JPH09208612A - 重合開始剤組成物 - Google Patents

重合開始剤組成物

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JPH09208612A
JPH09208612A JP31525696A JP31525696A JPH09208612A JP H09208612 A JPH09208612 A JP H09208612A JP 31525696 A JP31525696 A JP 31525696A JP 31525696 A JP31525696 A JP 31525696A JP H09208612 A JPH09208612 A JP H09208612A
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JP
Japan
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glycol
group
ether
diethers
monoethers
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Pending
Application number
JP31525696A
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English (en)
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Tsuneo Tsubakimoto
恒雄 椿本
Hisayasu Sato
寿保 佐藤
Hisashi Suzuki
久之 鈴木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippoh Chemicals Co Ltd
Original Assignee
Nippoh Chemicals Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 アゾビスアミジン塩と親水性有機化合物との
新規な混合物を提供する。 【解決手段】 本発明は、一般式（１） 【化１】 〔ただし、式中、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれ独立してア
ルキル基またはシクロアルキル基を示し、Ｒ1 とＲ2 と
で脂肪族環を形成してもよく、Ｙは−Ｃ（＝ＮＲ3 ）−
ＮＨ−Ｒ4 または式（２） 【化２】 で示されるグアニル基（ただし、式中、Ｒ3 およびＲ4
はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、置換アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリル基、フェニル基または
置換フェニル基を示し、Ｒ5 は置換基を有していてもよ
い低級アルキレン基を示し、また、Ｒ6 は水素原子また
はヒドロキシアルキル基を示す。）を示し、Ｘは塩素原
子、臭素原子またはＣＨ3 ＣＯＯ−基を示す。〕で表さ
れるアゾビスアミジン塩と親水性有機化合物との混合物
による。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水溶液重合や乳化
重合の重合開始剤として使用されるアゾビスアミジン塩
と親水性有機化合物との混合物および該混合物からなる
重合開始剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】アゾビスアミジン塩は、各種アクリル系
単量体の水溶液重合、乳化重合、光重合などにおいて重
合開始剤として使用されている。しかしながら、従来の
製品は、微粉末であるためアゾビスアミジン塩の製造時
および重合開始剤として使用する場合に、アゾビスアミ
ジン塩の粉塵が大気中に舞い上がり、露出した皮膚に付
着して皮膚にカブレを生じさせる弊害があった。
【０００３】このような微粉末形態による欠点を解消す
るために、アゾビスアミジン塩の造粒物およびその製法
が提案されている（特開昭６３−９９０４５号公報）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記造
粒方法においては、バインダーとして水を使用していた
ため、乾燥温度が高く、しかも乾燥時間も長いという欠
点があった。また、このため得られる顆粒の安定性が低
いだけでなく、その機械的強度も不十分であり、壊れて
発生した微粉末が粉塵として飛散する問題があった。
【０００５】したがって、本発明の目的は、アゾビスア
ミジン塩と親水性有機化合物との新規な混合物を提供す
ることにある。
【０００６】本発明の他の目的は、粉塵飛散の少ないア
ゾビスアミジン塩と親水性有機化合物との混合物および
該混合物からなる重合開始剤を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】前記諸目的は、下記の
（i)〜（v）により達成される。
【０００８】（i) 一般式（１）
【０００９】
【化３】
【００１０】〔ただし、式中、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞ
れ独立してアルキル基またはシクロアルキル基を示し、
Ｒ1 とＲ2 とで脂肪族環を形成していてもよく、Ｙは−
Ｃ（＝ＮＲ3 ）−ＮＨ−Ｒ4 または式（２）
【００１１】
【化４】
【００１２】で示されるグアニル基（ただし、式中、Ｒ
3 およびＲ4 はそれぞれ独立して水素原子、アルキル
基、置換アルキル基、シクロアルキル基、アリル基、フ
ェニル基または置換フェニル基を示し、Ｒ5 は置換基を
有していてもよい低級アルキレン基を示し、また、Ｒ6
は水素原子またはヒドロキシアルキル基を示す。）を示
し、Ｘは塩素原子、臭素原子またはＣＨ3 ＣＯＯ−基を
示す。〕で表されるアゾビスアミジン塩と親水性有機化
合物との混合物。
【００１３】（ii） 前記親水性有機化合物が、炭素数
２〜６の多価アルコール類とその重合物およびそれらの
エーテル、エステル、並びに炭素数３〜６の一価アルコ
ール類よりなる群から選ばれてなる少なくとも１種類の
ものである前記（i)に記載の混合物。
【００１４】（iii) 前記親水性有機化合物が、エチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレング
リコール、ポリプロピレングリコール、トリメチレング
リコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、イソプ
レングリコール、メチルペンタンジオール、ヘキサンジ
オール類、ヘキサントリオール類、トリメチロールプロ
パン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、エチレングリコールモノ
エーテル類、エチレングリコールジエーテル類、ジエチ
レングリコールモノエーテル類、ジエチレングリコール
アセテート、トリエチレングリコールモノエーテル、ト
リエチレングリコールジエーテル類、ポリエチレングリ
コールモノエーテル類、ポリエチレングリコールジエー
テル類、プロピレングリコールモノエーテル類、プロピ
レングリコールジエーテル類、ジプロピレングリコール
モノエーテル類、ジプロピレングリコールジエーテル
類、トリプロピレングリコールモノエーテル類、トリプ
ロピレングリコールジエーテル類、ポリ（オキシエチレ
ン−オキシプロピレン）誘導体、ポリエチレングリコー
ルモノエーテルアセテート類、ジエチレングリコールモ
ノエーテルアセテート類、モノ酢酸エチレングリコー
ル、モノ酢酸プロピレングリコール、ジ酢酸エチレング
リコール、乳酸エステル類、ペンタエリスリトール、ヘ
キシレングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジ
オール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、
３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−メト
キシ−１−ブタノール、３−メトキシブチルアセテー
ト、ポリビニルピロリドン、グリセリン、ジグリセリ
ン、ポリグリセリン、グリセリルアセテート、プロパノ
ール類、ブタノール類、ペンタノール類およびヘキサノ
ール類よりなる群から選ばれた少なくとも１種類のもの
である前記（i)に記載の混合物。
【００１５】（iv） 前記親水性有機化合物の含有量
が、前記アゾビスアミジン塩に対して０．５〜５０重量
％である前記（i)〜（iii)のいずれか１つに記載の混合
物。
【００１６】（v） 前記（i)〜（iv）のいずれか１つ
に記載の混合物からなる水溶性重合開始剤。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明に係るアゾビスアミジン塩
とは、一般式（１）
【００１８】
【化５】
【００１９】で表される化合物であり、式中、Ｒ1 およ
びＲ2 はそれぞれ独立してアルキル基（好ましくは炭素
原子数１〜１０、より好ましくは１〜４のアルキル基）
またはシクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜７、よ
り好ましくは３〜６のシクロアルキル基）であり、Ｒ1
とＲ2 とで脂肪族環を形成していてもよい。また、Ｙは
−Ｃ（＝ＮＲ3 ）−ＮＨ−Ｒ4 または式（２）
【００２０】
【化６】
【００２１】で示されるグアニル基〔ただし、式中、Ｒ
3 およびＲ4 はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基
（好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは１〜４の
アルキル基）、置換アルキル基（好ましくは炭素数１〜
６、より好ましくは１〜３の置換アルキル基）、シクロ
アルキル基（好ましくは炭素数３〜８、より好ましくは
３〜６のシクロアルキル基）、アリル基、フェニル基ま
たは置換フェニル基であり、好ましくは水素原子または
アルキル基であり、Ｒ5 は置換基を有していてもよい低
級アルキレン基（好ましくは炭素数２〜５、より好まし
くは２〜３のアルキレン基）を示し、また、Ｒ6 は水素
原子またはヒドロキシアルキル基（好ましくは炭素数１
〜７、より好ましくは１〜３のヒドロキシアルキル基）
を示す。〕を示す。Ｘは、塩素原子、臭素原子またはＣ
Ｈ3 ＣＯＯ−基を示す。
【００２２】前記一般式（１）において、Ｒ1 およびＲ
2 がアルキル基である場合は、例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブ
チル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペン
チル基類、ヘキシル基類、オクチル基類、ノニル基類、
デシル基類など（直鎖状および分枝状のいずれも可）が
ある。シクロアルキル基である場合は、例えば、シクロ
プロピル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シ
クロオクチル基などがある。これらＲ1 およびＲ2 はお
互いに結合して式（３）
【００２３】
【化７】
【００２４】がシクロヘキサン、シクロヘプタン、シク
ロオクタンなどの脂肪族環を形成していてもよい。
【００２５】一般式（１）のグアニル基としてのＹにお
けるＲ3 およびＲ4 としては、例えば、水素原子、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ペンチル基類、ヘキシル基類、オクチル基類、ノ
ニル基類、デシル基類など（直鎖状および分枝状のいず
れも可）、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル
基、ヒドロキシブチル基、クロロメチル基、ブロモメチ
ル基、クロロエチル基、ブロモエチル基、クロロプロピ
ル基、ブロモプロピル基、クロロブチル基、ブロモブチ
ル基、ベンジル基、フェネチル基などの置換アルキル
基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、シクロヘプ
チル基、シクロオクチル基などのシクロアルキル基、ア
リル基、フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、メ
トキシフェニル基、エトキシフェニル基、ヒドロキシフ
ェニル基、ニトロフェニル基、アミノフェニル基、アセ
チルフェニル基、アセチルアミノフェニル基などのフェ
ニル基などがある。
【００２６】Ｒ5 としては、エチレン基、トリメチレン
基などの低級アルキレン基あるいはこれらの低級アルキ
レン基の水素のいくつかがメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基などの低級アルキル基または水酸基で置
換されたものが挙げられる。Ｒ6 としては、水素原子ま
たはヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロ
キシプロピル基のヒドロキシアルキル基がある。
【００２７】本発明において使用される親水性有機化合
物としては、水溶性有機溶媒および水のいずれにも溶解
し得ることが必要である。また、取り扱い中に容易に蒸
発しないことも必要である。このような水溶性有機化合
物としては、炭素数２〜６の多価アルコール類とその重
合物およびそれらのエーテル、エステル、並びに炭素数
３〜６の一価アルコール類よりなる群から選ばれてなる
少なくとも１種類のものであることが好ましく、例え
ば、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロ
パンジオール類（１，２−プロパンジオール、１，３−
プロパンジオール）、ブタンジオール類（１，２−ブタ
ンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタン
ジオール、２，３−ブタンジオール）、ペンタンジオー
ル類（１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジ
オール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタン
ジオール、２，３−ペンタンジオール、２，４−ペンタ
ンジオール）、イソプレングリコール、メチルペンタン
ジオール、ヘキサンジオール類（１，２−ヘキサンジオ
ール、１，３−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジ
オール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、２，５−ヘキサンジオール）、ヘキサントリ
オール類（１，２，３−ヘキサントリオール、１，２，
６−ヘキサントリオール）、トリメチロールプロパン、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、エチレングリコールモノエーテル
類（モノメチルエーテル、モノエチルエーテル、モノプ
ロピルエーテル、モノイソプロピルエーテル、モノブチ
ルエーテル、モノアミルエーテル、モノイソアミルエー
テル、モノヘキシルエーテル、モノフェニルエーテ
ル）、エチレングリコールジエーテル類（ジメチルエー
テル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソアミルエ
ーテル、ジヘキシルエーテル）、ジエチレングリコール
モノエーテル類（モノメチルエーテル、モノエチルエー
テル、モノプロピルエーテル、モノイソプロピルエーテ
ル、モノブチルエーテル、モノアミルエーテル、モノイ
ソアミルエーテル、モノヘキシルエーテル、モノフェニ
ルエーテル）、ジエチレングリコールジエーテル類（ジ
メチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイ
ソアミルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジブチルメチ
ルエーテル）、ジエチレングリコールアセテート、トリ
エチレングリコールモノエーテル類（モノメチルエーテ
ル、モノエチルエーテル、モノプロピルエーテル、モノ
イソプロピルエーテル、モノブチルエーテル、モノアミ
ルエーテル、モノイソアミルエーテル、モノヘキシルエ
ーテル、モノフェニルエーテル）、トリエチレングリコ
ールジエーテル類（ジメチルエーテル、ジエチルエーテ
ル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ
ブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジヘキシルエ
ーテル）、ポリエチレングリコールモノエーテル類（モ
ノメチルエーテル、モノエチルエーテル、モノプロピル
エーテル、モノイソプロピルエーテル、モノブチルエー
テル、モノアミルエーテル、モノイソアミルエーテル、
モノヘキシルエーテル、モノフェニルエーテル）、ポリ
エチレングリコールジエーテル類（ジメチルエーテル、
ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソアミルエーテ
ル、ジヘキシルエーテル）、プロピレングリコールモノ
エーテル類（モノメチルエーテル、モノエチルエーテ
ル、モノプロピルエーテル、モノイソプロピルエーテ
ル、モノブチルエーテル、モノアミルエーテル、モノイ
ソアミルエーテル、モノヘキシルエーテル、モノフェニ
ルエーテル）、プロピレングリコールジエーテル類（ジ
メチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイ
ソアミルエーテル、ジヘキシルエーテル）、ジプロピレ
ングリコールモノエーテル類（モノメチルエーテル、モ
ノエチルエーテル、モノプロピルエーテル、モノイソプ
ロピルエーテル、モノブチルエーテル、モノアミルエー
テル、モノイソアミルエーテル、モノヘキシルエーテ
ル、モノフェニルエーテル）、ジプロピレングリコール
ジエーテル類（ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、
ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチ
ルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジヘキシルエーテ
ル）、トリプロピレングリコールモノエーテル類（モノ
メチルエーテル、モノエチルエーテル、モノプロピルエ
ーテル、モノイソプロピルエーテル、モノブチルエーテ
ル、モノアミルエーテル、モノイソアミルエーテル、モ
ノヘキシルエーテル、モノフェニルエーテル）、トリプ
ロピレングリコールジエーテル類（ジメチルエーテル、
ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソアミルエーテ
ル、ジヘキシルエーテル）、ポリ（オキシエチレン−オ
キシプロピレン）誘導体（ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンアルキルエーテル）、ポリエチレン
グリコールモノエーテルアセテート類（モノメチルエー
テルアセテート、モノエチルエーテルアセテート、モノ
プロピルエーテルアセテート、モノブチルエーテルアセ
テート、モノアミルエーテルアセテート、モノヘキシル
エーテルアセテート）、ジエチレングリコールモノエー
テルアセテート類（モノメチルエーテルアセテート、モ
ノエチルエーテルアセテート、モノプロピルエーテルア
セテート、モノブチルエーテルアセテート、モノアミル
エーテルアセテート、モノヘキシルエーテルアセテー
ト）、モノ酢酸エチレングリコール、モノ酢酸プロピレ
ングリコール、ジ酢酸エチレングリコール、乳酸エステ
ル類（メチルエステル、エチルエステル、ブチルエステ
ル）、ペンタエリスリトール、ヘキシレングリコール、
３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−
３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メト
キシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノー
ル、３−メトキシブチルアセテート、ポリビニルピロリ
ドン、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、グ
リセリルアセテート類（グリセリルモノアセテート、グ
リセリルジアセテート、グリセリルトリアセテート）、
プロパノール類（ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル）、ブタノール類（ｎ−ブタノール、イソブタノー
ル、第二ブタノール、第三ブタノール）、ペンタノール
類（１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタ
ノール、３−メチル−１−ブタノール、１−エチル−プ
ロパノール）およびヘキサノール類（１−ヘキサノー
ル、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、４−メチル
−２−ペンタノール、２−エチルブタノール）などがあ
り、これらは１種または２種以上の混合物として使用さ
れるが、中でも、より好ましくは、炭素数２〜６の多価
アルコール類とその重合物およびそれらのエーテル、エ
ステル、並びに炭素数３〜４の一価アルコール類よりな
る群から選ばれてなる少なくとも１種類のものであり、
具体的には、エチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール＃３００（平均分子量３００）、ポリエチレングリ
コール＃４００（平均分子量４００）、プロピレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、イソプレングリコー
ル、ジエチレングリコール、エチレングリコールモノブ
チルエーテル、ヘキシレングリコール、グリセリン、イ
ソブタノールなどであり、これらは１種または２種以上
の混合物として使用されてもよい。
【００２８】親水性有機化合物の使用量は、アゾビスア
ミジン塩（乾燥品基準）に対して０．５〜５０重量％、
好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは２〜１５重
量％である。すなわち、０．５重量％未満ではアゾビス
アミジン塩の微粉末が充分に凝集しないため粉塵が生じ
やすく、５０重量％を越える場合では不純物としての親
水性有機化合物の量が多過ぎるからである。
【００２９】本発明によるアゾビスアミジン塩と水溶性
有機化合物との混合物の製造方法としては、アゾビスア
ミジン塩製造時に、乾燥前のアゾビスアミジン塩に前記
親水性有機化合物またはその水溶性有機溶媒溶液を噴霧
およびその他の方法により配合したのち通常の乾燥を行
えばよい。また、乾燥後に前記親水性有機化合物をミキ
サーなどで直接混合してもよい。
【００３０】
【実施例】
実施例１ ２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩
のメタノール１５％含有品１１５．０ｇを５００ｍｌの
ナス形フラスコに入れ、これにポリエチレングリコール
＃４００（平均分子量４００）３．０ｇをメタノール
３．０ｇに溶解した溶液を、スポイトで添加し混合し
た。それをロータリーエバポレーターで３０Ｔｏｒｒの
減圧下、３５℃で２時間乾燥させた。得られた２，２′
−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩の純度は
９７．０％であり、室温での１２か月経時変化も全く認
められなかった。
【００３１】また、次のように粉塵試験を行った。
【００３２】半月型テフロン羽根（長さ６ｃｍ、高さ２
ｃｍ、厚み３ｍｍ）を直径８ｍｍのガラス棒に取り付け
た撹拌装置付の２００ｍｌビーカー（ガラス製、直径
６．５ｃｍ、高さ９ｃｍ）に試験試料３０．００ｇを入
れ、撹拌速度５００ｒｐｍで３０分間撹拌したところ、
粉塵は飛散せずに試料の減量は０であった。
【００３３】実施例２ ２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩
のメタノール１５％含有品１１５．０ｇを５００ｍｌの
ナス形フラスコに入れ、これにポリエチレングリコール
＃４００（平均分子量４００）１０．０ｇをメタノール
１０．０ｇに溶解した溶液を、スポイトで添加し混合し
た。それをロータリーエバポレーターで３０Ｔｏｒｒの
減圧下、３５℃で２時間乾燥させた。得られた２，２′
−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩の純度は
９０．０％であり、室温での１２か月経時変化も全く認
められなかった。実施例１と全く同様の方法で粉塵試験
を行ったところ、粉塵は飛散せずに試料の減量は０であ
った。
【００３４】実施例３ 実施例２の方法において、ポリエチレングリコール＃４
００（平均分子量４００）をプロピレングリコール１
０．０ｇに変えた以外は実施例２と全く同様にして２，
２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩を得
たところ、実施例２と同様の結果が得られた。
【００３５】実施例４ 実施例２の方法において、ポリエチレングリコール＃４
００（平均分子量４００）をエチレングリコール１０．
０ｇに変えた以外は実施例２と全く同様にして２，２′
−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩を得たと
ころ、実施例２と同様の結果が得られた。
【００３６】実施例５ 実施例２の方法において、ポリエチレングリコール＃４
００（平均分子量４００）を１，４−ブタンジオール１
０．０ｇに変えた以外は実施例２と全く同様にして２，
２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩を得
たところ、実施例２と同様の結果が得られた。
【００３７】実施例６ 実施例２の方法において、ポリエチレングリコール＃４
００（平均分子量４００）をイソプレングリコール１
０．０ｇに変えた以外は実施例２と全く同様にして２，
２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩を得
たところ、実施例２と同様の結果が得られた。
【００３８】実施例７ 実施例２の方法において、ポリエチレングリコール＃４
００（平均分子量４００）をジエチレングリコール１
０．０ｇに変えた以外は実施例２と全く同様にして２，
２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩を得
たところ、実施例２と同様の結果が得られた。
【００３９】実施例８ 実施例２の方法において、ポリエチレングリコール＃４
００（平均分子量４００）をエチレングリコールモノブ
チルエーテル１０．０ｇに変えた以外は実施例２と全く
同様にして２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）二塩酸塩を得たところ、実施例２と同様の結果が得
られた。
【００４０】実施例９ 実施例２の方法において、ポリエチレングリコール＃４
００（平均分子量４００）をヘキシレングリコール１
０．０ｇに変えた以外は実施例２と全く同様にして２，
２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩を得
たところ、実施例２と同様の結果が得られた。
【００４１】実施例１０ 実施例２の方法において、ポリエチレングリコール＃４
００（平均分子量４００）をグリセリン１０．０ｇに変
えた以外は実施例２と全く同様にして２，２′−アゾビ
ス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩を得たところ、実
施例２と同様の結果が得られた。
【００４２】実施例１１ ２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩
の乾燥粉末品２０ｋｇを、容量１００リットルのステン
レス鋼製スーパーミキサー（株式会社カワタ製）に入
れ、撹拌しながら、ポリエチレングリコール＃４００
（平均分子量４００）２．２ｋｇをメタノール２．２ｋ
ｇに溶解した溶液を加え、さらに３０分間３００ｒｐｍ
で撹拌し混合した。この操作を３０回行い６００ｋｇの
２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩
の乾燥粉末品を処理した。このものを、グラスライニン
グを施した５ｍ3 コニカルドライヤーに仕込み、ジャケ
ット温度３０〜４０℃、２４ｔｏｒｒの減圧下で２０時
間乾燥を行った。その結果、２，２′−アゾビス（２−
アミジノプロパン）二塩酸塩とポリエチレングリコール
＃４００との混合物が６６４．７ｋｇ得られ、純度は８
９．６％であり、室温での１２カ月経時変化も全く認め
られなかった。実施例１と同様の方法で粉塵試験を行っ
たところ、粉塵は飛散せずに試料の減量は０であった。
【００４３】比較例１ ２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩
の粉末乾燥品を実施例１と全く同様の方法で粉塵試験を
行ったところ、粉塵が舞い上がり、試料の４．４重量％
の減量が認められた。
【００４４】比較例２ ２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩
の水をバインダーにした顆粒品を実施例１と同様の方法
で撹拌速度４００ｒｐｍで粉塵試験を行ったところ、粉
塵が舞い上がり、試料の１．４重量％の減量が認められ
た。
【００４５】
【発明の効果】本発明によれば、水溶性重合開始剤とし
て有用なアゾビスアミジン塩を親水性有機化合物と混合
することにより、極めて容易に、粉塵飛散の少ないアゾ
ビスアミジン塩と親水性有機化合物とからなる混合物お
よび該混合物よりなる水溶性重合開始剤を提供すること
ができる。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 〔ただし、式中、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれ独立してア
    ルキル基またはシクロアルキル基を示し、Ｒ1 とＲ2 と
    で脂肪族環を形成していてもよく、Ｙは−Ｃ（＝Ｎ
    Ｒ3 ）−ＮＨ−Ｒ4 または式（２） 【化２】 で示されるグアニル基（ただし、式中、Ｒ3 およびＲ4
    はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、置換アルキ
    ル基、シクロアルキル基、アリル基、フェニル基または
    置換フェニル基を示し、Ｒ5 は置換基を有していてもよ
    い低級アルキレン基を示し、また、Ｒ6 は水素原子また
    はヒドロキシアルキル基を示す。）を示し、Ｘは塩素原
    子、臭素原子またはＣＨ3 ＣＯＯ−基を示す。〕で表さ
    れるアゾビスアミジン塩と親水性有機化合物との混合
    物。
  2. 【請求項２】 前記親水性有機化合物が、炭素数２〜６
    の多価アルコール類とその重合物およびそれらのエーテ
    ル、エステル、並びに炭素数３〜６の一価アルコール類
    よりなる群から選ばれてなる少なくとも１種類のもので
    ある請求項１に記載の混合物。
  3. 【請求項３】 前記親水性有機化合物が、エチレングリ
    コール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコー
    ル、ポリプロピレングリコール、トリメチレングリコー
    ル、ブタンジオール、ペンタンジオール、イソプレング
    リコール、メチルペンタンジオール、ヘキサンジオール
    類、ヘキサントリオール類、トリメチロールプロパン、
    ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプ
    ロピレングリコール、エチレングリコールモノエーテル
    類、エチレングリコールジエーテル類、ジエチレングリ
    コールモノエーテル類、ジエチレングリコールアセテー
    ト、トリエチレングリコールモノエーテル、トリエチレ
    ングリコールジエーテル類、ポリエチレングリコールモ
    ノエーテル類、ポリエチレングリコールジエーテル類、
    プロピレングリコールモノエーテル類、プロピレングリ
    コールジエーテル類、ジプロピレングリコールモノエー
    テル類、ジプロピレングリコールジエーテル類、トリプ
    ロピレングリコールモノエーテル類、トリプロピレング
    リコールジエーテル類、ポリ（オキシエチレン−オキシ
    プロピレン）誘導体、ポリエチレングリコールモノエー
    テルアセテート類、ジエチレングリコールモノエーテル
    アセテート類、モノ酢酸エチレングリコール、モノ酢酸
    プロピレングリコール、ジ酢酸エチレングリコール、乳
    酸エステル類、ペンタエリスリトール、ヘキシレングリ
    コール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−
    メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−
    ３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブ
    タノール、３−メトキシブチルアセテート、ポリビニル
    ピロリドン、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリ
    ン、グリセリルアセテート、プロパノール類、ブタノー
    ル類、ペンタノール類およびヘキサノール類よりなる群
    から選ばれた少なくとも１種類のものである請求項１に
    記載の混合物。
  4. 【請求項４】 前記親水性有機化合物の含有量が、前記
    アゾビスアミジン塩に対して０．５〜５０重量％である
    請求項１〜３のいずれか１つに記載の混合物。
  5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１つに記載の混
    合物からなる水溶性重合開始剤。
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