁断し試験片とした。得ら
れた積層体は難燃性オレフィン系樹脂層、オレフィン系
樹脂層それぞれの面から接炎させて、難燃性の評価を行
った。難燃性は何れの面からの接炎に対しても着火は認
められず自消性を示し発煙も少なかった。シート〔８〕
側表面の耐ブリード性の評価、浸漬前の光沢率、浸漬後
の光沢率は後述の表１にしめした。

【００４６】◆実施例５ 組成物〔１〕を熱プレスで溶融（２００℃）し厚さ３ｍ
ｍの銅製の枠を用いて５分間余熱の後、プレス圧力１０
０ｋｇｆ／ｃｍ²で１分間プレスを行った。その後、通
水された冷却プレスで、プレス圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ
²で２分間の冷却を行い３ｍｍの厚さのシートを得た。
（該シートをシート

〔９〕と略称する。） また同様にして組成物〔２〕を熱プレスで溶融（２００
℃）し厚さ２ｍｍの銅製の枠を用いて５分間余熱の後、
プレス圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ²で１分間プレスを行っ
た。その後、通水された冷却プレスで、プレス圧力１０
０ｋｇｆ／ｃｍ²で２分間の冷却を行い２ｍｍの厚さの
シートを得た。（該シートをシート〔１０〕と略称す
る。）

【００４７】シート

〔９〕及びシート〔１０〕を重ね合
わせ、その上下に金属製薄板を配し熱プレスを使用して
温度１８０℃で５分間余熱の後、プレス圧力１０ｋｇｆ
／ｃｍ²にて６０秒間熱圧着させ、その後ただちに通水
により冷却された油圧式のプレスでプレス圧力１５ｋｇ
ｆ／ｃｍ²にて２分間冷却を行い、縦３６０ｍｍ×横１
２０ｍｍ、シート

〔９〕層２．９ｍｍ、シート〔１０〕
層１．９ｍｍからなる総厚み４．８ｍｍの積層体を得
た。この積層体をＦＭＶＳＳ−３０２の試験に準じるよ
うに所定寸法（縦３５６ｍｍ×横１０２ｍｍ）に裁断し
試験片とした。得られた積層体は難燃性オレフィン系樹
脂層、オレフィン系樹脂層それぞれの面から接炎させ
て、難燃性の評価を行った。難燃性は何れの面からの接
炎に対しても着火は認められず自消性を示し発煙も少な
かった。シート〔１０〕側表面の耐ブリード性の評価、
浸漬前の光沢率、浸漬後の光沢率は後述の表１にしめし
た。

【００４８】◆比較例１ シート〔２〕をＦＭＶＳＳ−３０２の試験に準じるよう
に所定寸法（縦３５６ｍｍ×横１０２ｍｍ）に裁断し試
験片とした。得られたシートで難燃性の評価を行ったと
ころ、難燃速度が２５００ｍｍ／ｍｉｎとなり易燃性を
示した。耐ブリード性の評価、浸漬前の光沢率、浸漬後
の光沢率は後述の表１にしめした。

【００４９】◆比較例２ シート〔４〕をＦＭＶＳＳ−３０２の試験に準じるよう
に所定寸法（縦３５６ｍｍ×横１０２ｍｍ）に裁断し試
験片とした。得られたシートで難燃性の評価を行ったと
ころ、難燃速度が１２００ｍｍ／ｍｉｎとなり易燃性を
示した。耐ブリード性の評価、浸漬前の光沢率、浸漬後
の光沢率は後述の表１にしめした。

【００５０】◆比較例３ シート〔８〕をＦＭＶＳＳ−３０２の試験に準じるよう
に所定寸法（縦３５６ｍｍ×横１０２ｍｍ）に裁断し試
験片とした。得られたシートの、難燃性の評価を行った
ところ、燃焼速度が１３０ｍｍ／ｍｉｎとなり易燃性を
示した。耐ブリード性の評価、浸漬前の光沢率、浸漬後
の光沢率は後述の表１にしめした。

【００５１】◆比較例４ シート〔１〕をＦＭＶＳＳ−３０２の試験に準じるよう
に所定寸法（縦３５６ｍｍ×横１０２ｍｍ）に裁断し試
験片とした。得られたシートで難燃性の評価を行ったと
ころ、着火は認められず自消性を示し発煙も少なかっ
た。耐ブリード性の評価、浸漬前の光沢率、浸漬後の光
沢率は後述の表１にしめした。

【００５２】◆比較例５ シート〔３〕をＦＭＶＳＳ−３０２の試験に準じるよう
に所定寸法（縦３５６ｍｍ×横１０２ｍｍ）に裁断し試
験片とした。得られたシートで難燃性の評価を行ったと
ころ、着火は認められず自消性を示し発煙も少なかっ
た。耐ブリード性の評価、浸漬前の光沢率、浸漬後の光
沢率は後述の表１にしめした。

【００５３】◆比較例６ シート〔７〕をＦＭＶＳＳ−３０２の試験に準じるよう
に所定寸法（縦３５６ｍｍ×横１０２ｍｍ）に裁断し試
験片とした。得られたシートで難燃性の評価を行ったと
ころ、着火は認められず自消性を示し発煙も少なかっ
た。耐ブリード性の評価、浸漬前の光沢率、浸漬後の光
沢率は後述の表１にしめした。

【００５４】◆実施例６ 組成物〔１〕を押出機に幅１５０ｍｍのＴダイを取り
付けた装置を用いてシート状に加工し、厚さ０．２ｍｍ
のシートを得た。（該シートをシート〔１１〕と略称す
る。） 組成物〔２〕を押出機に幅１５０ｍｍのＴダイを取り
付けた装置を用いてシート状に加工し、厚さ０．２５ｍ
ｍのシートを得た。（該シートをシート〔１２〕と略称
する。） シート〔１１〕及びシート〔１２〕を重ね合わせ、その
上下に金属製薄板を配し熱プレスを使用して温度１６０
℃で２分間余熱の後、プレス圧力１０ｋｇｆ／ｃｍ²に
て６０秒間熱圧着させ、その後ただちに通水により冷却
された油圧式のプレスでプレス圧力５ｋｇｆ／ｃｍ²に
て１分間冷却を行い、縦３６０ｍｍ×横１２０ｍｍ、シ
ート〔１１〕層０．１９ｍｍ、シート〔１２〕層０．２
３ｍｍからなる総厚み０．４２ｍｍの積層体を得た。こ
の積層体をＦＭＶＳＳ−３０２の試験に準じるように所
定寸法（縦３５６ｍｍ×横１０２ｍｍ）に裁断し試験片
とした。 得られた積層体はシート〔１１〕の面から接
炎させて、難燃性の評価を行った。難燃性は何れの面か
らの接炎に対しても着火が認められず自消性を示し、発
煙も少なかった。更にシート〔１２〕の面から接炎させ
て、難燃性の評価を行い、接炎停止後７秒で消火が確認
され自消性を示し発煙も少なかった。シート〔１２〕側
表面の耐ブリード性の評価、浸漬前の光沢率、浸漬後の
光沢率は後述の表１にしめした。

【００５５】◆実施例７ 組成物〔１〕を押出機に幅１５０ｍｍのＴダイを取り
付けた装置を用いてシート状に加工し、厚さ０．５ｍｍ
のシートを得た。（該シートをシート〔１３〕と略称す
る。） シート〔１３〕及びシート〔２〕を重ね合わせ、その上
下に金属製薄板を配し熱プレスを使用して温度１６０℃
で２分間余熱の後、プレス圧力１０ｋｇｆ／ｃｍ²にて
６０秒間熱圧着させ、その後ただちに通水により冷却さ
れた油圧式のプレスでプレス圧力５ｋｇｆ／ｃｍ²にて
１分間冷却を行い、縦３６０ｍｍ×横１２０ｍｍ、シー
ト〔１３〕層０．４８ｍｍ、シート〔２〕層０．０１ｍ
ｍからなる総厚み０．４９ｍｍの積層体を得た。この積
層体をＦＭＶＳＳ−３０２の試験に準じるように所定寸
法（縦３５６ｍｍ×横１０２ｍｍ）に裁断し試験片とし
た。得られた積層体はシート〔１３〕、シート〔２〕そ
れぞれの面から接炎させて、難燃性の評価を行った。難
燃性は何れの面からの接炎に対しても着火が認められず
自消性を示し、発煙も少なかった。シート〔２〕側表面
の耐ブリード性の評価、浸漬前の光沢率、浸漬後の光沢
率は後述の表１にしめした。

【００５６】◆実施例８ シート〔１１〕の両面にシート〔４〕を重ね合わせ（シ
ート〔１１〕をシート〔４〕で挟み込み）、その上下に
金属製薄板を配し熱プレスを使用して温度１６０℃で２
分間余熱の後、プレス圧力１０ｋｇｆ／ｃｍ²にて６０
秒間熱圧着させ、その後ただちに通水により冷却された
油圧式のプレスでプレス圧力５ｋｇｆ／ｃｍ²にて１分
間冷却を行い、縦３６０ｍｍ×横１２０ｍｍ、中間層で
あるシート〔１１〕層０．１９ｍｍ、表面層であるシー
ト〔４〕層０．０９ｍｍ及びもう一つの表面層であるシ
ート〔４〕層０．１ｍｍ（シート〔４〕の総厚みは０．
１９ｍｍ）からなる総厚み０．３８ｍｍの積層体を得
た。この積層体をＦＭＶＳＳ−３０２の試験に準じるよ
うに所定寸法（縦３５６ｍｍ×横１０２ｍｍ）に裁断し
試験片とした。得られた積層体に接炎を行い、難燃性の
評価を行った。積層体への接炎に対して着火は認められ
ず自消性を示し発煙も少なかった。耐ブリード性の評
価、浸漬前の光沢率、浸漬後の光沢率は後述の表１にし
めした。

【００５７】◆実施例９ 組成物〔１〕を押出機に幅１５０ｍｍのＴダイを取り
付けた装置を用いてシート状に加工し、厚さ０．４ｍｍ
のシートを得た。（該シートをシート〔１４〕と略称す
る。） シート〔１４〕の両面にシート〔４〕を重ね合わせ（シ
ート〔１４〕をシート〔４〕で挟み込み）、その上下に
金属製薄板を配し熱プレスを使用して温度１６０℃で２
分間余熱の後、プレス圧力（以下、プレス圧力と略称す
ることがある。）１０ｋｇｆ／ｃｍ²にて６０秒間熱圧
着させ、その後ただちに通水により冷却された油圧式の
プレスでプレス圧力５ｋｇｆ／ｃｍ²にて１分間冷却を
行い、縦３６０ｍｍ×横１２０ｍｍ、中間層であるシー
ト〔１４〕層０．４ｍｍ、表面層であるシート〔４〕層
０．０９ｍｍ及びもう一つの表面層であるシート〔４〕
層０．１ｍｍ（シート〔４〕の総厚みは０．１９ｍｍ）
からなる総厚み０．５９ｍｍの積層体を得た。この積層
体をＦＭＶＳＳ−３０２の試験に準じるように所定寸法
（縦３５６ｍｍ×横１０２ｍｍ）に裁断し試験片とし
た。得られた積層体に接炎を行い、難燃性の評価を行っ
た。積層体への接炎に対して着火は認められず自消性を
示し発煙も少なかった。耐ブリード性の評価、浸漬前の
光沢率、浸漬後の光沢率は後述の表１にしめした。

【００５８】◆実施例１０ ＰＰ〔１〕２９重量％、ＰＡ〔１〕４９重量％、ＮＣ
〔１〕２１重量％、ＡＤ〔１〕０．３重量％、ＡＤ
〔２〕０．３重量％、ＡＤ〔３〕０．４重量％を配合し
ヘンシェルミキサーにて一括混合後、得られた混合物を
２軸押出機［スクリュ径４４ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５、商品
名ＫＴＸ−４４（（株）神戸製鋼所製）］を用いて溶融
混練（温度２３０℃）しペレット状の組成物を得た。
（該組成物を組成物〔３〕と略称する。）得られた組成
物〔３〕を熱プレスで溶融（２００℃）し厚さ０．５ｍ
ｍの銅製の枠を用いて５分間余熱の後、プレス圧力１０
０ｋｇｆ／ｃｍ²で１分間プレスを行った。その後、通
水された冷却プレスで、プレス圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ
²で２分間の冷却を行い０．５ｍｍの厚さのシートを得
た。（該シートをシート〔１５〕と略称する。） 組成物〔２〕を熱プレスで溶融（２００℃）し厚さ０．
５ｍｍの銅製の枠を用いて５分間余熱の後、プレス圧力
１００ｋｇｆ／ｃｍ²で１分間プレスを行った。その
後、通水された冷却プレスで、プレス圧力１００ｋｇｆ
／ｃｍ²で２分間の冷却を行い０．５ｍｍの厚さのシー
トを得た。（該シートをシート〔１６〕と略称する。） シート〔１５〕及びシート〔１６〕を重ね合わせ、その
上下に金属製薄板を配し熱プレスを使用して温度２００
℃で５分間余熱の後、プレス圧力１０ｋｇｆ／ｃｍ²に
て６０秒間熱圧着させ、その後ただちに通水により冷却
された油圧式のプレスでプレス圧力１０ｋｇｆ／ｃｍ²
にて２分間冷却を行い、縦３６０ｍｍ×横１２０ｍｍ、
シート〔１５〕層０．５ｍｍ、シート〔１６〕層０．５
ｍｍからなる総厚み１ｍｍの積層体を得た。この積層体
をＦＭＶＳＳ−３０２の試験に準じるように所定寸法
（縦３５６ｍｍ×横１０２ｍｍ）に裁断し試験片とし
た。得られた積層体はシート〔１５〕、シート〔１６〕
それぞれの面から接炎させて、難燃性の評価を行った。
難燃性は何れの面からの接炎に対しても着火は認められ
ず自消性を示し発煙も少なかった。シート〔１６〕側表
面の耐ブリード性の評価、浸漬前の光沢率、浸漬後の光
沢率は後述の表１にしめした。

【００５９】◆実施例１１ ＰＰ〔１〕８９重量％、ＰＡ〔１〕６重量％、ＮＣ
〔１〕４重量％、ＡＤ〔１〕０．３重量％、ＡＤ〔２〕
０．３重量％、ＡＤ〔３〕０．４重量％を配合しヘンシ
ェルミキサーにて一括混合後、得られた混合物を２軸押
出機［スクリュ径４４ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５、商品名ＫＴ
Ｘ−４４（（株）神戸製鋼所製）］を用いて溶融混練
（温度２３０℃）しペレット状の組成物を得た。（該組
成物を組成物〔４〕と略称する。）得られた組成物
〔４〕を熱プレスで溶融（２００℃）し厚さ０．５ｍｍ
の銅製の枠を用いて５分間余熱の後、プレス圧力１００
ｋｇｆ／ｃｍ²で１分間プレスを行った。その後、通水
された冷却プレスで、プレス圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ²
で２分間の冷却を行い０．５ｍｍの厚さのシートを得
た。（該シートをシート〔１７〕と略称する。） シート〔１７〕及びシート〔１６〕を重ね合わせ、その
上下に金属製薄板を配し熱プレスを使用して温度２００
℃で２分間余熱の後、プレス圧力１０ｋｇｆ／ｃｍ²に
て６０秒間熱圧着させ、その後ただちに通水により冷却
された油圧式のプレスでプレス圧力５ｋｇｆ／ｃｍ²に
て２分間冷却を行い、縦３６０ｍｍ×横１２０ｍｍ、シ
ート〔１７〕層０．５ｍｍ、シート〔１６〕層０．５ｍ
ｍからなる総厚み１ｍｍの積層体を得た。この積層体を
ＦＭＶＳＳ−３０２の試験に準じるように所定寸法（縦
３５６ｍｍ×横１０２ｍｍ）に裁断し試験片とした。得
られた積層体はシート〔１７〕、シート〔１６〕それぞ
れの面から接炎させて、難燃性の評価を行った。難燃性
は何れの面からの接炎でも、接炎停止後１０秒以内で消
火が確認され自消性を示し発煙も少なかった。シート
〔１６〕側表面の耐ブリード性の評価、浸漬前の光沢
率、浸漬後の光沢率は後述の表１にしめした。

【００６０】◆比較例７ ＰＰ〔１〕９４重量％、ＰＡ〔１〕３重量％、ＮＣ
〔１〕２重量％、ＡＤ〔１〕０．３重量％、ＡＤ〔２〕
０．３重量％、ＡＤ〔３〕０．４重量％を配合しヘンシ
ェルミキサーにて一括混合後、得られた混合物を２軸押
出機［スクリュ径４４ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５、商品名ＫＴ
Ｘ−４４（（株）神戸製鋼所製）］を用いて溶融混練
（温度２００℃）しペレット状の組成物を得た。（該組
成物を組成物〔５〕と略称する。）得られた組成物
〔５〕を押出機に幅１５０ｍｍのＴダイを取り付けた
装置を用いてシート状に加工し、厚さ０．２ｍｍのシー
トを得た。（該シートをシート〔１８〕と略称する。） シート〔１８〕及びシート〔４〕を重ね合わせ、その上
下に金属製薄板を配し熱プレスを使用して温度１６０℃
で２分間余熱の後、プレス圧力１０ｋｇｆ／ｃｍ²にて
６０秒間熱圧着させ、その後ただちに通水により冷却さ
れた油圧式のプレスでプレス圧力５ｋｇｆ／ｃｍ²にて
２分間冷却を行い、縦３６０ｍｍ×横１２０ｍｍ、シー
ト〔１８〕層０．１９ｍｍ、シート〔４〕層０．０９ｍ
ｍからなる総厚み０．２８ｍｍの積層体を得た。この積
層体をＦＭＶＳＳ−３０２の試験に準じるように所定寸
法（縦３５６ｍｍ×横１０２ｍｍ）に裁断し試験片とし
た。得られた積層体はシート〔１８〕、シート〔４〕そ
れぞれの面から接炎させて、難燃性の評価を行った。難
燃性は何れの面からの接炎でも燃総速度は４５０ｍｍ／
ｍｉｎ以上となり易燃性であった。シート〔４〕側表面
の耐ブリード性の評価、浸漬前の光沢率、浸漬後の光沢
率は後述の表１にしめした。

【００６１】◆実施例１２ ＰＰ〔１〕６９重量％、ＰＡ〔１〕２７重量％、ＮＣ
〔１〕３重量％、ＡＤ〔１〕０．３重量％、ＡＤ〔２〕
０．３重量％、ＡＤ〔３〕０．４重量％を配合しヘンシ
ェルミキサーにて一括混合後、得られた混合物を２軸押
出機［スクリュ径４４ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５、商品名ＫＴ
Ｘ−４４（（株）神戸製鋼所製）］を用いて溶融混練
（温度２２０℃）しペレット状の組成物を得た。（該組
成物を組成物〔６〕と略称する。）得られた組成物
〔６〕を押出機に幅１５０ｍｍのＴダイを取り付けた
装置を用いてシート状に加工し、厚さ０．２ｍｍのシー
トを得た。（該シートをシート〔１９〕と略称する。） シート〔１９〕及びシート〔４〕を重ね合わせ、その上
下に金属製薄板を配し熱プレスを使用して温度１６０℃
で２分間余熱の後、プレス圧力１０ｋｇｆ／ｃｍ²にて
６０秒間熱圧着させ、その後ただちに通水により冷却さ
れた油圧式のプレスでプレス圧力５ｋｇｆ／ｃｍ²にて
２分間冷却を行い、縦３６０ｍｍ×横１２０ｍｍ、シー
ト〔１９〕層０．１９ｍｍ、シート〔４〕層０．１ｍｍ
からなる総厚み０．２９ｍｍの積層体を得た。この積層
体をＦＭＶＳＳ−３０２の試験に準じるように所定寸法
（縦３５６ｍｍ×横１０２ｍｍ）に裁断し試験片とし
た。得られた積層体はシート〔１９〕、シート〔４〕そ
れぞれの面から接炎させて、難燃性の評価を行った。難
燃性は何れの面からの接炎に対しても着火は認められず
自消性を示し発煙も少なかった。シート〔４〕側表面の
耐ブリード性の評価、浸漬前の光沢率、浸漬後の光沢率
は後述の表１にしめした。

【００６２】◆実施例１３ ＰＰ〔１〕６９重量％、ＰＡ〔１〕７．５重量％、ＮＣ
〔１〕２２．５重量％、ＡＤ〔１〕０．３重量％、ＡＤ
〔２〕０．３重量％、ＡＤ〔３〕０．４重量％を配合し
ヘンシェルミキサーにて一括混合後、得られた混合物を
２軸押出機［スクリュ径４４ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５、商品
名ＫＴＸ−４４（（株）神戸製鋼所製）］を用いて溶融
混練（温度２２０℃）しペレット状の組成物を得た。
（該組成物を組成物〔７〕と略称する。）得られた組成
物〔７〕を押出機に幅１５０ｍｍのＴダイを取り付け
た装置を用いてシート状に加工し、厚さ０．２ｍｍのシ
ートを得た。（該シートをシート〔２０〕と略称す
る。） シート〔２０〕及びシート〔４〕を重ね合わせ、その上
下に金属製薄板を配し熱プレスを使用して温度１６０℃
で２分間余熱の後、プレス圧力１０ｋｇｆ／ｃｍ²にて
６０秒間熱圧着させ、その後ただちに通水により冷却さ
れた油圧式のプレスでプレス圧力５ｋｇｆ／ｃｍ²にて
２分間冷却を行い、縦３６０ｍｍ×横１２０ｍｍ、シー
ト〔２０〕層０．１８ｍｍ、シート〔４〕層０．０９ｍ
ｍからなる総厚み０．２７ｍｍの積層体を得た。この積
層体をＦＭＶＳＳ−３０２の試験に準じるように所定寸
法（縦３５６ｍｍ×横１０２ｍｍ）に裁断し試験片とし
た。得られた積層体はシート〔１９〕、シート〔４〕そ
れぞれの面から接炎させて、難燃性の評価を行った。難
燃性は何れの面からの接炎に対しても着火は認められず
自消性を示し発煙も少なかった。シート〔４〕側表面の
耐ブリード性の評価、浸漬前の光沢率、浸漬後の光沢率
は後述の表１にしめした。

【００６３】◆比較例８ ＰＰ〔１〕６９重量％、ＰＡ〔１〕２９重量％、ＮＣ
〔１〕１重量％、ＡＤ〔１〕０．３重量％、ＡＤ〔２〕
０．３重量％、ＡＤ〔３〕０．４重量％を配合しヘンシ
ェルミキサーにて一括混合後、得られた混合物を２軸押
出機［スクリュ径４４ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５、商品名ＫＴ
Ｘ−４４（（株）神戸製鋼所製）］を用いて溶融混練
（温度２２０℃）しペレット状の組成物を得た。（該組
成物を組成物〔８〕と略称する。）得られた組成物
〔８〕を押出機に幅１５０ｍｍのＴダイを取り付けた
装置を用いてシート状に加工し、厚さ０．２ｍｍのシー
トを得た。（該シートをシート〔２１〕と略称する。） シート〔２１〕及びシート〔４〕を重ね合わせ、その上
下に金属製薄板を配し熱プレスを使用して温度１６０℃
で２分間余熱の後、プレス圧力１０ｋｇｆ／ｃｍ²にて
６０秒間熱圧着させ、その後ただちに通水により冷却さ
れた油圧式のプレスでプレス圧力５ｋｇｆ／ｃｍ²にて
２分間冷却を行い、縦３６０ｍｍ×横１２０ｍｍ、シー
ト〔２１〕層０．２ｍｍ、シート〔４〕層０．０９ｍｍ
からなる総厚み０．２９ｍｍの積層体を得た。この積層
体をＦＭＶＳＳ−３０２の試験に準じるように所定寸法
（縦３５６ｍｍ×横１０２ｍｍ）に裁断し試験片とし
た。得られた積層体はシート〔２１〕、シート〔４〕そ
れぞれの面から接炎させて、難燃性の評価を行った。難
燃性は何れの面からの接炎でも燃総速度は２２０ｍｍ／
ｍｉｎとなり易燃性であった。シート〔４〕側表面の耐
ブリード性の評価、浸漬前の光沢率、浸漬後の光沢率は
後述の表１にしめした。

【００６４】◆比較例９ ＰＰ〔１〕６９重量％、ＰＡ〔１〕３重量％、ＮＣ
〔１〕２７重量％、ＡＤ〔１〕０．３重量％、ＡＤ
〔２〕０．３重量％、ＡＤ〔３〕０．４重量％を配合し
ヘンシェルミキサーにて一括混合後、得られた混合物を
２軸押出機［スクリュ径４４ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５、商品
名ＫＴＸ−４４（（株）神戸製鋼所製）］を用いて溶融
混練（温度２２０℃）しペレット状の組成物を得た。
（該組成物を組成物

〔９〕と略称する。）得られた組成
物

〔９〕を押出機に幅１５０ｍｍのＴダイを取り付け
た装置を用いてシート状に加工し、厚さ０．２ｍｍのシ
ートを得た。（該シートをシート〔２２〕と略称す
る。） シート〔２２〕及びシート〔４〕を重ね合わせ、その上
下に金属製薄板を配し熱プレスを使用して温度１６０℃
で２分間余熱の後、プレス圧力１０ｋｇｆ／ｃｍ²にて
６０秒間熱圧着させ、その後ただちに通水により冷却さ
れた油圧式のプレスでプレス圧力５ｋｇｆ／ｃｍ²にて
２分間冷却を行い、縦３６０ｍｍ×横１２０ｍｍ、シー
ト〔２１〕層０．１９ｍｍ、シート〔１４〕層０．０９
ｍｍからなる総厚み０．２８ｍｍの積層体を得た。この
積層体をＦＭＶＳＳ−３０２の試験に準じるように所定
寸法（縦３５６ｍｍ×横１０２ｍｍ）に裁断し試験片と
した。得られた積層体はシート〔２１〕、シート〔４〕
それぞれの面から接炎させて、難燃性の評価を行った。
難燃性は何れの面からの接炎でも燃総速度は３７０ｍｍ
／ｍｉｎとなり易燃性であった。シート〔４〕側表面の
耐ブリード性の評価、浸漬前の光沢率、浸漬後の光沢率
は後述の表１にしめした。

【００６５】◆実施例１４ 押出機を２機持つフィードブロックタイプの多層押出機
に、１機の押出機に組成物〔１〕をもう１機の押出機に
組成物〔２〕を投入し、共押出しし、組成物〔１〕から
なる層が０．２ｍｍ、組成物〔２〕からなる層が０．１
５ｍｍからなる総厚み０．３５ｍｍの積層体を得た。こ
の積層体をＦＭＶＳＳ−３０２の試験に準じるように所
定寸法（縦３５６ｍｍ×横１０２ｍｍ）に裁断し試験片
とした。得られた積層体は組成物〔１〕からなる層、組
成物〔２〕からなる層それぞれの面から接炎させて、難
燃性の評価を行った。難燃性は何れの面からの接炎に対
しても着火は認められず自消性を示し発煙も少なかっ
た。組成物〔２〕からなる層側表面の耐ブリード性の評
価、浸漬前の光沢率、浸漬後の光沢率は後述の表１にし
めした。

【００６６】◆比較例１０ ＰＰ〔２〕６９．４重量％、ＨＡ〔１〕２２重量％、Ａ
Ｄ〔４〕８重量％、安定剤として、ＡＤ〔１〕０．３重
量％、ＡＤ〔２〕０．３重量％を配合しヘンシェルミキ
サーにて一括混合後、得られた混合物を２軸押出機［ス
クリュ径４４ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５、商品名ＫＴＸ−４４
（（株）神戸製鋼所製）］を用いて溶融混練（温度２０
０℃）しペレット状の組成物を得た。（該組成物を組成
物〔１０〕と略称する。）得られた組成物〔１０〕を押
出機に幅１５０ｍｍのＴダイを取り付けた装置を用い
てシート状に加工し、厚さ０．５ｍｍのシートを得た。
（該シートをシート〔２３〕と略称する。） シート〔２３〕及びシート〔１６〕を重ね合わせ、その
上下に金属製薄板を配し熱プレスを使用して温度１６０
℃で２分間余熱の後、プレス圧力１０ｋｇｆ／ｃｍ²に
て６０秒間熱圧着させ、その後ただちに通水により冷却
された油圧式のプレスでプレス圧力２ｋｇｆ／ｃｍ²に
て１分間冷却を行い、縦３６０ｍｍ×横１２０ｍｍ、シ
ート〔２３〕層０．４９ｍｍ、シート〔１６〕層０．４
８ｍｍからなる総厚み０．９７ｍｍの積層体を得た。こ
の積層体をＦＭＶＳＳ−３０２の試験に準じるように所
定寸法（縦３５６ｍｍ×横１０２ｍｍ）に裁断し試験片
とした。得られた積層体はシート〔２３〕、シート〔１
６〕それぞれの面から接炎させて、難燃性の評価を行っ
た。難燃性は何れの面から接炎しても自消性を示した
が、接炎時に黒炎が極めて多く発生した。

【００６７】◆実施例１５ 押出機を３機持つフィードブロックタイプの多層押出機
の、１機の押出機に組成物〔３〕を、もう１機の押出機
に組成物〔２〕を投入し、更にもう１機の押出機に組成
物〔１〕を投入し共押出しし、表面層が組成物〔３〕か
らなる層が０．１ｍｍ及び組成物〔２〕からなる層が
０．１５ｍｍ、中間層が組成物〔１〕からなる層が０．
１ｍｍ、からなる総厚み０．３５ｍｍの積層体を得た。
この積層体をＦＭＶＳＳ−３０２の試験に準じるように
所定寸法（縦３５６ｍｍ×横１０２ｍｍ）に裁断し試験
片とした。得られた積層体は組成物〔２〕からなる層、
組成物〔３〕からなる層それぞれの面から接炎させて、
難燃性の評価を行った。難燃性は何れの面からの接炎に
対しても着火は認められず自消性を示し発煙も少なかっ
た。組成物〔２〕からなる層側表面の耐ブリード性の評
価、浸漬前の光沢率、浸漬後の光沢率は後述の表１にし
めした。

【００６８】

【表１】

【００６９】比較例１〜３は本願発明の層（Ｆ）だけの
単層構造をもつシートであるため（層（Ｆ）に層（Ｅ）
が積層されていない）、本願発明の難燃性樹脂積層体に
は適しない。比較例４〜６は本願発明の層（Ｅ）だけの
単層構造をもつシートであるため（層（Ｆ）に層（Ｅ）
が積層されていない）、本願発明の難燃性樹脂積層体に
は適しない。比較例７は、ＰＰ〔１〕が９４％からなる
組成物を用いたシート〔１８〕層、及び本願発明の層
〔Ｆ〕からなる積層体であるため、本願発明の難燃性樹
脂積層体には適しない。比較例８はＮＣ〔１〕とＰＡ
〔１〕重量比が０．０３（ＮＣ〔１〕／ＰＡ〔１〕）で
ある組成物〔８〕を用いている積層体であるため、また
比較例９はＮＣ〔１〕とＰＡ〔１〕重量比が９（ＮＣ
〔１〕／ＰＡ〔１〕）である組成物

〔９〕を用いている
積層体であるため、本願発明の難燃性樹脂積層体には適
しない。

【００７０】

【発明の効果】本発明の難燃性樹脂積層体は、高熱との
接触、火炎との接触によっても黒煙、有毒性ガス等の発
生が少なく、印刷性、耐候性、耐スクラッチ性が優れる
という効果をしめし、住宅用内装材（壁紙等）、建材に
極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 21/04 Ｃ０９Ｋ 21/04 21/14 21/14 // Ｃ０８Ｌ 23/02 ＬＣＱ Ｃ０８Ｌ 23/02 ＬＣＱ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記層（Ｅ）及び層（Ｆ）より成る難燃性
   樹脂積層体。 層（Ｅ）：ポリリン酸アンモニウム（Ａ）２．５〜６７
   重量％、窒素含有有機化合物（Ｂ）０．４〜５２．５重
   量％及びオレフィン系樹脂（Ｃ）３０〜９０重量％より
   成り、窒素含有有機化合物（Ｂ）及びポリリン酸アンモ
   ニウム（Ａ）の重量比が０.０５〜３（窒素含有有機化
   合物（Ｂ）／ポリリン酸アンモニウム（Ａ））である難
   燃性オレフィン系樹脂組成物（Ｄ）より成る層 層（Ｆ）：オレフィン系樹脂（Ｇ）よりなる層
2. 【請求項２】請求項１記載の層（Ｅ）及び請求項１記載
   の層（Ｆ）の厚みの比が０．５〜１００（層（Ｅ）／層
   （Ｆ））である請求項１記載の難燃性樹脂積層体。
3. 【請求項３】請求項１記載のオレフィン系樹脂（Ｃ）が
   結晶性エチレン単独重合体、結晶性エチレン−α−オレ
   フィン共重合体、結晶性プロピレン−α−オレフィン共
   重合体、若しくは結晶性プロピレン単独重合体である請
   求項１又は請求項２記載の難燃性樹脂積層体。
4. 【請求項４】厚みが０.０２〜５ｍｍである請求項１、
   請求項２又は請求項３記載の難燃性オレフィン系積層
   体。
5. 【請求項５】請求項１記載の窒素含有有機化合物（Ｂ）
   が下記一般式で表される単位構造から形成された単独
   重合体若しくは共重合体、シアヌル酸クロライド及びジ
   アミン類との反応生成物，エチレン尿素及びアルデヒド
   との反応生成物又はエチレンチオ尿素及びアルデヒドの
   反応生成物である請求項１、請求項２、請求項３、又は
   請求項４記載の難燃性オレフィン系樹脂積層体。 【化１】 ［式中、Ｘ、Ｚ¹は何れも窒素原子を介してトリアジン
   骨格に結合されており、Ｘが-ＮＨＲ¹又はＮＲ²Ｒ³で表
   されるアルキルアミノ基、モルホリノ基もしくはピペリ
   ジノ基であり、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は炭素数１〜６を有す
   る線状又は分岐アルキル基である（Ｒ²とＲ³とは相互に
   別異の基であってもよい）。別の場合にはＸが-ＮＨＲ⁴
   又はＮＲ⁵Ｒ⁶で表されるヒドロキシアルキルアミノ基で
   あり、Ｒ⁴、Ｒ⁵、及びＲ⁶は炭素数２〜６の線状又は分
   枝ヒドロキシアルキル基である。（Ｒ⁵、Ｒ⁶とは、相互
   に別異の基であってもよい）。Ｚ¹はピペラジニレン基
   又は式-ＮＨ（ＣＨ₂）_mＮＨ-で表される基（ｍは２〜６
   の正数である）又は-ＮＲ⁷（ＣＨ₂）_lＲ⁸Ｎで表される
   基（ｌは２〜６の正数である）、Ｒ⁷及びＲ⁸の少なくと
   も一方はヒドロキシエチル基である。
6. 【請求項６】請求項１記載の層（Ｆ）が、オレフィン系
   樹脂（Ｇ）を用いた延伸された層である請求項１〜５に
   記載の難燃性オレフィン系積層体。