JPH09201660A - 連続鋳造用ノズル - Google Patents

連続鋳造用ノズル

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JPH09201660A
JPH09201660A JP8032626A JP3262696A JPH09201660A JP H09201660 A JPH09201660 A JP H09201660A JP 8032626 A JP8032626 A JP 8032626A JP 3262696 A JP3262696 A JP 3262696A JP H09201660 A JPH09201660 A JP H09201660A
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JP
Japan
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nozzle
alumina
cao
sio
refractory
Prior art date
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Pending
Application number
JP8032626A
Other languages
English (en)
Inventor
Akira Watanabe
明 渡辺
Hirokuni Takahashi
宏邦 高橋
Satoshi Hayashi
聡 林
Motonari Fujita
基成 藤田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Krosaki Harima Corp
Original Assignee
Kyushu Refractories Co Ltd
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Publication date
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  • Casting Support Devices, Ladles, And Melt Control Thereby (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は連続鋳造用ノズルのアルミナ付着性
を改善することにより、ノズル閉塞を防止し、ノズルの
耐用性を向上させることを目的とするものである。 【解決手段】 ZnO,MgO,Al2O3,Fe2O3,Ga2O3の1種以上
を含有し、常温で安定化された3CaO・SiO2固溶体を主成
分とする耐火材料10〜90重量%および炭素質材料10〜40
重量%を含有し、残部がその他の耐火材料である耐火物
を少なくとも溶鋼に接触する部位に配設した連続鋳造用
ノズルである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は鋼を連続鋳造する際
に使用するロングノズルや浸漬ノズルなどの鋳造用ノズ
ルに関するものである。
【0002】
【従来の技術】鋼の連続鋳造用ノズルは鍋−タンデッシ
ュ間、タンデッシュ−モ−ルド間の溶鋼の移送に際し、
溶鋼汚染や溶鋼流の乱れを防止し、長時間通湯しなけれ
ばならない役割をもっている。このためノズルには溶鋼
やスラグに対する耐溶損性、耐摩耗性に優れ、かつ熱衝
撃や溶鋼圧に耐える特性が要求される。さらに地金や溶
鋼中の介在物がノズル内壁に付着しないことも重要な特
性である。これらの特性を満たす耐火物として、Al2O3-
C質が広く使用され、またノズル外周のパウダ−ライン
部には耐食性の大きなZrO2-C質が使用されることが多
い。
【0003】連続鋳造用ノズルの問題点の一つに鋼中介
在物(特にAl2O3)の付着に起因するノズル内孔部の閉
塞がある。特にアルミキルド鋼やアルミシリコンキルド
鋼の連続鋳造時には、溶鋼中の脱酸生成物であるアルミ
ナがノズルの内孔部、吐出孔の壁面に付着し、次第に成
長して遂にはノズル閉塞に至ることが多い。さらにこの
付着物が剥落して溶鋼中に取り込まれると、製品の劣化
を招くことになる。
【0004】ノズル閉塞の防止法として、ノズル内孔部
壁面にArなどの不活性ガスを吹き込み、Al2O3などの付
着を防止する方法も一般的に行われている。しかし、こ
の方法でも多連鋳工程ではアルミナが付着、成長しノズ
ル閉塞に至る場合もあり対策としては十分ではない。
【0005】ノズル材質にアルミナが付着しにくい材料
を採用することによって、付着防止をしようとする試み
も行われている。このような材質としてはZrO2-CaO-C系
材料がある。ZrO2-CaO-C系耐火物は、溶鋼中のアルミナ
と接触した際に、CaO-Al2O3系の低融物を生成し、これ
が適度に溶損されることによってアルミナの付着を防止
すると言われている。しかしこのZrO2-CaO-C質耐火物で
も鋼種や使用条件によっては、溶損が大きすぎたり、逆
に溶損が小さく長時間使用した場合にはアルミナ付着が
生ずるなど常に安定した使用状態が得られないという問
題があった。
【0006】
【本発明が解決しようとする課題】本発明の目的はアル
ミナが付着しにくい連続鋳造用ノズルを提供することに
ある。前述したようにアルミナが付着しにくい材料とし
ては、CaO系材料が有効である。しかしCaOは空気中の水
分と水和反応して体積膨張し遂には崩壊するという特性
(消化性)があり使用しにくいため、他の酸化物と複合
させた形で用いられる。このような複合酸化物としては
ジルコン酸カルシウム(CaO・ZrO2)が知られている。
【0007】しかしCaO・ZrO2中のCaO成分の量は、理論
組成で僅かに31重量%にすぎない。またノズルにはCaO・
ZrO2以外に炭素材料や酸化防止材などが添加されるた
め、ノズル中のCaO含有量はさらに少なくなる。この結
果、CaO・ZrO2-C質ノズルでは鋼種や使用条件によって
は、CaOのアルミナ付着防止効果が不十分となり、ノズ
ル閉塞を引き起こすこともあった。本発明はノズル中の
CaO成分を安定な形で増量することにより、アルミナの
付着防止機能を高めるとともに、適度な溶損を維持する
ことで耐用性の向上した連続鋳造用ノズルを提供するこ
とを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、アルミナ
付着防止効果に優れたCaO成分を多量に含有し、しかも
転移に伴う粉塵化や水和反応の問題を解消したCaO系材
料について検討した結果、特定の金属酸化物を固溶した
3CaO・SiO2固溶体が効果的であることに着目した。すな
わち3CaO・SiO2組成の調合物を添加物なしでそのまま焼
成した場合は、次式に示すように降温時にCaOとα'-2Ca
O・SiO2に分解し、この時に生成したα'-2CaO・SiO2がα'
→γ転移時の異常膨張により粉塵化(ダスティング)を
生じるため耐火材料としての用を成さなくなる。 3CaO・SiO2→CaO+α'-2CaO・SiO2 α'-2CaO・SiO2→γ-2CaO・SiO2
【0009】ここで特定の金属酸化物を添加して溶融ま
たは焼成すると、高温相が常温で安定化された3CaO・SiO
2固溶体が得られる。この材料は安定化されていること
で純粋な3CaO・SiO2に見られるような分解や粉塵化の問
題を回避することができる。しかも水和反応に対しても
安定であるため、取り扱いが容易である。またCaO・ZrO2
に比較して倍以上の量のCaO成分を含有していることか
ら、優れたアルミナ付着防止特性が期待される。
【0010】本発明者らは連続鋳造用ノズルの材質に上
記耐火材料を用い、これに適量の炭素質材料を組み合わ
せたところ、アルミナの付着を効果的に防止することが
でき、しかも溶損速度を適度に抑制できることを見い出
し、本発明を完成させたものである。
【0011】すなわち本発明の連続鋳造用ノズルは、Zn
O,MgO,Al2O3,Fe2O3,Ga2O3のうち少なくとも1種以上を0.
5重量%以上含有し、常温で安定化された3CaO・SiO2固溶
体を主体とする耐火材料10〜90重量%と炭素質材料10〜
40重量%を含有し、残部がその他の耐火材料である耐火
物を少なくとも溶鋼に接触する部位に配設したことを特
徴とするものである。
【0012】
【発明の実施の形態】本発明で使用する耐火材料は、Zn
O,MgO,Al2O3,Fe2O3,Ga2O3の1種または2種以上を固溶し
た3CaO・SiO2固溶体を主成分とするものである。この固
溶体は、3CaO・SiO2組成比のものに金属酸化物が固溶さ
れることによって、高温相が常温で安定化されるため純
粋な3CaO・SiO2に見られるような分解や粉塵化を起こさ
ない。この固溶体を得るには、一例として3CaO・SiO2
成の配合物に上記金属酸化物の1種または2種以上を0.5
重量%以上添加したものを電気溶融するか、もしくは14
00℃以上好ましくは1600℃以上の温度で焼成する方法が
ある。金属酸化物の量が0.5重量%未満では、3CaO・SiO2
は安定化されないため分解、粉塵化を生じる。これらの
量の上限については特に限定しないが、添加量が多くな
るとCaO成分の減少に伴うアルミナ付着防止特性の低下
や低融成分の増加に伴う耐食性の低下を招くことになる
ため、金属酸化物は10重量%以下、できれば5重量%以
下で用いるのが好ましい。金属酸化物を単独固溶させた
場合は、安定化される変態は全く同一ではないものの、
いずれの場合も高温相が常温で安定化された3CaO・SiO2
固溶体を得ることができる。2種以上の金属酸化物を固
溶させる例として、Al2O3とMgOを添加した場合は54CaO・
16SiO2・Al2O3・MgOの鉱物組成を持つ単斜晶系の3CaO・SiO
2固溶体を得ることができる。
【0013】本発明で使用する耐火材料は、上述の3CaO
・SiO2固溶体を主体とするものであるが、製造工程で生
成し、混入する程度の量であれば、CaO,2CaO・SiO2,3CaO
・Al2O3など他の鉱物が含まれていても問題とはならな
い。
【0014】本発明では上記耐火材料を10〜90重量%好
ましくは30〜90重量%の範囲で使用する。この使用量が
10重量%未満ではアルミナ付着防止効果が十分に得られ
ず、また90重量%を越えると耐熱衝撃性や耐食性が損な
われるようになる。
【0015】炭素材料は、耐熱衝撃性と耐食性を付与す
るために添加されるもので、鱗状黒鉛、土状黒鉛、人造
黒鉛、カ−ボンブラック、石油コ−クス、炭素繊維、メ
ソフェ−ズカ−ボンなどを用いることができるが、特性
的に見て天然の鱗状黒鉛が最適といえる。炭素材料の量
が10重量%未満では耐食性や耐熱衝撃性が不十分とな
り、逆に40重量%を越えると耐火物の組織劣化が進行し
やすくなり耐摩耗性が低下することになる。このため炭
素材料は10〜40重量%の範囲で使用する。
【0016】本発明では、上記構成材料に加えて他の耐
火材料を併用することができる。併用できる耐火材料と
しては、ジルコン酸カルシウム、ジルコニア、ジルコ
ン、マグネシア、アルミナ、スピネル、溶融シリカなど
を使用することができる。これらの中でも特にCaOを含
有するジルコン酸カルシウムやCaO安定型ジルコニアを
使用する場合は、アルミナ付着防止効果を損なわずに耐
食性を向上させることができるため特に好ましい。これ
らの耐火材料を使用する場合は80重量%以下の範囲で用
いる。これらの量が80重量%を越すと、3CaO・SiO2固溶
体の使用量が減少し、その特徴であるアルミナ付着防止
効果が損なわれることになり好ましくない。
【0017】また本発明では、炭素質材料の酸化防止と
耐火物の熱間強度を向上させるために酸化防止材を添加
することができる。このような材料として金属や合金な
どの金属材料および炭化物、窒化物、ホウ化物などの非
酸化物系材料の中から1種または2種以上を用いること
ができる。例えば金属材料としてはAl,Siなどの金属やA
l-Si,Al-Mg,Al-Si-Mgなどの合金を、また非酸化物系材
料としてはB4C,SiC,TiC,WC,BN,AlN,Si3N4,ZrCなどを使
用する。酸化防止材は微粒状または粉末状のものを耐火
材料100重量部に対し、0.1〜10重量部の範囲で用いる。
この量が0.1重量部未満の場合は、酸化防止や強度発現
の効果が得られず、また10重量部を越えると耐熱衝撃性
や耐溶損性が低下することになる。
【0018】本発明のノズルの製造に際しては、所定の
割合に調合した原料配合物にピッチやフェノ−ル樹脂の
ような結合剤を加えて混練した後、ラバ−プレスなどで
ノズル形状に成形し、非酸化雰囲気下800℃以上の温度
で焼成する。本発明では、少なくともノズル内壁の溶鋼
流接触面の2mm以上の厚み部分に本発明で規定する材質
の耐火物を配設した構造とする。したがって本発明で規
定する材質だけでノズル全体を構成することももちろん
可能であるが、例えば母体をAl2O3-C質とし、パウダ−
ラインにZrO2-C質を配し、溶鋼流接触面の2mm以上の厚
み部分を本発明材質によって構成させることもできる。
またアルミナ付着防止の効果を損なわない程度であれ
ば、既知の焼結剤、ファイバ−類を添加しても良いし、
焼成後はタ−ル、ピッチ、フェノ−ル樹脂などで含浸処
理を行うこともできる。
【0019】本発明で使用する耐火材料中に多量に含ま
れるCaOは、溶鋼流とノズルとの界面において溶鋼中のA
l2O3と反応しCaO-Al2O3系の低融点化合物が生成し、溶
鋼中に浮上することにより、ノズル壁へのアルミナ付着
を効果的に防止する。CaOの含有量が多いため反応は効
率よく行われ、アルミナ付着防止のみならず、鋼中の不
純物を除去する清浄機能をも兼ね備えている。また溶損
もCaO量に依存してノズル壁の滑沢性を保ちながら平均
して徐々に進行するため、適度な溶損速度を維持するこ
とができる。さらに炭素質材料の添加効果によって耐熱
衝撃性、耐食性が付与される結果、連続鋳造用ノズルの
閉塞を防止し、耐用性を著しく向上させることができ、
多連続鋳造に対しても十分対応できるものとした。
【0020】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。実
施例で使用した3CaO・SiO2固溶体の作製に際しては、原
料として炭酸カルシウム、シリカ、焼結アルミナ、マグ
ネシアクリンカ−を用い、これらの粉末を表1に示す化
学組成になるように配合した。次にこの配合物を混合
後、角柱状に成形し1600℃で5時間焼成した。さらにこ
の焼成物を粉末状に粉砕した後、再び成形し1700℃で5
時間焼成した。この焼成物を0.5mm以下に粒度調整し、
評価用試料の作製に用いた。Al2O3やMgOを固溶した材料
1と材料2は、粉塵化することもなく構造的に安定化さ
れていた。一方、Al2O3やMgOを添加しない比較例は、焼
成工程の降温時において粉塵化し耐火材料としては不適
当であった。
【0021】
【表1】
【0022】試料の作製は表2に示す配合割合に基づい
て実施した。最初にこれらの配合物に結合剤としてフェ
ノ−ル樹脂を添加して混練後、ラバ−プレスを用いて試
料形状に成形した。次にこの成形体をアルゴン雰囲気下
1000℃で5時間焼成して供試体とした。表−2には評価
結果も示している。なお評価方法は下記に示す方法に従
い実施した。
【0023】
【表2】
【0024】比較例についても実施例と同様に試料作製
を行い、評価試験を実施した。配合割合、特性および評
価結果を表3に示す。
【0025】
【表3】
【0026】本発明の実施例は、いずれもアルミナ付着
量が少なく、損耗量も小さい結果を示した。これに対し
て比較例は、比較例1を除きアルミナ付着量が実施例よ
りも多く、ノズル閉塞を起こしやすい傾向を示してい
た。3CaO・SiO2を多用した比較例1は、アルミナ付着
性、耐損耗性ともに優れていたが、耐スポ−リング性に
著しく劣っていた。
【0027】次に実施例1組成の浸漬ノズルおよび比較
例4のアルミナ−黒鉛質浸漬ノズルを、それぞれ250トン
容量のタンデイッシュに設置して鋳造を行い、300分鋳
造後におけるノズル内壁への非金属介在物の付着状況を
調べたところ、本発明の浸漬ノズルには、ほとんど付着
が認められなかったのに対し、アルミナ−黒鉛質ノズル
は介在物の付着量が多く、ノズル閉塞を起こしやすい状
態であった。
【0028】評価方法 1) 見掛け気孔率、カサ比重:JIS−R2205 2) 損耗量(mm) :30×30×170mmに切り出し
た試験片を高周波炉で溶解した1600℃の溶鋼中に2時間
浸漬し、その損耗量を測定して求めた。 3) 耐スポ−リング性 :40×40×170mm形状の試験
片を高周波炉で溶解した1600℃の溶鋼中に3分間浸漬し
た後、20分間空冷するサイクルを10回繰り返し、そのき
れつの発生状況を観察した。 4) アルミナ付着率 :高周波炉で溶解した1600
℃の溶鋼中にアルミニウムを添加し、その中に30×30×
150mm形状の試片を2時間浸漬し溶鋼から析出したアルミ
ナの付着状況を観察した。
【0029】
【発明の効果】本発明で規定する3CaO・SiO2固溶体と炭
素質材料を含有する耐火物を、連続鋳造用ノズルの構成
材料とすることにより、アルミナなどの非金属介在物の
付着を効率よく防止すると共に、適度な溶損速度を維持
させることができる。この結果、多連鋳での使用におい
ても、ノズル閉塞を発生することもなく、優れた耐用性
を発揮させることができる。
【0030】
【表1】 ※ CSAM:54CaO・16SiO2・Al2O3・MgO C2S:2CaO・SiO2 C:CaO
【0031】
【表2】
【0032】
【表3】

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ZnO,MgO,Al2O3,Fe2O3,Ga2O3のうち少な
    くとも1種以上を0.5重量%以上含有し、常温で安定化
    された3CaO・SiO2固溶体を主成分とする耐火材料10〜90
    重量%および炭素質材料10〜40重量%を含有し、残部が
    その他の耐火材料である耐火物を少なくとも溶鋼に接触
    する部位に配設したことを特徴とする連続鋳造用ノズ
    ル。
JP8032626A 1996-01-25 1996-01-25 連続鋳造用ノズル Pending JPH09201660A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001113345A (ja) * 1999-10-19 2001-04-24 Shinagawa Refract Co Ltd 鋼の連続鋳造方法
JP2002143993A (ja) * 2000-11-08 2002-05-21 Kurosaki Harima Corp 難アルミナ付着性連続鋳造用ノズル

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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20040127