JPH09208566A

JPH09208566A - 光学活性オキサゾリン化合物及び不斉アリル酸化反応

Info

Publication number: JPH09208566A
Application number: JP1868296A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Katsuki; 香月　　勗
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 1996-02-05
Filing date: 1996-02-05
Publication date: 1997-08-12

Abstract

(57)【要約】【課題】新規な光学活性トリスオキサゾリン化合物の提
供及び該光学活性トリスオキサゾリン化合物を配位子と
して使用する不斉アリル酸化反応により光学活性アリル
アルコールを製造する。【解決手段】環状オレフィンと過酸エステルを、式
（１）【化１】又は式（２）【化２】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²はＣ₁〜₆アルキル基、フェニル基子、
ｎは１〜３の整数、＊は不斉炭素原子示し、その炭素原
子の絶対配置はＲかＳを意味する。〕の光学活性トリス
オキサゾリン化合物を配位子とする銅錯体及び／又は光
学活性トリスオキサゾリン銅錯体の存在下、反応させて
光学活性アリルアルコールを得ることを特徴とするオレ
フィンの不斉アリル酸化反応。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は光学活性トリスオキ
サゾリン化合物に関し、更に光学活性トリスオキサゾリ
ン化合物を配位子とする銅錯体及び／又は光学活性トリ
スオキサゾリン銅錯体を使用することを特徴とする不斉
アリル酸化反応に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】不斉アリル酸化反応は、プロキラルなオ
レフィンから医薬、農薬を始めとする種々のファインケ
ミカルの重要な中間体である光学活性アリルアルコール
を合成する有用な製造方法である。不斉アリル酸化反応
としては、光学活性遷移金属錯体を触媒として用いる反
応が知られており、例えば、Tetrahedron Letters 36,
1831 (1995) 、Tetrahedron Letters 36, 2495 (1995)
には、光学活性ビスオキサゾリン銅錯体を用いた反応
が、Tetrahedron : Asymmetry 6, 147 (1995) 及び Tet
rahedron :Asymmetry 6, 661 (1995) には、光学活性プ
ロリン銅錯体を用いた反応が報告されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の不斉ア
リル酸化反応において触媒として用いられる光学活性金
属錯体は現在も種々の改良がなされており、触媒性能及
び経済性を考慮した更に優れた触媒の開発研究が盛んに
行なわれているのが現状である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、不斉アリル
酸化反応について鋭意検討を重ねた結果、光学活性トリ
スオキサゾリン化合物を開発し、光学活性トリスオキサ
ゾリン化合物を配位子とする銅錯体が不斉アリル酸化反
応の触媒として極めて有用であることを見出し、本発明
を完成するに至った。

【０００５】即ち、本発明は、式（１）

【０００６】

【化８】

【０００７】又は式（２）

【０００８】

【化９】

【０００９】〔式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立して、
Ｃ₁〜₆アルキル基、フェニル基（該フェニル基は、ハロ
ゲン原子、Ｃ₁〜₆アルキル基、Ｃ₁〜₆アルコキシ基で置
換されていてもよい。）、ベンジル基（該ベンジル基
は、ハロゲン原子、Ｃ₁〜₆アルキル基、Ｃ₁〜₆アルコキ
シ基で置換されていてもよい。）を示す。ｎは１〜３の
整数を示す。＊は不斉炭素原子を示し、その炭素原子の
絶対配置はＲかＳを意味する。〕で表わされる光学活性
トリスオキサゾリン化合物、式（３）

【００１０】

【化１０】

【００１１】又は式（４）

【００１２】

【化１１】

【００１３】〔式中、Ｘは、アセトキシ基、トリフル
オロメタンスルホニル基、シアノ基、ハロゲン原子を示
す。ｍは１又は２の整数を示す。Ｒ¹、Ｒ²、ｎ及び＊は
前記に同じ。〕で表わされる光学活性トリスオキサゾリ
ン銅錯体及び、式（５）

【００１４】

【化１２】

【００１５】〔式中、ｒは１〜４の整数を意味する。〕
で表わされる環状オレフィンと、式（６）

【００１６】

【化１３】

【００１７】〔式中、Ｗは、Ｃ₁〜₈アルキル基、フェニ
ル基（該フェニル基は、ハロゲン原子、Ｃ₁〜₆アルキル
基、Ｃ₁〜₆アルコキシ基で置換されていてもよい。）を
示す。Ｚは、水素原子又はＣ₁〜₈アルキル基を示す。〕
で表わされる過酸エステルを、式（１）及び／又は式
（２）の光学活性トリスオキサゾリン化合物を配位子と
する銅錯体、及び／又は（３）及び／又は式（４）の光
学活性トリスオキサゾリン銅錯体の存在下、反応させ
て、式（７）

【００１８】

【化１４】

【００１９】〔式中、Ｗ、ｒ及び＊は前記に同じ。〕で
表わされる光学活性アリルアルコールを得ることを特徴
とするオレフィンの不斉アリル酸化反応に関するもので
ある。

【００２０】

【発明の実施の形態】置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｗ及びＺについ
て説明する。ハロゲン原子としては、フッソ原子、塩素
原子、臭素原子、沃素原子等が挙げられる。Ｃ₁〜₆アル
キル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、
ｉ−アミル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘ
キシル基等が挙げられる。

【００２１】Ｃ₁〜₈アルキル基としては、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ｎ−アミル基、ｉ−アミル基、ネオペンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。ハロゲン原
子、Ｃ₁〜₆アルキル基、Ｃ₁〜₆アルコキシ基で置換され
ていてもよいフェニル基としては、フッソ原子、塩素原
子、臭素原子、沃素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−アミ
ル基、ｉ−アミル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シ
クロヘキシル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポ
キシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブト
キシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、
ｎ−アミロキシ基、ｉ−アミロキシ基、ネオペンチルオ
キシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基よ
り選ばれる１個以上の置換基によって置換されていても
よいフェニル基等が挙げられる。

【００２２】ハロゲン原子、Ｃ₁〜₆アルキル基、Ｃ₁〜₆
アルコキシ基で置換されていてもよいベンジル基として
は、フッソ原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｉ−アミル基、ネオペン
チル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、メトキシ基、
エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ
−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、
ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−アミロキシ基、ｉ−アミロ
キシ基、ネオペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シ
クロヘキシルオキシ基の中から選ばれる１個以上の置換
基によって置換されていてもよいベンジル基等が挙げら
れる。

【００２３】置換基Ｒ¹及びＲ²の好ましい例としては、
メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、フェニル基等が挙げられる。光学活性トリスオキ
サゾリン化合物の合成法について代表例を挙げて説明す
る。スキーム１に、式（２）の光学活性トリスオキサゾ
リン化合物〔ｎ＝１、Ｒ¹は前記に同じ。〕の合成例を
示す。

【００２４】ニトリロ三酢酸を、（ａ）フィッシャーの
エステル化によりメチルエステル化しニトリロ三酢酸メ
チルエステルとし、（ｂ）光学活性アミノエタノールと
反応させβ−ヒドロキシアミドとし、（ｃ）トリフェニ
ルホスフィン−四塩化炭素−トリエチルアミン系で環化
させて光学活性トリスオキサゾリン化合物を合成する。

【００２５】

【化１５】

【００２６】〔式中、ＰＰｈ₃はトリフェニルホスフィ
ン、ＴＥＡはトリエチルアミンを示す。Ｒ²及び＊は前
記に同じ。〕同様に、式（１）の光学活性トリスオキサゾリン化合物
も合成することができる。次に、光学活性トリスオキサ
ゾリン銅錯体の合成法について代表例を挙げて説明す
る。

【００２７】スキーム２に、式（４）の光学活性トリス
オキサゾリン銅錯体〔Ｘ＝ＯＳＯ₂ＣＦ₃、ｎ＝１、ｍ＝
２、Ｒ¹及び＊は前記に同じ。〕の合成例を示す。即
ち、スキーム１で得られた光学活性トリスオキサゾリン
化合物を窒素雰囲気下、トリフルオロメタンスルホン酸
銅（II）と反応させ、光学活性トリスオキサゾリン銅錯
体を合成する。

【００２８】

【化１６】

【００２９】〔式中、Ｔｆはトリフルオロメタンスルホ
ニル基（ＣＦ₃ＳＯ₂）を示す。Ｒ²及び＊は前記に同
じ。〕同様に、式（３）の光学活性トリスオキサゾリン銅錯体
も合成することができる。次に、不斉アリル酸化反応に
ついて説明する。

【００３０】反応基質である式（５）の環状オレフィン
としては、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘ
プテン、シクロオクテン等が挙げられる。酸化剤である
式（６）の過酸エステルとしては、過酢酸、過安息香
酸、過酢酸ｔ−ブチルエステル、過安息香酸ｔ−ブチル
エステル、ｔ−ブチルパーオキシプロパノエート、１，
１−ジメチルプロピルパーオキシピバロエート、ｔ−ブ
チルパーオキシ−２，２−ジメチルプロパノエート等が
挙げられ、好ましくは、過酢酸ｔ−ブチルエステル、過
安息香酸ｔ−ブチルエステル等が挙げられる。

【００３１】本発明の不斉アリル酸化反応は、光学活性
トリスオキサゾリン化合物と銅化合物及び／又は光学活
性トリスオキサゾリン銅錯体の存在下行うことができ
る。光学活性トリスオキサゾリン化合物と銅化合物を使
用する場合、光学活性トリスオキサゾリン化合物の使用
量は、オレフィンに対して０．１モル％〜５０モル％の
範囲、好ましくは０．１モル％〜１０モル％の範囲であ
る。

【００３２】銅化合物の使用量は、オレフィンに対して
０．１モル％〜５０モル％の範囲、好ましくは０．１モ
ル％〜１０モル％の範囲である。銅化合物としては、酢
酸第１銅、酢酸第２銅、トリフルオロメタンスルホン酸
第１銅、トリフルオロメタンスルホン酸第２銅、シアン
化第１銅、シアン化第２銅、塩化第１銅、塩化第２銅、
臭化第１銅、臭化第２銅、沃化第１銅、沃化第２銅等が
挙げられ、トリフルオロメタンスルホン酸第１銅、トリ
フルオロメタンスルホン酸第２銅が好ましい。

【００３３】又、光学活性トリスオキサゾリン銅錯体の
使用量は、オレフィンに対して０．１モル％〜５０モル
％の範囲、好ましくは０．１モル％〜１０モル％の範囲
である。過酸エステルの使用量は、特に制限はないが、
環状オレフィンに対して０．１〜１０倍モル、好ましく
は、０．５〜５倍モルが望ましい。

【００３４】反応溶媒としては、反応に関与しないもの
であれば特に制限はなく、例えば、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル、ブチロニトリル等のニトリル類、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等
のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレ
ン、クロルベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼン等の芳香族
炭化水素類、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−オク
タン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素類、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ジクロロメタ
ン、ジクロロエタン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水
素類、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ｔ−ブ
チルメチルエーテル、ジメトキシエタン等のエーテル
類、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−
プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソ
ブタノール、シクロヘキサノール等のアルコール類等が
挙げられ、好ましくは、アセトン、プロピオニトリル、
ベンゼン、酢酸エチル等が挙げられる。

【００３５】又、反応基質である環状オレフィンをその
まま溶媒として使用することもできる。更に、これら溶
媒の使用は、単独又は組み合わせて使用することもでき
る。反応温度は、通常−５０℃〜５０℃、好ましくは−
２５℃〜３０℃の範囲がよい。

【００３６】反応時間は、環状オレフィン及び過酸エス
テルの反応性にもよるが、通常０．１〜１０００時間で
ある。水を加えて反応をクエンチした後適当な溶媒によ
り抽出し、溶媒を減圧濃縮して、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィー又は蒸留等により分離すると、目的とす
る光学活性アリルアルコールを単離することができる。

【００３７】得られた光学活性アリルアルコールの光学
純度は、光学活性クロマトグラフィーカラムや旋光度に
よって分析することができる。

【００３８】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて更に詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例１［光学活性トリスオキサゾリン化合物の合成
（スキーム１において、Ｒ²がフェニル基）］１．ニトリロ三酢酸トリメチルエステルの合成ニトリロ三酢酸３０ｇをメタノール２５０ｍｌに溶解し
た溶液に、濃硫酸９ｍｌを加え１０時間加熱、還流し
た。

【００３９】室温に戻してから、炭酸カリウム２０ｇを
ゆっくりと加え、無機塩をろ過し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。濃縮して得られた油状物を減圧蒸留（１７
５℃／２．５ｍｍＨｇ）することにより、ニトリロ三酢
酸トリメチルエステル（無色油状）を６０％の収率で得
た。¹ H NMR (CDCl₃ 270 MHz) : 3.66(9H, s), 3.61(6H, s) IR 1732, 1437, 1271, 1155, 1013 ２．β−ヒドロキシアミドの合成ニトリロ三酢酸トリメチルエステル１．１１ｇ（４．７
８ｍｍｏｌ）と（Ｓ）−（＋）−フェニルグリシノール
２ｇ（１４．６ｍｍｏｌ）の混合物を８０℃で４０時間
加熱した。

【００４０】得られた粘稠な油状物をシリカゲルカラム
（クロロホルム：メタノール＝１９：１）で精製し、白
色固体のβ−ヒドロキシアミド１．７５ｇ（収率６７
％）を得た。¹ H NMR (CDCl₃ 270MHz) : 8.48(3H, d, J=8.25), 7.16-
7.26(15H, m),5.10(3H, m), 4.58(3H, br s), 3.80-3.7
(6H, m),3.32(3H, d, J=16.5), 3.23(3H, d, J=16.5) IR 3403, 1655, 1556, 1070, 1041, 702 ３．光学活性トリスオキサゾリン化合物の合成 β−ヒドロキシアミド１ｇ（１４．６ｍｍｏｌ）を２０
ｍｌのアセトニトリルに溶かし、トリエチルアミン４ｍ
ｌと四塩化炭素４ｍｌを順次加えた。

【００４１】この溶液に、トリフェニルホスフィン１．
９１ｇ（７．２９ｍｍｏｌ）を室温で一時間かけて加え
た。この混合液を更に一時間撹拌した後、５０ｍｌの飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで希釈
した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗い、無水
硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過、濃縮した後、シリカ
ゲルカラム（クロロホルム／トリエチルアミン＝１０
０：０−９９：１）で精製し、油状の光学活性トリスオ
キサゾリン化合物３７０ｍｇ（収率４０％）を得た。

【００４２】¹H NMR (CDCl₃ 270MHz) : 7.27-7.35(5H,
m), 5.22(1H, dd, J=8.58, 10.22Hz),4.65(1H, dd, J=
8.58, 10.22Hz), 4.11(1H, dd,J=8.58, 8.58Hz), 3.91
(2H,s)¹³ C NMR (CDCl₃ 270MHz) : 165.2, 141.9, 128.6, 127.
4, 126.5, 74.52,50.51 IR 1664, 1144, 984, 762, 700 FABMS m/z (rel int) 495.1(135,M H+), 334.1(41.94),
187.1(40.89) 実施例２［光学活性トリスオキサゾリン化合物の合成
（スキーム１において、Ｒ²がイソプロピル基）］１．β−ヒドロキシアミドの合成実施例１の（Ｓ）−（＋）−フェニルグリシノールの代
わりに、（Ｓ）−（＋）−バリノールを使用する以外は
実施例１と同様に反応させて、白色固体のβ−ヒドロキ
シアミドを得た（収率９４％）。

【００４３】¹H NMR (CDCl₃ 270MHz) : 7.44(3H, d, J=
8.9), 4.30(3H, br s), 3.79-3.51(9H, m), 3.46(3H,
m), 3.36(3H, d, J=16), 1.81(3H, m), 0.93(9H, d, J=
16.5), 0.90(9H, d,J=6.9) IR 3433, 2964, 2877, 1650, 1550 ２．光学活性トリスオキサゾリン化合物の合成上記β−ヒドロキシアミドを使用する以外は実施例１と
同様に反応させて、油状の光学活性トリスオキサゾリン
化合物を得た（収率２４％）。

【００４４】¹H NMR (CDCl₃ 270MHz) : 4.25(1H, m),
3.78-4.01(2H, m), 3.64(2H, s),1.73(1H, m), 0.96(1
H, d, J=6.6Hz), 0.88(1H, d,J=6.6Hz) IR 2960, 2931, 2906, 2873, 1670 FABMS m/z (rel int) 393.5(148. 46,M H+), 266.4(60.
43) 実施例３［光学活性トリスオキサゾリン銅錯体の合成
（スキーム２において、Ｒ²がフェニル基）］窒素雰囲気下、トリフルオロメタンスルホン酸銅（II）
２９０ｍｇに、実施例１の光学活性オキサゾリン化合物
４６０ｍｇを無水アセトニトリル３ｍｌの溶液として加
え、室温で２時間撹拌した。

【００４５】この溶液に無水ジエチルエーテル２４ｍｌ
を加え上澄みを取り除き、更に生成した不溶の緑色油状
物を５ｍｌの無水ジエチルエーテルで洗った。この油状
物を減圧下（２ｍｍＨｇ）５０℃で乾燥し、光学活性ト
リスオキサゾリン銅錯体５００ｍｇを緑色の粉末として
得た（収率７３％）。 IR 3458, 2359, 1649, 1271, 1171, 1034 FABMS m/z (rel int) 706.3(14.37, １-CuOTf+), 557.4
(32.78, １-Cu+) 実施例４窒素雰囲気下、トリフルオロメタンスルホン酸銅（II）
４ｍｇ（１１μｍｏｌ）に、実施例１の光学活性トリス
オキサゾリン化合物８．２ｍｇ（１７μｍｏｌ）のアセ
トン溶液（９０μｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。

【００４６】この溶液にアセトン０．３４ｍｌとシクロ
ペンテン６０ｍｇ（０．８８ｍｍｏｌ）を加えて、０℃
に冷却した。次に、過安息香酸ｔ−ブチルエステル４２
μｇ（０．２２ｍｍｏｌ）を徐々に加えて、０℃で９２
時間撹拌した。反応終了後、水０．５ｍｌを加えて、混
合物をエーテルで抽出した。

【００４７】エーテル層を２ＮＨＣｌ及び水で洗って、
無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン／
酢酸エチル＝９９：１）により精製し、白色油状の
（Ｓ）−２−シクロペンテニルベンゾエート１８．２ｍ
ｇ（収率４４％）を得た。不斉収率：８４％ｅｅ。絶対
配位：Ｓ（ＤａｉｃｅｌＣｈｉｒａｌｃｅｌＯＤ，
ヘキサン／イソプロパノール＝１０００／１）実施例５〜１０溶媒及び反応温度を変更した他は実施例４と同様に不斉
アリル酸化反応を行なった結果を下表に示す。

【００４８】

【表１】実施例１１〜１４シクロペンテンの代わりにシクロヘキセンを使用し、実
施例４と同様に不斉アリル酸化反応を行なった結果を下
表に示す。

【００４９】但し、光学純度は、ＤａｉｃｅｌＣｈｉ
ｒａｌｃｅｌＡＤ，ヘキサン／イソプロパノール＝１
０００／１で決定した。

【００５０】

【表２】実施例１５シクロペンテンの代わりにシクロヘプテンを使用し、実
施例４と同様に不斉アリル酸化反応を行なった結果を下
表に示す。

【００５１】但し、光学純度は、¹ＨＮＭＲ（２７０Ｍ
Ｈｚ，キラルシフト剤：［Ｅｕ（ｈｆｃ）３］）で決定
した。

【００５２】

【表３】実施例１６シクロペンテンの代わりにシクロオクテンを使用し、実
施例４と同様に不斉アリル酸化反応を行なった結果を下
表に示す。

【００５３】但し、光学純度は、¹ＨＮＭＲ（２７０Ｍ
Ｈｚ，キラルシフト剤：［Ｅｕ（ｈｆｃ）３］）で決定
した。

【００５４】

【表４】

【００５５】

【発明の効果】本発明の式（１）及び式（２）の光学活
性トリスオキサゾリン化合物は、金属に対する配位子と
して有効であり、特に不斉アリル酸化反応に於ける銅触
媒の配位子として使用することにより、式（５）のオレ
フィンから、医農薬及びその中間体として有用な式
（７）の光学活性アリルアルコールを容易に製造するこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｃ 69/76 Ｃ０７Ｃ 69/76 ＺＣ０７Ｄ 263/12 Ｃ０７Ｄ 263/12 263/14 263/14 Ｃ０７Ｆ 1/08 Ｃ０７Ｆ 1/08 Ｃ // Ｃ０７Ｍ 7:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）【化１】又は式（２）【化２】〔式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立して、Ｃ₁〜₆アルキ
ル基、フェニル基（該フェニル基は、ハロゲン原子、Ｃ
₁〜₆アルキル基、Ｃ₁〜₆アルコキシ基で置換されていて
もよい。）、ベンジル基（該ベンジル基は、ハロゲン原
子、Ｃ₁〜₆アルキル基、Ｃ₁〜₆アルコキシ基で置換され
ていてもよい。）を示す。ｎは１〜３の整数を示す。＊
は不斉炭素原子を示し、その炭素原子の絶対配置はＲか
Ｓを意味する。〕で表わされる光学活性トリスオキサゾ
リン化合物。
【請求項２】ｎが１である請求項１記載の光学活性ト
リスオキサゾリン化合物。
【請求項３】Ｒ²がフェニル基である請求項２記載の
光学活性トリスオキサゾリン化合物。
【請求項４】Ｒ²がイソプロピル基である請求項２記
載の光学活性トリスオキサゾリン化合物。
【請求項５】式（３）【化３】又は式（４）【化４】〔式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立して、Ｃ₁〜₆アルキ
ル基、フェニル基（該フェニル基は、ハロゲン原子、Ｃ
₁〜₆アルキル基、Ｃ₁〜₆アルコキシ基で置換されていて
もよい。）、ベンジル基（該ベンジル基は、ハロゲン原
子、Ｃ₁〜₆アルキル基、Ｃ₁〜₆アルコキシ基で置換され
ていてもよい。）を示す。Ｘは、アセトキシ基、トリフ
ルオロメタンスルホニル基、シアノ基、ハロゲン原子を
示す。ｎは１〜３の整数を示し、ｍは１又は２の整数を
示す。＊は不斉炭素原子を示し、その炭素原子の絶対配
置はＲかＳを意味する。〕で表わされる光学活性トリス
オキサゾリン銅錯体。
【請求項６】ｎが１である請求項５記載の光学活性ト
リスオキサゾリン銅錯体。
【請求項７】Ｒ²がフェニル基である請求項６記載の
光学活性トリスオキサゾリン銅錯体。
【請求項８】Ｒ²がイソプロピル基である請求項６記
載の光学活性トリスオキサゾリン銅錯体。
【請求項９】Ｘがトリフルオロメタンスルホニル基、
ｍが２である請求項７又は請求項８記載の光学活性トリ
スオキサゾリン銅錯体。
【請求項１０】式（５）【化５】〔式中、ｒは１〜４の整数を意味する。〕で表わされる
環状オレフィンと、式（６）【化６】〔式中、Ｗは、Ｃ₁〜₈アルキル基、フェニル基（該フェ
ニル基は、ハロゲン原子、Ｃ₁〜₆アルキル基、Ｃ₁〜₆ア
ルコキシ基で置換されていてもよい。）を示す。Ｚは、
水素原子又はＣ₁〜₈アルキル基を示す。〕で表わされる
過酸エステルを、請求項１記載の光学活性トリスオキサ
ゾリン化合物を配位子とする銅錯体及び／又は請求項５
記載の光学活性トリスオキサゾリン銅錯体の存在下、反
応させて、式（７）【化７】〔式中、＊は不斉炭素原子を示し、その炭素原子の絶対
配置はＲかＳを意味する。〕Ｗ及びｒは前記に同じ。〕
で表わされる光学活性アリルアルコールを得ることを特
徴とするオレフィンの不斉アリル酸化反応。
【請求項１１】ｎが１である光学活性トリスオキサゾ
リンを配位子とする銅錯体及び／又は光学活性トリスオ
キサゾリン銅錯体を使用することを特徴とする請求項１
０記載の不斉アリル酸化反応。
【請求項１２】Ｒ²がフェニル基である光学活性トリ
スオキサゾリンを配位子とする銅錯体及び／又は光学活
性トリスオキサゾリン銅錯体を使用することを特徴とす
る請求項１０記載の不斉アリル酸化反応。
【請求項１３】Ｒ²がイソプロピル基である光学活性
トリスオキサゾリンを配位子とする銅錯体及び／又は光
学活性トリスオキサゾリン銅錯体を使用することを特徴
とする請求項１０記載の不斉アリル酸化反応。
【請求項１４】Ｘがトリフルオロメタンスルホニル
基、ｍが２である光学活性トリスオキサゾリン銅錯体を
使用することを特徴とする請求項１２又は請求項１３記
載の不斉アリル酸化反応。
【請求項１５】環状オレフィンがシクロペンテンであ
ることを特徴とする請求項１０記載の不斉アリル酸化反
応。
【請求項１６】過酸エステルが過安息香酸ｔ−ブチル
エステルであることを特徴とする請求項１０記載の不斉
アリル酸化反応。