JPH09202616A - 窯業原料およびその製造方法 - Google Patents

窯業原料およびその製造方法

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JPH09202616A
JPH09202616A JP8010113A JP1011396A JPH09202616A JP H09202616 A JPH09202616 A JP H09202616A JP 8010113 A JP8010113 A JP 8010113A JP 1011396 A JP1011396 A JP 1011396A JP H09202616 A JPH09202616 A JP H09202616A
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aluminum
water
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ash
aluminum ash
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Ryohei Ishii
良平 石井
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Ishii Sangyo KK
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 アルミニウム鋳造時に廃棄処分されていたア
ルミ灰の有害成分を分解し窯業原料として活用し、反応
工程途中で発生するガスや熱を有効利用する。 【解決手段】 アルミ灰に水を加え、炭化アルミニウ
ム、窒化アルミニウム、金属アルミニウムを分解して水
酸化アルミニウムとし、水に可溶の塩類を溶出除去後水
酸化アルミニウムを乾燥させる。加える水の量はアルミ
灰1トンに対し1000リットル〜6000リットルで
ある。発生するガスを捕集分離して、燃料ガス及びアン
モニア塩類を製造するか、燃焼させ無臭化して大気中に
放出し、発生する熱を用いて、冷水を温水に変換する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は窯業原料およびその製造
方法に関し、特に、アルミニウム鋳造時に生成されるア
ルミスラグからアルミニウムを採取した残渣のアルミ灰
を原料とした窯業原料およびその製造方法に係わる。
【0002】
【従来の技術】アルミ地金の溶融塩電解等によるアルミ
ニウムの精練時に得られるアルミナ灰を有効利用する窯
業原料の製造については、本願出願人による特許出願
(特願平6−1835559号)がある。ところで、ア
ルミニウム鋳造時にアルミニウム溶解炉で溶融アルミニ
ウムの表面に発生するアルミスラグを粉砕し、アルミニ
ウム金属粒を採取すると、残渣としてアルミ灰が得られ
る。このアルミ灰ほとんどが廃棄処分され、僅かに製鋼
業において造滓材として利用されほか、有効な用途はな
かった。
【0003】このアルミ灰には、窯業原料として有用な
酸化アルミニウム及び酸化マグネシウムが含まれ、ま
た、窯業原料としては有害な金属アルミニウムの微粉、
窒化アルミニウム、炭化アルミニウム、アルカリ金属塩
化物が含まれる。その割合の一例は以下の通りである。 酸化アルミニウム・・・・・・・・・62.5% 酸化マグネシウム・・・・・・・・・・7.4% 金属アルミニウム・・・・・・・・・17.7% 窒化アルミニウム・・・・・・・・・・8.3% 炭化アルミニウム・・・・・・・・・・1.5% 鉄、マンガン、珪素酸化物・・・・・・1.0% ソーダ、カリ塩化物・・・・・・・・・1.6%
【0004】
【発明が解決しようとする課題】このアルミ灰成分中に
は水と極めて活発に反応する物質(金属アルミニウム、
窒化アルミニウム、炭化アルミニウム)が含まれている
ため、保管、輸送中に吸湿すれば水素、アンモニア、メ
タンが発生するとともに、激しく発熱し、悪臭を放ち、
また火災の危険も伴うという難点があった。
【0005】また、窯業原料として有用な酸化アルミニ
ウム及び酸化マグネシウムを含みながらも、製造工程に
水との混和を必要とする窯業の原料としては、発泡、可
燃性ガスの発生のため使用できなかった。本発明は、ア
ルミ灰の有害成分を分解して有用成分とし、安全な窯業
原料を製造することを目的とする。さらにこの窯業原料
製造時に発生する熱の有効利用も計れる窯業原料の製造
方法を提供するものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明の請求項1に記載の発明は、アルミ灰に水を
加え、アルミ灰に含まれる炭化アルミニウム、窒化アル
ミニウム、金属アルミニウムを分解して水酸化アルミニ
ウムとし、水に可溶の塩類を溶出除去後水酸化アルミニ
ウムを乾燥した窯業原料である。
【0007】本発明の請求項2に記載の発明は、本発明
で用いられるアルミ灰に加える水の量が、アルミ灰1ト
ンに対し1000リットル〜6000リットルである。
本発明の請求項3に記載の発明は、アルミ灰に水を加
え、アルミ灰に含まれる炭化アルミニウム、窒化アルミ
ニウム、金属アルミニウムを分解して水酸化アルミニウ
ムとし、水に可溶の塩類を溶出除去後水酸化アルミニウ
ムを乾燥させる窯業原料の製造方法である。
【0008】本発明の請求項4に記載の発明は、アルミ
灰に加える水の量が、アルミ灰1トンに対し1000リ
ットル〜6000リットルである窯業原料の製造方法で
ある。本発明の請求項5に記載の発明は、アルミ灰に水
を加える際に発生するガスを捕集分離して、燃料ガス及
びアンモニア塩類を製造するものである。
【0009】本発明の請求項6に記載の発明は、アルミ
灰に水を加える際に発生するガスを燃焼させ無臭化して
大気中に放出して窯業原料を製造するものである。本発
明の請求項7に記載の発明は、アルミ灰に水を加える際
に発生する熱を用いて、冷水を温水に変換して窯業原料
を製造するものである。本発明による窯業原料は、次の
6つの処理工程により製造される。 (1)炭化アルミニウムの分解工程:アルミ灰1トンに
対し500リットル〜3000リットルの水を加え、炭
化アルミニウムを加水分解してメタンと水酸化アルミニ
ウムとする。水の添加量は、アルミ灰成分中の金属アル
ミニウム、窒化アルミニウム、及び炭化アルミニウム、
の含有量により増減するが、通常の成分範囲では上述の
水分添加量が好適である。
【0010】本反応工程は Al43+12H2O=4Al(OH)3+3CH4 の発熱反応であり、温度上昇に伴い反応は活発になり、
時間とともに加速度的に急進行し約5分で終了する。 (2)金属アルミニウムの分解工程:まず、上述の分解
工程で加えた水と反応して、アルミ灰に含まれる窒化ア
ルミニウムはアンモニアと水酸化アルミニウムとなる。
【0011】本反応工程は AlN+3H2O=Al(OH)3+NH3 で、発生したアンモニアは水に溶けて強いアルカリ性を
示し、泥状となっているアルミ灰(以下アルミ灰スラリ
ーと称す)の一成分である金属アルミニウムの大部分が
水素とアルミン酸アンモニウムとなる。
【0012】本反応工程は 2Al+2NH3+4H2O=2NH4AlO2+3H2 で、多量の発熱を伴う。このとき、反応物の沸騰が持続
する程度に、水を媒体として間接冷却することにより、
反応は円滑に進み、間接冷却に供した水は温水として熱
利用が可能となる。 (3)アルミン酸アンモニウムの分解工程:金属アルミ
ニウムの分解工程で残存した金属アルミニウムはさらに
発熱反応を続けてアルミン酸アンモニウムとなるが、熱
によってアンモニアの大部分はアルミ灰スラリーより放
出され、金属アルミニウムの分解工程で生じたアルミン
酸アンモニウムは徐々に分解してアンモニアと水酸化ア
ルミニウムとなる。
【0013】本反応工程は 2NH4AlO2+2H2O=2Al(OH)3+3NH3 である。 (4)脱塩工程:上述の3工程の反応は一般に10〜3
0分で終了し、その終点はガス発生による発泡の収りで
確認できる。
【0014】(1)〜(3)の工程を経たアルミ灰スラ
リーは、原料のアルミ灰に由来するソーダ及びカリ塩化
物を含むので、予め製品規格に基ずく量の水をいれた水
槽に投入する。本工程で添加する水量は、アルミ灰から
生産される通常の窯業用原料の規格とアルミ灰のソーダ
及びカリの塩化物を勘案して、原料のアルミ灰1トンに
対し500リットル〜3000リットルが好適である。
【0015】前工程で分解し得なかったアルミン酸アン
モニウムは、加水分解して水酸化アルミニウムとアンモ
ニアになる。本反応工程は 2NH4AlO2+2H2O=2Al(OH)3+3NH3 であり、固形分が沈殿すれば残存する可溶性のソーダ、
カリの塩化物及びアンモニアは水相に移り、沈殿してい
る生産対象物との分離が可能となる。 (5)脱水工程:脱塩工程を経たアルミ灰スラリーは水
槽より取り出して脱水する。脱水方法はフィルターによ
るろ過、野積み等が好適である。また、分離した水は排
水する。 (6)乾燥工程:以上の各工程を経たアルミ灰を所定の
水分含量になるまで乾燥させる。水酸化アルミニウムは
高温で水分を放出する性質があるので、これを防ぐため
窯業成形品原料の場合には800℃以上の温度で乾燥さ
せる。
【0016】また、脱水後の乾燥と合わせ、アルミ灰に
バインダーとして煉瓦用には粘土、セメント用にはポル
トランドセメント等を加えて造粒してもよい。なお、
(1)〜(4)の各工程はそれぞれ別の装置であっても
よいが、いずれの工程も発熱とガス発生があり、冷却と
ガス捕集の都合上同一装置で複数の工程を行うことがで
きる。
【0017】また、(1)〜(4)の各工程別で発生す
る熱は、水を媒体として間接冷却し、間接冷却に供した
水は温水としてエネルギー利用が可能である。更に、
(1)〜(4)の各工程別で発生するガスは、アンモニ
アを含み悪臭を放つので、燃焼させ無臭化して放出する
か、捕集して吸収搭に導きアンモニウム塩として無臭化
する。アンモニア捕集後の排ガスは水素とメタンが主成
分なので燃料ガスとして利用可能である。
【0018】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。 実施例−1 図1に示すように、本発明による窯業原料の製造方法に
採用されるアルミ灰処理装置は、冷却用ジャケット12
を備えた反応機本体3に、アルミ灰1を運ぶベルトコン
ベア2を近接して設けられ、アルミ灰1の投入口である
アルミ灰入口ホッパー5と、アルミ灰入口ホッパー5か
らのアルミ灰1の投入量をコントロールするロータリー
バルブ6と、水を供給する水栓7と、アルミ灰と水をよ
り効率良く反応させるために移動攪拌するパドル4と、
アルミ灰と水の反応により発生したガス9を燃焼させる
煉瓦積み8と、ガス9に点火する口火10と、反応後泥
状となって沈殿するアルミ灰のスラリー出口11とを備
え、スラリー出口11は樋13に接続され、樋13は沈
殿槽14に導かれている。
【0019】50メッシュ以下の粉末のアルミ灰1は、
60kg/時間の割合でベルトコンベア2で運ばれ、アル
ミ灰入口ホッパー5から内容積1.8m3の鉄製の反応
機本体3に供給され、反応機本体3には水栓7から15
0リットル/時間の割合で水が供給された。材料の攪拌
と移動のため2軸のパドル4が図示しない動力で運転さ
れ、また、冷却用ジャケット12には冷却口12aから
冷却水が注入され、反応熱を吸収して温水として温水口
12bから回収された。
【0020】アルミ灰に含まれる炭化アルミニウム、窒
化アルミニウム、金属アルミニウムが加水分解して発生
したガス9(メタン、アンモニア、水素)は、口火10
により点火され、燃焼により無臭化されて排気された。
本反応は以下の通りである。 H2+1/2O2 → H2O+57600Kcal/Kmol CH4+2O2 → CO2+2H2O+180000Kcal/Kmol NH3+3/2O2 → 3/2H2O+1/2N2+156000Kcal/Kmol アルミ灰の加水分解により生成した水酸化アルミニウム
を多量に含むアルミ灰スラリーは注入された水ととも
に、スラリー出口11から樋13を流下して水を張られ
た内容積60m3のコンクリート製沈殿槽14に流下さ
れた。
【0021】このようにして本発明によるアルミ灰処理
装置は250時間運転された。その後、沈殿槽14に7
2時間静置して沈殿させ、分離した上澄み水を汲み出
し、連通管利用等の方法で排出し、主として沈殿物19
だけを取り出し、フレキシブルコンテナ(以下フレコン
バッグ)18に詰め、屋外に野積みして水分を切った
後、フレコンバッグ18より出し、ロータリコンベア2
0で外熱式ロータリドライヤー21に運ばれた。外熱式
ロータリドライヤー21では800℃以上の温度で水切
された沈殿物を乾燥させ、窯業原料のアルミナ22を得
た。得られたアルミナ22はアルミナセメント、煉瓦、
瀬戸物の原料として好適である。
【0022】製品の収量は16.9トン、その成分分析
値は以下の通りである。 酸化アルミニウム 91.9% 酸化マグネシウム 6.2% 珪素、鉄等の酸化物 1.1% ソーダ、カリの塩化物 0.2% また、冷却用ジャケット12に送られた15℃の冷却水
は65℃の温水となり18.5m3が得られた。
【0023】実施例−2 図2(a)、(b)に示すように、本発明による窯業原
料の製造方法に採用されるアルミ灰処理装置において、
上述の装置の反応機本体3の煉瓦積み8に代えて、ガス
9を捕集する塩化ビニール製のガス捕集ホッパー15を
取付け、ガス捕集ホッパー15はダクト17を介して直
径90cm、有効高さ4mの充填塔16に連結し、更に
充填塔16から管23を介して水封型タンク24に連結
した。
【0024】アルミ灰と水の反応により発生したガス9
は、充填塔16内で35%の燐酸溶液500リットルを
循環しながら接触させた。燐酸は約45時間で飽和し、
41%の燐酸アンモニウム溶液610リットルを得た。
上述のようにアンモニアが分離された気体は、管23を
通りタンク24に導かれた。水素およびメタンの混合ガ
スである燃料ガス約600m3が得られるが、一部を空
気置換に使用し、5m3を捕集して他は大気中に放出し
た。この燃料の乾燥後のガスクロマトグラフによる分析
結果は以下の通りである。
【0025】分析値 水素 92.3% メタン 3.1% アンモニア 2.6% 窒素ほか 2.0% 発熱量は1045cal/標準リットルであった。
【0026】また、冷却用ジャケット12に送られた1
5℃の冷却水は65℃の温水として7.2トンが得られ
た。
【0027】
【発明の効果】以上の説明からもあきらかなように、本
発明によれば、従来僅かに製鋼業において造滓材として
利用されるか、廃棄処分されていたアルミ灰が、窯業原
料アルミナとして有効利用を図ることができ、燐酸アン
ムニウム、燃料ガスが得られ、反応工程途中で発生する
熱エネルギーは温水として利用される。
【0028】また本発明によれば、アルミ灰としての保
管輸送がなくなるため、従来のような保管輸送時の発
熱、可燃ガス発生等の問題が解消される。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明による窯業原料の製造方法に採用され
るアルミ灰処理装置を説明する図。
【図2】 (a)、(b)はアルミ灰処理装置の他の実
施例を説明する図。
【符号の説明】
1…アルミ灰 2…ベルトコンベア 3…反応機本体 4…パドル 5…アルミ灰入口ホッパー 6…ロータリーバルブ 7…水栓 8…煉瓦積み 9…ガス 10…口火 11…スラリー出口 12…冷却用ジャケット 13…樋 14…沈殿槽 15…ガス捕集用ホッパー 16…充填塔 17…ダクト 18…フレキシブルコンテナ 19…沈殿物 20…ベルトコンベア 21…外熱式ロータリドライヤー 22…アルミナ(窯業原料) 23…管 24…タンク

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】アルミ灰に水を加え、前記アルミ灰に含ま
    れる炭化アルミニウム、窒化アルミニウム、金属アルミ
    ニウムを分解して水酸化アルミニウムとし、前記水に可
    溶の塩類を溶出除去後前記水酸化アルミニウムを乾燥し
    たことを特徴とする窯業原料。
  2. 【請求項2】前記アルミ灰に加える前記水の量が、前記
    アルミ灰1トンに対し1000リットル〜6000リッ
    トルであることを特徴とする請求項1記載の窯業原料。
  3. 【請求項3】アルミ灰に水を加え、前記アルミ灰に含ま
    れる炭化アルミニウム、窒化アルミニウム、金属アルミ
    ニウムを分解して水酸化アルミニウムとし、前記水に可
    溶の塩類を溶出除去後前記水酸化アルミニウムを乾燥さ
    せることを特徴とする窯業原料の製造方法。
  4. 【請求項4】前記アルミ灰に加える前記水の量が、前記
    アルミ灰1トンに対し1000リットル〜6000リッ
    トルであることを特徴とする請求項3記載の窯業原料の
    製造方法。
  5. 【請求項5】前記アルミ灰に前記水を加える際に発生す
    るガスを捕集分離して、燃料ガス及びアンモニア塩類を
    製造することを特徴とする請求項3または4記載の窯業
    原料の製造方法。
  6. 【請求項6】前記アルミ灰に前記水を加える際に発生す
    る前記ガスを燃焼させ無臭化して大気中に放出すること
    を特徴とする請求項3または4記載の窯業原料の製造方
    法。
  7. 【請求項7】前記アルミ灰に前記水を加える際に発生す
    る熱を用いて、冷水を温水に変換することを特徴とする
    請求項3〜6の何れか1項記載の窯業原料の製造方法。
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