JPH0920526A - 微小中空ガラス球状体およびその製造方法 - Google Patents
微小中空ガラス球状体およびその製造方法Info
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Abstract
球状体の効率的な製造方法を提供する。 【構成】発泡剤成分含有のガラスを湿式粉砕し、ガラス
粉末のスラリーを生成し、該スラリーを噴霧して加熱す
ることを特徴とする微小中空ガラス球状体の製造方法。
Description
およびその製造方法に関する。微小中空ガラス球状体
は、一般に、ガラスマイクロバルーンと呼ばれ、従来の
充填材に比較して、比重が軽く、耐熱性、耐衝撃性、寸
法安定性、成形性などの物性改良効果があるので、プラ
スチックに充填され、軽量化剤として自動車補修用のパ
テ類、船舶用浮力材、合成木材、人工大理石等に用いら
れている。また、断熱材、絶縁材等種々の用途も開発さ
れつつある。
法が、たとえば、特公昭49−37565、特開昭58
−156551、特開昭61−14147、特公平4−
37017に提案されている。
は、SiO2 、H3 BO3 、CaCO3 、Na2 CO
3 、NH4 H2 PO4 、Na2 SO4 などの原料を10
00℃以上の高温度で溶融して硫黄分を多含するガラス
を形成させ、次いで、そのガラスを乾式粉砕後、分級し
て得られたガラス微粉末を火炎中に分散、滞留させるこ
とにより、硫黄分を発泡剤成分として発泡させ、ホウケ
イ酸塩系ガラス微小中空球状体を形成する方法が記載さ
れている。
ゲルにガラス形成成分および発泡剤成分を担持させた微
粉末を炉中で焼成して、微小中空ガラス球状体を得る方
法が記載されている。
高温の熱風中に分散させることにより、ガラスが加熱さ
れガラスの粘度が低減するとともに熱分解により発泡成
分からガスが発生する。そのため表面張力によって粒子
形状が球状化すると同時に粒子内の発生ガスによって中
空化する。このように、従来の技術では、乾燥したガラ
ス微粉末を高温の熱風中に分散させるため、ガラス粉末
が小さくなるに従い凝集しやすく、また、ガラス溶融時
にいくつかの粒子が融着するため、微小径かつ粒度分布
の揃った微小中空ガラス球状体は得にくかった。
る方法も知られている。この方法では、加熱中の凝集は
防げるが、ガラス粉末を得る工程で、乾式粉砕を使用す
るため、粉塵を生じ環境汚染を生じるとともに、ガラス
粉末の凝集を生じ、粒度分布の揃った微小中空ガラス球
状体は得にくいうえ、粉砕に長時間を要し、ガラス粉末
の分級操作が複雑であった。
上記の課題を解消し、粒径が微小でかつ揃った微小中空
ガラス球状体、および、こうした球状体の、効率よい、
かつ従来の乾式粉砕にともなう発塵を防止した製造方法
の提供を目的とする。
有のガラスを湿式粉砕してガラス粉末のスラリーを生成
し、該スラリーを噴霧し加熱することを特徴とする微小
中空ガラス球状体の製造方法、および、平均粒径が5〜
50μmであり、5〜50μmの粒子が全体の80%以
上である微小中空ガラス球状体である。
は、発泡剤成分を含有する。この発泡剤成分としては、
ガラス粉末が溶融し球状になる際にガス化し、溶融ガラ
スを中空体にする作用をもつものであれば広範囲に使用
できる。具体的には、S、C、H、Nが例示される。か
かる発泡剤成分の含有量は、SO3 、CO2 、H2 O、
NO2 換算で0.05〜20.0重量%の範囲が実用的
である。
は、溶融温度と発泡剤成分のガス化温度とがほぼ同一で
あるようなものであれば広範囲に使用できる。かかるガ
ラスの主成分としては、ホウケイ酸ガラス、ソーダ石灰
ガラス、またはリン酸亜鉛ガラスが例示される。
−Na2 Oを主成分としたガラスであり、理化学機器用
として使用され耐熱性に優れる。ソーダ石灰ガラスは、
SiO2 −CaO−Na2 Oを主成分とし、板ガラス、
びんガラスとして通常使用されるものである。リン酸亜
鉛ガラスは、P2 O5 ーZnOを主成分とし、低融点ガ
ラスとして使用されるものである。なかでもホウケイ酸
ガラスは、高強度でアルカリ溶出度も低く、微小ガラス
中空球状体の基材として好適である。さらに物性改良の
ため他の成分を添加してもよい。
3 、CaCO3 、Na2 CO3 、NH4 H2 PO4 、N
a2 SO4 、ZnO、ZnSO4 、CaSO4 、Zn
(NO3)2 、NaNO3 などの原料を溶融して得られ
る。
にあたり、湿式粉砕が採用される。湿式粉砕用の液体と
しては、水、可燃性有機液体が使用される。スラリーの
液体と同じものを使用すると作業工程が簡略化されるの
で好ましい。湿式粉砕工程でにおける液体中のガラス粉
末の濃度は、噴霧時のスラリー中のガラス粉末の濃度と
同一になるように液体の量を調整しておくと作業工程が
簡略化されるので好ましい。
ズミルに代表される媒体撹拌型ミルが好ましいが、その
他の湿式粉砕機でもよい。粉砕機材質よりのコンタミネ
ーションは、微小中空ガラス球状体の収率の低下を招く
ため、接液部の材質はアルミナ、ジルコニア、アルミナ
/ジルコニア複合セラミックスのものを選定することが
望ましい。
ぎると所望する製品の収率が低下し、大きすぎると目的
とする微小粒径中空ガラス球状体を得にくい。湿式粉砕
後のガラス粉末の粒径は、0.5〜50μm、特には3
〜30μmの範囲が好ましい。湿式粉砕されたガラス粉
末中に粒径の大きいものまたは小さいものが含有される
場合には、湿式状態で分級され、所定の粒径のものが選
別される。
しての所定濃度になっていない場合は不足分の液体を添
加してガラス粉末が所定濃度になるように調整する。ス
ラリー中のガラス粉末の濃度は、低すぎると安定した噴
霧が難しくなり、高すぎるとガラス粉末の凝集が生じて
粒径の大きい中空ガラス球状体になりまた粒径分布の揃
ったものを得にくくなる。スラリー中のガラス粉末の濃
度は、5〜50重量%、特には10〜40重量%の範囲
が好ましい。
体が挙げられる。燃料油、特に灯油、重油は取り扱いが
容易で熱効率がよく、ガラス粉末が均一に加熱され効率
よく発泡するので、本発明のスラリーを構成する液体と
して好適である。
ことにより、ガラス粉末が溶融されるとともにガラス中
の発泡成分がガス化し中空ガラス球状体に形成される。
スラリーの噴霧圧は0.1〜20kg/cm2 が好まし
い。
らゆるものが使用される。加熱温度は、ガラスの溶融す
る温度、すなわちガラスの組成に依存する。具体的に
は、300〜1500℃の範囲である。
加熱とした場合には、その燃料油が加熱エネルギーの一
部またはすべてとして使用されるので好ましい。
フィルタを使用する方法など、公知の方法により回収さ
れる。
球状体のうち、平均粒径が5〜50μmを有し、5〜5
0μmの粒子が全体の80%以上であり、真の密度が
0.1〜1.5g/cm3 のものは次のような用途に有
用である。すなわち、粒径が揃っており、大粒径のもの
を含まないので、樹脂、塗料の充填剤に使用した場合、
樹脂の成形体の表面、塗装面がきわめて平滑になる。
状体が得られるが、これは、ガラスを湿式粉砕するた
め、粒度分布が揃ったガラス微粉末が効率よく作製さ
れ、また、液体が存在することにより、溶融発泡時にガ
ラス微粉末の凝集が抑制されるためと考える。
g、ホウ酸26.6gをルツボに入れ、1100℃で1
時間電気炉中で焼成しガラスを作製した。
砕した。すなわち、内容積500mlの卓上式ボールミ
ルに、10mmφ〜15mmφのアルミナ製ボール約2
50ml程度と先に作製したガラス35gと灯油150
gとを入れ、100rpmにて8時間湿式粉砕し、ガラ
ス微粉末が灯油中に分散されたスラリーを得た。得られ
たガラス微粉末スラリーからガラス微粉末を回収し、コ
ールターカウンターにて粒径を測定すると、平均粒径9
μmであった。
により二流体ノズルから噴霧させ、火炎を近づけること
で着火し、噴霧燃焼をし、ガラス粉末を溶融し発泡して
微小中空ガラス球状体を得た。
で回収後、水に混合し遠心分離することで水浮上率を測
定すると、約70重量%が水面に浮上した。水面に浮上
した微小中空ガラス球状体の平均粒径は15μmであ
り、SEM観察によると粒径30μm超のものは約5
%、粒径5μm未満のものは約5%であった。空気比較
式比重計で測定した真密度は0.45g/cm3 であっ
た。
拌型ミルであるバッチ式ビーズミルを使用し湿式粉砕し
た。すなわち、内容積600mlのビーズミル容器に、
2mmφのジルコニアビーズを480ml程度と例1で
作製したガラス50gと灯油220gを入れ、2500
rpmで30分湿式粉砕し、ガラス微粉末のスラリーを
得た。例1と同様にして測定したガラス微粉末スラリー
の平均粒径は5μmであった。
の操作で噴霧燃焼を行い微小中空ガラス球状体を得、そ
れを回収した。得られた微小中空ガラス球状体は約60
重量%が水面に浮上した。水面に浮上した微小中空ガラ
ス球状体の平均粒径は8μmであり、SEM観察による
と粒径25μm超のものは約2%、粒径5μm未満のも
のは約10%であった。空気比較式比重計で測定した真
密度は0.50g/cm3 であった。
20gを用いた他は例1と同様にして、ガラス微粉末の
スラリーを得た。例1と同様にして測定したガラス微粉
末スラリーの平均粒径は7μmであった。
を使用して、LPG火炎中に噴霧することで溶融、発泡
を行い、微小中空ガラス球状体を得、それを回収した。
得られた微小中空ガラス球状体は約65重量%が水面に
浮上した。水面に浮上した微小中空ガラス球状体の平均
粒径は18μmであり、SEM観察によると粒径30μ
m超のものは約5%、粒径5μm未満のものは約8%で
あった。空気比較式比重計で測定した真密度は0.52
g/cm3 であった。
ラーミルを使用して乾式粉砕した。得られたガラス微粉
末の例1と同様にして測定した平均粒径は15μmであ
った。
入し、溶融、発泡させることで微小中空ガラス球状体を
得、それを回収した。得られた微小中空ガラス球状体は
約50重量%が水面に浮上するにとどまった。水面に浮
上した微小中空ガラス球状体の平均粒径は60μmであ
り、凝集のためか粒径は大きく、SEM観察によると粒
径分布もかなり広く、粒径100μm超のものは約10
%、粒径5μm未満のものは約5%であった。空気比較
式比重計で測定した真密度は0.70g/cm3 であっ
た。
ことなしに、粒径の揃った微小中空ガラス球状体を収率
よく、かつ簡素な工程で製造できる。また、ガラス粉末
を製造するときに、雰囲気の汚染を防止できる。
Claims (4)
- 【請求項1】発泡剤成分含有のガラスを湿式粉砕してガ
ラス粉末のスラリーを生成し、該スラリーを噴霧し加熱
することを特徴とする微小中空ガラス球状体の製造方
法。 - 【請求項2】スラリーを形成する液体が、後にスラリー
を燃焼加熱するときの燃料油である請求項1記載の微小
中空ガラス球状体の製造方法。 - 【請求項3】ガラスは、接液部がアルミナまたはジルコ
ニアで構成された粉砕機により湿式粉砕される請求項1
または2記載の微小中空ガラス球状体の製造方法。 - 【請求項4】平均粒径が5〜50μmであり、5〜50
μmの粒子が全体の80%以上である微小中空ガラス球
状体。
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- 1995-06-30 JP JP16605795A patent/JP3579966B2/ja not_active Expired - Fee Related
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