JPH09202895A - 高嵩密度漂白洗剤組成物 - Google Patents

高嵩密度漂白洗剤組成物

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JPH09202895A
JPH09202895A JP3268996A JP3268996A JPH09202895A JP H09202895 A JPH09202895 A JP H09202895A JP 3268996 A JP3268996 A JP 3268996A JP 3268996 A JP3268996 A JP 3268996A JP H09202895 A JPH09202895 A JP H09202895A
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high bulk
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Yuji Yoneyama
雄二 米山
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 漂白剤、漂白活性化剤と香料を含む高嵩密度
漂白洗剤組成物において、特定の漂白活性化剤と糖脂肪
酸エステル型界面活性剤とを特定比率で配合することに
より、香気安定性を改善して、衣料用洗剤などに好適な
組成物を提供する。 【解決手段】 漂白剤と漂白活性化剤を含有する高嵩密
度漂白洗剤において、(A)漂白活性化剤として化1の
一般式(I)で示されるアルカノイルオキシベンゼンス
ルホン酸またはアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸
あるいはこれらの塩等の長鎖過酸前駆体0.5〜6重量
%と、(B)糖脂肪酸エステル系界面活性剤と、香料と
を、重量比で(B)/(A)=1以上の範囲で含有する
高嵩密度漂白洗剤組成物。 【化1】 (R:直鎖の炭素数9〜17のアルキル基、L:リービ
ング基)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は長鎖過酸型漂白活性
化剤を配合した高嵩密度漂白洗剤において、香料の安定
性を改善するものである。
【0002】
【従来の技術】漂白効果をもつ衣料用洗剤は、衣類に付
着した脂質汚れの除去と同時に、紅茶、コーヒー、果
物、血液などのシミ汚れの除去が効果的にできることか
ら、近年好んで用いられている。漂白剤としては酸素系
漂白剤が衣類の色柄物衣料に適用しても色落ちが無いこ
とから広く用いられており、過炭酸ナトリウムが代表的
である。最近では漂白効果を高める基剤として漂白活性
化剤の併用が行われている。漂白活性化剤としては、過
酸前駆体のものが代表的であり、中でも大きく分けてテ
トラアセチルエチレンジアミン、アセトキシベンゼンス
ルホン酸塩、テトラアセチルグリコリル等の過酢酸を利
用するものと、C10〜C14アルカノイルオキシベンゼン
スルホン酸またはその塩、C10〜C14オキシベンゼンカ
ルボン酸またはその塩等の長鎖過酸を利用するものがあ
る。過酢酸型は基剤臭として酢酸の臭いが発生するた
め、衣料用洗浄基剤として長鎖過酸型が適している。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、漂白活
性化剤を用いた場合、漂白効果が増す反面、保存期間中
において洗剤成分の一部を酸化させてしまう現象が伴
う。特に香料は酸化作用に弱い物であり、耐漂白性に優
れた香料を使用することが一般的であるが、洗剤成分に
おいて香料を安定化できる方法が望まれていた。
【0004】
【課題を解決するための手段】かかる問題に対して鋭意
研究を進めた結果、特定の長鎖過酸型漂白活性化剤を含
む高嵩密度漂白洗剤において、特定の糖脂肪酸エステル
系界面活性剤を特定比率で配合することにより、漂白活
性化剤が存在する洗剤において香気安定性を改善できる
ことを見いだし、本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明の高嵩密度漂白洗剤組成物は、漂白剤と漂白
活性化剤を含有する高嵩密度漂白洗剤において、(A)
漂白活性化剤として化3の一般式(I)で示される長鎖
過酸前駆体0.5〜6重量%、(B)化4の一般式(I
I)で示される糖脂肪酸エステル系界面活性剤と、
(C)香料とを重量比で(B)/(A)=1以上の範囲
で含有することを特徴とする。
【0005】
【化3】 (R:直鎖の炭素数9〜17のアルキル基、L:リービ
ング基)
【0006】
【化4】 (R1 :炭素数5〜17の直鎖または分岐のアルキル基
あるいはアルケニル基 R2 :水素原子、または炭素数1〜4のアルキル基)
【0007】
【発明の実施の形態】漂白剤としては、過炭酸ナトリウ
ムが代表的であり、本発明の高嵩密度漂白洗剤組成物中
に3〜30重量%配合するのが好適であり、さらに好ま
しくは5〜20重量%配合される。(A)成分の漂白活
性化剤としては、下記の化5で示される長鎖過酸前駆体
が用いられる。
【0008】
【化5】 (R:直鎖の炭素数9〜17のアルキル基、L:リービ
ング基)
【0009】ここで、リービング基Lとは、親水性基を
有する脱離基であり、上記R−COに由来する有機過酸
を発生させる基であって、R−COのCOとエステル結
合、アミド結合、イミド結合を形成するものが好適であ
り、過酸化水素分解反応に供した場合に漂白活性化剤の
過酸化水素の分解定数を5リットル/mol・sec以
上、好ましくは50リットル/mol・sec以上とす
る脱離基が好適である。
【0010】過酸化水素分解の速度定数とは、温度25
℃において漂白活性化剤が過酸化水素と反応する際の反
応定数を指す。この速度定数が5リットル/mol・s
ec未満であると、漂白活性化剤と洗液中の過酸化水素
との反応速度が遅く、通常の洗浄時間(約10分)中で
有機過酸を十分に発生しない。分解速度定数を5リット
ル/mol・sec以上、好ましくは50リットル/m
ol・sec以上とすることにより、漂白活性剤化の加
水分解反応が発生しないとすると約10分間の洗浄時間
での有機過酸発生率が約40%以上となり、より高い漂
白効果が期待できる。
【0011】また、一般式(I)中のリービング基Lに
は、漂白活性化剤に水溶性を付与するための親水性基を
導入することが好適であり、好ましくは−SO3M ,−
COOM(Mは水素または水溶性を与える塩)を有する
基である。リービング基とは、過酸化水素と漂白活性化
剤とが反応したときに、RCO−から脱離し、有機過酸
RCOOO- を生じせしめることのできる基である。本
発明の漂白活性化剤の具体例としては、以下の化6の一
般式(III) で表わすものが好適である。
【0012】
【化6】 (R:直鎖の炭素数9〜17のアルキル基 X:−SO3M または−COOM)
【0013】ここで、Mは、水素またはナトリウム、カ
リウム等のアルカリ金属、アルカノールアミン等の置換
もしくは無置換のアンモニウム塩などの水溶性塩を形成
する陽イオンを示す。一般式(III) において、R−C
OOに対するXのベンゼン環の結合位置は、オルト位、
メタ位、パラ位のいずれでもよいが、好ましくはパラ位
である。
【0014】具体的な長鎖の過酸前駆体(漂白活性化
剤)としては、以下のものを例示できる。 C10〜C18アルキノイルオキシベンゼンスルホン酸また
はその塩 C10〜C18アルキノイルオキシベンゼンカルボン酸また
まその塩 本発明の漂白活性化剤は、そのまま、あるいはポリエチ
レングリコール、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活
性剤などのバインダーを用いて造粒物として使用するこ
とができる。(A)成分の漂白活性化剤は、本発明の組
成物中に0.5〜6重量%配合され、好ましくは1〜5
重量%配合される。この配合量が0.5重量%未満では
有効な漂白活性化効果が得られず、一方、6重量%を超
えると本発明の効果が得られない。(B)成分の糖脂肪
酸エステル系界面活性剤としては、下記化7の一般式
(II)で示すものが用いられる。
【0015】
【化7】 (R1 :炭素数5〜17の直鎖または分岐のアルキル基
あるいはアルケニル基 R2 :水素原子、または炭素数1〜4のアルキル基)
【0016】(B)成分の糖脂肪酸エステル系界面活性
剤は、(A)成分の漂白活性化剤(長鎖過酸前駆体)に
対して重量比で(B)/(A)=1以上で配合すること
が必要であり、好ましくは(B)/(A)=1.5〜5
とする。この配合比率が1未満では、本発明の効果が十
分に得られない。
【0017】(C)成分の香料としては特に限定されな
いが、例えば以下のものを例示することができる。イソ
アミルエステル、3,7−ジメチル−6−オクテン−1
−イル−エステル、2,6−ジメチル−2,6−オクタ
ジエン−8−イル−エステル、3,7−ジメチル−1,
6−オクタジエン−3−イル−エステル、p−メンタ−
3−イル−エステル、ポルニルエステル、イソボルニル
エステル、p−メンタ−1−エン−8−イル−エステ
ル、ベンジルエステル、フェニルエチルエステル、フェ
ニルメチルカービニルエステル、シンナミルエステル、
アセチルイソオイゲノール、3−メチレン−7−メチル
−1−オクテン−7−イル−エステル、セドリルエステ
ル、セドレニルエステル、p−tert−ブチルシクロ
ヘキシルエステル、o−tert−ブチルシクロヘキシ
ルエステル、ジメチルベンジルカルビニルエステル、ト
リシクロ〔5,2,1,0,2,6〕−デセ−3−エン
−8−イル−エステル、シス−3−ヘキセニルエステル
等のエステル系香料。
【0018】ヘキセノール、シス−3−ヘキセノール、
3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−オー
ル、2−トランス−3,7−ジメチル−2,6−オクタ
ジエン−1−オール、2−シス−3,7−ジメチル−
2,6−オクタジエン−1−オール、3,7−ジメチル
−6−オクテン−1−オール、3,7−ジメチルオクタ
ノール、3,7−ジメチルオクタノール−3、3,7−
ジメチル−4,6−オクタジエン−3−オール、1−メ
チル−4−イソプロピル−1−シクロヘキセン−8−オ
ール、5−メチル−2−イソプロピルシクロヘキサノー
ル、1,7,7−トリメチル−ビシクロ−(1,2,
2)−ヘプタノール−2、ボルニルメトキシシクロヘキ
サノール、2,6,10−トリメチル−2,6,10−
ドデカトリエン−12−オール、3,7,11−トリメ
チル−1,6,10−ドデカトリエン−3−オール、セ
ドロール、β−フェニルエチルアルコール、シンナミッ
クアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、ter
t−ブチルシクロヘキサノール、2−メチル−4−
(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテニル)−
2−ブテン−1−オール、5−(2,2,3−トリメチ
ルシクロペント−3−エニル)−3−メチルペンタン−
2−オール等のアルコール系香料。
【0019】ヘキシルシンナミックアルデヒドなどのア
ルデヒド系香料。クマリンなどのラクトン系香料。ヒア
シンスアルデヒドジメチルアセタールなどのアセタール
系香料。メチルヨノンなどのケトン系香料。ゲラニルニ
トリル類などのニトリル系香料。オイゲノールなどのフ
ェノール系香料。メチルアンスラニレートなどの窒素化
合物系香料。ローズオキサイドなどのオキサイド系香
料。シネオールなどのエーテル系香料。ムスクケトンな
どのムスク系香料。
【0020】(C)成分の香料は、本発明の高嵩密度漂
白洗剤組成物中に、0.05〜1重量%の範囲で配合す
ることが望ましい。本発明の各成分の存在形態、製造方
法は特に問わないが、例えば一般の衣料用洗剤の成分と
(B)成分の脂肪酸エステル型界面活性剤とを造粒して
高嵩密度粒状洗剤とし、これに漂白剤粒子および漂白活
性化剤粒子を粉体混合し、香料を添加することにより得
られる。
【0021】洗剤成分としては、必要に応じてアニオン
界面活性剤、ノニオン界面活性剤、無機・有機ビルダ
ー、再汚染防止剤、酵素、着色剤、香料、蛍光剤等が用
いられ、これらは従来の衣料用等の粒状洗剤と同様であ
る。アニオン界面活性剤としては、直鎖または分岐アル
キル(平均炭素鎖長8〜18)ベンゼンスルホン酸塩、
長鎖アルキル(平均炭素鎖長10〜20)スルホン酸
塩、長鎖オレフィン(平均炭素鎖長10〜20)スルホ
ン酸塩、長鎖モノアルキル(平均炭素鎖長10〜20)
硫酸エステル塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、ポリオ
キシエチレン長鎖アルキル(平均炭素鎖長10〜16)
エーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル
(平均炭素鎖長6〜12)フェニルエーテル硫酸エステ
ル塩、長鎖モノアルキル、ジアルキルまたはセスキアル
キルリン酸塩、ポリオキシエチレンモノアルキル、ジア
ルキルまたはセスキアルキルリン酸塩等が用いられる。
これらのアニオン界面活性剤は酸の状態で添加した後に
中和してもよく、ナトリウム、カリウムといったアルカ
リ金属塩、アミン塩、アンモニウム塩等として添加して
もよい。アニオン界面活性剤の中でも、直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ア
ルキル硫酸エステル塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩が
好適に用いられる。
【0022】ノニオン界面活性剤としては、炭素数約8
〜24の高級アルコ−ル、多価アルコ−ル、脂肪酸、脂
肪酸アミド、脂肪アミン、アルキルフェノールおよびn
−パラフィンやαーオレフィンを酸化して得られる合成
アルコールのアルキレンオキシド付加物が用いられる。
アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド、ブチレンオキシドが用いられる。具体
的には、POE(p=10)ラウリルエーテル、POE
(p=9)C12〜C14第2級アルキルエーテル、POE
(p=15)ヘキシルデシルエーテル、POE(p=2
0)ノニルフェニルエーテル、POE(p=11)ステ
アリルエーテル、POE(p=10)グリセリルモノス
テアレート、POE(p=10)イソステアリルエーテ
ル、POE(p=50)トリメチロールプロパン、PO
E(p=30)硬化ヒマシ油、POE(p=60)硬化
ヒマシ油モノラウレート、POE(p=20)ソルビタ
ンモノオレート、POE(p=30)グリセリルトリイ
ソステアレート、POE(p=20)グリセリルモノス
テアレート、POE(p=6)ステアリルアミン、ラウ
ロイルジエタノールアミド、POE(p=10)ステア
リルアミド、POE(p=9)POP(p=5)C12〜
C14第2級アルキルエーテル等である。なお、POEは
ポリオキシエチレン、POPはポリオキシプロピレン、
pはアルキレンオキシドの平均付加モル数を示す。
【0023】無機アルカリビルダーとしては、炭酸塩、
硫酸塩、ケイ酸塩等が挙げられる。他のキレートビルダ
ーとしては、トリポリリン酸塩、エチレンジアミン四酢
酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、ニトリロ三酢酸
塩、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸塩に
代表される無機リン化合物、ポリホスホン酸類、フィチ
ン酸に代表される有機リン酸塩、(メタ)アクリル酸系
高分子、ゼオライトなどが挙げられる。再汚染防止剤と
してはポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロ
ースなどがある。
【0024】蛋白質分解酵素(プロテアーゼ)として
は、サビナーゼ6.0T(ノボ・ノルディクス社)、ア
ルカラーゼ、セルラーゼ、アミラーゼなどがあり、脂質
分解酵素としてはアルカリリパーゼなどがある。白物繊
維に対する漂白効果を増すために蛍光増白剤として、チ
ノパール(Tinopal)CBS〔チバ・ガイギー
(Ciba−Geigy)社製〕、チノパールSWN
〔チバ・ガイギー社製〕やカラー・インデックス蛍光増
白剤28、40、61、71などのような蛍光増白剤を
添加してもよい。本発明の高嵩密度漂白洗剤組成物の嵩
密度は、0.6〜1.1g/ccが好適である。
【0025】
【発明の効果】本発明によれば、漂白剤、漂白活性化剤
と香料を含む高嵩密度漂白洗剤組成物において、特定の
漂白活性化剤と糖脂肪酸エステル型界面活性剤とを特定
比率で配合することにより、香気安定性を改善すること
ができ、衣料用洗剤などに好適である。
【0026】
【実施例】後記表1に示した洗剤組成から、ゼオライト
の一部、炭酸ナトリウムの一部、ノニオン界面活性剤、
酵素、香料、およびアルキルグリコシドを除いた各成分
を用いて固形分60%の洗剤スラリーを調整し、水道水
にて適当な粘度に調製した。この洗剤スラリーを、向流
式噴霧乾燥塔を用いて、熱風温度270℃で、水分5%
となるように乾燥して噴霧乾燥品を得た。ついで、この
乾燥品とノニオン界面活性剤、アルキルグリコシドおよ
び水を連続ニーダ(栗本鉄工所製、KRCニーダーS−
1型)に導入し、緻密で均一な捏和物を得た。
【0027】得られた捏和物を約15mm角の立方体に
裁断し、粉砕助剤として微粉炭酸ナトリウムを5%とと
もに、破砕機(スピードミルND−10型、岡田精工
(株))へと導入し、破砕した。破砕機は長さ15cm
のカッタークロス4段で有しており、3000rpmで
回転して、スクリーンは360度パンチングメタルから
なり、穴径2mmφ、開口率20%である。これを高嵩
密度洗剤の試料とした。上記の高嵩密度洗剤を用い、微
粉炭酸ナトリウム等のアルカリ無機微粉体および、漂白
活性化剤の造粒物(下記)および過炭酸ナトリウム、酵
素を添加・撹拌混合し、最後にノニオン活性剤の94%
水溶液および香料を均一噴霧し、嵩密度0.7〜0.9
g/ccの高嵩密度漂白洗剤を調製した。この漂白洗剤
の香気を以下の記載の通りに評価して表1に示した。
【0028】(1)漂白活性化剤造粒物の調製 平均粒径200μmの漂白活性化剤150gとポリエチ
レングリコール(平均分子量6000)50gをニーダ
ー(栗本鉄工所製、KRCニーダーS−1型)にて、捏
和温度50℃で均一に捏和する。ニーダー排出口に直径
0.8mmの穴をもつメッシュ板を設置し、これを通し
て長さ10〜100mmのヌードル状の造粒物を得た。
これを長さ3〜5mmに切断して試料とした。
【0029】(2)香気の評価法 低湿度の紙製洗剤容器(11cm×15cm×9cm)
に試料洗剤500gを入れ、25℃60%RHと35℃
85%RHの条件をそれぞれ8時間と16時間繰り返し
行う恒温恒湿試験室にいれ、40日間静置した。その後
香気の変化を評価した。尚、比較対象は漂白剤を含まな
い洗剤を同時に保存したものとした。 ○:比較対象洗剤と比べて、変化していない △:比較対象洗剤と比べて、若干変化しているが問題な
い。 ×:比較対象洗剤と比べて、明らかに変化している。
【0030】
【表1】 表1:漂白洗剤の組成および評価結果 実 施 例 比較例 実施例 配合量(部) 試料No. 1 2 3 4 5 6 α-SF*1 12 12 12 12 12 4 AOS*2 2 2 2 2 2 1 LAS*3 10 10 10 10 10 7 石鹸*4 7 7 7 7 7 3 ノニオン*5 2 2 2 2 2 5 噴霧ノニオン*6 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 A型ゼオライト 21 21 21 21 21 10 炭酸ナトリウム 6 6 6 6 6 8 炭酸カリウム 12 12 12 12 12 4 蛍光剤(1)*7 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 蛍光剤(2)*8 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 酵素*9 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 芒硝 バ ラ ン ス 水分 6 6 6 6 6 6 過炭酸ナトリウム*10 10 10 10 10 10 30 A成分:漂白活性化剤 OBS*11 − 1 − 1 1 6 OBC*12 2 − 0.5 − − − B成分:MGE*13 3 1 1 0 0.5 6 C成分:香料*14 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 B/A比率 1.5 1 2 − 0.5 1 香気判定 ○ ○〜△ ○ × △〜× ○〜△ *1)α−SF:C12〜C16飽和脂肪酸メチルエステルのスルホン酸ナトリウ ム *2)AOS:C14〜C18のαーオレフィンスルホン酸カリウム *3)LAS:直鎖アルキル(C10〜C14)ベンゼンスルホン酸カリウム *4)石けん:C14〜C18の脂肪酸ナトリウム *5)C12アルコールのEO=25モル付加型ノニオン *6)C12アルコールのEO=5モル付加型ノニオン *7)4,4−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニル2ナトリウム(商品名 :チノパールCBS) *8)4,4−ビス[(4−アニリノ−6−モニホリノ−1,3,5−トリア ジン−2イル)アミノ]スチルベン−2,2−ジスルホン酸2ナトリウム(商品 名:ホワイテックスSA) *9)プロテアーゼ/リパーゼ(商品名:サビナーゼ12T/リポラーゼEX の混合、ノボ社) *10)ホウ酸塩溶液とケイ酸塩溶液を噴霧して得た安定化過炭酸ナトリウム (三菱瓦斯化学(株)) *11)C12アルカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム *12)C10アルカノイルオキシベンゼンカルボン酸 *13)糖脂肪酸エステル型界面活性剤(一般式(II)でR1 =C 8〜C10、 R2 =C1 ) *14)香料 表2に示した配合組成の通り
【0031】
【表2】 表2:香料の組成 香料成分名 (重量%) ライムテルペン 4 α−ヘキシルシンナミックアルデヒド 10 p-tert-ブチル-α-メチルシンナミックアルデヒド 10 クマリン 5 フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール 5 3,7-ジメチル-6-オクテン-1-アール 2 メチルヨノン 20 シクロペンタデカノリド 1 3,7-ジメチルオクタノール-3 10 3,7-ジメチル-6-オクテン-1-オール 10 o-tert-ブチルシクロヘキシルアセテート 10 ジメチルベンジルカルビニルアセテート 8 2-メチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテルニル) 5 -2-ブテン-1-オール
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C11D 17/08 C11D 17/08

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 漂白剤と漂白活性化剤を含有する高嵩密
    度漂白洗剤において、 (A)漂白活性化剤として化1の一般式(I)で示され
    る長鎖過酸前駆体0.5〜6重量%、 (B)化2の一般式(II)で示される糖脂肪酸エステ
    ル系界面活性剤と、 (C)香料とを重量比で(B)/(A)=1以上の範囲
    で含有することを特徴とする高嵩密度漂白洗剤組成物。 【化1】 (R:直鎖の炭素数9〜17のアルキル基、L:リービ
    ング基) 【化2】 (R1 :炭素数5〜17の直鎖または分岐のアルキル基
    あるいはアルケニル基 R2 :水素原子、または炭素数1〜4のアルキル基)
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