JPH0920516A - 青酸の製法 - Google Patents

青酸の製法

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JPH0920516A JP8172574A JP17257496A JPH0920516A JP H0920516 A JPH0920516 A JP H0920516A JP 8172574 A JP8172574 A JP 8172574A JP 17257496 A JP17257496 A JP 17257496A JP H0920516 A JPH0920516 A JP H0920516A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 青酸の製法の提供。 【解決手段】 反応器が、加熱管及び反応管のモノリシ
ック配置からなり、その際、加熱管に燃料ガス及び酸素
含有ガスを、かつ内壁を触媒で被覆した反応管に反応成
分を通し、かつ燃料ガスを加熱管中で燃焼することを特
徴とする、燃料ガスの燃焼により加熱しかつ触媒で被覆
した反応器中で、反応成分 メタン及びアンモニアを反
応させて青酸を得ることによる、いわゆるBMA法によ
る青酸の製法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、燃料ガス(Brennga
s)により加熱しかつ触媒で被覆した反応器中で、メタン
及びアンモニアを反応させて青酸を得ることによる、い
わゆるBMA法による青酸の製法に関する。
【0002】
【従来の技術】いわゆるBMA法によれば、低級炭化水
素、殊にメタンを、アンモニアと、約1000〜135
0℃の温度で触媒の存在下に反応させて青酸及び水素が
得られる(Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chem
istry,5th Ed.(1987),Vol.A8,162〜163参照)。反応
は、通常、多管式反応器(Rohrbuendelreaktoren)中で実
施される。反応管は、実質的に酸化アルミニウムからな
り、かつその内壁に、大抵白金を含有する触媒的に作用
する被覆を備えている。反応管は、燃焼室中に吊されて
いて、かつ燃焼室中で進行する、酸素含有ガス中での燃
料ガス、通常メタン又は天然ガスの燃焼により、反応温
度まで加熱する。反応管は、典型的には約2mの長さで
あり、かつ約16〜18mmの内径を有する。
【0003】使用した管は、気密でかつ高温に対して安
定であるべきである。この管の内側面に、触媒が析出さ
れている。有利な触媒被覆は、白金及び窒化アルミニウ
ムを含有する。
【0004】欧州特許(EP−B1)第0407809
号明細書は、僅か白金2mg/反応管の内側面積cm2
の負荷で既に高活性被覆が得られる、この触媒的に作用
する被覆の殊に有利な製法を記載している。
【0005】青酸を得るために、アンモニア及びメタン
(メタン50〜100容量%を含有する天然の又は精製
したガス)の混合物を反応管に通し、かつ約1300℃
まで常圧で非常に迅速に加熱する。内側面における妨害
となるスス沈着の形成を避けるために、アンモニアのメ
タンに対するモル比を、1.01〜1.08の範囲に保
持する。
【0006】技術水準から公知のこの青酸の製法を用い
て、使用したメタンに対して約90%の青酸の収率が得
られる。入手のために使用したエネルギーは、約40M
J/得られた青酸kgである。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、技術
水準に比べて、得られる青酸1キログラム当たりの実質
的に低められたエネルギー使用(Energieeinsatz)及び改
良された時空収率を有する、青酸の改良された製法を提
供することである。更に、本発明の課題は、コンパクト
な構造様式及び低い資本費により優れている、青酸の合
成のための改良された表面積/容量−比を有する簡単な
反応器構想(Reaktorkonzept)を提供することである。
【0008】
【課題を解決するための手段】この課題は、燃料ガスの
燃焼により加熱しかつ触媒で被覆した反応器中で、反応
成分 メタン及びアンモニアを反応させて青酸を得るこ
とによる、いわゆるBMA法による青酸の製法により解
決される。この方法は、反応器が、加熱管及び反応管(H
eiz-und Reaktionskanaelen)のモノリシック配置(monol
ithischen Anordnung)からなり、その際、加熱管に燃料
ガス及び酸素含有ガスを、かつ内壁を触媒で被覆した反
応管に反応成分を通し、かつ燃料ガスを加熱管中で燃焼
することを特徴とする。
【0009】青酸へのメタン及びアンモニアの吸熱反応
を、1000〜1350℃の反応温度で、触媒に接し
て、反応管中で実施する。反応温度を保持しかつ吸熱反
応のために必要なエネルギーを供給するために、燃料ガ
スと酸素含有ガスからなる混合物、例えば燃焼大気(Ver
brennungsluft)を、加熱管中へと導入し、かつ管中で燃
焼する。燃料ガスは、例えばメタン又は天然ガスであっ
てよい。燃料ガスと燃焼大気からなる混合物を、加熱管
中への導入の際に、加熱管中へ差し込んだ電気的加熱線
によって点火する。
【0010】モノリシック配置で加熱管と反応管とをま
とめる(Zusammenfassung)ことにより、何倍もの最適化
可能性が生じ、これら全ては、得られた青酸1kg当た
りのエネルギー必要量の減少をもたらす。
【0011】反応器のモノリシック構造故に、加熱管及
び反応管は、密接に接触している。管の断面積及びその
壁厚は、機械的安定性を損なわずに減少しうる。0.1
〜1mmの壁厚は、完全に十分である。管の断面形は著
しく任意であるが、三角形、六角形、四角形及び殊に正
方形の管が殊に価値あることが判明した。反応器の横断
面上の管の密度は、0.1〜100cm− 2、有利には
0.1〜50cm− 2であってよい。
【0012】反応器の加熱管及び反応管は、交互に、層
状物状に(in Lagen)互いに配置されていてよく、その際
に、加熱管及び反応管の軸方向は、0〜90゜の角度を
なしうる。角度が0゜である場合、加熱管及び反応管は
平行であり、かつ並流又は向流で加熱ガス及び反応ガス
を通すことができる。向流の使用は、エネルギー上有利
である。
【0013】加熱管及び反応管の軸方向の間の0゜より
大きい角度は、加熱ガス及び反応ガスの供給を簡単に分
離することができる。特別な場合は、90゜の角度を有
する向流配置を示す。
【0014】BMA法に慣例の反応管は、約2mmの壁
厚で約25mmの直径を有する。前記寸法の本発明によ
り使用されるモノリシック配置と比較すると、本発明に
より使用されるモノリシック配置において、反応媒体へ
の燃料ガスの熱移行が、慣例の多管式反応器におけるよ
りも、実質的に良好に行われることが分かる。その結
果、製造された青酸1kg当たりのエネルギー使用が低
まる。
【0015】次の例で、エネルギー使用の半減(Halbier
ung)を得ることができた。モノリス(Monolithe)の幾何
学の最適化により、慣例の多管式反応器に対して四分の
一までのエネルギー使用の減少が可能なようである。
【0016】本発明方法のもう一つの利点は、モノリシ
ック反応器(monolithitischen Reaktors)のコンパクト
な構造である。これによって、時空収率の実質的な増加
が可能である。これは、最適な条件下で倍増しうる。そ
れによって、その製造量が、実質的により小さな装置を
用いて得ることができる。
【0017】平行な加熱管及び反応管を有する反応器に
おいて、加熱管もしくは反応管の層状物状又は列状配置
(lagen-oder reihenweise Anordnung)は、同様に有利で
ある。それというのも、これによって、加熱ガス及び/
又は反応ガスの流入および排出が容易になるからであ
る。それぞれ、加熱用の複数の管列(Kanalreihen)及び
合成用の複数の管列をまとめることもできる。その際
に、いずれにせよ、加熱管及び反応管の間の熱交換を過
剰には妨げないために、こうして生じる加熱管もしくは
反応管からなる層(Schichten)の厚さは約25mmを越
えるべきではない。
【0018】平行な管軸の際に、層状物状配置の加熱管
及び反応管と共に、反応器の横断面上の加熱管及び反応
管の任意の分布、例えば、碁盤様パターン(Schachbrett
muster)に相当する配置も可能である。
【0019】反応成分が加熱管中に入り込まず、又加熱
管から反応成分中になにも入り込まないように、反応器
の管壁は気密であるべきである。反応器用の材料とし
て、例えば、オキシド、カーバイド及びニトリドからな
るセラミックス並びにそれらの混合物が適当である。し
かしながら、適当な触媒活性被覆を有する金属製反応器
も使用することができる。使用するセラミックスが多孔
性材料である場合には、反応器の壁は気密に被覆される
べきである。α−又はγ−酸化アルミニウムからなる反
応器を製造することは有利である。製造条件付けされ
て、この材料は、僅かな量で、他の酸化物を含有してい
てもよい。
【0020】本発明により、モノリシック形で使用され
る反応器は、平行な加熱管及び反応管の場合に、公知の
押出技術を用いて、セラミックス材料から製造すること
ができる。平行な流動管を有する金属製モノリスの製造
は、同様に、技術水準に属する。加熱管及び反応管が互
いに十字形に(kreuzweisen)方向付けられている場合、
加熱管及び反応管からなる層状物(Lagen)を別々に製造
し、かつ引き続き互いに積み重ねていくべきである。
【0021】反応管の触媒被覆のために、種々異なる技
術を使用することができる。少ない個数を製造するため
には、例えば、噴霧器を用いて、反応管を被覆懸濁液で
充填することが適当である。その後に、過剰の被覆分散
液を流し出し、かつ同時に、まだ閉ざされている反応管
を圧縮空気で吹いて開ける。これに、欧州特許(EP−
B1)第0407809号明細書に記載されている、触
媒被覆の慣例のか焼−及び成形処理(Formierbehandlung
en)を続ける。
【0022】
【実施例】本発明を、次の例を用いて明らかにする。図
1及び2は、可能な反応器幾何学を示す。この際、1
は、それぞれ、モノリシック反応器を示している。図1
による反応器において、加熱管2と反応管4は互いに平
行であり、かつ交互に層状物状に配置されている。加熱
管及び反応管に、加熱ガス3(燃料ガスと酸素含有ガス
からなる混合物)及び反応成分5を向流で通す。図2で
は、加熱管及び反応管が、同様に、交互に層状物状に互
いに配置されている。その軸方向は、90゜の角度をな
す。加熱管は、この場合には、四角形に形成されてい
る。
【0023】 比較例 技術水準から公知の方法により青酸を製造するために、
17.8mmの内径を有する酸化アルミニウムからなる
2.1mの長さの管を、反応管として使用した。得られ
る反応容量は、523mlであった。管を、欧州特許
(EP−B1)第0407809号明細書の例2による
触媒で被覆し、かつ溶剤(欧州特許(EP−B1)第0
407809号明細書の例2とは異なり、エタノールの
代わりにトルエンを溶剤として使用した)の蒸発後に、
1320℃まで12時間、外から加熱した。か焼段階及
び成形段階の間に、反応管に、32Mol/hのアンモ
ニア流を導入した。青酸を製造するために、アンモニア
流に引き続いてメタンを、30.5Mol/hのメタン
流が得られるまで供給した。出発物質流(Eduktstromes)
を分析することにより、使用したメタン流に対して91
%の青酸収率が得られた。これは、反応容量1リットル
及び1時間当たり青酸1434gの時空収率に相当し
た。この青酸の入手のために必要なエネルギーは、5
8.9MJ/1hであった。これから、青酸1kgを得
るために41.1MJのエネルギー必要性が計算され
る。
【0024】例1 本発明により青酸を製造するために、次のように行っ
た:図1のような、長さ50cm、断面積2.73cm
×2.73cm及び管密度15.5管/cm2を有する
モノリシック反応器(100cpsi[channnels per
square inch]に相当)を、比較例と同様にして、それ
ぞれの第2の管列のみが触媒を含有するようにして触媒
で被覆する一方、他の管列を加熱に使用した。モノリス
は、酸化アルミニウムからなった。反応ガス及び加熱ガ
スを向流で導いた。モノリスの全ての管のふさがってい
ない(freie)断面積は1cm2であった。反応のためにそ
れぞれの第2の管列のみを使用した場合、この例での反
応容量は、僅か25mlであった。
【0025】乾燥後に、触媒を、反応管を通る3Mol
/hのアンモニア流量で、加熱管中での継続する燃焼の
際に、12時間、前処理した。前処理後に、メタンを、
少しずつ、メタン流量が2.9Mol/hになるまで供
給した。その際に、最終的に、メタンに対して青酸92
%の収率が1170℃で得られ、これは、2881g/
1hの時空収率に相当した。得るために必要なエネルギ
ーは、83.3MJ/1hであった。これから、得られ
た青酸1kg当たり20.3MJのエネルギー量が明ら
かになった。
【0026】例2 本発明による青酸の製造のために、図1におけるよう
な、長さ50cm及び断面積7×7cmを有するモノリ
シック反応器を使用した。反応器の管密度は、3.56
cm− 2(23cpsiに相当)であり、その反応容量
は900mlであった。モノリスの全ての管のふさがっ
ていない断面積は、この場合、36cm2であった。
【0027】触媒をアンモニア90Mol/hで前処理
し、かつ引き続きメタン85.5Mol/hを送り込ん
だ(beaufschlagt)。1300℃で、メタンに対して91
%の青酸の収率が得られ、これは、2334g/1hの
時空収率に相当した。製造のために必要なエネルギー
は、75.8MJであった。これから、青酸1kgを得
るために、32.5MJのエネルギー量が明らかになっ
た。
【0028】
【発明の効果】これらの例が示すように、向流で加熱ガ
ス及び反応ガスを送り込む本発明によるモノリシック反
応器の使用により、青酸を製造するためのエネルギー量
は実質的に減少し、かつ時空収率は高まる。
【図面の簡単な説明】
【図1】加熱管及び反応管が互いに平行である(角度0
゜)、可能な反応器幾何学を示す。
【図2】加熱管及び反応管が互いに十字形に配置されて
いる(角度90゜)、可能な反応器幾何学を示す。
【符号の説明】
1 モノリシック反応器、 2 加熱管、 3 加熱ガ
ス、 4 反応管、5 反応成分
フロントページの続き (72)発明者 ディートリッヒ アルンツ ドイツ連邦共和国 オーバーウルゼル ロ ルスバッハシュトラーセ 32

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 燃料ガスの燃焼により加熱しかつ触媒で
    被覆した反応器中で、反応成分 メタン及びアンモニア
    を反応させて青酸を得ることによる、いわゆるBMA法
    による青酸の製法において、反応器が、加熱管及び反応
    管のモノリシック配置からなり、その際、加熱管に燃料
    ガス及び酸素含有ガスを、かつ内壁を触媒で被覆した反
    応管に反応成分を通し、かつ燃料ガスを加熱管中で燃焼
    することを特徴とする、青酸の製法。
  2. 【請求項2】 反応器の加熱管及び反応管が層状物状に
    配置されていて、かつ加熱管及び反応管の軸方向が0〜9
    0゜の角度をなす、請求項1記載の方法。
  3. 【請求項3】 加熱管及び反応管が互いに十字形に配置
    されている(角度90゜)、請求項2記載の方法。
  4. 【請求項4】 加熱管及び反応管が互いに平行である
    (角度0゜)、請求項2記載の方法。
  5. 【請求項5】 燃料ガス及び反応成分が並流又は向流で
    反応器を通る、請求項4記載の方法。
  6. 【請求項6】 加熱管及び反応管が、それぞれ、加熱管
    もしくは反応管の層状物1つ以上を包含する平行な層に
    まとまっている、請求項1から5までのいずれか1項記
    載の方法。
  7. 【請求項7】 複数の層状物からなる層にまとまった加
    熱管もしくは反応管の厚さは25mmを越えない、請求
    項6記載の方法。
  8. 【請求項8】 加熱管及び反応管は、反応器の横断面上
    に任意のパターンで配置されている、請求項1記載の方
    法。
  9. 【請求項9】 反応器は、0.1〜100cm− 2の管
    密度を有し、かつオキシド−、カーバイド−又はニトリ
    ドセラミックス又は混合セラミックスから製造されてい
    る、請求項1から8までのいずれか1項記載の方法。
JP17257496A 1995-07-03 1996-07-02 青酸の製法 Expired - Lifetime JP3573876B2 (ja)

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