JPH09206603A - 酸溶液からの金属化合物の除去 - Google Patents
酸溶液からの金属化合物の除去Info
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- JPH09206603A JPH09206603A JP8359876A JP35987696A JPH09206603A JP H09206603 A JPH09206603 A JP H09206603A JP 8359876 A JP8359876 A JP 8359876A JP 35987696 A JP35987696 A JP 35987696A JP H09206603 A JPH09206603 A JP H09206603A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/02—Neutralisation of the polymerisation mass, e.g. killing the catalyst also removal of catalyst residues
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/04—Processes using organic exchangers
- B01J39/05—Processes using organic exchangers in the strongly acidic form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C2/00—Treatment of rubber solutions
- C08C2/02—Purification
- C08C2/04—Removal of catalyst residues
-
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
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- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、ニッケル化合物とアルミニウム化
合物も含む酸溶液からアルカリ金属化合物を除去するた
めのプロセスを提供する。 【解決手段】 このプロセスは、（ｉ）酸溶液からニッ
ケル化合物とアルミニウム化合物とを除去する働きをす
る第１のイオン交換樹脂に、酸溶液を接触させる段階、
及び、（ｉｉ）こうして得た酸溶液を、その酸溶液から
アルカリ金属化合物を除去する働きをする第２のイオン
交換樹脂に接触させる段階を含む。
合物も含む酸溶液からアルカリ金属化合物を除去するた
めのプロセスを提供する。 【解決手段】 このプロセスは、（ｉ）酸溶液からニッ
ケル化合物とアルミニウム化合物とを除去する働きをす
る第１のイオン交換樹脂に、酸溶液を接触させる段階、
及び、（ｉｉ）こうして得た酸溶液を、その酸溶液から
アルカリ金属化合物を除去する働きをする第２のイオン
交換樹脂に接触させる段階を含む。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、酸溶液から金属化
合物を除去するためのプロセスに係わる。特に、本発明
は、ニッケル化合物とアルミニウム化合物も含む酸溶液
からアルカリ金属化合物を除去するためのプロセスに係
わる。更に特に、本発明は、ポリマーセメントからアル
カリ金属化合物を除去するために使用した酸溶液から、
金属化合物を除去するためのプロセスに係わる。
合物を除去するためのプロセスに係わる。特に、本発明
は、ニッケル化合物とアルミニウム化合物も含む酸溶液
からアルカリ金属化合物を除去するためのプロセスに係
わる。更に特に、本発明は、ポリマーセメントからアル
カリ金属化合物を除去するために使用した酸溶液から、
金属化合物を除去するためのプロセスに係わる。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリマ
ーセメントから触媒残分とアルカリ金属化合物とを除去
するために酸を使用することが多い。水素化触媒残分
（ニッケル及びアルミニウム）とアルカリ金属化合物
（リチウム）をポリマーセメントから洗浄除去する場合
には、硫酸やリン酸のような強酸が特に効果的である。
こうした酸の再利用のためには、触媒残分とアルカリ金
属化合物を除去するためにイオン交換のようなプロセス
によってその酸を処理することが必要である。塩基性リ
チウム塩が洗浄中にエマルジョンを生じさせる可能性が
あることと、この乳化を回避する方法の１つが、適切な
濃度に濃縮した酸を使用することであることが、既に発
見されている。しかし、大半のイオン交換樹脂では、リ
チウム除去のための選択性が極めて低い。従って、ニッ
ケル及びアルミニウムの存在下でイオン交換によって酸
溶液からリチウムを除去することは、非常に困難であ
る。洗浄段階で高濃度の酸を使用することが必要な場合
には、この除去は更に困難である。
ーセメントから触媒残分とアルカリ金属化合物とを除去
するために酸を使用することが多い。水素化触媒残分
（ニッケル及びアルミニウム）とアルカリ金属化合物
（リチウム）をポリマーセメントから洗浄除去する場合
には、硫酸やリン酸のような強酸が特に効果的である。
こうした酸の再利用のためには、触媒残分とアルカリ金
属化合物を除去するためにイオン交換のようなプロセス
によってその酸を処理することが必要である。塩基性リ
チウム塩が洗浄中にエマルジョンを生じさせる可能性が
あることと、この乳化を回避する方法の１つが、適切な
濃度に濃縮した酸を使用することであることが、既に発
見されている。しかし、大半のイオン交換樹脂では、リ
チウム除去のための選択性が極めて低い。従って、ニッ
ケル及びアルミニウムの存在下でイオン交換によって酸
溶液からリチウムを除去することは、非常に困難であ
る。洗浄段階で高濃度の酸を使用することが必要な場合
には、この除去は更に困難である。
【０００３】ニッケル化合物とアルミニウム化合物も含
む酸溶液からのアルカリ金属化合物の除去の改善を可能
にする効果的なプロセスが、現在までに開発されてい
る。
む酸溶液からのアルカリ金属化合物の除去の改善を可能
にする効果的なプロセスが、現在までに開発されてい
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、ニッ
ケル化合物とアルミニウム化合物も含む酸溶液からアル
カリ金属化合物を除去するためのプロセスを提供し、こ
のプロセスは、（ｉ）酸溶液からニッケル化合物とアル
ミニウム化合物とを除去する働きをする第１のイオン交
換樹脂に、酸溶液を接触させる段階、及び、（ｉｉ）こ
うして得た酸溶液を、その酸溶液からアルカリ金属化合
物を除去する働きをする第２のイオン交換樹脂に接触さ
せる段階を含む。
ケル化合物とアルミニウム化合物も含む酸溶液からアル
カリ金属化合物を除去するためのプロセスを提供し、こ
のプロセスは、（ｉ）酸溶液からニッケル化合物とアル
ミニウム化合物とを除去する働きをする第１のイオン交
換樹脂に、酸溶液を接触させる段階、及び、（ｉｉ）こ
うして得た酸溶液を、その酸溶液からアルカリ金属化合
物を除去する働きをする第２のイオン交換樹脂に接触さ
せる段階を含む。
【０００５】このプロセスによって、ニッケル化合物と
アルミニウム化合物も含む酸溶液からのアルカリ金属化
合物（リチウム）の除去を改善することが可能である。
更に、幾つかのイオン交換樹脂が他のイオン交換樹脂よ
りも高い選択性をリチウム除去に関して有することが発
見されている。こうしたイオン交換樹脂の例は、ＡＭＢ
ＥＲＬＹＳＴ ３５及びＡＭＢＥＲＬＹＳＴ １５（Ｈ
＋形の強酸樹脂に対するＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ社
の商標）とＢＡＹＥＲ ＯＣ １５０１（Ｈ＋形の強酸
樹脂に対するＭｉｌｅｓ社の商標）である。最初にＡＭ
ＢＥＲＬＩＴＥ２００Ｃ（強酸樹脂に対するＲｏｈｍ
ａｎｄ Ｈａａｓ社の商標）のような樹脂によってニッ
ケルとアルミニウムとを除去した後で、リチウムに対す
る高い選択性を有する第２のイオン交換樹脂の１つによ
ってリチウムを除去するプロセスにおいて、酸溶液から
のリチウム除去が改善されることも発見されている。酸
溶液からのアルカリ金属化合物の除去に関して、第２の
イオン交換樹脂は第１のイオン交換樹脂よりも高い選択
性を有する。
アルミニウム化合物も含む酸溶液からのアルカリ金属化
合物（リチウム）の除去を改善することが可能である。
更に、幾つかのイオン交換樹脂が他のイオン交換樹脂よ
りも高い選択性をリチウム除去に関して有することが発
見されている。こうしたイオン交換樹脂の例は、ＡＭＢ
ＥＲＬＹＳＴ ３５及びＡＭＢＥＲＬＹＳＴ １５（Ｈ
＋形の強酸樹脂に対するＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ社
の商標）とＢＡＹＥＲ ＯＣ １５０１（Ｈ＋形の強酸
樹脂に対するＭｉｌｅｓ社の商標）である。最初にＡＭ
ＢＥＲＬＩＴＥ２００Ｃ（強酸樹脂に対するＲｏｈｍ
ａｎｄ Ｈａａｓ社の商標）のような樹脂によってニッ
ケルとアルミニウムとを除去した後で、リチウムに対す
る高い選択性を有する第２のイオン交換樹脂の１つによ
ってリチウムを除去するプロセスにおいて、酸溶液から
のリチウム除去が改善されることも発見されている。酸
溶液からのアルカリ金属化合物の除去に関して、第２の
イオン交換樹脂は第１のイオン交換樹脂よりも高い選択
性を有する。
【０００６】本発明によれば酸溶液は好ましくは、ポリ
マーセメントからアルカリ金属化合物を除去するために
使用したものである。低粘度官能化ポリマーセメントか
らアルカリ金属化合物を除去するために、この酸溶液を
使用することが更に好ましい。
マーセメントからアルカリ金属化合物を除去するために
使用したものである。低粘度官能化ポリマーセメントか
らアルカリ金属化合物を除去するために、この酸溶液を
使用することが更に好ましい。
【０００７】公知のようにリチウム開始剤を使用する共
役ジエン炭化水素のアニオン重合によって、低粘度官能
化ポリマーを調製することが可能である（例えば、本明
細書に引例として組み入れている米国特許第４，０３
９，５０３号とＲｅ．２７，１４５を参照されたい）。
各々のリチウム部位にリビングポリマー骨格を形成する
モノリチウム開始剤、ジリチウム開始剤、又は、ポリリ
チウム開始剤によって、重合を開始させる。重合共役ジ
エン炭化水素を含む典型的なリビングポリマー構造は、 Ｘ−Ｂ−Ｌｉ Ｘ−Ａ−Ｂ−Ｌｉ Ｘ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｌｉ Ｌｉ−Ｂ−Ｙ−Ｂ−Ｌｉ Ｌｉ−Ａ−Ｂ−Ｙ−Ｂ−Ａ−Ｌｉ であり、前式中のＢが、１個以上の共役ジエン炭化水素
（例えば、ブタジエン、又は、イソプレン）の重合ユニ
ットを表し、Ａは、１個以上のビニル芳香族化合物（例
えば、スチレン）の重合ユニットを表し、Ｘは、モノリ
チウム開始剤（例えば、第二ブチルリチウム）の残基で
あり、Ｙは、ジリチウム開始剤（例えば、第二ブチルリ
チウムとｍ−ジイソプロペニルベンゼンとの二付加体
（diadduct））の残基である。当業では公知であるが、
ポリリチウム開始剤又はスチレンと共役ジエンのランダ
ムユニットに関連する構造を含む幾つかの構造は、一般
的に、実際的な有用性に乏しい。
役ジエン炭化水素のアニオン重合によって、低粘度官能
化ポリマーを調製することが可能である（例えば、本明
細書に引例として組み入れている米国特許第４，０３
９，５０３号とＲｅ．２７，１４５を参照されたい）。
各々のリチウム部位にリビングポリマー骨格を形成する
モノリチウム開始剤、ジリチウム開始剤、又は、ポリリ
チウム開始剤によって、重合を開始させる。重合共役ジ
エン炭化水素を含む典型的なリビングポリマー構造は、 Ｘ−Ｂ−Ｌｉ Ｘ−Ａ−Ｂ−Ｌｉ Ｘ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｌｉ Ｌｉ−Ｂ−Ｙ−Ｂ−Ｌｉ Ｌｉ−Ａ−Ｂ−Ｙ−Ｂ−Ａ−Ｌｉ であり、前式中のＢが、１個以上の共役ジエン炭化水素
（例えば、ブタジエン、又は、イソプレン）の重合ユニ
ットを表し、Ａは、１個以上のビニル芳香族化合物（例
えば、スチレン）の重合ユニットを表し、Ｘは、モノリ
チウム開始剤（例えば、第二ブチルリチウム）の残基で
あり、Ｙは、ジリチウム開始剤（例えば、第二ブチルリ
チウムとｍ−ジイソプロペニルベンゼンとの二付加体
（diadduct））の残基である。当業では公知であるが、
ポリリチウム開始剤又はスチレンと共役ジエンのランダ
ムユニットに関連する構造を含む幾つかの構造は、一般
的に、実際的な有用性に乏しい。
【０００８】典型的には、所期の量の１，４−付加を得
るために、構造調節剤（例えば、ジエチルエーテル又は
グライム（１，２−ジエトキシ−エタン））によって共
役ジエン炭化水素のアニオン重合を調節する。Ｒｅ ２
７，１４５で述べているように、ブタジエンポリマー又
はコポリマーの１，２−付加のレベルは、水素化後の弾
性特性に大きな影響を与える可能性がある。
るために、構造調節剤（例えば、ジエチルエーテル又は
グライム（１，２−ジエトキシ−エタン））によって共
役ジエン炭化水素のアニオン重合を調節する。Ｒｅ ２
７，１４５で述べているように、ブタジエンポリマー又
はコポリマーの１，２−付加のレベルは、水素化後の弾
性特性に大きな影響を与える可能性がある。
【０００９】第二ブチルリチウム（ｓ−ＢｕＬｉ）とｍ
−ジイソプロペニルベンゼンとの二付加体によるジリチ
ウム開始には、ジエチルエーテル、グライム、又は、ト
リエチルアミンのような非反応性配位剤の存在も必要で
あり、そうでない場合には、モノリチウム開始が得られ
る。典型的には上記のようにアニオン重合中にエーテル
が存在し、特定のポリマー構造を得るために典型的に必
要とされるエーテルの量は、ジリチウム開始を生じさせ
るのに十分な量である。
−ジイソプロペニルベンゼンとの二付加体によるジリチ
ウム開始には、ジエチルエーテル、グライム、又は、ト
リエチルアミンのような非反応性配位剤の存在も必要で
あり、そうでない場合には、モノリチウム開始が得られ
る。典型的には上記のようにアニオン重合中にエーテル
が存在し、特定のポリマー構造を得るために典型的に必
要とされるエーテルの量は、ジリチウム開始を生じさせ
るのに十分な量である。
【００１０】或いは、本明細書に引例として組み入れて
いる米国特許第５，３９１，６６３号と同第５，１４
６，１６８号とに開示されているような保護官能性開始
剤（ＰＦＩ）を使用して、共役ジエンのアニオン重合を
行うことが可能である。
いる米国特許第５，３９１，６６３号と同第５，１４
６，１６８号とに開示されているような保護官能性開始
剤（ＰＦＩ）を使用して、共役ジエンのアニオン重合を
行うことが可能である。
【００１１】水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）としてリチウ
ムを除去するために水を加えることによって、又は、リ
チウムアルコキシド（ＬｉＯＲ）としてリチウムを除去
するためにアルコール（ＲＯＨ）を加えることによっ
て、アニオン重合を停止させる場合が多い。末端官能基
を有するポリマーの場合には、エチレンオキシド、二酸
化炭素、保護ヒドロキシスチレンモノマー、エチレンオ
キシド＋エピクロロヒドリン、又は、米国特許第４，７
９１，１７４号に記載されているアミン化合物のいずれ
かとの反応によって、そのリビングポリマー鎖を、ヒド
ロキシル基、カルボキシル基、フェノール基、エポキシ
基、又は、アミン基で終端させることが好ましい。
ムを除去するために水を加えることによって、又は、リ
チウムアルコキシド（ＬｉＯＲ）としてリチウムを除去
するためにアルコール（ＲＯＨ）を加えることによっ
て、アニオン重合を停止させる場合が多い。末端官能基
を有するポリマーの場合には、エチレンオキシド、二酸
化炭素、保護ヒドロキシスチレンモノマー、エチレンオ
キシド＋エピクロロヒドリン、又は、米国特許第４，７
９１，１７４号に記載されているアミン化合物のいずれ
かとの反応によって、そのリビングポリマー鎖を、ヒド
ロキシル基、カルボキシル基、フェノール基、エポキシ
基、又は、アミン基で終端させることが好ましい。
【００１２】官能性末端基を形成するためのリビングア
ニオンポリマーの停止は、例えば、本明細書に引例とし
て組み入れている米国特許第４，４１７，０２９号、同
第４，５１８，７５３号、及び、同第４，７５３，９９
１号に説明されている。本発明に関し特に重要であるも
のは、末端ヒドロキシル基、末端カルボキシル基、末端
フェノール基、末端エポキシ基、又は、末端アミン基で
ある。ゲル透過クロマトグラフィーによって測定した場
合に数平均分子量が１０００から２０，０００の範囲内
であるこうしたポリマーは、低粘度官能化ポリマーであ
る。
ニオンポリマーの停止は、例えば、本明細書に引例とし
て組み入れている米国特許第４，４１７，０２９号、同
第４，５１８，７５３号、及び、同第４，７５３，９９
１号に説明されている。本発明に関し特に重要であるも
のは、末端ヒドロキシル基、末端カルボキシル基、末端
フェノール基、末端エポキシ基、又は、末端アミン基で
ある。ゲル透過クロマトグラフィーによって測定した場
合に数平均分子量が１０００から２０，０００の範囲内
であるこうしたポリマーは、低粘度官能化ポリマーであ
る。
【００１３】低分子量ブタジエンポリマーにおける不飽
和の９０％以上（好ましくは９５％以上）の水素化を、
例えば米国特許Ｒｅ．２７，１４５と本明細書に引例と
して組み入れる米国特許第４，９７０，２５４号とに開
示されているように、ニッケル触媒を使用して生じさせ
る。好ましい触媒は、２−エチルヘキサン酸ニッケルと
トリエチルアルミニウムとの混合物である。
和の９０％以上（好ましくは９５％以上）の水素化を、
例えば米国特許Ｒｅ．２７，１４５と本明細書に引例と
して組み入れる米国特許第４，９７０，２５４号とに開
示されているように、ニッケル触媒を使用して生じさせ
る。好ましい触媒は、２−エチルヘキサン酸ニッケルと
トリエチルアルミニウムとの混合物である。
【００１４】５０℃において３０分間から６０分間、窒
素中の酸素の混合物を散布しながら、「ポリマー溶液１
部」に対して「水性酸０．３３−０．５０部」の体積比
で、強酸、例えば水性リン酸（２−３０重量％）と共
に、ポリマーセメントを撹拌することによって、水素化
後にニッケル触媒を抽出することが好ましい。或いは、
水性硫酸が、水素化触媒を除去するのに十分だろう。ポ
リマーセメントが、生成したポリマー、有機溶媒、非変
換のモノマー、重合開始剤、触媒残分等のような成分を
一般的に含む、重合反応の結果として生じる混合物であ
ることを理解されたい。
素中の酸素の混合物を散布しながら、「ポリマー溶液１
部」に対して「水性酸０．３３−０．５０部」の体積比
で、強酸、例えば水性リン酸（２−３０重量％）と共
に、ポリマーセメントを撹拌することによって、水素化
後にニッケル触媒を抽出することが好ましい。或いは、
水性硫酸が、水素化触媒を除去するのに十分だろう。ポ
リマーセメントが、生成したポリマー、有機溶媒、非変
換のモノマー、重合開始剤、触媒残分等のような成分を
一般的に含む、重合反応の結果として生じる混合物であ
ることを理解されたい。
【００１５】本発明は、水素化後のアルカリ金属化合物
の除去に係わる。重合プロセスでは、保護官能性開始剤
（ＰＦＩ）であることが好ましいリチウム開始剤を使用
する。ＰＦＩジオールは、ポリマー１モル当たり１モル
のリチウムを含み、停止段階がリチウム塩を生じさせ
る。リチウム塩の存在は、水素化性能に影響を与える可
能性があるが、この影響の大きさは未だ完全には解明さ
れていない。水素化性能が許容可能である場合には、水
素化後において、ニッケルとアルミニウムを含む水素化
触媒を除去する段階と同じ段階中に中にリチウム塩を除
去することが可能である。
の除去に係わる。重合プロセスでは、保護官能性開始剤
（ＰＦＩ）であることが好ましいリチウム開始剤を使用
する。ＰＦＩジオールは、ポリマー１モル当たり１モル
のリチウムを含み、停止段階がリチウム塩を生じさせ
る。リチウム塩の存在は、水素化性能に影響を与える可
能性があるが、この影響の大きさは未だ完全には解明さ
れていない。水素化性能が許容可能である場合には、水
素化後において、ニッケルとアルミニウムを含む水素化
触媒を除去する段階と同じ段階中に中にリチウム塩を除
去することが可能である。
【００１６】上記のように、水素化後のポリマーセメン
トからのリチウム塩の除去を、リン酸又は硫酸のような
強酸でポリマーセメントを洗浄することによって行うこ
とが可能である。この洗浄は、カチオンを酸溶液に移動
させるので、その後で、その酸溶液を再使用する前にそ
の酸溶液を処理してリチウム塩を除去しなければならな
い。上記説明では強酸の溶液だけを取り上げたが、本発
明の着想は、弱酸の溶液、例えばクエン酸や酢酸の溶液
に対しても適用されるということを指摘しておかなけれ
ばならない。ＡＭＢＥＲＬＹＳＴ ３５樹脂が好まし
く、リチウムに関してＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ２００Ｃよ
りも高い能力と選択性を有する（ＡＭＢＥＲＬＹＳＴ
３５及びＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ２００ＣはＲｏｈｍ ａ
ｎｄ Ｈａａｓ社の商標である）。固定床プロセスにお
いて、ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ２００Ｃ床の後にＡＭＢＥ
ＲＬＹＳＴ ３５床が続く２床構成が、樹脂選択性と能
力と再生性との間の最良の兼ね合いをもたらす。このプ
ロセスを２１℃から７７℃の範囲内の温度で行うことが
好ましく、５０℃から６５℃の範囲内で行うことが更に
好ましい。上記酸が０．２重量％から４０重量％の範囲
内の濃度であり、上記リチウム塩が０．００５重量％か
ら５重量％の範囲内の濃度であることが好ましい。上記
プロセスを１時間当たり２床体積の速度で行うことが好
ましい。
トからのリチウム塩の除去を、リン酸又は硫酸のような
強酸でポリマーセメントを洗浄することによって行うこ
とが可能である。この洗浄は、カチオンを酸溶液に移動
させるので、その後で、その酸溶液を再使用する前にそ
の酸溶液を処理してリチウム塩を除去しなければならな
い。上記説明では強酸の溶液だけを取り上げたが、本発
明の着想は、弱酸の溶液、例えばクエン酸や酢酸の溶液
に対しても適用されるということを指摘しておかなけれ
ばならない。ＡＭＢＥＲＬＹＳＴ ３５樹脂が好まし
く、リチウムに関してＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ２００Ｃよ
りも高い能力と選択性を有する（ＡＭＢＥＲＬＹＳＴ
３５及びＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ２００ＣはＲｏｈｍ ａ
ｎｄ Ｈａａｓ社の商標である）。固定床プロセスにお
いて、ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ２００Ｃ床の後にＡＭＢＥ
ＲＬＹＳＴ ３５床が続く２床構成が、樹脂選択性と能
力と再生性との間の最良の兼ね合いをもたらす。このプ
ロセスを２１℃から７７℃の範囲内の温度で行うことが
好ましく、５０℃から６５℃の範囲内で行うことが更に
好ましい。上記酸が０．２重量％から４０重量％の範囲
内の濃度であり、上記リチウム塩が０．００５重量％か
ら５重量％の範囲内の濃度であることが好ましい。上記
プロセスを１時間当たり２床体積の速度で行うことが好
ましい。
【００１７】アルカリ金属化合物を触媒又は開始剤とし
て使用する時にポリマーセメント中に一般的に見い出さ
れるあらゆるアルカリ金属化合物を、ポリマーセメント
から除去することが可能である。こうしたアルカリ金属
化合物は、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属アルコ
キシド、及び、アルカリ金属水酸化物を含む。
て使用する時にポリマーセメント中に一般的に見い出さ
れるあらゆるアルカリ金属化合物を、ポリマーセメント
から除去することが可能である。こうしたアルカリ金属
化合物は、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属アルコ
キシド、及び、アルカリ金属水酸化物を含む。
【００１８】以下では、本発明を下記の実施例によって
説明する。
説明する。
【００１９】
【実施例】実施例１ 本発明を試験するために、Ｌｉ ２８０ｐｐｍ、Ｎｉ
１００ｐｐｍ、及び、Ａｌ １００ｐｐｍを含む２０重
量％リン酸を使用して、２つのカラム実験を行った。第
１の実験では、ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ２００Ｃ ２０ｃ
ｃ床を使用した。第２の実験では、ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ
２００Ｃ １０ｃｃとその後に続くＡＭＢＥＲＬＹＳ
Ｔ ３５ １０ｃｃとから床を構成した。流量、温度、
床Ｌ／Ｄのような他のパラメーター全ては両方の実験で
同一だった。これらの試験で得た結果は、上記２つの樹
脂を連続して使用することによって、リチウムのブレイ
クスルー前に処理した酸の体積が２床体積から６床体積
に増加したことを示している。
１００ｐｐｍ、及び、Ａｌ １００ｐｐｍを含む２０重
量％リン酸を使用して、２つのカラム実験を行った。第
１の実験では、ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ２００Ｃ ２０ｃ
ｃ床を使用した。第２の実験では、ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ
２００Ｃ １０ｃｃとその後に続くＡＭＢＥＲＬＹＳ
Ｔ ３５ １０ｃｃとから床を構成した。流量、温度、
床Ｌ／Ｄのような他のパラメーター全ては両方の実験で
同一だった。これらの試験で得た結果は、上記２つの樹
脂を連続して使用することによって、リチウムのブレイ
クスルー前に処理した酸の体積が２床体積から６床体積
に増加したことを示している。
【００２０】実施例２ ＡＭＢＥＲＬＹＳＴ ３５、ＡＭＢＥＲＬＹＳＴ １
５、及び、ＢＡＹＥＲＯＣ １５０１がより高いリチウ
ム選択性を有することを、等温試験で確認した。最も効
果が高い樹脂を選択するための選別試験は、リチウム
２３０ｐｐｍを含む２重量％リン酸溶液で樹脂又は吸着
剤を平衡化するための振とう試験から成った。この試験
では、「酸」対「吸着剤」の重量比率は１００：１であ
り、温度は２２℃だった。平衡化の後に、酸溶液中の残
留リチウムをイオンクロマトグラフィーで定量した。こ
の結果から、リチウム除去に関して最も効果的な材料を
判定した。試験した材料は、キレート樹脂、強酸樹脂、
弱酸樹脂、キレート化剤を添加した又は添加していない
強塩基樹脂、無機酸化物、無機イオン交換体、幾つかの
ゼオライト、アルミナ、酸活性化炭素、クラウンエーテ
ルで含浸した活性化炭素を含んでいた。試験結果から、
ＡＭＢＥＲＬＹＳＴ ３５、ＢＡＹＥＲ ＯＣ １５０
１、及び、ＡＭＢＥＲＬＹＳＴ １５が、リチウム除去
に最も効果的な材料であることを確認した。これらの樹
脂が特に有効である理由は明らかではない。しかし、そ
の主要要因の１つが、これらの樹脂がＨ＋形の強酸樹脂
であることであると考えられる。しかし、Ｈ＋形の強酸
樹脂の中でも有効性に幾分かの差異があると考えられ
る。この差異は構造（例えば細孔径）及び／又は酸強度
との相違に起因すると推測される。
５、及び、ＢＡＹＥＲＯＣ １５０１がより高いリチウ
ム選択性を有することを、等温試験で確認した。最も効
果が高い樹脂を選択するための選別試験は、リチウム
２３０ｐｐｍを含む２重量％リン酸溶液で樹脂又は吸着
剤を平衡化するための振とう試験から成った。この試験
では、「酸」対「吸着剤」の重量比率は１００：１であ
り、温度は２２℃だった。平衡化の後に、酸溶液中の残
留リチウムをイオンクロマトグラフィーで定量した。こ
の結果から、リチウム除去に関して最も効果的な材料を
判定した。試験した材料は、キレート樹脂、強酸樹脂、
弱酸樹脂、キレート化剤を添加した又は添加していない
強塩基樹脂、無機酸化物、無機イオン交換体、幾つかの
ゼオライト、アルミナ、酸活性化炭素、クラウンエーテ
ルで含浸した活性化炭素を含んでいた。試験結果から、
ＡＭＢＥＲＬＹＳＴ ３５、ＢＡＹＥＲ ＯＣ １５０
１、及び、ＡＭＢＥＲＬＹＳＴ １５が、リチウム除去
に最も効果的な材料であることを確認した。これらの樹
脂が特に有効である理由は明らかではない。しかし、そ
の主要要因の１つが、これらの樹脂がＨ＋形の強酸樹脂
であることであると考えられる。しかし、Ｈ＋形の強酸
樹脂の中でも有効性に幾分かの差異があると考えられ
る。この差異は構造（例えば細孔径）及び／又は酸強度
との相違に起因すると推測される。
Claims (6)
- 【請求項１】 ニッケル化合物とアルミニウム化合物も
含む酸溶液からアルカリ金属化合物を除去するためのプ
ロセスであって、 （ｉ）前記酸溶液から前記ニッケル化合物と前記アルミ
ニウム化合物とを除去する働きをする第１のイオン交換
樹脂に、前記酸溶液を接触させる段階、及び、 （ｉｉ）こうして得た前記酸溶液を、前記酸溶液から前
記アルカリ金属化合物を除去する働きをする第２のイオ
ン交換樹脂に接触させる段階を含む前記プロセス。 - 【請求項２】 前記酸溶液がポリマーセメントからアル
カリ金属を除去するために使用されたものである請求項
１に記載のプロセス。 - 【請求項３】 前記ポリマーセメントが低粘度官能化ポ
リマーセメントである請求項２に記載のプロセス。 - 【請求項４】 前記アルカリ金属がリチウムである請求
項１から３のいずれか一項に記載のプロセス。 - 【請求項５】 前記第１のイオン交換樹脂が強酸樹脂で
ある請求項１から４のいずれか一項に記載のプロセス。 - 【請求項６】 前記第２のイオン交換樹脂が強酸樹脂で
ある請求項１から５のいずれか一項に記載のプロセス。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| US952095P | 1995-12-28 | 1995-12-28 | |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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|---|---|
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| EP (1) | EP0781605B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09206603A (ja) |
| CN (1) | CN1091625C (ja) |
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| CA (1) | CA2193778A1 (ja) |
| DE (1) | DE69602418T2 (ja) |
| ES (1) | ES2131378T3 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| DE3527909A1 (de) | 1985-08-03 | 1987-02-12 | Basf Ag | Polymerisate mit aminogruppen, deren herstellung und verwendung |
| DE3611421A1 (de) | 1986-04-05 | 1987-10-08 | Basf Ag | Polymerisate mit aminogruppen, deren herstellung und verwendung |
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- 1996-12-23 CA CA002193778A patent/CA2193778A1/en not_active Abandoned
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- 1996-12-26 BR BR9606166A patent/BR9606166A/pt active Search and Examination
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1997
- 1997-01-07 MX MX9700183A patent/MX9700183A/es not_active Application Discontinuation
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| EP0781605B1 (en) | 1999-05-12 |
| CA2193778A1 (en) | 1997-06-29 |
| DE69602418D1 (de) | 1999-06-17 |
| ES2131378T3 (es) | 1999-07-16 |
| CN1172686A (zh) | 1998-02-11 |
| MX9700183A (es) | 1997-12-31 |
| DE69602418T2 (de) | 1999-09-30 |
| CN1091625C (zh) | 2002-10-02 |
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| ZA9610782B (en) | 1997-06-30 |
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|---|---|---|---|
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