JPH09207455A - 光透過性感熱発色フィルムおよび画像形成方法 - Google Patents
光透過性感熱発色フィルムおよび画像形成方法Info
- Publication number
- JPH09207455A JPH09207455A JP8084518A JP8451896A JPH09207455A JP H09207455 A JPH09207455 A JP H09207455A JP 8084518 A JP8084518 A JP 8084518A JP 8451896 A JP8451896 A JP 8451896A JP H09207455 A JPH09207455 A JP H09207455A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- light
- thermosensitive coloring
- electron
- group
- image
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 特に４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長の全域、
特に長波長域で、発色画像部と非画像部との濃度コント
ラストが高く、また画像形成した製版下フィルムとし
て、画像形成用シートとして有用であり、かつ、写真ネ
ガと併用される文字、図形等のキャラクター情報用ネガ
として特に有用な光透過性感熱記録媒体を提供するこ
と。 【解決手段】 電子供与性呈色化合物と電子受容性化合
物を含む光透過性感熱発色媒体を有する光透過性感熱発
色フィルムにおいて、吸光度が波長４００ｎｍ〜７００
ｎｍで漸減し、加熱により形成される発光体の吸光度
が、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍで１．５以上であるこ
とを特徴とする光透過性感熱発色フィルム。
特に長波長域で、発色画像部と非画像部との濃度コント
ラストが高く、また画像形成した製版下フィルムとし
て、画像形成用シートとして有用であり、かつ、写真ネ
ガと併用される文字、図形等のキャラクター情報用ネガ
として特に有用な光透過性感熱記録媒体を提供するこ
と。 【解決手段】 電子供与性呈色化合物と電子受容性化合
物を含む光透過性感熱発色媒体を有する光透過性感熱発
色フィルムにおいて、吸光度が波長４００ｎｍ〜７００
ｎｍで漸減し、加熱により形成される発光体の吸光度
が、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍで１．５以上であるこ
とを特徴とする光透過性感熱発色フィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子供与性呈色性
化合物と電子受容性化合物との間の発色反応を利用した
感熱記録発色フィルムおよび画像形成方法に関し、特に
グラビア印刷、オフセット印刷およびスクリーン印刷の
製版用版下フィルム（画像形成用）シート、捺染用スク
リーン印刷の製版用版下フィルム（画像形成用）シー
ト、更にはオーバーヘッドプロジェクト（以下、ＯＨＰ
と略す）用画像形成用フィルムシートやＣＡＤ用画像形
成用フィルム、特にハロゲン化銀塩感光材料用の版下フ
ィルムとして有用な光透過性感熱発色フィルムに関する
ものである。
化合物と電子受容性化合物との間の発色反応を利用した
感熱記録発色フィルムおよび画像形成方法に関し、特に
グラビア印刷、オフセット印刷およびスクリーン印刷の
製版用版下フィルム（画像形成用）シート、捺染用スク
リーン印刷の製版用版下フィルム（画像形成用）シー
ト、更にはオーバーヘッドプロジェクト（以下、ＯＨＰ
と略す）用画像形成用フィルムシートやＣＡＤ用画像形
成用フィルム、特にハロゲン化銀塩感光材料用の版下フ
ィルムとして有用な光透過性感熱発色フィルムに関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、電子供与性呈色性化合物（以下、
発色剤とも言う）と電子受容性化合物（以下、顕色剤と
も言う）との間の発色反応を利用した感熱記録媒体は広
く知られている。近年において、用途も拡大化し、写真
ポストカード用の文字部の版下フィルムとしての要求も
ある。一般に、写真印画紙の版下フィルムとして用いる
場合、写真印画紙の感光波長域である４００ｎｍ〜７０
０ｎｍの波長域において、遮光すべき部分の遮光性、お
よび透過すべき部分の透過性が要求される。こうした要
求品質を満足する版下フィルム用の感熱発色フィルムは
現在得られていない。近年においては、用途も拡大化し
オーバーヘッドプロジェクター用、ジアゾの第２原図
用、又は設計図面用と要求があり、更には、グラビア印
刷、オフセット印刷およびスクリーン印刷の製版用版下
フィルムとしての要求もある。
発色剤とも言う）と電子受容性化合物（以下、顕色剤と
も言う）との間の発色反応を利用した感熱記録媒体は広
く知られている。近年において、用途も拡大化し、写真
ポストカード用の文字部の版下フィルムとしての要求も
ある。一般に、写真印画紙の版下フィルムとして用いる
場合、写真印画紙の感光波長域である４００ｎｍ〜７０
０ｎｍの波長域において、遮光すべき部分の遮光性、お
よび透過すべき部分の透過性が要求される。こうした要
求品質を満足する版下フィルム用の感熱発色フィルムは
現在得られていない。近年においては、用途も拡大化し
オーバーヘッドプロジェクター用、ジアゾの第２原図
用、又は設計図面用と要求があり、更には、グラビア印
刷、オフセット印刷およびスクリーン印刷の製版用版下
フィルムとしての要求もある。
【０００３】一般に特性が版下フィルムとして用いる場
合に必要とされる特性は以下のとおりである。 （１）版下フィルムの紫外光を遮光すべき部分の紫外波
長域における遮光性、および透過すべき部分の透過性。 （２）温度、湿度、光の影響下で、紫外波長域における
遮光性および透過性が必要な時間のあいだ問題になるほ
ど変化しない（保存性）。 （３）何枚かの版下フィルム重ね合わせてズレやミスを
検査するときの見やすさ（検図性）。 （４）寸法精度。 （５）解像性。 （６）繰り返し使用に耐える物理的強度。 こうした要求特性を全て満足する版下フィルム用の感熱
発色フィルムは現在得られていない。
合に必要とされる特性は以下のとおりである。 （１）版下フィルムの紫外光を遮光すべき部分の紫外波
長域における遮光性、および透過すべき部分の透過性。 （２）温度、湿度、光の影響下で、紫外波長域における
遮光性および透過性が必要な時間のあいだ問題になるほ
ど変化しない（保存性）。 （３）何枚かの版下フィルム重ね合わせてズレやミスを
検査するときの見やすさ（検図性）。 （４）寸法精度。 （５）解像性。 （６）繰り返し使用に耐える物理的強度。 こうした要求特性を全て満足する版下フィルム用の感熱
発色フィルムは現在得られていない。
【０００４】また、サーマルヘッドで直接記録すること
のできる透明感熱記録媒体としては、特願昭６１−１２
１８７５号公報及び特開平１−９９８７３号公報で提案
されている。しかし、これらの透明感熱記録媒体を製造
するには、発色剤をマイクロカプセル化し、更に、水に
難溶又は不溶の有機溶剤に溶解させた顕色剤とを乳化分
散した乳化分散物から成る塗布液を、透明支持体に塗布
して作製するなどかなり複雑な工程が必要である等の製
造上に問題があり、また、透明性が不充分という問題が
ある。
のできる透明感熱記録媒体としては、特願昭６１−１２
１８７５号公報及び特開平１−９９８７３号公報で提案
されている。しかし、これらの透明感熱記録媒体を製造
するには、発色剤をマイクロカプセル化し、更に、水に
難溶又は不溶の有機溶剤に溶解させた顕色剤とを乳化分
散した乳化分散物から成る塗布液を、透明支持体に塗布
して作製するなどかなり複雑な工程が必要である等の製
造上に問題があり、また、透明性が不充分という問題が
ある。
【０００５】上記以外の透明感熱発色媒体で透明性がよ
いものでは、熱エネルギーで画像形成した発色画像の画
像安定性が悪いという問題がある。また、近年年賀状等
で、写真入りのはがき（写真ポストカード）を利用する
場合が増えているが、この写真ポストカードは、通常写
真ネガと文字部ネガの２つのネガを用いて、写真印画紙
への露光を行っており、この文字部ネガとして利用でき
る可視光全域にわたり高濃度発色する透明感熱フィルム
は、例えば次のように使用される。
いものでは、熱エネルギーで画像形成した発色画像の画
像安定性が悪いという問題がある。また、近年年賀状等
で、写真入りのはがき（写真ポストカード）を利用する
場合が増えているが、この写真ポストカードは、通常写
真ネガと文字部ネガの２つのネガを用いて、写真印画紙
への露光を行っており、この文字部ネガとして利用でき
る可視光全域にわたり高濃度発色する透明感熱フィルム
は、例えば次のように使用される。
【０００６】即ち、まず、写真ポストカードの作成工程
は、顧客のデータ例えば住所、氏名、電話番号等を基に
して文字部ネガが作成され、次に顧客から渡された写真
ネガと別々に焼き付けされ、その後、その印画紙とはが
きとを、貼り付け機で貼り合わせるという工程で使用さ
れる。つまり、写真ネガに顧客データが付加情報（文字
情報）として併合される訳であるが、この時、この文字
部ネガ用の版下フィルムに求められる主な性能は、印画
紙の感光波長域（４００ｎｍ〜７００ｎｍ）にマッチ
し、印画紙の感度にマッチした印字部と非印字部との充
分な濃度コントラストである。それに対して、従来の透
明感熱フィルムは７００ｎｍ付近の濃度（但し透過濃
度）が低く、実際、印画紙に焼き付けてみると、このよ
うに、７００ｎｍ付近の濃度不足から、赤い光が透過し
て、印画紙の赤感光層が感光して補色であるシアン色に
発色していた。このように従来品は、一見、黒く、十分
な遮光性を持っているように見えるが、光にすかしてよ
く見てみると、若干、赤っぽく見え、７００ｎｍ付近の
濃度が不足しているという欠点を有することが判明し
た。
は、顧客のデータ例えば住所、氏名、電話番号等を基に
して文字部ネガが作成され、次に顧客から渡された写真
ネガと別々に焼き付けされ、その後、その印画紙とはが
きとを、貼り付け機で貼り合わせるという工程で使用さ
れる。つまり、写真ネガに顧客データが付加情報（文字
情報）として併合される訳であるが、この時、この文字
部ネガ用の版下フィルムに求められる主な性能は、印画
紙の感光波長域（４００ｎｍ〜７００ｎｍ）にマッチ
し、印画紙の感度にマッチした印字部と非印字部との充
分な濃度コントラストである。それに対して、従来の透
明感熱フィルムは７００ｎｍ付近の濃度（但し透過濃
度）が低く、実際、印画紙に焼き付けてみると、このよ
うに、７００ｎｍ付近の濃度不足から、赤い光が透過し
て、印画紙の赤感光層が感光して補色であるシアン色に
発色していた。このように従来品は、一見、黒く、十分
な遮光性を持っているように見えるが、光にすかしてよ
く見てみると、若干、赤っぽく見え、７００ｎｍ付近の
濃度が不足しているという欠点を有することが判明し
た。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、発色剤と顕色剤との間の反応を利用した透明感
熱発色フィルム媒体において、従来技術に見られる前記
問題点を解決し、特に４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長の
全域、特に長波長域で、発色画像部と非画像部との濃度
コントラストが高く、また画像形成した製版下フィルム
として、画像形成用シートとして有用であり、かつ、写
真ネガと併用される文字、図形等のキャラクター情報用
ネガとして特に有用な光透過性感熱発色フィルム及び画
像形成方法を提供することにある。
目的は、発色剤と顕色剤との間の反応を利用した透明感
熱発色フィルム媒体において、従来技術に見られる前記
問題点を解決し、特に４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長の
全域、特に長波長域で、発色画像部と非画像部との濃度
コントラストが高く、また画像形成した製版下フィルム
として、画像形成用シートとして有用であり、かつ、写
真ネガと併用される文字、図形等のキャラクター情報用
ネガとして特に有用な光透過性感熱発色フィルム及び画
像形成方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】このような本発明の目的
は、（１）「電子供与性呈色化合物と電子受容性化合物
を含む光透過性感熱発色媒体を有する光透過性感熱発色
フィルムにおいて、吸光度が波長４００ｎｍ〜７００ｎ
ｍで、漸減することを特徴とする光透過性感熱発色フィ
ルム」、（２）「光透過性支持体上に、電子供与性呈色
化合物と電子受容性化合物を含む光透過性感熱発色媒体
を有する光透過性感熱発色フィルにおいて、加熱により
形成される発色体の吸収波長域が４００ｎｍ〜７００ｎ
ｍであり、その吸光度が１．５以上であることを特徴と
する、光透過性感熱発色フィルム」、（３）「電子供与
性呈色化合物を２種以上含有する前記（１）項又は前記
（２）項記載の光透過性感熱発色フィルム」、（４）
「２種の電子供与性呈色化合物が下記一般式（１）と一
般式（２）で表わされるフルオラン化合物である、前記
（３）項記載の光透過性感熱発色フィルム。
は、（１）「電子供与性呈色化合物と電子受容性化合物
を含む光透過性感熱発色媒体を有する光透過性感熱発色
フィルムにおいて、吸光度が波長４００ｎｍ〜７００ｎ
ｍで、漸減することを特徴とする光透過性感熱発色フィ
ルム」、（２）「光透過性支持体上に、電子供与性呈色
化合物と電子受容性化合物を含む光透過性感熱発色媒体
を有する光透過性感熱発色フィルにおいて、加熱により
形成される発色体の吸収波長域が４００ｎｍ〜７００ｎ
ｍであり、その吸光度が１．５以上であることを特徴と
する、光透過性感熱発色フィルム」、（３）「電子供与
性呈色化合物を２種以上含有する前記（１）項又は前記
（２）項記載の光透過性感熱発色フィルム」、（４）
「２種の電子供与性呈色化合物が下記一般式（１）と一
般式（２）で表わされるフルオラン化合物である、前記
（３）項記載の光透過性感熱発色フィルム。
【０００９】
【化６】 （式中Ｒ1、Ｒ2はそれぞれアルキル基、シクロアルキル
基、アルコキシアルキル基、アラルキル基又はアリール
基を、Ｒ3は水素原子、アルキル基、アルコキシアルキ
ル基またはアラルキル基を表わす）
基、アルコキシアルキル基、アラルキル基又はアリール
基を、Ｒ3は水素原子、アルキル基、アルコキシアルキ
ル基またはアラルキル基を表わす）
【００１０】
【化７】 （式中Ｒ4、Ｒ5はそれぞれアルキル基、アルコキシアル
キル基、シクロアルキル基、テトラヒドロフルフリル
基、アラルキル基又はアリール基を表わす。またＲ4と
Ｒ5は連結して複素環を形成していてもよい）。」、
（５）「２種の電子供与性呈色化合物が上記一般式
（１）と下記一般式（３）で表わされるフルオラン化合
物である、前記（３）項記載の光透過性感熱発色フィル
ム。
キル基、シクロアルキル基、テトラヒドロフルフリル
基、アラルキル基又はアリール基を表わす。またＲ4と
Ｒ5は連結して複素環を形成していてもよい）。」、
（５）「２種の電子供与性呈色化合物が上記一般式
（１）と下記一般式（３）で表わされるフルオラン化合
物である、前記（３）項記載の光透過性感熱発色フィル
ム。
【００１１】
【化８】 （６）「電子受容性化合物が、下記一般式（４）又は、
一般式（５）で表わされる有機リン酸化合物であること
を特徴とする前記（１）項又は前記（２）項記載の光透
過性感熱発色フィルム。
一般式（５）で表わされる有機リン酸化合物であること
を特徴とする前記（１）項又は前記（２）項記載の光透
過性感熱発色フィルム。
【００１２】
【化９】 （式中、Ｒは炭素数１６〜２４の直鎖状アルキル基を表
わす）
わす）
【００１３】
【化１０】 （式中、Ｒ’は炭素数１３〜２３の直鎖状アルキル基を
表わす）」、（７）「感熱発色層の厚さが５μｍ〜３０
μｍである、前記（１）項又は前記（２）項記載の光透
過性感熱発色フィルム」、（８）「光透過性感熱発色性
フィルムに加熱により画像を形成し、該フィルム上の画
像を写真印画紙上に光照射により投影した後、現像し、
写真印画紙上に画像を形成することを特徴とする画像形
成方法」により達成される。
表わす）」、（７）「感熱発色層の厚さが５μｍ〜３０
μｍである、前記（１）項又は前記（２）項記載の光透
過性感熱発色フィルム」、（８）「光透過性感熱発色性
フィルムに加熱により画像を形成し、該フィルム上の画
像を写真印画紙上に光照射により投影した後、現像し、
写真印画紙上に画像を形成することを特徴とする画像形
成方法」により達成される。
【００１４】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明で用いられる電子供与性呈色性化合物は、それ自体
無色あるいは淡色の染料前駆体であり、特に限定され
ず、従来公知のフルオラン系化合物があり、具体例とし
ては、例えば以下のようなものが挙げられる。 ３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏークロルアニリノ）フル
オラン ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏークロルアニリ
ノ）フルオラン ３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン ３−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン
発明で用いられる電子供与性呈色性化合物は、それ自体
無色あるいは淡色の染料前駆体であり、特に限定され
ず、従来公知のフルオラン系化合物があり、具体例とし
ては、例えば以下のようなものが挙げられる。 ３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏークロルアニリノ）フル
オラン ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏークロルアニリ
ノ）フルオラン ３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン ３−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン
【００１５】３−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−ｐートリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−２−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−テトラヒドロフルフリル−Ｎ−エチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍートリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，４’−
ジメチルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（αーフェニル
エチルアミノ）フルオラン ３−（Ｎ−ｐートリル−Ｎ−エチルアミノ）−７−（α
ーフェニルエチルアミノ）フルオラン等がある。
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−ｐートリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−２−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−テトラヒドロフルフリル−Ｎ−エチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍートリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，４’−
ジメチルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（αーフェニル
エチルアミノ）フルオラン ３−（Ｎ−ｐートリル−Ｎ−エチルアミノ）−７−（α
ーフェニルエチルアミノ）フルオラン等がある。
【００１６】２−（ｏークロロフェニルアミノ）−６−
ｎ−ブチルアミノフルオラン ２−（ｏークロロフェニルアミノ）−６−ｎ−ヘキシル
アミノフルオラン ２−（ｏークロロフェニルアミノ）−６−ｎ−オクチル
アミノフルオラン ２−（ｏ−フロロフェニルアミノ）−６−イソアミルア
ミノフルオラン ２−（ｏーフロロフェニルアミノ）−６−ｎ−オクチル
アミノフルオラン ２−（ｏーニトロフェニルアミノ）−６−ジエチルアミ
ノフルオラン ２−（ｏーニトロフェニルアミノ）−６−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノフルオラン ２−（ｏーニトロフェニルアミノ）−６−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン ２−（ｏーニトロフェニルアミノ）−６−（Ｎ−エチル
−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン ２−アミノ−６−ジエチルアミノフルオラン ２−アミノ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン ２−アミノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン ２−アミノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフ
ルオラン
ｎ−ブチルアミノフルオラン ２−（ｏークロロフェニルアミノ）−６−ｎ−ヘキシル
アミノフルオラン ２−（ｏークロロフェニルアミノ）−６−ｎ−オクチル
アミノフルオラン ２−（ｏ−フロロフェニルアミノ）−６−イソアミルア
ミノフルオラン ２−（ｏーフロロフェニルアミノ）−６−ｎ−オクチル
アミノフルオラン ２−（ｏーニトロフェニルアミノ）−６−ジエチルアミ
ノフルオラン ２−（ｏーニトロフェニルアミノ）−６−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノフルオラン ２−（ｏーニトロフェニルアミノ）−６−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン ２−（ｏーニトロフェニルアミノ）−６−（Ｎ−エチル
−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン ２−アミノ−６−ジエチルアミノフルオラン ２−アミノ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン ２−アミノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン ２−アミノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフ
ルオラン
【００１７】２−アミノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン ２−アミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン ２−アミノ−３−メトキシ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ
フルオラン ２−メチルアミノ−６−ｎ−ブチルアミノフルオラン ２−ｎ−ブチルアミノ−６−ｎ−ブチルアミノフルオラ
ン ２−ｎ−オクチルアミノ−６−エチルアミノフルオラン ２−ｎ−オクチルアミノ−３−メチル−６−ｎ−ブチル
アミノフルオラン ２−フェニルアミノ−６−エチルアミノフルオラン ２−フェニルアミノ−６−ｎ−ブチルアミノフルオラン ２−フェニルアミノ−６−ｎ−オクチルアミノフルオラ
ン ２−フェニルアミノ−３−メチル−６−ｎ−ブチルアミ
ノフルオラン ２−フェニルアミノ−３−メチル−６−エチルアミノフ
ルオラン ２−フェニルアミノ−３−メチル−６−ｎ−ヘキシルア
ミノフルオラン
ル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン ２−アミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン ２−アミノ−３−メトキシ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ
フルオラン ２−メチルアミノ−６−ｎ−ブチルアミノフルオラン ２−ｎ−ブチルアミノ−６−ｎ−ブチルアミノフルオラ
ン ２−ｎ−オクチルアミノ−６−エチルアミノフルオラン ２−ｎ−オクチルアミノ−３−メチル−６−ｎ−ブチル
アミノフルオラン ２−フェニルアミノ−６−エチルアミノフルオラン ２−フェニルアミノ−６−ｎ−ブチルアミノフルオラン ２−フェニルアミノ−６−ｎ−オクチルアミノフルオラ
ン ２−フェニルアミノ−３−メチル−６−ｎ−ブチルアミ
ノフルオラン ２−フェニルアミノ−３−メチル−６−エチルアミノフ
ルオラン ２−フェニルアミノ−３−メチル−６−ｎ−ヘキシルア
ミノフルオラン
【００１８】２−フェニルアミノ−３−メチル−６−ｎ
−アミルアミノフルオラン ２−フェニルアミノ−３−メチル−６−イソアミルアミ
ノフルオラン ２−フェニルアミノ−３−メチル−６−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン ２−フェニルアミノ−３−メトキシ−６−ｎ−ブチルア
ミノフルオラン ２−フェニルアミノ−３−メトキシ−６−ｎ−ヘキシル
アミノフルオラン ２−（３’，４’−ジクロロフェニルアミノ）−６−エ
チルアミノ−７−メチルフルオラン ２−（３’，４’−ジクロロフェニルアミノ）−６−ｎ
−ブチルアミノ−７−メチルフルオラン ２−（３’−クロロ−４’−フロロフェニルアミノ）−
６−エチルアミノ−７−メチルフルオラン ２−（Ｎ’−メチル−Ｎ−３’−クロロフェニルアミ
ノ）−６−エチルアミノ−７−メチルフルオラン ２−（Ｎ−エチル−Ｎ−３’−クロロフェニルアミノ）
−６−エチルアミノ−７−メチルフルオラン ２−（Ｎ−メチル−Ｎ−４’−クロロフェニルアミノ）
−６−エチルアミノ−７−メチルフルオラン
−アミルアミノフルオラン ２−フェニルアミノ−３−メチル−６−イソアミルアミ
ノフルオラン ２−フェニルアミノ−３−メチル−６−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン ２−フェニルアミノ−３−メトキシ−６−ｎ−ブチルア
ミノフルオラン ２−フェニルアミノ−３−メトキシ−６−ｎ−ヘキシル
アミノフルオラン ２−（３’，４’−ジクロロフェニルアミノ）−６−エ
チルアミノ−７−メチルフルオラン ２−（３’，４’−ジクロロフェニルアミノ）−６−ｎ
−ブチルアミノ−７−メチルフルオラン ２−（３’−クロロ−４’−フロロフェニルアミノ）−
６−エチルアミノ−７−メチルフルオラン ２−（Ｎ’−メチル−Ｎ−３’−クロロフェニルアミ
ノ）−６−エチルアミノ−７−メチルフルオラン ２−（Ｎ−エチル−Ｎ−３’−クロロフェニルアミノ）
−６−エチルアミノ−７−メチルフルオラン ２−（Ｎ−メチル−Ｎ−４’−クロロフェニルアミノ）
−６−エチルアミノ−７−メチルフルオラン
【００１９】２−フェニルアミノ−３−メチル−６−エ
チルアミノ−７−メチルフルオラン ２−フェニルアミノ−３−メチル−６−ｎ−ブチルアミ
ノ−７−メチルフルオラン ２−フェニルアミノ−３−エチル−６−エチルアミノ−
７−メチルフルオラン ２−ベンジルアミノ−３−メチル−６−エチルアミノ−
７−メチルフルオラン ２−フェニルアミノ−３−クロロ−６−エチルアミノ−
７−メチルフルオラン ２−フェニルアミノ−３−クロロ−６−ｎ−ブチルアミ
ノ−７−メチルフルオラン ２−ベンジルアミノ−３−クロロ−６−エチルアミノ−
７−メチルフルオラン等が挙げられる。
チルアミノ−７−メチルフルオラン ２−フェニルアミノ−３−メチル−６−ｎ−ブチルアミ
ノ−７−メチルフルオラン ２−フェニルアミノ−３−エチル−６−エチルアミノ−
７−メチルフルオラン ２−ベンジルアミノ−３−メチル−６−エチルアミノ−
７−メチルフルオラン ２−フェニルアミノ−３−クロロ−６−エチルアミノ−
７−メチルフルオラン ２−フェニルアミノ−３−クロロ−６−ｎ−ブチルアミ
ノ−７−メチルフルオラン ２−ベンジルアミノ−３−クロロ−６−エチルアミノ−
７−メチルフルオラン等が挙げられる。
【００２０】さらに、本発明で用いられる特に好ましい
発色剤は、下記一般式（１）、一般式（２）又は一般式
（３）で表わされるフルオラン化合物である。これらの
具体例としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
発色剤は、下記一般式（１）、一般式（２）又は一般式
（３）で表わされるフルオラン化合物である。これらの
具体例としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
【００２１】
【化１１】 （式中Ｒ1、Ｒ2はそれぞれアルキル基、シクロアルキル
基、アルコキシアルキル基、アラルキル基、又はアリー
ル基を、Ｒ3は水素原子、アルキル基、アルコキシアル
キル基またはアラルキル基を表わす）
基、アルコキシアルキル基、アラルキル基、又はアリー
ル基を、Ｒ3は水素原子、アルキル基、アルコキシアル
キル基またはアラルキル基を表わす）
【００２２】
【化１２】 （式中Ｒ4、Ｒ5はそれぞれアルキル基、アルコキシアル
キル基、シクロアルキル基、テトラヒドロフルフリル
基、アラルキル基又はアリール基を表わす。またＲ4と
Ｒ5は連結して複素環を形成していてもよい）
キル基、シクロアルキル基、テトラヒドロフルフリル
基、アラルキル基又はアリール基を表わす。またＲ4と
Ｒ5は連結して複素環を形成していてもよい）
【００２３】
【化１３】 （式中Ｒ4、Ｒ5は一般式（２）における意味と同じ意味
を有する） ［一般式（１）の具体例］
を有する） ［一般式（１）の具体例］
【００２４】
【表１】
【００２５】［一般式（２）の具体例］ ３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）−７−ア
ニリノフルオラン
ニリノフルオラン
【００２６】［一般式（３）の具体例］ ２−（ｏークロロフェニルアミノ）−６−エチルアミノ
−７−メチルフルオラン ２−（ｏークロロフェニルアミノ）−６−ｎ−ブチルア
ミノ−７−メチルフルオラン ２−（ｏーフロロフェニルアミノ）−６−エチルアミノ
−７−メチルフルオラン
−７−メチルフルオラン ２−（ｏークロロフェニルアミノ）−６−ｎ−ブチルア
ミノ−７−メチルフルオラン ２−（ｏーフロロフェニルアミノ）−６−エチルアミノ
−７−メチルフルオラン
【００２７】本発明において、前記発色剤を発色させる
顕色剤としては、一般的な溶剤に対して不溶又は難溶性
のフェノール性化合物及び有機リン酸化合物が好まし
く、例えばフェノール性化合物の具体例としては、没食
子酸化合物、プロトカテキュ酸化合物、ビス（ヒドロキ
シフェニル）酢酸等が挙げられ、また有機リン酸化合物
の具体例としては、アルキルホスホン酸化合物、αーヒ
ドロキシアルキルホスホン酸等が挙げられる、これらの
内、有機リン酸化合物が地肌かぶり、熱感度の点で優れ
ている。
顕色剤としては、一般的な溶剤に対して不溶又は難溶性
のフェノール性化合物及び有機リン酸化合物が好まし
く、例えばフェノール性化合物の具体例としては、没食
子酸化合物、プロトカテキュ酸化合物、ビス（ヒドロキ
シフェニル）酢酸等が挙げられ、また有機リン酸化合物
の具体例としては、アルキルホスホン酸化合物、αーヒ
ドロキシアルキルホスホン酸等が挙げられる、これらの
内、有機リン酸化合物が地肌かぶり、熱感度の点で優れ
ている。
【００２８】有機リン酸化合物の特に好ましいものとし
ては、下記一般式（４）又は一般式（５）で示されるホ
スホン酸が用いられる。
ては、下記一般式（４）又は一般式（５）で示されるホ
スホン酸が用いられる。
【００２９】
【化１４】 （式中、Ｒは炭素数１６〜２４の直鎖状アルキル基を表
わす）
わす）
【００３０】
【化１５】 （式中、Ｒ’は炭素数１３〜２３の直鎖状アルキル基を
表わす）
表わす）
【００３１】前記一般式（４）で表わされるホスホン酸
の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。ヘキサ
デシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、エイコシ
ルホスホン酸、ドコシルホスホン酸、テトラコシルホス
ホン酸等がある。前記一般式（５）で表わされるホスホ
ン酸の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。α
ーヒドロキシテトラデシルホスホン酸、αーヒドロキシ
ルヘキサデシルホスホン酸、αーヒドロキシオクタデシ
ルホスホン酸、αーヒドロキシエイコシルホスホン酸、
αーヒドロキシテトラコシルホスホン酸等がある。本発
明において、顕色剤は単独もしくは二種以上混合して適
用される。また、発色剤についても同様に単独もしくは
二種以上混合して適用することができる。
の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。ヘキサ
デシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、エイコシ
ルホスホン酸、ドコシルホスホン酸、テトラコシルホス
ホン酸等がある。前記一般式（５）で表わされるホスホ
ン酸の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。α
ーヒドロキシテトラデシルホスホン酸、αーヒドロキシ
ルヘキサデシルホスホン酸、αーヒドロキシオクタデシ
ルホスホン酸、αーヒドロキシエイコシルホスホン酸、
αーヒドロキシテトラコシルホスホン酸等がある。本発
明において、顕色剤は単独もしくは二種以上混合して適
用される。また、発色剤についても同様に単独もしくは
二種以上混合して適用することができる。
【００３２】本発明で用いられる顕色剤の平均粒子径に
ついては、１０μｍ以下のものが好ましく、１μｍ以下
でかつ１μｍより大きい粒子径の粒子を含まないものが
更に好ましく、感熱発色フィルムの感熱度及び解像度を
向上させることができる。
ついては、１０μｍ以下のものが好ましく、１μｍ以下
でかつ１μｍより大きい粒子径の粒子を含まないものが
更に好ましく、感熱発色フィルムの感熱度及び解像度を
向上させることができる。
【００３３】感熱発色層に用いるバインダー樹脂として
は、前記発色剤と前記顕色剤とが熱エネルギー等の力で
発色反応が生じた場合、顕色剤プロトンがアタックし
て、開環発色指せた染料発色体の回りをプロトンリッチ
にして発色体を安定に保ち、さらに発色体が消色しにく
い環境を有する材料が好ましく、例えば、バインダー樹
脂中に水酸基又はカルボン酸基を含有する化合物であ
り、また、更に好ましくは、常温での屈折率が１．４５
〜１．６０の範囲の化合物である。
は、前記発色剤と前記顕色剤とが熱エネルギー等の力で
発色反応が生じた場合、顕色剤プロトンがアタックし
て、開環発色指せた染料発色体の回りをプロトンリッチ
にして発色体を安定に保ち、さらに発色体が消色しにく
い環境を有する材料が好ましく、例えば、バインダー樹
脂中に水酸基又はカルボン酸基を含有する化合物であ
り、また、更に好ましくは、常温での屈折率が１．４５
〜１．６０の範囲の化合物である。
【００３４】このようなバインダー樹脂としては、例え
ばポリビニルブチラール（１．４８〜１．４９）、ポリ
ビニルアセタール（１．５０）、エポキシ樹脂（１．５
５〜１．６１）、エチルセルロース（１．４６〜１．４
９）、セルロースアセテート（１．４６〜１．５０）、
セルロースアセテートブチレート（１．４６〜１．４
９）、セルロースアセテートプロピオネート（１．４６
〜１．４９）、ニトロセルロース（１．４９〜１．５
１）等が挙げられる。
ばポリビニルブチラール（１．４８〜１．４９）、ポリ
ビニルアセタール（１．５０）、エポキシ樹脂（１．５
５〜１．６１）、エチルセルロース（１．４６〜１．４
９）、セルロースアセテート（１．４６〜１．５０）、
セルロースアセテートブチレート（１．４６〜１．４
９）、セルロースアセテートプロピオネート（１．４６
〜１．４９）、ニトロセルロース（１．４９〜１．５
１）等が挙げられる。
【００３５】さらに、本発明の感熱発色フィルムの耐光
性向上は、光安定化剤を感熱発色層又は保護層中に含有
させることにより達成される。本発明に使用される光安
定化剤としては、紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止
剤、一重項酸素の消光剤、スーパーオキシドアニオンの
消光剤が用いられる。
性向上は、光安定化剤を感熱発色層又は保護層中に含有
させることにより達成される。本発明に使用される光安
定化剤としては、紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止
剤、一重項酸素の消光剤、スーパーオキシドアニオンの
消光剤が用いられる。
【００３６】紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オク
トキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒド
ロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−
４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，１，
４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−オキシベンジルベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−クロロベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−５−クロロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−ｎ−ヘプトキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−３，６−ジクロル−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−３，６−ジクロル−４−エトキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキ
シ−３−メチルアクリルオキシ）プロポキシベンゾフェ
ノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２’
−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジターシ
ャリーブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ターシャリーブチル−５’
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−４’−オクトキシ）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジターシャリー
ブチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（３’−ターシャリーブチル−２’−ヒドロキシ−５’
−メチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−５−エトキシフェニル）ベンゾ
トリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、フェニルサリシレート、ｐーオクチルフェニルサリ
シレート、ｐーターシャリーブチルフェニルサリシレー
ト、カルボキシルフェニルサリシレート、メチルフェニ
ルサリシレート、ドデシルフェニルサリシレートなどの
サルチル酸フェニルエステル系紫外線吸収剤、あるいは
ｐーメトキシベンジリデンマロン酸ジメチルエステル、
２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニ
ルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフ
ェニルアクリレート、３，５−ジターシャリーブチル−
ｐーヒドロキシ安息香酸、紫外線により転位してベンゾ
フェノンとなるレゾルシノールモノベンゾエート、２，
４−ジターシャリーブチルフェニル、３，５−ジターシ
ャリーブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等がある。
ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オク
トキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒド
ロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−
４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，１，
４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−オキシベンジルベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−クロロベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−５−クロロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−ｎ−ヘプトキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−３，６−ジクロル−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−３，６−ジクロル−４−エトキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキ
シ−３−メチルアクリルオキシ）プロポキシベンゾフェ
ノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２’
−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジターシ
ャリーブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ターシャリーブチル−５’
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−４’−オクトキシ）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジターシャリー
ブチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（３’−ターシャリーブチル−２’−ヒドロキシ−５’
−メチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−５−エトキシフェニル）ベンゾ
トリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、フェニルサリシレート、ｐーオクチルフェニルサリ
シレート、ｐーターシャリーブチルフェニルサリシレー
ト、カルボキシルフェニルサリシレート、メチルフェニ
ルサリシレート、ドデシルフェニルサリシレートなどの
サルチル酸フェニルエステル系紫外線吸収剤、あるいは
ｐーメトキシベンジリデンマロン酸ジメチルエステル、
２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニ
ルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフ
ェニルアクリレート、３，５−ジターシャリーブチル−
ｐーヒドロキシ安息香酸、紫外線により転位してベンゾ
フェノンとなるレゾルシノールモノベンゾエート、２，
４−ジターシャリーブチルフェニル、３，５−ジターシ
ャリーブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等がある。
【００３７】酸化防止剤、老化防止剤としては例えば、
２，６−ジターシャリーブチル−４−メチルフェノー
ル、２，４，６−トリターシャリーブチルフェノール、
スチレン化フェノール、２，２’−メチレンビス（４−
メチル−６−ターシャリーブチルフェノール）、４，
４’−イソプロピリデンビスフェノール、２，６−ビス
（２’−ヒドロキシ−３’−ターシャリーブチル−５’
−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４，４’
−チオビス−（３−メチル−６−ターシャリーブチルフ
ェノール）、テトラキス−｛メチレン（３，５−ジター
シャリーブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメー
ト）｝メタン、ｐーヒドロキシフェニル−３−ナフチル
アミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキ
ノリン、チオビス（βーナフトール）、メルカプトベン
ゾチアゾール、メルカプトベンズイミダゾール、アルド
ール−２−ナフチルアミン、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）セバケート、２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、
ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３’−チオジプロピネート、トリス（４−
ノニルフェノール）ホスファイト等がある。
２，６−ジターシャリーブチル−４−メチルフェノー
ル、２，４，６−トリターシャリーブチルフェノール、
スチレン化フェノール、２，２’−メチレンビス（４−
メチル−６−ターシャリーブチルフェノール）、４，
４’−イソプロピリデンビスフェノール、２，６−ビス
（２’−ヒドロキシ−３’−ターシャリーブチル−５’
−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４，４’
−チオビス−（３−メチル−６−ターシャリーブチルフ
ェノール）、テトラキス−｛メチレン（３，５−ジター
シャリーブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメー
ト）｝メタン、ｐーヒドロキシフェニル−３−ナフチル
アミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキ
ノリン、チオビス（βーナフトール）、メルカプトベン
ゾチアゾール、メルカプトベンズイミダゾール、アルド
ール−２−ナフチルアミン、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）セバケート、２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、
ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３’−チオジプロピネート、トリス（４−
ノニルフェノール）ホスファイト等がある。
【００３８】一重項酸素の消光剤としてはカロテン類、
色素類、アミン類、フェノール類、ニッケル錯体類、ス
ルフィド類等があるが、例えば、１，４−ジアザビシク
ロ（２，２，２）オクタン、βーカロテン、１，３−シ
クロヘキサジエン、２−ジエチルアミノメチルフラン、
２−フェニルアミノメチルフラン、９−ジエチルアミノ
メチルアントセラセン、５−ジエチルアミノメチル−６
−フェニル−３，４−ジヒドロキシピラン、ニッケルジ
メチルジチオカルバメート、ニッケルジブチルジチオカ
ルバメート、ニッケル３，５−ジ−ｔーブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル−ｏーエチルホスホナート、ニッケル
３，５−ジ−ｔーブチル−４−ヒドロキシベンジル−ｏ
ーブチルホスホナート、ニッケル｛２，２’−チオビス
（４−ｔーオクチルフェノラート）｝（ｎ−ブチルアミ
ン）、ニッケル｛２，２’−チオビス（４−ｔーオクチ
ルフェノラート）｝（２−エチルヘキシルアミン）、ニ
ッケルビス（２，２’−チオビス（４−ｔーオクチルフ
ェノラート）｝、ニッケルビス｛２，２’−スルホンビ
ス（４−オクチルフェノラート）｝、ニッケルビス（２
−ヒドロキシ−５−メトキシフェニル−Ｎ−ｎ−ブチル
アルドイミン）、ニッケルビス（ジチオベンジル）、ニ
ッケルビス（ジチオビアセチル）等がある。
色素類、アミン類、フェノール類、ニッケル錯体類、ス
ルフィド類等があるが、例えば、１，４−ジアザビシク
ロ（２，２，２）オクタン、βーカロテン、１，３−シ
クロヘキサジエン、２−ジエチルアミノメチルフラン、
２−フェニルアミノメチルフラン、９−ジエチルアミノ
メチルアントセラセン、５−ジエチルアミノメチル−６
−フェニル−３，４−ジヒドロキシピラン、ニッケルジ
メチルジチオカルバメート、ニッケルジブチルジチオカ
ルバメート、ニッケル３，５−ジ−ｔーブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル−ｏーエチルホスホナート、ニッケル
３，５−ジ−ｔーブチル−４−ヒドロキシベンジル−ｏ
ーブチルホスホナート、ニッケル｛２，２’−チオビス
（４−ｔーオクチルフェノラート）｝（ｎ−ブチルアミ
ン）、ニッケル｛２，２’−チオビス（４−ｔーオクチ
ルフェノラート）｝（２−エチルヘキシルアミン）、ニ
ッケルビス（２，２’−チオビス（４−ｔーオクチルフ
ェノラート）｝、ニッケルビス｛２，２’−スルホンビ
ス（４−オクチルフェノラート）｝、ニッケルビス（２
−ヒドロキシ−５−メトキシフェニル−Ｎ−ｎ−ブチル
アルドイミン）、ニッケルビス（ジチオベンジル）、ニ
ッケルビス（ジチオビアセチル）等がある。
【００３９】スーパーオキシアニオンの消光剤として
は、スーパーオキシドジスムターゼとコバルト［ＩＩ
Ｉ］及びニッケル［ＩＩ］の錯体等があるが、これらの
例が本発明を限定するものではない。これらは単独又は
二種以上混合して使用される。
は、スーパーオキシドジスムターゼとコバルト［ＩＩ
Ｉ］及びニッケル［ＩＩ］の錯体等があるが、これらの
例が本発明を限定するものではない。これらは単独又は
二種以上混合して使用される。
【００４０】本発明の感熱発色フィルムは自己支持性で
あってもよく、又は基体上に設けることもできるが、こ
の基体は透明支持体であり、常温での屈折率が１．４５
〜１．６０の範囲のものが好ましい。例えば、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブリレンテレフタレート等の
ポリエステルフィルム、三酢酸セルロース等のセルロー
ス誘導体フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン等の
ポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム或い
は、これらを貼り合わせた透明支持体を使用するのが一
般的である。
あってもよく、又は基体上に設けることもできるが、こ
の基体は透明支持体であり、常温での屈折率が１．４５
〜１．６０の範囲のものが好ましい。例えば、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブリレンテレフタレート等の
ポリエステルフィルム、三酢酸セルロース等のセルロー
ス誘導体フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン等の
ポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム或い
は、これらを貼り合わせた透明支持体を使用するのが一
般的である。
【００４１】感熱発色層との間には接着層を設けること
が好ましい。接着層の材料としては、一般的にアクリル
樹脂、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等、及び
これらを硬化した樹脂が用いられる。
が好ましい。接着層の材料としては、一般的にアクリル
樹脂、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等、及び
これらを硬化した樹脂が用いられる。
【００４２】保護層のない感熱発色フィルムにおいて、
その感熱発色層は、微細な顕色剤がバインダー樹脂中に
分散されているため、表面及び内部が不均一となり、こ
の記録層の凹凸及び空隙に存在する空気と発色層の屈折
率差で光散乱が生じ、不透明又は半透明である。しか
し、本発明の感熱発色フィルムの如く、この不透明又は
半透明の発色層上に、常温での屈折率が感熱発色層のバ
インダー樹脂のそれと同一範囲にある樹脂を均一に塗
布、乾燥（硬化）することにより、発色層の空隙及び凹
凸がなくなり平滑化され、光の散乱が減り透明な発色媒
体が得られる。ここに形成された保護層は発色媒体の透
明化に寄与するだけでなく、耐薬品性、耐水性、耐摩擦
性、耐光性及びヘッドマッチング性の向上にも大きな効
果を示し、高性能な透明感熱発色フィルムの構成要素と
して極めて有効である。
その感熱発色層は、微細な顕色剤がバインダー樹脂中に
分散されているため、表面及び内部が不均一となり、こ
の記録層の凹凸及び空隙に存在する空気と発色層の屈折
率差で光散乱が生じ、不透明又は半透明である。しか
し、本発明の感熱発色フィルムの如く、この不透明又は
半透明の発色層上に、常温での屈折率が感熱発色層のバ
インダー樹脂のそれと同一範囲にある樹脂を均一に塗
布、乾燥（硬化）することにより、発色層の空隙及び凹
凸がなくなり平滑化され、光の散乱が減り透明な発色媒
体が得られる。ここに形成された保護層は発色媒体の透
明化に寄与するだけでなく、耐薬品性、耐水性、耐摩擦
性、耐光性及びヘッドマッチング性の向上にも大きな効
果を示し、高性能な透明感熱発色フィルムの構成要素と
して極めて有効である。
【００４３】本発明の保護層には、水溶性樹脂や疎水性
樹脂を主体として形成された被膜や、紫外線硬化性樹脂
又は電子線硬化性樹脂を主体として形成した被膜等が包
含される。このような保護層の形成により、有機溶剤、
可塑剤、油、汗、水等の接触によっても、実用上問題な
い記録媒体を得ることができる。また、有機又は無機フ
ィラー及び滑剤を含有させることにより、サーマルヘッ
ド等との接触で生ずるスティッキングなどの問題もな
く、信頼性及びヘッドマッチング性に優れた感熱発色フ
ィルムを得ることができる。
樹脂を主体として形成された被膜や、紫外線硬化性樹脂
又は電子線硬化性樹脂を主体として形成した被膜等が包
含される。このような保護層の形成により、有機溶剤、
可塑剤、油、汗、水等の接触によっても、実用上問題な
い記録媒体を得ることができる。また、有機又は無機フ
ィラー及び滑剤を含有させることにより、サーマルヘッ
ド等との接触で生ずるスティッキングなどの問題もな
く、信頼性及びヘッドマッチング性に優れた感熱発色フ
ィルムを得ることができる。
【００４４】次に、本発明の保護層について詳述する。
本発明の保護層を構成する樹脂としては、感熱発色層を
構成するバインダー樹脂と同一の屈折率を有する樹脂を
用いる。ここで屈折率が同一であるとは、実質的に同一
であることを意味し、±５％程度相違する場合も含むも
のである。その屈折率は常温で１．４５〜１．６０の樹
脂が好ましい。
本発明の保護層を構成する樹脂としては、感熱発色層を
構成するバインダー樹脂と同一の屈折率を有する樹脂を
用いる。ここで屈折率が同一であるとは、実質的に同一
であることを意味し、±５％程度相違する場合も含むも
のである。その屈折率は常温で１．４５〜１．６０の樹
脂が好ましい。
【００４５】このような樹脂としては、水溶性樹脂の
他、水性エマルジョン、疎水性樹脂及び紫外線硬化性樹
脂更に電子線硬化性樹脂等が包含される。水溶性樹脂の
具体例としては、例えば、ポリビニルアルコール、変性
ポリビニルアルコール、セルロース誘導体（メチルセル
ロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース等）、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルピロリド
ン、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリルアミド、変
性ポリアクリルアミド、メチルビニルエーテル−無水マ
レイン酸共重合体、カルボキシ変性ポリエチレン、ポリ
ビニルアルコール／アクリルアミドブロック共重合体、
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂等が挙げられる。水性エマルジョン用の樹脂又
は疎水性樹脂としては、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ウレタン、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／
ブタジエン／アクリル系共重合体、ポリアクリル酸、ポ
リアクリル酸エステル、塩化ビニル、酢酸ビニル共重合
体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル
共重合体等が挙げられる。これらは、単独若しくは混合
して使用され、更に必要に応じては硬化剤を添加して樹
脂を硬化させてもよい。
他、水性エマルジョン、疎水性樹脂及び紫外線硬化性樹
脂更に電子線硬化性樹脂等が包含される。水溶性樹脂の
具体例としては、例えば、ポリビニルアルコール、変性
ポリビニルアルコール、セルロース誘導体（メチルセル
ロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース等）、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルピロリド
ン、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリルアミド、変
性ポリアクリルアミド、メチルビニルエーテル−無水マ
レイン酸共重合体、カルボキシ変性ポリエチレン、ポリ
ビニルアルコール／アクリルアミドブロック共重合体、
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂等が挙げられる。水性エマルジョン用の樹脂又
は疎水性樹脂としては、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ウレタン、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／
ブタジエン／アクリル系共重合体、ポリアクリル酸、ポ
リアクリル酸エステル、塩化ビニル、酢酸ビニル共重合
体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル
共重合体等が挙げられる。これらは、単独若しくは混合
して使用され、更に必要に応じては硬化剤を添加して樹
脂を硬化させてもよい。
【００４６】次に、本発明の保護層として、もっとも好
ましい紫外線硬化性樹脂及び電子線硬化性樹脂について
詳細に説明する。保護層の形成に用いられる紫外線硬化
性樹脂としては紫外線照射により重合反応を起こし、硬
化して樹脂となるモノマー又はオリゴマー（又はプレポ
リマー）であればその種類が制限されず、公知の種々の
もの全て使用できる。このようなモノマー又はオリゴマ
ーとしては（ポリ）エステルアクリレート、（ポリ）ウ
レタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリブタ
ジエンアクリレート、シリコーンアクリレート等やメラ
ミンアクリレートがある。（ポリ）エステルアクリレー
トは１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール
（プロピレンオキサイドとして）、ジエチレングリコー
ル等の多価アルコールとアジピン酸、無水フタル酸、ト
リメリット酸等の多塩基酸とアクリル酸とを反応させた
ものである。その構造例を（ａ）〜（ｃ）に示す。
ましい紫外線硬化性樹脂及び電子線硬化性樹脂について
詳細に説明する。保護層の形成に用いられる紫外線硬化
性樹脂としては紫外線照射により重合反応を起こし、硬
化して樹脂となるモノマー又はオリゴマー（又はプレポ
リマー）であればその種類が制限されず、公知の種々の
もの全て使用できる。このようなモノマー又はオリゴマ
ーとしては（ポリ）エステルアクリレート、（ポリ）ウ
レタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリブタ
ジエンアクリレート、シリコーンアクリレート等やメラ
ミンアクリレートがある。（ポリ）エステルアクリレー
トは１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール
（プロピレンオキサイドとして）、ジエチレングリコー
ル等の多価アルコールとアジピン酸、無水フタル酸、ト
リメリット酸等の多塩基酸とアクリル酸とを反応させた
ものである。その構造例を（ａ）〜（ｃ）に示す。
【００４７】（ａ）アジピン酸／１，６−ヘキサンジオ
ール／アクリル酸
ール／アクリル酸
【００４８】
【化１６】 （ｂ）無水フタル酸／プロピレンオキサイド／アクリル
酸
酸
【００４９】
【化１７】 （ｃ）トリメット酸／ジエチレングリコール／アクリル
酸
酸
【００５０】
【化１８】
【００５１】（ポリ）ウレタンアクリレートは、トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）のようなイソシアネート
基を持つ化合物に、ヒドロキシル基を持つアクリレート
を反応させたものである。その構造例を（ｄ）に示す。
なお、ＨＥＡは２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｈ
ＤＯは１，６−ヘキサンジオール、ＡＤＡはアジピン酸
の略である。 （ｄ）ＨＥＡ／ＴＤＩ／ＨＤＯ／ＡＤＡ／ＨＤＯ／ＴＤ
Ｉ／ＨＥＡ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）のようなイソシアネート
基を持つ化合物に、ヒドロキシル基を持つアクリレート
を反応させたものである。その構造例を（ｄ）に示す。
なお、ＨＥＡは２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｈ
ＤＯは１，６−ヘキサンジオール、ＡＤＡはアジピン酸
の略である。 （ｄ）ＨＥＡ／ＴＤＩ／ＨＤＯ／ＡＤＡ／ＨＤＯ／ＴＤ
Ｉ／ＨＥＡ
【００５２】
【化１９】
【００５３】エポキシアクリレートは、構造から大別し
てビスフェノールＡ型、ノボラック型及び脂環型があ
り、これらエポキシ樹脂のエポキシ基をアクリル酸でエ
ステル化し官能基をアクリロイル基としたものである。
その構造例を（ｅ）〜（ｇ）に示す。 （ｅ）ビスフェノールＡ−エピクロルヒドリン型／アク
リル酸
てビスフェノールＡ型、ノボラック型及び脂環型があ
り、これらエポキシ樹脂のエポキシ基をアクリル酸でエ
ステル化し官能基をアクリロイル基としたものである。
その構造例を（ｅ）〜（ｇ）に示す。 （ｅ）ビスフェノールＡ−エピクロルヒドリン型／アク
リル酸
【００５４】
【化２０】 （ｆ）フェノールノボラック−エピクロルヒドリン型／
アクリル酸
アクリル酸
【００５５】
【化２１】 （ｇ）脂環型／アクリル酸
【００５６】
【化２２】
【００５７】ポリブタジエンアクリレートは、末端ＯＨ
基含有１，２ポリブタジエンにイソシアネートや１，２
−メルカプトエタノール等を反応させてから、更にアク
リル酸等を反応させたものである。その構造例を（ｈ）
に示す。 （ｈ）
基含有１，２ポリブタジエンにイソシアネートや１，２
−メルカプトエタノール等を反応させてから、更にアク
リル酸等を反応させたものである。その構造例を（ｈ）
に示す。 （ｈ）
【００５８】
【化２３】 シリコーンアクリレートは、例えば、有機官能性トリメ
トキシシランとシラノール基含有ポリシロキサンとの縮
合反応（脱メタノール反応）によりメタクリル変性した
ものであり、その構造例を（ｉ）に示す。 （ｉ）
トキシシランとシラノール基含有ポリシロキサンとの縮
合反応（脱メタノール反応）によりメタクリル変性した
ものであり、その構造例を（ｉ）に示す。 （ｉ）
【００５９】
【化２４】
【００６０】紫外線硬化性樹脂を使用するときは、溶剤
を使用する場合があるが、この場合の溶剤としては、例
えば、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭素、エタ
ノール、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、トルエン、ベンゼン等の有機溶剤が挙げられる。
又、これらの溶剤の代わりに、取り扱いを容易にするた
め反応性希釈剤として光重合性モノマーを使用すること
ができる。
を使用する場合があるが、この場合の溶剤としては、例
えば、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭素、エタ
ノール、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、トルエン、ベンゼン等の有機溶剤が挙げられる。
又、これらの溶剤の代わりに、取り扱いを容易にするた
め反応性希釈剤として光重合性モノマーを使用すること
ができる。
【００６１】光重合性モノマーとしては、２−エチルヘ
キシルアクリレート、シクロヘキシエルアクリレート、
ブトキシエチルアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレ
ート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリメ
チロールポロパントリアクリレート、ペンタエリトリッ
トトリアクリレート等が挙げられる。
キシルアクリレート、シクロヘキシエルアクリレート、
ブトキシエチルアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレ
ート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリメ
チロールポロパントリアクリレート、ペンタエリトリッ
トトリアクリレート等が挙げられる。
【００６２】次いで、電子線硬化性樹脂について述べ
る。電子線硬化性樹脂も特に種類は制限されないが、特
に好ましい電子線硬化性樹脂としては、ポリエステルを
骨格とする５官能以上の分枝構造を有する電子線硬化性
樹脂（以降「電子線硬化性アクリル変性ポリウレタン樹
脂」という。）及びシリコーン変性電子線硬化性樹脂を
主成分としたものである。
る。電子線硬化性樹脂も特に種類は制限されないが、特
に好ましい電子線硬化性樹脂としては、ポリエステルを
骨格とする５官能以上の分枝構造を有する電子線硬化性
樹脂（以降「電子線硬化性アクリル変性ポリウレタン樹
脂」という。）及びシリコーン変性電子線硬化性樹脂を
主成分としたものである。
【００６３】電子線硬化性アクリル変性ポリウレタン樹
脂は、例えば次のようにして製造することができる。即
ち、１，４−ブタンジオールとアジピン酸との反応生成
物、或いは、プロピレングリコールとアジピン酸との反
応生成物（以上はポリエステル骨格部分に相当するもの
等）のポリエステルジオールとポリエーテルトリオール
との混合物に、ジイソシアネートとアクリル系２重結合
を有する化合物とを加えて反応させることにより製造す
ることができる。ポリエステルジオールとポリエーテル
トリオールとの混合物に代えて、例えばポリエーテルジ
オールとポリエーテルトリオールとの混合物、ポリエス
テルジオールとポリエステルトリオールとの混合物、ポ
リエーテルジポールとポリエステルトリオールとの混合
物が用いられる。ここで、ジイソシアネートとしては、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレン
ジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、メチレンビス（４−フェニルイソシアネ
ート）等が、また、アクリル系２重結合を有する化合物
としては２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が例示でき
る。なお、ポリエステルジオールは例えば、アデカニュ
ーエースＹ４−３０（旭電化工業社製）として、また、
ポリエーテルトリオールは例えばサンニックスＴＰ−４
００、サンニックスＧＰ−３０００（以上、三洋化成社
製）等として入手しうる。
脂は、例えば次のようにして製造することができる。即
ち、１，４−ブタンジオールとアジピン酸との反応生成
物、或いは、プロピレングリコールとアジピン酸との反
応生成物（以上はポリエステル骨格部分に相当するもの
等）のポリエステルジオールとポリエーテルトリオール
との混合物に、ジイソシアネートとアクリル系２重結合
を有する化合物とを加えて反応させることにより製造す
ることができる。ポリエステルジオールとポリエーテル
トリオールとの混合物に代えて、例えばポリエーテルジ
オールとポリエーテルトリオールとの混合物、ポリエス
テルジオールとポリエステルトリオールとの混合物、ポ
リエーテルジポールとポリエステルトリオールとの混合
物が用いられる。ここで、ジイソシアネートとしては、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレン
ジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、メチレンビス（４−フェニルイソシアネ
ート）等が、また、アクリル系２重結合を有する化合物
としては２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が例示でき
る。なお、ポリエステルジオールは例えば、アデカニュ
ーエースＹ４−３０（旭電化工業社製）として、また、
ポリエーテルトリオールは例えばサンニックスＴＰ−４
００、サンニックスＧＰ−３０００（以上、三洋化成社
製）等として入手しうる。
【００６４】この電子線硬化性アクリル変性ポリウレタ
ン樹脂のポリエステル部分の分子量は、耐熱スリップ層
に要求される柔軟性及び強靱をもたせるために、２００
０〜４０００の範囲が好ましい。また、電子線硬化性ア
クリル変性ポリウレタン樹脂全体の分子量は、前記と同
様な理由により、２００００〜５００００の範囲が好ま
しい。なお、この樹脂においては、官能基数を５個以上
望ましくは７〜１３個もたせることにより、硬化促進及
び硬度向上等の効果をもたらすことができる。
ン樹脂のポリエステル部分の分子量は、耐熱スリップ層
に要求される柔軟性及び強靱をもたせるために、２００
０〜４０００の範囲が好ましい。また、電子線硬化性ア
クリル変性ポリウレタン樹脂全体の分子量は、前記と同
様な理由により、２００００〜５００００の範囲が好ま
しい。なお、この樹脂においては、官能基数を５個以上
望ましくは７〜１３個もたせることにより、硬化促進及
び硬度向上等の効果をもたらすことができる。
【００６５】一方、シリコーン変性電子線硬化性樹脂は
下記化２５で表わされるものである。
下記化２５で表わされるものである。
【００６６】
【化２５】 （ただし、上記式中、Ｒは−（ＣＨ2）−ｎ（ｎ＝０〜
３）、ＴＤＩは２，４−トリレンジイソシアネート、Ｈ
ＥＭは２−ヒドロキシエチルアクリレートを示し、ｘ＝
５０〜１００ ｙ＝３〜６である） このシリコーン変性電子線硬化性樹脂は被膜性に優れて
いるため均一で薄い被膜を良好に形成することができ、
また、シリコーン官能基を有しているためスベリ効果が
優れている。
３）、ＴＤＩは２，４−トリレンジイソシアネート、Ｈ
ＥＭは２−ヒドロキシエチルアクリレートを示し、ｘ＝
５０〜１００ ｙ＝３〜６である） このシリコーン変性電子線硬化性樹脂は被膜性に優れて
いるため均一で薄い被膜を良好に形成することができ、
また、シリコーン官能基を有しているためスベリ効果が
優れている。
【００６７】電線硬化性アクリル変性ポリウレタン樹脂
と電子線硬化性シリコーン変性樹脂とを併用して使用す
る場合、その割合は電子線硬化性アクリル変性ポリウレ
タン樹脂１００重量部に対し電子線硬化性シリコーン変
性樹脂３０重量部までの範囲で、好ましくは５〜２０重
量部の範囲で添加されることが望ましい。
と電子線硬化性シリコーン変性樹脂とを併用して使用す
る場合、その割合は電子線硬化性アクリル変性ポリウレ
タン樹脂１００重量部に対し電子線硬化性シリコーン変
性樹脂３０重量部までの範囲で、好ましくは５〜２０重
量部の範囲で添加されることが望ましい。
【００６８】本発明の保護層においては、その形成過程
にあって硬化を促進し、耐熱効果を向上させるために、
多感能電子線硬化性モノマーを併用するのが望ましい。
このモノマーは架橋促進剤として作用し、複雑で高密度
の架橋構造を形成する上で有利である。このようなモノ
マーの具体例としては、トリメチロールプロパントリア
クリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサトリアクリレート等が挙げられ
る。そして、このモノマーは電子線硬化性アクリル変性
ポリウレタン樹脂１００重量部に対し５０重量部までの
範囲で、好ましくは２０〜５０重量部の範囲で添加する
ことが好ましい。５０重量部より多いと、潤滑硬化が弱
まりスベリ効果が低下する。
にあって硬化を促進し、耐熱効果を向上させるために、
多感能電子線硬化性モノマーを併用するのが望ましい。
このモノマーは架橋促進剤として作用し、複雑で高密度
の架橋構造を形成する上で有利である。このようなモノ
マーの具体例としては、トリメチロールプロパントリア
クリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサトリアクリレート等が挙げられ
る。そして、このモノマーは電子線硬化性アクリル変性
ポリウレタン樹脂１００重量部に対し５０重量部までの
範囲で、好ましくは２０〜５０重量部の範囲で添加する
ことが好ましい。５０重量部より多いと、潤滑硬化が弱
まりスベリ効果が低下する。
【００６９】また別の本発明における保護層はホスファ
ゼン系樹脂であり下記化２６で示されるホスファゼン骨
格を有する繰り返し単位を有するものであり、耐熱性に
おいて極めて優れている。
ゼン系樹脂であり下記化２６で示されるホスファゼン骨
格を有する繰り返し単位を有するものであり、耐熱性に
おいて極めて優れている。
【化２６】−（Ｐ＝Ｎ）− 具体的には、下記化２７で示されるものが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。
が、これらに限定されるものではない。
【化２７】−［ＮＰ（Ａ）ａ（Ｂ）ｂ］ｎ− （式中、ａ，ｂ；ａ＞０，ｂ≧０であり、かつａ＋ｂ＝
２を満たす実数、Ａ；はメタアクリロイルオキシエチル
基等の重合硬化性基、
２を満たす実数、Ａ；はメタアクリロイルオキシエチル
基等の重合硬化性基、
【００７０】
【化２８】 ここでＲ1〜Ｒ5はそれぞれ水素原子、塩素原子、臭素原
子或いは炭素数１〜４のハロゲン化アルキル基を示し、
Ｍは酸素原子、硫黄原子或いはイミノ基を示す。）
子或いは炭素数１〜４のハロゲン化アルキル基を示し、
Ｍは酸素原子、硫黄原子或いはイミノ基を示す。）
【００７１】化２８で表わされるホスファゼン系樹脂、
例えばＡがメタアクリロイルオキシエチル基で、ｂ＝０
の樹脂は、下記化２９で示される化合物の開環重合によ
り製造することができる。
例えばＡがメタアクリロイルオキシエチル基で、ｂ＝０
の樹脂は、下記化２９で示される化合物の開環重合によ
り製造することができる。
【００７２】
【化２９】
【００７３】前記化２８で表わされるボスファンゼン系
樹脂のように重合硬化性基を有する場合は、紫外線、電
子線、加熱等で硬化することにより、更に機械的強度、
硬度、耐熱性が向上する。
樹脂のように重合硬化性基を有する場合は、紫外線、電
子線、加熱等で硬化することにより、更に機械的強度、
硬度、耐熱性が向上する。
【００７４】本発明の保護層にも感熱発色層と同様に、
耐光性向上のため、光安定化剤を含有させることができ
る。本発明で使用される光安定化剤としては、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、老化防止剤、一重項酸素の消光剤、
スーパーオキシドアニオンの消光剤であり、これらは前
記感熱発色層に用いられるものと同一ものもが用いられ
る。
耐光性向上のため、光安定化剤を含有させることができ
る。本発明で使用される光安定化剤としては、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、老化防止剤、一重項酸素の消光剤、
スーパーオキシドアニオンの消光剤であり、これらは前
記感熱発色層に用いられるものと同一ものもが用いられ
る。
【００７５】更に、本発明の感熱発色フィルムのヘッド
マッチング性向上は、保護層中に透明性を低下させない
程度に有機又は無機フィラー及び滑性添加剤を含有させ
ることにより達成される。本発明に使用される有機フィ
ラーとしては、ポリオレフィン粒子、ポリスチレン粒
子、尿素−ホルムアルデヒド樹脂粒子、又はプラスチッ
ク微小中空球体粒子等が挙げられ、無機フィラーとして
は、水酸化アルミニウム、重質及び軽質炭酸カルシウ
ム、酸化亜鉛、酸化チタン、硫黄バリウム、シリカゲ
ル、コロイダルシリカ（１０〜５０μｍ）、アルミナゾ
ル、（１０〜２００μｍ）、活性白土、タルク、クレー
チタンホワイト、カオリナイト、焼成カオリナイト、ケ
イソウ土、合成カオリナイト、ジルコニウム化合物、ガ
ラス微小中空球体等が挙げられ、特にフィラーの形状が
球形であり、Ｓｉ樹脂、フッ素樹脂のような滑性を有す
るものが望ましい。また滑性添加剤としてはシリコーン
オイル、界面活性剤、有機塩類、ワックス類等の滑性フ
ィラー等が挙げられる。シリコーンオイルとしては、ジ
メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサ
ン、メチルハイドロジエンポリシロキサン、アルキル変
性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、カルボ
キシロキサン、アルコール変性ポリシロキサン等が挙げ
られる。
マッチング性向上は、保護層中に透明性を低下させない
程度に有機又は無機フィラー及び滑性添加剤を含有させ
ることにより達成される。本発明に使用される有機フィ
ラーとしては、ポリオレフィン粒子、ポリスチレン粒
子、尿素−ホルムアルデヒド樹脂粒子、又はプラスチッ
ク微小中空球体粒子等が挙げられ、無機フィラーとして
は、水酸化アルミニウム、重質及び軽質炭酸カルシウ
ム、酸化亜鉛、酸化チタン、硫黄バリウム、シリカゲ
ル、コロイダルシリカ（１０〜５０μｍ）、アルミナゾ
ル、（１０〜２００μｍ）、活性白土、タルク、クレー
チタンホワイト、カオリナイト、焼成カオリナイト、ケ
イソウ土、合成カオリナイト、ジルコニウム化合物、ガ
ラス微小中空球体等が挙げられ、特にフィラーの形状が
球形であり、Ｓｉ樹脂、フッ素樹脂のような滑性を有す
るものが望ましい。また滑性添加剤としてはシリコーン
オイル、界面活性剤、有機塩類、ワックス類等の滑性フ
ィラー等が挙げられる。シリコーンオイルとしては、ジ
メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサ
ン、メチルハイドロジエンポリシロキサン、アルキル変
性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、カルボ
キシロキサン、アルコール変性ポリシロキサン等が挙げ
られる。
【００７６】界面活性剤としては、通常市販されている
カルボン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、スル
ホン酸塩、高級アルコールのリン酸エステルおよびその
塩を挙げることができる。これらの化合物の具体例とし
ては、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウ
ム、オレイン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エ
ステルナトリウム、ミリスチルアルコール硫酸エステル
ナトリウム、セチルアルコール硫酸エステルナトリウ
ム、ステアリルアルコール硫酸エステルナトリウム、オ
レイルアルコール硫酸エステルナトリウム、高級アルコ
ールのエチレンオキサイド付加体の硫酸エステルナトリ
ウム、オクチルスルホン酸ナトリウム、デシルスルホン
酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、オクチ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリ
ウム、ノニルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレ
ンスルホン酸カリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−メチルタ
ウリンナトリウム、テトラエトキシラウリルアルコール
酸エステル、リン酸モノステアリルエステルナトリウ
ム、リン酸ジステアリルエステルナトリウムなどを挙げ
ることができるが、これらに限定されるものではない。
カルボン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、スル
ホン酸塩、高級アルコールのリン酸エステルおよびその
塩を挙げることができる。これらの化合物の具体例とし
ては、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウ
ム、オレイン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エ
ステルナトリウム、ミリスチルアルコール硫酸エステル
ナトリウム、セチルアルコール硫酸エステルナトリウ
ム、ステアリルアルコール硫酸エステルナトリウム、オ
レイルアルコール硫酸エステルナトリウム、高級アルコ
ールのエチレンオキサイド付加体の硫酸エステルナトリ
ウム、オクチルスルホン酸ナトリウム、デシルスルホン
酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、オクチ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリ
ウム、ノニルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレ
ンスルホン酸カリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−メチルタ
ウリンナトリウム、テトラエトキシラウリルアルコール
酸エステル、リン酸モノステアリルエステルナトリウ
ム、リン酸ジステアリルエステルナトリウムなどを挙げ
ることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７７】また、前記有機塩類としては、たとえば、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムなどの金
属石鹸、ヘキシルアンモニウムクロライド、スルホサリ
チル酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム、コハク酸カリ
ウム、安息香酸カリウム、アジピン酸カリウムなどの塩
類が挙げられる。
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムなどの金
属石鹸、ヘキシルアンモニウムクロライド、スルホサリ
チル酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム、コハク酸カリ
ウム、安息香酸カリウム、アジピン酸カリウムなどの塩
類が挙げられる。
【００７８】更にワックスとしては、天然ワックスとし
て、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライス
ワックス、みつろう、ラノリンワックス、モンタンワッ
クス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス、合成ワックスとしてはポリエチレンワックス、硬
化ひまし油またはその誘導体、脂肪酸アミド等が挙げら
れる。保護層中に占める滑剤の量は０．００１〜１５．
０重量％が適当である。これより多いと保護層の機械的
強度が劣り、これより少ないと滑剤の効果がなくなって
しまう。
て、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライス
ワックス、みつろう、ラノリンワックス、モンタンワッ
クス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス、合成ワックスとしてはポリエチレンワックス、硬
化ひまし油またはその誘導体、脂肪酸アミド等が挙げら
れる。保護層中に占める滑剤の量は０．００１〜１５．
０重量％が適当である。これより多いと保護層の機械的
強度が劣り、これより少ないと滑剤の効果がなくなって
しまう。
【００７９】本発明の感熱発色フィルムは、顕色剤のみ
を有機溶剤中で均一に分散し、順次発色剤、バインダー
樹脂を均一混合して感熱発色層塗布液を調整するか、有
機溶剤にバインダー樹脂を溶解したバインダー樹脂溶液
中で顕色剤を均一分散し、発色剤等を均一混合して感熱
発色層塗布液を調整するか、或いは発色剤及び顕色剤を
バインダー樹脂と共に有機溶剤中で均一に分散し、感熱
発色層塗布液を調整するか、いずれかの方法で均一分散
した塗布液を、透明支持体片面、或いは両面上に塗布乾
燥して感熱発色層を設け、更にその上に樹脂を主成分と
する保護層を設けることによって製造される。
を有機溶剤中で均一に分散し、順次発色剤、バインダー
樹脂を均一混合して感熱発色層塗布液を調整するか、有
機溶剤にバインダー樹脂を溶解したバインダー樹脂溶液
中で顕色剤を均一分散し、発色剤等を均一混合して感熱
発色層塗布液を調整するか、或いは発色剤及び顕色剤を
バインダー樹脂と共に有機溶剤中で均一に分散し、感熱
発色層塗布液を調整するか、いずれかの方法で均一分散
した塗布液を、透明支持体片面、或いは両面上に塗布乾
燥して感熱発色層を設け、更にその上に樹脂を主成分と
する保護層を設けることによって製造される。
【００８０】バインダー樹脂を溶解する有機溶媒として
は、ジブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、
ジエチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、メチルプロピルケトン等のケトン類、酢酸エ
チル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−
ブチル等のエステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類があり、単独又は混合して用いら
れる。
は、ジブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、
ジエチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、メチルプロピルケトン等のケトン類、酢酸エ
チル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−
ブチル等のエステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類があり、単独又は混合して用いら
れる。
【００８１】保護層の塗工方法、塗工量に特別な制限は
ないが、塗工量については、保護層としての性能及び経
済性を考慮すると、発色媒体上に塗布厚が０．１〜２０
μｍの範囲、更に望ましくは塗布厚が０．５〜１０μｍ
の範囲内が、保護層としての性能が充分発揮され、発色
フィルムの性能を落さない厚さ範囲である。
ないが、塗工量については、保護層としての性能及び経
済性を考慮すると、発色媒体上に塗布厚が０．１〜２０
μｍの範囲、更に望ましくは塗布厚が０．５〜１０μｍ
の範囲内が、保護層としての性能が充分発揮され、発色
フィルムの性能を落さない厚さ範囲である。
【００８２】本発明の透明感熱発色フィルムの記録画像
の形成は、使用目的によって異なるが、熱ペン、サーマ
ルヘッド、レーザー加熱、光を用いたサーマルエッチン
グ等特に制限されない。しかし、実用上好ましくは、サ
ーマルヘッドによる画像形成が有用である。
の形成は、使用目的によって異なるが、熱ペン、サーマ
ルヘッド、レーザー加熱、光を用いたサーマルエッチン
グ等特に制限されない。しかし、実用上好ましくは、サ
ーマルヘッドによる画像形成が有用である。
【００８３】
【実施例】以下、本発明を実施例によって、さらに詳細
に説明する。なお、以下における部および％は、いずれ
も重量基準である。 実施例１ 下記組成物を卓上ボールミルで分散し、オクタデシルホ
スホン酸の平均粒子径が約０．３μｍまで分散して、発
色層塗布液とした。 （発色層塗布液） 化学式（３０）の化合物 ５部 ２−フェニルアミノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン ５部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール １５部 （電気化学工業社製 デンカブチラール♯３０００−２） トルエン・メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 （保護層塗布液） ７５％ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂 １００部 （大日本インキ化学社製 ユニディックＣ７−１５７） 酢酸エチル ５０部 （版下用感熱発色フィルムの作成）１００μｍのＨＰＪ
ポリエステルフィルム（テイジン社製）に、発色層塗布
液をワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が約１５μｍ
になるように塗布・乾燥して感熱発色層を形成した。更
に、発色層上に保護層塗布液をワイヤーバーを用いて、
乾燥後の膜厚が約３μｍになるように塗布・乾燥し、８
０Ｗ／ｃｍ2の紫外線ランプで硬化させ保護層を形成
し、版下用感熱発色フィルムを作製した。
に説明する。なお、以下における部および％は、いずれ
も重量基準である。 実施例１ 下記組成物を卓上ボールミルで分散し、オクタデシルホ
スホン酸の平均粒子径が約０．３μｍまで分散して、発
色層塗布液とした。 （発色層塗布液） 化学式（３０）の化合物 ５部 ２−フェニルアミノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン ５部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール １５部 （電気化学工業社製 デンカブチラール♯３０００−２） トルエン・メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 （保護層塗布液） ７５％ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂 １００部 （大日本インキ化学社製 ユニディックＣ７−１５７） 酢酸エチル ５０部 （版下用感熱発色フィルムの作成）１００μｍのＨＰＪ
ポリエステルフィルム（テイジン社製）に、発色層塗布
液をワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が約１５μｍ
になるように塗布・乾燥して感熱発色層を形成した。更
に、発色層上に保護層塗布液をワイヤーバーを用いて、
乾燥後の膜厚が約３μｍになるように塗布・乾燥し、８
０Ｗ／ｃｍ2の紫外線ランプで硬化させ保護層を形成
し、版下用感熱発色フィルムを作製した。
【００８４】
【化３０】
【００８５】実施例２ 下記組成物を卓上ボールミルで分散し、オクタデシルホ
スホン酸の平均粒子径が約０．３μｍまで分散して、発
色層塗布液とした。 （発色層塗布液） 化学式（３０）の化合物 ５部 ２−（ｏークロロフェニルアミノ）−６−エチルアミノフルオラン ５部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール １５部 （電気化学工業社製 デンカブチラール♯３０００−２） トルエン・メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 （保護層塗布液） ７５％ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂 １００部 （大日本インキ化学社製 ユニディックＣ７−１５７） 酢酸エチル ５０部 （版下用感熱記録媒体の作成）１００μｍのＨＰＪポリ
エステルフィルム（テイジン社製）に、発色層塗布液を
ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が約１５μｍにな
るように塗布・乾燥して感熱発色層を形成した。更に、
発色層上に保護層塗布液をワイヤーバーを用いて、乾燥
後の膜厚が約３μｍになるように塗布・乾燥し、８０Ｗ
／ｃｍ2の紫外線ランプで硬化させ保護層を形成し、版
下用感熱発色フィルム作製した。
スホン酸の平均粒子径が約０．３μｍまで分散して、発
色層塗布液とした。 （発色層塗布液） 化学式（３０）の化合物 ５部 ２−（ｏークロロフェニルアミノ）−６−エチルアミノフルオラン ５部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール １５部 （電気化学工業社製 デンカブチラール♯３０００−２） トルエン・メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 （保護層塗布液） ７５％ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂 １００部 （大日本インキ化学社製 ユニディックＣ７−１５７） 酢酸エチル ５０部 （版下用感熱記録媒体の作成）１００μｍのＨＰＪポリ
エステルフィルム（テイジン社製）に、発色層塗布液を
ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が約１５μｍにな
るように塗布・乾燥して感熱発色層を形成した。更に、
発色層上に保護層塗布液をワイヤーバーを用いて、乾燥
後の膜厚が約３μｍになるように塗布・乾燥し、８０Ｗ
／ｃｍ2の紫外線ランプで硬化させ保護層を形成し、版
下用感熱発色フィルム作製した。
【００８６】比較例１ 下記組成物を卓上ボールミルで分散し、オクタデシルホ
スホン酸の平均粒子径が約０．３μｍまで分散して、発
色層塗布液とした。 （発色層塗布液） ２−フェニルアミノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール １５部 （電気化学工業社製 デンカブチラール♯３０００−２） トルエン・メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 （保護層塗布液） ７５％ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂 １００部 （大日本インキ化学社製 ユニディックＣ７−１５７） 酢酸エチル ５０部 （版下用感熱記録媒体の作成）１００μｍのＨＰＪポリ
エステルフィルム（テイジン社製）に、発色層塗布液を
ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が約１５μｍにな
るように塗布・乾燥して感熱発色層を形成した。更に、
発色層上に保護層塗布液をワイヤーバーを用いて、乾燥
後の膜厚が約３μｍになるように塗布・乾燥し、８０Ｗ
／ｃｍ2の紫外線ランプで硬化させ保護層を形成し、版
下用感熱記録媒体を作製した。
スホン酸の平均粒子径が約０．３μｍまで分散して、発
色層塗布液とした。 （発色層塗布液） ２−フェニルアミノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール １５部 （電気化学工業社製 デンカブチラール♯３０００−２） トルエン・メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部 （保護層塗布液） ７５％ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂 １００部 （大日本インキ化学社製 ユニディックＣ７−１５７） 酢酸エチル ５０部 （版下用感熱記録媒体の作成）１００μｍのＨＰＪポリ
エステルフィルム（テイジン社製）に、発色層塗布液を
ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が約１５μｍにな
るように塗布・乾燥して感熱発色層を形成した。更に、
発色層上に保護層塗布液をワイヤーバーを用いて、乾燥
後の膜厚が約３μｍになるように塗布・乾燥し、８０Ｗ
／ｃｍ2の紫外線ランプで硬化させ保護層を形成し、版
下用感熱記録媒体を作製した。
【００８７】
【表２】 実施例３ 実施例１、２、比較例１で作成した光透過性熱発色性フ
ィルムをサーマルヘッドを有するサーマルプリンタで加
熱発色により画像を形成し、この画像を暗室中で銀塩写
真カラー印画紙に光照射により印画紙上に投影して潜像
を形成し、カラー現像・定着・乾燥処理を施し評価サン
プルを作成した。この印画紙上に現像・定着された画像
の焼き付け濃度を反射濃度計（マクベスＲＤ９１８）に
より測定したところ次のような結果が得られた。
ィルムをサーマルヘッドを有するサーマルプリンタで加
熱発色により画像を形成し、この画像を暗室中で銀塩写
真カラー印画紙に光照射により印画紙上に投影して潜像
を形成し、カラー現像・定着・乾燥処理を施し評価サン
プルを作成した。この印画紙上に現像・定着された画像
の焼き付け濃度を反射濃度計（マクベスＲＤ９１８）に
より測定したところ次のような結果が得られた。
【００８８】
【表３】
【００８９】
【発明の効果】以上詳細かつ具体的に説明したように、
本発明によれば、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長の全
域、特に長波長域で、発色画像部と非画像部との濃度コ
ントラストが高く、また画像形成した版下フィルムとし
て、画像形成用シートとして有用であり、かつ、写真ネ
ガと併用される文字図形等のキャラクター情報用ネガと
して特に有用な光透過性感熱フィルムが提供される。
本発明によれば、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長の全
域、特に長波長域で、発色画像部と非画像部との濃度コ
ントラストが高く、また画像形成した版下フィルムとし
て、画像形成用シートとして有用であり、かつ、写真ネ
ガと併用される文字図形等のキャラクター情報用ネガと
して特に有用な光透過性感熱フィルムが提供される。
Claims (8)
- 【請求項１】 電子供与性呈色化合物と電子受容性化合
物を含む光透過性感熱発色媒体を有する光透過性感熱発
色フィルムにおいて、吸光度が波長４００ｎｍ〜７００
ｎｍで漸減することを特徴とする光透過性感熱発色フィ
ルム。 - 【請求項２】 光透過性支持体上に、電子供与性呈色化
合物と電子受容性化合物を含む光透過性感熱発色媒体を
有する光透過性感熱発色フィルムにおいて、加熱により
形成される発色体の吸収波長域が４００ｎｍ〜７００ｎ
ｍであり、その吸光度が１．５以上であることを特徴と
する光透過性感熱発色フィルム。 - 【請求項３】 電子供与性呈色化合物を２種以上含有す
る請求項１又は請求項２記載の光透過性感熱発色フィル
ム。 - 【請求項４】 ２種の電子供与性呈色化合物が下記一般
式（１）と一般式（２）で表わされるフルオラン化合物
である、請求項３記載の光透過性感熱発色フィルム。 【化１】 （式中Ｒ1、Ｒ2はそれぞれアルキル基、シクロアルキル
基、アルコキシアルキル基、アラルキル基又はアリール
基を、Ｒ3は水素原子、アルキル基、アルコキシアルキ
ル基またはアラルキル基を表わす） 【化２】 （式中Ｒ4、Ｒ5はそれぞれアルキル基、アルコキシアル
キル基、シクロアルキル基、テトラヒドロフルフリル
基、アラルキル基又はアリール基を表わす。またＲ4と
Ｒ5は連結して複素環を形成していてもよい） - 【請求項５】 ２種の電子供与性呈色化合物が上記一般
式（１）と下記一般式（３）で表わされるフルオラン化
合物である、請求項３の光透過性感熱発色フィルム。 【化３】 （式中Ｒ4、Ｒ5は一般式（２）における意味と同じ意味
を有する） - 【請求項６】 電子受容性化合物が、下記一般式（４）
又は、一般式（５）で表わされるホスホン酸であること
を特徴とする請求項１又は請求項２の光透過性感熱発色
フィルム。 【化４】 （式中、Ｒは炭素数１６〜２４の直鎖状アルキル基を表
わす） 【化５】 （式中、Ｒ’は炭素数１３〜２３の直鎖状アルキル基を
表わす） - 【請求項７】 感熱発色層の厚さが５μｍ〜３０μｍで
ある、請求項１又は請求項２記載の光透過性感熱発色フ
ィルム。 - 【請求項８】 光透過性感熱発色性フィルムに加熱によ
り画像を形成し、該フィルム上の画像を写真印画紙上に
光照射により投影した後、現像し、写真印画紙上に画像
を形成することを特徴とする画像形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8084518A JPH09207455A (ja) | 1995-12-01 | 1996-03-14 | 光透過性感熱発色フィルムおよび画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-338229 | 1995-12-01 | ||
| JP33822995 | 1995-12-01 | ||
| JP8084518A JPH09207455A (ja) | 1995-12-01 | 1996-03-14 | 光透過性感熱発色フィルムおよび画像形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09207455A true JPH09207455A (ja) | 1997-08-12 |
Family
ID=26425545
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8084518A Pending JPH09207455A (ja) | 1995-12-01 | 1996-03-14 | 光透過性感熱発色フィルムおよび画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09207455A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20210062303A (ko) * | 2019-11-21 | 2021-05-31 | 경희대학교 산학협력단 | 전기변색 염료 조성물 및 이를 포함하는 전기변색 소자 |
-
1996
- 1996-03-14 JP JP8084518A patent/JPH09207455A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20210062303A (ko) * | 2019-11-21 | 2021-05-31 | 경희대학교 산학협력단 | 전기변색 염료 조성물 및 이를 포함하는 전기변색 소자 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5380693A (en) | Transparent thermosensitive recording medium | |
| US5739077A (en) | Transparent thermal recording medium | |
| JP3710299B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| US5712221A (en) | Thermal recording medium | |
| JPH09207455A (ja) | 光透過性感熱発色フィルムおよび画像形成方法 | |
| JP4141109B2 (ja) | レーザ記録用感熱記録媒体及び画像記録方法 | |
| JPH05104859A (ja) | 透明感熱記録媒体 | |
| JPH09217021A (ja) | 記録媒体用無機フィラーの有機溶剤分散物 | |
| JP3616842B2 (ja) | 感熱記録媒体 | |
| EP0688680B1 (en) | Transparent thermal recording medium | |
| JP3657072B2 (ja) | 感熱記録媒体 | |
| JP4073017B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP3657070B2 (ja) | 透明感熱記録媒体 | |
| JPH08118811A (ja) | 版下用感熱記録媒体および版下フィルム | |
| JPH0796670A (ja) | 透明感熱記録媒体 | |
| JPH07223370A (ja) | 透明感熱記録媒体 | |
| JP3748186B2 (ja) | 製版用版下フィルム | |
| JP4037051B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2003094833A (ja) | 感熱記録媒体 | |
| JPH0596853A (ja) | 可逆的感熱記録媒体 | |
| JP2001071646A (ja) | 透明感熱記録媒体 | |
| JP2004034436A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2003034083A (ja) | 透明感熱記録材料及びその製造方法 | |
| JPH09169934A (ja) | キンク修正液 | |
| JPH09286177A (ja) | 感熱記録材料 |