JPH09202052A

JPH09202052A - 光情報記録媒体

Info

Publication number: JPH09202052A
Application number: JP8031441A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Sato; 勉佐藤; Tatsuya Tomura; 辰也戸村; Noboru Sasa; 登笹; Yasunobu Ueno; 泰伸植野
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1996-01-25
Filing date: 1996-01-25
Publication date: 1997-08-05
Anticipated expiration: 2016-01-25
Also published as: JP3632094B2

Abstract

(57)【要約】【課題】従来の波長域より短波長に発振波長を有する
半導体レーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用
可能な耐光性、保存安定性に優れた光情報記録媒体、並
びに現状システムで記録、再生が可能で且つ次世代の高
密度光ディスクシステムにおいても再生のみは可能な光
情報記録媒体を提供する。【解決手段】下記一般式（Ｉ）等で示される化合物の
少なくとも１種を主成分とする記録層又は該化合物と６
８０〜７５０ｎｍに最大波長を有する有機色素との混合
物からなる記録層を設ける。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は情報記録媒体に関す
るものであって、特に光ビームを照射することにより、
記録材料に透過率、反射率等の光学的な変化を生じさ
せ、情報の記録、再生を行ない、且つ追記が可能な光情
報記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在の追記光型ディスクシステム（ＷＯ
ＲＭ、ＣＤ−Ｒ）では、使用レーザの発振波長が７７０
ｎｍ〜７９０ｎｍにあり、記録媒体は上記波長で記録、
再生が可能なように構成されている。今後、情報量の増
大に伴い記録媒体の大容量化への流れは必然であり、そ
れに伴って、記録、再生に用いるレーザ波長が短波長化
することも必須である。たゞ、データ用追記光型ディス
クとして、シアニン色素やフタロシアニン色素を記録材
として用いた数多くの提案がなされているが、耐光性、
保存安定性に優れ、且つ７００ｎｍ以下のレーザを用い
た光ピックアップで記録、再生が可能な記録材料は、未
だ開発されていないのが現状である。

【０００３】現在のＣＤ−Ｒディスクシステムも、使用
レーザの発振波長である７７０ｎｍ〜７９０ｎｍで、記
録、再生が可能なように構成されている。このシステム
も上記同様に、大容量化、レーザ波長が短波長化は必須
である。この点、現在のＣＤ及びＣＤ−ＲＯＭは、基板
自体の凹凸上にＡｌがコーティングしてあり、Ａｌの反
射率の波長依存性が小さいため、将来、レーザ波長が短
波長化されても再生は可能である。しかしながら、ＣＤ
−Ｒは記録層に６９０ｎｍ〜７３０ｎｍに最大吸収波長
を有する色素を用い、その光学定数及び膜厚構成から７
７０ｎｍ〜７９０ｎｍに高い反射率が得られる様設定し
てあるため、７００ｎｍ以下の波長域では反射率は極め
て低く、レーザ波長の短波長化に対応できず、現在のＣ
Ｄ−Ｒシステムで記録、再生している情報が、将来のシ
ステムでは再生出来ない事態となる。これまでＣＤ−Ｒ
として、シアニン色素／金属反射層、フタロシアニン色
素又はアゾ金属キレート色素などを記録材として用いた
数多くの提案がなされているが、このような点に解決を
与えるものは未だ見出されていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は上記
のような状況に鑑みてなされたものであって、上記従来
システムに比べて、短波長に発振波長を有する半導体レ
ーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用可能な耐
光性、保存安定性に優れた光情報記録媒体用の記録材料
を提供するとともに、現状システムで記録、再生が可能
で且つ次世代の高密度光ディスクシステムにおいても再
生可能なＣＤ−Ｒ媒体用の記録材料を提供すること目的
とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、特定な色素を主成分とする記録層とするこ
とにより、発振波長７００ｎｍ以下の半導体レーザを用
いる高密度光ディスクシステムに適用可能なことを見出
し、更には本化合物を現在ＣＤ−Ｒ用記録材料として用
いられている有機色素と混合して用いることにより、７
００ｎｍ以下の波長域にも高い反射率を得ることが可能
であることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明によれば、第一に、基板上に
直接又は下引き層を介して記録層を設け、更に必要に応
じて、その上に金属反射層及び保護層を設けてなる光情
報記録媒体において、前記記録層中に下記一般式
（Ｉ）、（II）及び（III）で示される化合物の少なく
とも１種を主成分として含有させてなることを特徴とす
る光情報記録媒体が提供される。一般式（Ｉ）

【化１】（上式中、Ｒ¹〜Ｒ⁷及びＸはそれぞれ以下のものを表わ
す。Ｒ¹〜Ｒ³：水素原子又は置換されていても良い炭素数１
〜６のアルキル基であり、それぞれが同じでも異なって
いても良い。Ｒ⁴〜Ｒ⁷：水素原子又は置換されていても良い炭素数１
〜１２のアルキル基であり、それぞれが同じでも異なっ
ていても良い。Ｘ：酸アニオン。）一般式（II）

【化２】（上式中、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵、Ｘ及びｎはそれぞれ以下のもの
を表わす。Ｒ¹¹〜Ｒ¹³：水素原子又は置換されていても良い炭素数
１〜６のアルキル基であり、それぞれが同じでも異なっ
ていても良い。Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアル
キル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基又
はジアルキルアミノ基であって、それぞれが同じでも異
なっていても良い。Ｘ：酸アニオン。ｎ：１又は２。）一般式（III）

【化３】（上式中、Ｒ²¹〜Ｒ²⁵、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎはそれぞれ以
下のものを表わす。Ｒ²¹：炭素数１〜１２のアルキル基。Ｒ²²、Ｒ²³：水素原子又は置換されていても良い炭素数
１〜６のアルキル基であり、それぞれが同じでも異なっ
ていても良い。Ｒ²⁴：ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアル
キル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基又
はジアルキルアミノ基。Ｒ²⁵：水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒド
ロキシ基、置換若しくは未置換のアルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基又はカルボン酸エステル残基。Ｘ：酸アニオン。Ｙ：酸素原子、硫黄原子又は−Ｃ(Ｒ²⁶)(Ｒ²⁷)
−基。Ｒ²⁶、Ｒ²⁷：水素原子又は置換されていても良い炭素数
１〜６のアルキル基であり、それぞれが同じでも異なっ
ていても良い。ｍ：０〜４の整数。ｎ：１又は２。）第二に、上記第一に記載した光情報記録媒体において、
前記記録層が、前記一般式（Ｉ）、（II）及び（III）
で示される化合物の少なくとも１種と、６８０ｎｍ〜７
５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素との混合層か
らなることを特徴とする光情報記録媒体が提供される。
第三に、上記第二に記載した光情報記録媒体において、
前記６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する有
機色素がペンタメチンのシアニン色素、フタロシアニン
色素及びアゾ金属キレート色素の少なくとも１種である
光情報記録媒体が提供される。第四に、上記第一又は第
二に記載した光情報記録媒体において、前記金属反射層
の金属が金、銀及びアルミニウムの少なくとも１種を主
成分とするものである光情報記録媒体が提供される。第
五に、上記第一又は第二に記載した光情報記録媒体にお
いて、前記保護層が紫外線硬化型樹脂からなる光情報記
録媒体が提供される。

【０００７】本発明の光情報記録媒体は、前記一般式
（Ｉ）、（II）及び（III）で示される化合物の少なく
とも１種を主成分とする記録層を設けたことから、７０
０ｎｍ以下の波長域のレーザ光で記録、再生が可能で、
しかも耐光性且つ保存安定性に優れたものとなり、更に
前記一般式（Ｉ）、（II）及び（III）で示される化合
物の少なくとも１種と、６８０〜７５０ｎｍに最大吸収
波長を有する有機色素との混合物を主成分とする記録層
を設けたことから、現状システムでのＣＤ−Ｒとして使
用でき、しかも次世代の高密度光ディスクシステムとな
っても、記載された情報を再生することが可能なものと
なる。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の光情報記録媒体は、その記録層に前記一般式
（Ｉ）、（II）及び（III）で示される化合物の少なく
とも１種を主成分として含有することを特徴とする。前
記一般式（Ｉ）おいて、Ｒ¹〜Ｒ³は：水素原子又は置換
されていても良い炭素数１〜６のアルキル基を表わし、
それぞれが同じでも異なっていても良く、またＲ⁴〜Ｒ⁷
は水素原子又は置換されていても良い炭素数１〜１２の
アルキル基を表わし、それぞれが同じでも異なっていて
も良い。前記一般式（II）において、Ｒ¹¹〜Ｒ¹³は水素
原子又は置換されていても良い炭素数１〜６のアルキル
基を表わし、それぞれが同じでも異なっていても良く、
またＲ¹⁴、Ｒ¹⁵はハロゲン原子、置換若しくは未置換の
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール
基又はジアルキルアミノ基を表わし、それぞれが同じで
も異なっていても良い。前記一般式（III）において、
Ｒ²¹は炭素数１〜１２のアルキル基を表わし、Ｒ²²、Ｒ
²³は水素原子又は置換されていても良い炭素数１〜６の
アルキル基を表わし、それぞれが同じでも異なっていて
も良く、Ｒ²⁵は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒ
ドロキシ基、置換若しくは未置換のアルキル基、アルコ
キシ基、アルキルチオ基又はカルボン酸エステル残基を
表わし、またＹは酸素原子、硫黄原子又は−Ｃ(Ｒ²⁶)
(Ｒ²⁷)−基を表わす。なお、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷は水素原子又は
置換されていても良い炭素数１〜６のアルキル基を表わ
し、それぞれが同じでも異なっていても良い。また、前
記一般式（Ｉ）〜（III）において共通のＸは、ハロゲ
ンイオン、過ハロゲン酸イオン、アルキル硫酸アニオ
ン、ＰＦ₆アニオン、ＢＦ₄アニオン、ＳｂＦ₆アニオン
等の酸アニオンを表わす。なお、ｍは０〜４の整数を表
わし、ｎは１又は２を表わす。

【０００９】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹〜Ｒ³が炭
素数６を越え、Ｒ⁴〜Ｒ⁷が炭素数１２を越えると、安定
性（耐光性、保存安定性）が極端に低下する。前記一般
式（II）において、Ｒ¹¹〜Ｒ¹³が炭素数６を越えると、
安定性（耐光性、保存安定性）が極端に低下する。また
前記一般式（III）において、Ｒ²¹が炭素数１２を越
え、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁶又はＲ²⁷が炭素数６を越えると、
安定性（耐光性、保存安定性）が極端に低下する。

【００１０】前記一般式（Ｉ）、（II）及び（III）で
示される化合物のそれぞれの具体例を表１、表２及び表
３に示す。

【００１１】

【表１】

【００１２】

【表２】

【００１３】

【表３】

【００１４】また、記録層においては、前記したよう
に、前記一般式（Ｉ）、（II）及び（III）で示される
化合物の少なくとも１種と、６８０〜７５０ｎｍに最大
吸収波長を有する有機色素との混合物を主成分とするこ
とにより、現状システムで記録再生が可能であるととも
に、次世代システムにおいても再生のみは可能なＣＤ−
Ｒ記録媒体となる。この場合の６８０〜７５０ｎｍに最
大吸収波長を有する色素としては、ペンタメチンのシア
ニン色素、フタロシアニン色素及びアゾ金属キレート色
素が好ましい。

【００１５】ペンタメチンのシアニン色素の好ましい例
としては、下記一般式（IV）で示されるものが挙げられ
る。

【化４】式中、Ｒ³¹、Ｒ³²は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ³³は
水素原子、メチル基又はフェニル基、Ｒ³⁴〜Ｒ³⁷は炭素
数１〜２のアルキル基、Ｘは酸アニオンを表す。なお、
芳香族環は他の芳香族環と縮合されていても良い。

【００１６】フタロシアニン色素の好ましい例として
は、下記一般式（Ｖ−１）若しくは（Ｖ−２）で示され
るものが挙げられる。

【化５】〔式中、Ｍは、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ又はＳｎ
を表わす。Ｘは、互いに同一であっても異なっていても
よく、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有し
てもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環残
基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸
基、−ＯＲ⁴¹、−ＳＲ⁴²、−ＣＯＯＲ⁴³、−ＮＲ
⁴⁴Ｒ⁴⁵、−ＳＯ₂ＮＲ⁴⁶Ｒ⁴⁷、−ＣＯＮＲ⁴⁸Ｒ⁴⁹、−Ｃ
Ｈ₂ＮＨＣＯＣＨ₂Ｎ⁵⁰Ｒ⁵¹、−ＮＨＣＯＲ⁵²、−Ｎ＝Ｎ
Ｒ⁵³又は−Ｎ＝ＣＨＲ⁵⁴を表わす。Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、
Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵、Ｒ⁴⁶、Ｒ⁴⁷、Ｒ⁴⁸、Ｒ⁴⁹、Ｒ⁵⁰及びＲ
⁵¹は、互いに同一であっても異なっていてもよく、水素
原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アリール
基、アシル基、シクロアルキル基、又はポリエーテル基
を表わし、また、Ｒ⁴⁶とＲ⁴⁷とで、Ｒ⁴⁸とＲ⁴⁹とで、あ
るいはＲ⁵⁰とＲ⁵¹とで、４〜７員環を形成していてもよ
く、これらの４〜７員環は窒素原子などのヘテロ原子を
含む複素環であってもよい。Ｒ⁵²、Ｒ⁵³及びＲ⁵⁴は、互
いに同一であっても異なっていてもよく、置換基を有す
るアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール基を表
わす。Ｚは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換基を有し
てもよいアルキル基、Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶、Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹及びＲ⁶⁰は、互いに同一
であっても異なっていてもよく、置換基を有してもよい
アルキル基、アリール基、アシル基、シクロアルキル
基、アルコキシ基、アリロキシ基、ポリエーテル基、水
酸基、又はハロゲン原子を表わす。Ｗは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ
又はＴｅを表わす。ｋ、ｌ、ｍ、ｎは、それぞれ独立に
０〜８の整数を表わす。ｐは、０又は１を表わす。〕

【化６】〔式中、Ｒ⁶¹は、各々独立に炭素数３〜２０の２級アル
キル基を表わし、Ｍは２価の金属原子、又はオキシ金属
を表わす。−ＯＲ⁶¹基の置換位置は１又は４、５又は
８、９又は１２及び１３又は１６位である。〕で表わさ
れるアルコキシフタロシアニン。

【００１７】また、アゾ金属キレート色素の好ましい例
としては、下記一般式（VI）で示されるアゾ系化合物と
金属とのアゾ金属キレート化合物が挙げられる。

【化７】式中、Ａはそれが結合している炭素原子及び窒素原子と
一緒になって複素環を形成する残基を表わし、Ｂはそれ
が結合している二つの炭素原子と一緒になって芳香環又
は複素環を形成する残基を表わし、またＸは活性水素を
有する基を表わす。

【００１８】なお、記録層においては、前記一般式
（Ｉ）〜（III）で示される化合物、あるいは該化合物
と前記特定の有機色素とを混合するのみではなく、光学
特性、記録感度、信号特性の向上のため、他の有機色素
及び金属、金属化合物と混合又は積層化して用いること
も、もちろん可能である。この場合、有機色素として
は、ポリメチン色素、ナフタロシアニン系、フタロシア
ニン系、スクアリリウム系、コロコニウム系、ピリリウ
ム系、ナフトキノン系、アントラキノン（インダンスレ
ン）系、キサンテン系、トリフェニルメタン系、アズレ
ン系、テトラヒドロコリン系、フェナンスレン系、トリ
フェノチアジン系染料、及び金属錯体化合物などが挙げ
られ、また金属、金属化合物例としては、Ｉｎ、Ｔｅ、
Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｂｅ、Ｔ
ｅＯ₂、ＳｎＯ、Ａｓ、などが挙げられ、それぞれを分
散混合あるいは積層の形態で用いることができる。更に
は特性改良の目的で、安定剤（例えば遷移金属錯体）、
分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑
剤などと一緒に用いることができる。膜形成法としては
溶剤キャスト法が使用でき、膜厚としては１００Å〜５
μｍ、好ましくは３００Å〜２μｍである。

【００１９】次に、記録媒体の構成について述べる。本
発明の記録媒体の構造は、データ用追記型の光ディスク
としては図１〜４で示されるものであり、これらの２枚
を貼り合わせたサンドイッチ構造としてもよい。また、
追記型コンパクトディスクとしては図３、４の構造が適
用できる。すなわち、図１は、基板１の上に記録層２を
設け、その上に金属反射層５が設けられている。図２
は、図１の構成の基板１と記録層２の間に、下引き層３
が設けられている。図３は、図１の構成の金属反射層５
の上に、更に保護層４が設けられている。また、図４
は、図２の構成の金属反射層５の上に、更に保護層４が
設けられた構成となっている。

【００２０】次に、本発明の記録媒体を構成する記録層
以外の各層について、その必要特性及び構成材料例を説
明する。〈基板〉基板の必要特性としては、基板側より記録再生
を行なう場合のみ使用レーザ光に対して透明でなければ
ならず、記録層側から行なう場合は透明である必要はな
い。基板材料としては例えば、ポリエステル、アクリル
樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフ
ィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド
などのプラスチック、ガラス、セラミックスあるいは金
属などを用いることができる。なお、基板の表面にトラ
ッキング用の案内溝や案内ピット、更にアドレス信号な
どのプレフォーマットが形成されていてもよい。

【００２１】〈下引き層〉下引き層は、（ａ）接着性の
向上、（ｂ）水又はガスなどのバリヤー、（ｃ）記録層
の保存安定性の向上、（ｄ）反射率の向上、（ｅ）溶剤
からの基盤の保護、（ｆ）案内溝、案内ピット、プレフ
ォーマットの形成などを目的として使用される。（ａ）
の目的に対しては、高分子材料、例えば、アイオノマー
樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、天然樹脂、天然
高分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の高分子物質
及びシランカップリング剤などを用いることができ、
（ｂ）及び（ｃ）の目的に対しては、上記高分子材料以
外に無機化合物、例えば、ＳｉＯ₂、ＭｇＦ₂、ＳｉＯ、
ＴｉＯ₂、ＺｎＯ、ＴｉＮ、ＳｉＮなど、金属又は半金
属、例えば、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａ
ｕ、Ａｇ、Ａｌなどを用いることができる。また、
（ｄ）の目的に対しては、金属、例えば、Ａｌ、Ａｇ等
や、金属光沢を有する有機薄膜、例えば、メチン染料、
キサンテン染料等を用いることができ、（ｅ）及び
（ｆ）の目的に対しては、紫外線硬化樹脂、熱硬化性樹
脂、熱可塑性樹脂等を用いることができる。下引き層の
膜厚は、０．０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜１
０μｍが適当である。

【００２２】〈金属反射層〉反射層は単体で高反射率の
得られる腐食されにくい金属、半金属等が挙げられ、材
料例としては、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｌな
どが挙げられるが、反射率、生産性の点から、Ａｕ、Ａ
ｇ、Ａｌが最も好ましい。これらの金属、半金属は単独
で使用してもよく、２種以上の合金としてもよい。膜形
成法としては、蒸着、スパッタリングなどが挙げられ、
膜厚としては５０〜５０００Å、好ましくは１００〜３
０００Åである。

【００２３】〈保護層、基板表面ハードコート層〉保護
層、又は基板表面ハードコート層は、（ａ）記録層（反
射吸収層）を傷、ホコリ、汚れ等から保護する、（ｂ）
記録層（反射吸収層）の保存安定性の向上、（ｃ）反射
率の向上等を目的として使用される。これらの目的に対
しては、前記下引き層に示した材料を用いることができ
る。また、無機材料として、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂なども用
いることができ、有機材料としてポリメチルアクリレー
ト、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、
ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭
化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、天然ゴム、スチレン
ブタジエン樹脂、クロロプレンゴム、ワックス、アルキ
ッド樹脂、乾性脂、ロジン等の熱軟化性又は熱溶融性樹
脂も用いることができる。上記材料のうち、保護層、又
は基板表面ハードコート層に最も好ましい物は、生産性
にすぐれた紫外線硬化樹脂である。保護層又は基板表面
ハードコート層の膜厚は０．０１〜３０μｍ、好ましく
は０．０５〜１０μｍが適当である。本発明において、
前記下引き層、保護層、及び基板表面ハードコート層に
は、記録層の場合と同様に、安定剤、分散剤、難燃剤、
帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等を含有させることが
できる。

【００２４】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。

【００２５】実施例１厚さ１．２ｍｍのＰＭＭＡ板上に、フォトポリマーにて
深さ１２００Å、半値巾０．４μｍ、トラックピッチ
１．４μｍの案内溝を形成した基板上に、化合物具体例
Ｎｏ．４の１，２−ジクロルエタン溶液をスピンナー塗
布し、厚さ８００Åの記録層を形成し記録媒体とした。

【００２６】実施例２〜４実施例１における化合物具体例Ｎｏ．４のかわりに、そ
れぞれ化合物具体例Ｎｏ．８、Ｎｏ．９及びＮｏ．１２
を用いたこと以外は、実施例１と同様にして記録媒体を
形成した。

【００２７】比較例１実施例１における化合物具体例Ｎｏ．４のかわりに、以
下に示す化合物（式VII）を用いたこと以外は、実施例
１と同様にして比較用の記録媒体を形成した。

【化８】

【００２８】〈評価〉上記のようにして作製した実施例
１〜４及び比較例１の記録媒体について、反射率並びに
記録及び再生特性について、耐光テスト及び保存テスト
を含めて評価した。結果を表４に示す。〈測定方法〉記録条件レーザー発振波長：６８０ｎｍ記録周波数：１．２５ＭＨｚ記録線速：１．２ｍ／ｓｅｃ再生条件レーザー発振波長：６８０ｎｍ再生パワー：０．２５〜０３ｍＷの連続光スキャニングバンド巾：３０ＫＨｚ耐光テスト条件耐光テスト：４万Ｌｕｘ、Ｘｅ光、２００時間連続照射保存テスト：８５℃、８５％ＲＨ、７２０時間放置

【００２９】

【表４】

【００３０】実施例５深さ１０００Å、半値巾０．４μｍ、ピッチ１．６μｍ
の案内溝を有する厚さ１．２ｍｍの射出成形ポリカーボ
ネート基板上に、化合物具体例Ｎｏ．１の２，２，３，
３−テトラフルオロプロパノール溶液をスピンナー塗布
し、厚さ１６００Åの有機色素層を形成し、次いでスパ
ッタ法により金、２０００Åの反射層を形成し、更にそ
の上にアクリル系フォトポリマーで厚さ２μｍの保護層
を設け、記録媒体とした。

【００３１】実施例６及び７実施例５における化合物具体例Ｎｏ．１のかわりに、そ
れぞれ化合物具体例Ｎｏ．６及びＮｏ．１６を用いたこ
と以外は、実施例５と同様にして記録媒体を形成した。

【００３２】比較例２実施例５における有機薄膜として、化合物具体例Ｎｏ．
１のかわりに、前記式（VII）で示される化合物を用い
たこと以外は、実施例５と同様にして比較用の記録媒体
を形成した。

【００３３】〈評価〉上記のようにして作製した実施例
５〜７及び比較例２の記録媒体について、反射率並びに
記録及び再生特性について評価を行なった。結果を表５
に示す。〈測定方法〉この記録媒体に発振波長６８０ｎｍ、ビー
ム径１．４μｍの半導体レーザを用い、トラッキングし
ながらＥＦＭ信号を記録し（線速１．４ｍ／ｓｅｃ）、
同じレーザの連続光で再生し、再生波形を観察した。

【００３４】

【表５】

【００３５】実施例８深さ１０００Å、半値巾０．４５μｍ、ピッチ１．６μ
ｍの案内溝を有する厚さ１．２ｍｍの射出成形ポリカー
ボネート基板上に、前記式（VII）で示される化合物と
化合物具体例Ｎｏ．４とを重量比（１／１）で含む２，
２，３，３−テトラフルオロプロパノール溶液をスピン
ナー塗布し、厚さ１６００Åの有機色素層を形成し、次
いでスパッタ法により金、２０００Åの反射層を形成
し、更にその上にアクリル系フォトポリマーで厚さ２μ
ｍの保護層を設け、記録媒体とした。

【００３６】実施例９及び１０実施例８の記録層における化合物具体例Ｎｏ．４のかわ
りに、それぞれ化合物具体例Ｎｏ．８及Ｎｏ．９を用い
たこと以外は、実施例８と同様にして記録媒体を形成し
た。

【００３７】比較例３実施例５における有機薄膜として、下記式（VIII）に示
される化合物を用いたこと以外は、実施例５と同様にし
て比較用の記録媒体を形成した。

【化９】

【００３８】〈評価〉上記のようにして作製した実施例
８〜１０及び比較例３の記録媒体について、反射率並び
に記録及び再生特性について評価を行なった。結果を表
６に示す。〈測定方法〉この記録媒体に発振波長７８０ｎｍ、ビー
ム径１．６μｍの半導体レーザを用い、トラッキングし
ながらＥＦＭ信号を記録し（線速１．４ｍ／ｓｅｃ）、
同じレーザ及び発振波長６８０ｎｍ、ビーム径１．４μ
ｍの半導体レーザの連続光で再生し再生波形を観察し
た。

【００３９】

【表６】

【００４０】

【発明の効果】請求項１の光情報記録媒体は、前記一般
式（Ｉ）、（II）及び（III）で示される化合物の少な
くとも１種を主成分とする記録層を設けたことから、７
００ｎｍ以下の波長域のレーザ光で記録、再生が可能
で、耐光性、保存安定性に優れたものとなる。

【００４１】請求項２の光情報記録媒体は、前記記録層
が前記一般式（Ｉ）、（II）及び（III）で示される化
合物の少なくとも１種と、６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最
大吸収波長を有する有機色素との混合層からなるものと
したことから、現状システムでのＣＤ−Ｒとして使用で
き、且つ次世代の高密度光ディスクシステムとなって
も、記録された情報を再生することが可能になる。

【００４２】請求項３の光情報記録媒体は、前記６８０
ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素がペ
ンタメチンのシアニン色素、フタロシアニン色素及びア
ゾ金属キレート色素の少なくとも１種であるものとした
ことから、高品位の信号特性が記録可能となる。

【００４３】請求項４の光情報記録媒体は、前記金属反
射層の金属が金、銀及びアルミニウムの少なくとも１種
を主成分とするものとしたことから、生産性の良い高反
射率化、ＣＤ−Ｒメディア化が可能となる。

【００４４】請求項５の光情報記録媒体は、前記保護層
が紫外線硬化型樹脂からなるものとしたことから、生産
性の良い保護層化したメディア化が可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の記録媒体の一例を示す概略断面図であ
る。

【図２】本発明の記録媒体の別の一例を示す概略断面図
である。

【図３】本発明の記録媒体の更に別の一例を示す概略断
面図である。

【図４】本発明の記録媒体の更に別の一例を示す概略断
面図である。

【符号の説明】

１基板２記録層３下引き層４保護層５金属反射層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者植野泰伸東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基板上に直接又は下引き層を介して記録
層を設け、更に必要に応じて、その上に金属反射層及び
保護層を設けてなる光情報記録媒体において、前記記録
層中に下記一般式（Ｉ）、（II）及び（III）で示され
る化合物の少なくとも１種を主成分として含有させてな
ることを特徴とする光情報記録媒体。一般式（Ｉ）【化１】（上式中、Ｒ¹〜Ｒ⁷及びＸはそれぞれ以下のものを表わ
す。Ｒ¹〜Ｒ³：水素原子又は置換されていても良い炭素数１
〜６のアルキル基であり、それぞれが同じでも異なって
いても良い。Ｒ⁴〜Ｒ⁷：水素原子又は置換されていても良い炭素数１
〜１２のアルキル基であり、それぞれが同じでも異なっ
ていても良い。Ｘ：酸アニオン。）一般式（II）【化２】（上式中、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵、Ｘ及びｎはそれぞれ以下のもの
を表わす。Ｒ¹¹〜Ｒ¹³：水素原子又は置換されていても良い炭素数
１〜６のアルキル基であり、それぞれが同じでも異なっ
ていても良い。Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアル
キル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基又
はジアルキルアミノ基であって、それぞれが同じでも異
なっていても良い。Ｘ：酸アニオン。ｎ：１又は２。）一般式（III）【化３】（上式中、Ｒ²¹〜Ｒ²⁵、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎはそれぞれ以
下のものを表わす。Ｒ²¹：炭素数１〜１２のアルキル基。Ｒ²²、Ｒ²³：水素原子又は置換されていても良い炭素数
１〜６のアルキル基であり、それぞれが同じでも異なっ
ていても良い。Ｒ²⁴：ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアル
キル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基又
はジアルキルアミノ基。Ｒ²⁵：水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒド
ロキシ基、置換若しくは未置換のアルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基又はカルボン酸エステル残基。Ｘ：酸アニオン。Ｙ：酸素原子、硫黄原子又は−Ｃ(Ｒ²⁶)(Ｒ²⁷)
−基。Ｒ²⁶、Ｒ²⁷：水素原子又は置換されていても良い炭素数
１〜６のアルキル基であり、それぞれが同じでも異なっ
ていても良い。ｍ：０〜４の整数。ｎ：１又は２。）
【請求項２】前記記録層が、前記一般式（Ｉ）、（I
I）及び（III）で示される化合物の少なくとも１種と、
６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機色
素との混合層からなることを特徴とする請求項１記載の
光情報記録媒体。
【請求項３】前記６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収
波長を有する有機色素が、ペンタメチンのシアニン色
素、フタロシアニン色素及びアゾ金属キレート色素の少
なくとも１種である請求項２記載の光情報記録媒体。
【請求項４】前記金属反射層の金属が、金、銀及びア
ルミニウムの少なくとも１種を主成分とするものである
請求項１又は２記載の光情報記録媒体。
【請求項５】前記保護層が、紫外線硬化型樹脂からな
る請求項１又は２記載の光情報記録媒体。