JPH09208718A - 不燃シートまたは不燃成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、含水無機化合物あるいは含
水無機化合物と炭酸塩を多量に含有するシ−トの場合、
特定の硬化特性を有する熱硬化性樹脂を用いることによ
り、該熱硬化性樹脂以外に、たとえば合成ゴム等を配合
して熱成形前のシ−ト強度が向上せずとも、特定の硬化
特性を有する熱硬化性樹脂を用いるだけで熱成形前のシ
−ト強度を十分に高め、かつ熱成形後の強度発現にも優
れること、すなわち、高度の不燃性及び成形性と、熱成
形前及び熱成形後の所要強度を併せ持たせることにあ
る。 【解決手段】 本発明に係る不燃シ−トは、含水無機化
合物を固形分で６０〜９５重量％と、セルロ−ス繊維を
固形分で２〜３０重量％と、無機繊維を固形分で０〜２
０重量％と、熱硬化性樹脂を固形分で１〜２０重量％と
を含有する湿式抄造による不燃シ−トであって、前記熱
硬化性樹脂の全部または一部はキュラストメ−タによる
１７５℃での硬化速度が０．４〜１．２ｋｇ／分なる硬
化特性を有するものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は不燃シ−トまたは不
燃成形体に関し、更に詳しくは高度の不燃性を有し、か
つ機械的強度あるいは成形性に優れた不燃シ−トまたは
不燃成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から建築物の防火対策上、各種建材
に不燃性を付与する不燃性基材として、水酸化アルミニ
ウム粉体を多量に含有せしめた基材が使用されている。
この水酸化アルミニウム粉体を多量に含有せしめた基材
は水酸化アルミニウムの２００〜３００℃における脱水
吸熱反応によって不燃化が図られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかるに、この水酸化
アルミニウムの如き含水無機化合物を多量に含有せしめ
た基材は、一般に強度がきわめて弱いという難点を有し
ていた。該不燃性基材の強度を増大させるためには、熱
硬化性樹脂、熱可塑性樹脂あるいは合成ゴムなどの合成
高分子を含有せしめる方法が考えられるが、該不燃性基
材中に前記合成高分子を含有せしめた場合、その含有率
の増加と共に急激に不燃性能が低下する。従って、高度
の不燃性を保つためには、該不燃性基材中に含有せしめ
得る合成高分子の含有量はごく少量に制限され、この程
度の合成高分子含有量では依然として、該不燃性基材の
強度はきわめて不十分なものであった。

【０００４】そこで、本発明者はいち早く特開平５−１
１２６５９号公報で、含水無機化合物と炭酸塩を特定配
合比率範囲で併用することによる発煙量の低減効果によ
り、含有し得る合成高分子の量を増加せしめ、かかる不
燃性基材の強度を向上できることを提案したところであ
る。かかる技術により、比較的高度の不燃性を確保しつ
つ、たとえば熱硬化性樹脂と合成ゴムを併用し、熱成形
前のシ−ト強度は合成ゴムにより与え、熱成形後の最終
強度は熱硬化性樹脂の硬化に伴う強度発現により確保す
るといった対応が可能となった。

【０００５】しかし、かかる分野での不燃性向上及び強
度向上に対する要求はさらに強いものがあり、より高度
の不燃性を確保するために合成高分子の配合量を少なく
すると強度の低下は避けられない。かかる場合、熱成形
前の強度及び熱成形後の強度共に低下するが、相対的に
熱成形前の強度はきわめて弱いものとなる。特に、成形
性及び熱成形後の最終強度への寄与率の少ない合成ゴム
等の配合率を減じたり、全く配合しなかった場合には、
熱成形前の強度は極端に低下し、運搬あるいは成形型へ
の挿入等の際に、シ−トが破断したりくずれるなどの支
障を来しやすくなる。従って、湿式抄造で得た不燃シ−
トを熱成形して不燃成形体を得る際には、熱成形後の最
終強度とともに熱成形前のシ−トの強度もできるだけ強
くする必要がある。

【０００６】特開平６−２７２１９０号公報に、融点が
６０〜１００℃の熱硬化性樹脂を用いることにより、湿
式抄造工程の乾燥行程で、前記した熱硬化性樹脂を溶融
せしめて強度向上を図る技術が開示されている。しか
し、本発明者の実験によれば、含水無機化合物あるいは
含水無機化合物と炭酸塩が多量に含有され、熱硬化性樹
脂の含有率が少ない場合、たとえ、湿式抄造工程におけ
る乾燥温度より低い融点を有する熱硬化性樹脂を用いて
も、抄造シ−トの強度向上効果はきわめて不十分であ
る。

【０００７】本発明者は、鋭意試行錯誤を繰り返したと
ころ、含水無機化合物あるいは含水無機化合物と炭酸塩
を多量に含有するシ−トの場合、特定の硬化特性を有す
る熱硬化性樹脂を用いることにより、該熱硬化性樹脂以
外に、たとえば合成ゴム等を配合して熱成形前のシ−ト
強度を向上せずとも、前記した特定の硬化特性を有する
熱硬化性樹脂を用いるだけで熱成形前のシ−ト強度を十
分に高め、かつ熱成形後の強度発現にも優れること、す
なわち、高度の不燃性及び成形性と、熱成形前及び熱成
形後の所要強度を併せ持たせることができることを見い
だし本発明を完成した。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明に係る不燃シ−ト
は、含水無機化合物を固形分で６０〜９５重量％と、セ
ルロ−ス繊維を固形分で２〜３０重量％と、無機繊維を
固形分で０〜２０重量と熱硬化性樹脂を固形分で１〜２
０重量％とを含有する湿式抄造による不燃シ−トであっ
て、前記熱硬化性樹脂の全部または一部はキュラストメ
−タによる１７５℃での硬化速度が０．４〜１．２ｋｇ
／分なる硬化特性を有するものである。

【０００９】また、本発明に係る不燃シ−トは、含水無
機化合物と炭酸塩を固形分で合計６０〜９５重量％と、
セルロ−ス繊維を固形分で２〜３０重量％と、無機繊維
を固形分で０〜２０重量％と、熱硬化性樹脂を固形分で
１〜２０重量％とを含有し、かつ含水無機化合物／炭酸
塩が固形分重量比で５０／５０より含水無機化合物過多
側である湿式抄造によるシ−トであって、前記熱硬化性
樹脂の全部または一部はキュラストメ−タによる１７５
℃での硬化速度が０．４〜１．２ｋｇ／分なる硬化特性
を有するものである。

【００１０】本発明に係る不燃成形体は、含水無機化合
物を固形分で６０〜９５重量％と、セルロ−ス繊維を固
形分で２〜３０重量％と、無機繊維を固形分で０〜２０
重量％と、熱硬化性樹脂を固形分で１〜２０重量％とを
含有する湿式抄造による不燃シ−トを熱成形してなる不
燃成形体であって、前記熱硬化性樹脂の全部または一部
はキュラストメ−タによる１７５℃での硬化速度が０．
４〜１．２ｋｇ／分なる硬化特性を有するものである。

【００１１】また、本発明に係る不燃成形体は、含水無
機化合物と炭酸塩を固形分で合計６０〜９５重量％と、
セルロ−ス繊維を固形分で２〜３０重量％と、無機繊維
を固形分で０〜２０重量％と、熱硬化性樹脂を固形分で
１〜２０重量％とを含有し、かつ含水無機化合物／炭酸
塩が固形分重量比で５０／５０より含水無機化合物過多
側である湿式抄造による不燃シ−トを熱成形してなる不
燃成形体であって、前記熱硬化性樹脂の全部または一部
はキュラストメ−タによる１７５℃での硬化速度が０．
４〜１．２ｋｇ／分なる硬化特性を有するものである。

【００１２】上記した含水無機化合物としては、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、二水和石こう及びアルミン酸化カルシウム等を挙げ
ることができる。これらの化合物は何れも分子内に結晶
水を持ち化学的に類似した構造を有する。また、含水無
機化合物は、その種類によって分解温度及び吸熱量に幾
分差があるが、高温加熱時に分解して吸熱作用により不
燃化効果を示すという点では全く共通している。従っ
て、基本的に前記した含水無機化合物のいずれを用いて
もよいが入手価格等の経済性をも考慮すると水酸化アル
ミニウムが最適である。

【００１３】本発明で使用する炭酸塩としては、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸スト
ロンチウム、炭酸ベリリウム、炭酸亜鉛等の中から少な
くとも１種類を選択して使用する。これらの炭酸塩はそ
の種類により、分解温度等に幾分差があるが、高温加熱
時に分解して吸熱作用により難燃効果を示すという点で
は全く共通している。従って、基本的に前記した炭酸塩
のいずれを用いてもよいが、価格の面から炭酸カルシウ
ムが最適である。なお、炭酸塩配合によるもう１つの重
要な効果として本発明者が特開平５−１１２６５９号公
報で指摘したところの発煙量低減効果を挙げることが出
来る。

【００１４】本発明に係る不燃シ−トまたは不燃成形体
中の含水無機化合物あるいは含水無機化合物と炭酸塩の
合計の含有率範囲は固形分で６０〜９５重量％である。
その含有率が６０重量％未満では十分な不燃性が得られ
ない。反対に、９５重量％を超えた場合は含水無機化合
物あるいは含水無機化合物と炭酸塩の合計量の過多によ
り十分な機械的強度あるいは成形性が得られず不適であ
る。また、含水無機化合物／炭酸塩の含有重量比率は固
形分で５０／５０よりも含水無機化合物過多側としなけ
ればならない。５０／５０よりも含水無機化合物過少側
とした場合、不燃性が低下することがあり不適である。

【００１５】上記したセルロ−ス繊維としては、針葉樹
系あるいは広葉樹系の化学パルプ、機械パルプ、セミケ
ミカルパルプ等の木材パルプあるいは木綿パルプ、麻パ
ルプ、各種古紙などの中から選ばれる１種類あるいは２
種類以上を併用して使用すればよい。木材パルプは供給
量および品質が安定しており価格も比較的安価であるこ
とから最も使いやすいセルロ−ス繊維原料である。木綿
パルプ及び麻パルプは供給量が不安定であり価格も高価
であるが、本発明におけるような含水無機化合物あるい
は含水無機化合物と炭酸塩を多量に含有する不燃シ−ト
または不燃成形体においては、必要に応じて該木綿パル
プあるいは麻パルプを使用することによりシ−トまたは
成形体の機械的強度の低下を最小限にとどめることがで
きる。

【００１６】本発明の不燃シ−トまたは不燃成形体のセ
ルロ−ス繊維の含有率範囲は固型分で２〜３０重量％で
ある。その含有率が２重量％未満ではセルロ−ス繊維の
過少により十分な抄紙性あるいは機械的強度が得られ
ず、また３０重量％を超えた場合は有機物質の過多によ
り十分な不燃性を得ることができない。本発明で使用す
る熱硬化性樹脂は、その全部または一部をキュラストメ
−タによる１７５℃での硬化速度が０．４〜１．２ｋｇ
／分なる硬化特性を有するものとしなければならない。
熱硬化性樹脂の全量が、前記硬化速度０．４ｋｇ／分未
満のものの場合、熱成形前のシ−トの機械的強度が不十
分となる。また、熱硬化性樹脂の全量が前記硬化速度
１．２ｋｇ／分超のものの場合、熱成形後の強度が不十
分となる。

【００１７】上記した熱硬化性樹脂としては、フェノ−
ル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、尿素
メラミン樹脂及び不飽和ポリエステル樹脂など（繊維状
のものも含む）の中から少なくとも１種類を選択して使
用する。これらの熱硬化性樹脂はその種類により硬化温
度等に幾分差があるが、加熱処理に伴う流動硬化作用に
より不燃性素材に各種成形賦形効果もしくは諸強度の発
現効果または含水無機化合物あるいは炭酸塩の脱落防止
効果等を与えるという点では全く共通している。従っ
て、基本的には前記した熱硬化性樹脂のいずれを用いて
もよいが、好ましくは使用する熱硬化性樹脂の硬化温度
が併用する含水無機化合物あるいは炭酸塩の分解温度よ
りも低くなるようにすべきである。更に入手価格等の経
済性をも考慮するとフェノ−ル樹脂、メラミン樹脂、尿
素メラミン樹脂が最適である。

【００１８】本発明の不燃シ−トまたは不燃成形体中の
熱硬化性樹脂の含有率範囲は固形分で１〜２０重量％で
ある。その含有率が１重量％未満では十分な機械的強度
あるいは成形性が得られず、また２０重量％を超えた場
合は有機物質の過多により十分な不燃性を得ることがで
きない。使用する熱硬化性樹脂の全量に占める前記硬化
特性を有する熱硬化性樹脂の割合は固形分で３０重量％
以上とするのが好ましい。３０重量％未満では熱成形前
の強度及び熱成形後の強度のどちらか一方あるいは両方
が不十分となることがある。

【００１９】上記した無機繊維は必ずしも用いなくてよ
いが、ＪＩＳ Ａ１３２１の表面試験での亀裂の発生を
回避するには、無機繊維を含有せしめるのが好ましい。
この場合、ガラス繊維、ロックウ−ル繊維、セラミック
繊維、炭素繊維などの中から少なくとも１種類を選択し
て使用する。本発明の不燃シ−トまたは不燃成形体中の
無機繊維の含有率範囲は固形分で０〜２０重量％であ
る。２０重量％を超えると十分な抄紙性が得られない。

【００２０】本発明に係る不燃シ−トまたは不燃成形体
は、上記配合のもとに含水無機化合物あるいは含水無機
化合物と炭酸塩／セルロ−ス繊維／熱硬化性樹脂もしく
は含水無機化合物あるいは含水無機化合物と炭酸塩／セ
ルロ−ス繊維／無機繊維／熱硬化性樹脂という構成であ
り、その製造方法としては湿式抄造法が好適である。以
下において、製造方法にも言及しながらさらに詳述す
る。

【００２１】本発明に係る不燃シ−トまたは不燃成形体
は含水無機化合物または炭酸塩の歩留を向上させるため
の各種歩留向上剤あるいは必要に応じて合成繊維あるい
は熱可塑性樹脂もしくはごく少量の合成ゴムまたは着色
のための合成染料などを含有していてもよい。また、用
途によっては機械的強度もしくは後加工適性の改善等を
図るべく乾燥または湿潤紙力増強剤、サイズ剤、耐水化
剤、撥水剤等を含有せしめるべきことは言うまでもな
い。

【００２２】本発明の不燃シ−トまたは不燃成形体に熱
硬化性樹脂を含有せしめる方法としては、熱硬化性樹脂
の液状物、繊維状物あるいは粒状物等を原料中に内添し
たり、紙層形成後に塗布または含浸するなどすればよ
い。含水無機化合物または炭酸塩を含有せしめる方法と
しては、含水無機化合物または炭酸塩を含有する塗料を
基材に塗布あるいは含浸せしめるなどの方法も考えられ
るが、所定の含浸量を確保し、あるいは厚さ方向での品
質の均一化を図るためには、原料スラリ−中に含水無機
化合物または炭酸塩を粉体状あるいはスラリ−状にて内
添する方法が最も好ましい。この場合、含水無機化合
物、炭酸塩、セルロ−ス繊維、無機繊維及び熱硬化性樹
脂の添加方法及び添加順序などは任意であり、必要に応
じて叩解処理等を施してもよい。

【００２３】こうして得た原料スラリ−を用いて本発明
に係る不燃シ−トまたは不燃成形体を製造するには、通
常の抄造法及び熱成形法によればよい。すなわち抄造に
ついては長網、円網あるいは傾斜網等の抄造網上に前記
スラリ−を供給し、濾過、脱水した後、圧搾、乾燥すれ
ばよい。また、必要により各種コンビネ−ション網や多
槽円網及び各種ラミネ−タ−などにより紙層を２層以上
重ね合わせてもよい。熱成形については、従来慣用の熱
圧プレス成形、高周波加熱成形などを単独であるいは２
種以上組み合わせて適用すればよい。

【００２４】さらに、用途によっては、得られた不燃シ
−トまたは不燃成形体に各種塗料の吹付けもしくは塗布
あるいは印刷等の表面処理を施したり、化粧紙、レザ
−、合成樹脂膜等を貼り合わせるなどして該不燃シ−ト
または不燃成形体の付加価値を一段と高めることができ
ることは言うまでもない。

【００２５】本発明の不燃シ−トまたは不燃成形体は、
含水無機化合物または含水無機化合物と炭酸塩を含有す
るだけで優れた不燃性を発揮するが、従来慣用の難燃剤
の使用を妨げるものではない。併用可能な難燃剤として
は、有機リン化合物、含リン含窒素有機化合物、スルフ
ァミン酸グアニジン等のスルファミン酸塩、無機リン酸
塩、含ハロゲン化合物及びアンチモン系化合物等の公知
の難燃剤を挙げることができる。また、該難燃剤の使用
方法としては、原料スラリ−中に内添せしめるか抄造工
程中もしくは抄造後または成形後に塗布または含浸せし
める等の方法が挙げられる。ただし、この場合、含水無
機化合物または含水無機化合物と炭酸塩の含有率等を考
慮して難燃剤の含有量を定めるべきことは当然である。

【００２６】

【作用】本発明の重要なことは、特定の硬化特性を有す
る熱硬化性樹脂を用いることにより、含水無機化合物あ
るいは含水無機化合物と炭酸塩を多量に含有し、熱硬化
性樹脂の含有率の少ない湿式抄造シ−トにおいて、熱成
形前及び熱成形後の両方で優れた機械的強度が得られる
点にある。以下、後述する実施例での実験結果に基づき
説明する。

【００２７】前述したように、含水無機化合物あるいは
含水無機化合物と炭酸塩／セルロ−ス繊維／熱硬化性樹
脂もしくは含水無機化合物あるいは含水無機化合物と炭
酸塩／セルロ−ス繊維／無機繊維／熱硬化性樹脂からな
る湿式抄造による不燃シ−トまたは不燃成形体におい
て、高度の不燃性を確保するには、有機物質であるセル
ロ−ス繊維の含有量を減ずるとともに同じく有機物質で
ある熱硬化性樹脂の含有量もできるだけ減少せしめる必
要がある。

【００２８】しかして、一般に熱成形前の強度は熱成形
後の強度に比べかなり弱いため、あまりに熱硬化性樹脂
の含有量を減ずると熱成形後の強度は何とか確保できて
も、熱成形前の強度が弱すぎて運搬あるいは成形型への
挿入等の際にシ−トが破断したり崩れるなどの支障を来
しやすくなる。たとえば、後述する比較例１及び比較例
４を参照。これらの実験例では、熱成形前の強度がきわ
めて弱く、シ−トが折れやすいため、所定サイズのシ−
トを一人で持ち運ぶことが困難であった。

【００２９】このような場合、合成ゴムなどを配合して
熱成形前のシ−ト強度を、ある程度強化せしめることが
考えられるが、反面、不燃性は大きく低下する。たとえ
ば、後述する比較例３を参照。比較例１と比較し、ＳＢ
Ｒ系ラテックスを配合した比較例３では熱成形前の裂断
長及び曲げ強度が共に約２．５倍に向上しているが、反
面、発煙量は１２〜２４倍にも増大し不燃性が大きく低
下している。

【００３０】先に言及したように、湿式抄造工程の乾燥
工程においてシ−ト中に含有せしめた熱硬化性樹脂を溶
融せしめてシ−ト強度の向上を図る技術が開示されてい
る。しかし、比較例１及び比較例４で使用した熱硬化性
樹脂の融点は７４℃、湿式抄造段階での乾燥温度は１１
０℃あるいは１１０〜１２０℃であり、乾燥温度よりも
熱硬化性樹脂の融点が十分に低いにもかかわらず熱成形
前（湿式抄造での乾燥後）の強度はきわめて弱い。すな
わち、本発明に係るような含水無機化合物あるいは含水
無機化合物と炭酸塩を多量に含有し、熱硬化性樹脂の含
有率の少ない場合は、たとえ湿式抄造工程における乾燥
温度より低い融点を有する熱硬化性樹脂を用いても抄造
シ−トの強度向上効果はきわめて不十分であると判断さ
れるのである。

【００３１】そこで、本発明者は、含水無機化合物ある
いは含水無機化合物と炭酸塩を多量に含有し、熱硬化性
樹脂の含有率の少ない湿式抄造シ−トにおいて、熱成形
前及び熱成形後の両方で優れた機械的強度を得るべく、
多数次の実験を行ったところ、特定の硬化特性を有する
熱硬化特性を用いることによりかかる目的を達成できる
ことを見出した。すなわち、キュラストメ−タによる１
７５℃での硬化速度（以下において、この意味で単に硬
化速度と言うことがある。）が０．４〜１．２ｋｇ／分
なる硬化特性を有する熱硬化特性を有する熱硬化性樹脂
がかかる目的に適うことを見出したのである。

【００３２】さらに詳細に説明する。後述する比較例１
及び比較例４で用いた熱硬化性樹脂の硬化速度は０．２
１ｋｇ／分であるが、後述するように熱硬化性樹脂の硬
化速度を０．５３ｋｇ／分（実施例２）、０．７１ｋｇ
／分（実施例１及び実施例１１）及び０．９２（実施例
３）とした場合、対応する比較例１あるいは比較例４に
比べ熱成形前の諸強度が裂断長で２．１〜２．９倍、曲
げ強度で２．５〜３．１倍に大きく向上し、同時に熱成
形後の諸強度も裂断長で１．６〜２．２倍、曲げ強度で
１．４〜１．６倍とかなり向上している。また、比較例
４では強度が弱すぎて折れやすく所定サイズのシ−トを
一人で持ち運ぶことが困難であったのに対し、実施例１
１では一人で支障なく持ち運ぶことができる。一方、熱
硬化性樹脂の硬化速度を１．４０（比較例２）とした場
合、熱成形前の諸強度の向上効果はある程度発揮される
ものの、熱成形後の最終強度が弱すぎて実用上十分な強
度を有する成形体を得ることができなかった。なお、実
施例１、２、３、１１及び比較例１、２、４に係る不燃
シ−トの組成はほとんど同一であり、不燃性もほとんど
差はなかった。

【００３３】すなわち、含水無機化合物あるいは含水無
機化合物と炭酸塩を多量に含有し、熱硬化性樹脂の含有
率の少ない湿式抄造シ−トにおいては、使用する熱硬化
性樹脂の硬化速度を０．４〜１．２ｋｇ／分の範囲に特
定することによりはじめて、熱成形前及び熱成形後の両
方で優れた機械的強度を有し、かつ高度の不燃性を兼ね
備えた不燃シ−トまたは不燃成形体を得ることができ
る。

【００３４】硬化速度が０．４〜１．２ｋｇ／分なる熱
硬化性樹脂を用いた場合に、かかる好結果の得られる作
用・機構の詳細は未だ不明であるが、湿式抄造での乾燥
工程及びその後の熱成形によりシ−トが受ける熱履歴
が、硬化速度が０．４〜１．２ｋｇ／分なる熱硬化性樹
脂に対しては、該熱硬化性樹脂の架橋・硬化反応にきわ
めて好都合に作用するものと推定される。

【００３５】湿式抄造での乾燥工程は一般に温度８０〜
１３０℃程度で圧力はかからない。一方、熱硬化性樹脂
の熱成形条件は一般に温度１３０〜２５０℃程度で圧力
は数〜数百ｋｇ／ｃｍ² である。

【００３６】熱硬化性樹脂の硬化速度が０．４ｋｇ／分
未満の場合、乾燥工程では、熱硬化性樹脂の架橋が発生
しにくいため、熱成形前の強度が極めて弱いものと考え
られる。反対に、硬化速度が１．２ｋｇ／分を超えた場
合、乾燥工程で架橋が進行するとともに、何らかの影響
でその後の熱成形時に発現すべき熱硬化性樹脂の硬化反
応性が疎外され、熱成形による十分な硬化が不可能にな
るために熱成形による強度発現性が低下してしまうもの
と考えられる。

【００３７】これに対し、硬化速度が本発明で特定する
０．４〜１．２ｋｇ／分の範囲の場合、乾燥工程で適度
に熱硬化性樹脂の架橋が進行し、熱成形前のシ−ト強度
が確保され、その後熱成形することにより該熱硬化性樹
脂の架橋が十分に進行し硬化が完結するものと考えられ
る。すなわち、硬化速度が０．４〜１．２ｋｇ／分のと
き、熱硬化性樹脂の架橋・硬化作用が乾燥工程と熱成形
の各段階において好都合にかつ遺憾なく発揮され、結果
的に熱成形前と熱成形後の両方で優れた強度が達成され
るものと推定される。

【００３８】実施例 次に本発明を以下の実施例に基づいてさらに具体的に説
明する。本実施例中の各項目の測定は次の方法によっ
た。 厚さ及び密度；ＪＩＳ Ｐ−８１１８による。 発煙性（発煙係数）；ＪＩＳ Ａ−１３２１の表面試
験による。 不燃性１；ＪＩＳ Ａ−１３２２による。 不燃性２；ＪＩＳ Ａ−１３２１の表面試験による。 裂断長；ＪＩＳ Ａ−８１１３による。 曲げ強度；ＪＩＳ Ａ−５９０７による。 また、熱硬化性樹脂のキュラストメ−タによる１７５℃
での硬化速度は硬化曲線上の最大応力の１０％に達した
点（応力Ｆ₁₀（ｋｇ）、時間Ｔ₁₀（分））と最大応力の
９０％に達した点（応力Ｆ₉₀（ｋｇ）、時間Ｔ
₉₀（分））とを結んだ直線の傾き、すなわち、（Ｆ₉₀−
Ｆ₁₀）／（Ｔ₉₀−Ｔ₁₀）ｋｇ／分で与えられる。

【００３９】実施例１ 市販の針葉樹系未晒硫酸塩パルプとガラス繊維（繊維径
３μｍである。以下同じ）を離解機にて離解して得たセ
ルロ−ス繊維とガラス繊維の混合分散液の所定量を取
り、これに水酸化アルミニウム粉体（平均粒径５．７μ
ｍである。以下同じ）、炭酸カルシウム粉体（平均粒径
１．５μｍである。以下同じ）及びキュラストメ−タに
よる１７５℃での硬化速度が０．７１ｋｇ／分であるフ
ェノ−ル樹脂（以下、フェノ−ル樹脂ａと略称する。）
を添加し、撹拌機にて十分に分散混合後、角型テスト抄
紙機にて抄造し、圧搾後、１１０℃の熱風乾燥機で乾燥
しシ−トＡを得た。シ−トＡについて、各成分の含有率
を表１に示すとともに、厚さ、密度、裂断長、曲げ強
度、発煙係数及び不燃性をそれぞれ測定し、その結果を
表１に示した。次に、シ−トＡを熱プレスにて加熱処理
（温度１７５℃、圧力５ｋｇ／ｃｍ²、時間３分）した
後の厚さ、密度、裂断長、曲げ強度、発煙係数及び不燃
性をそれぞれ測定し、その結果を表１に併せて示した。

【００４０】実施例２ 実施例１において、フェノ−ル樹脂ａに代えて、キュラ
ストメ−タによる１７５℃での硬化速度が０．５３ｋｇ
／分であるフェノ−ル樹脂（以下、フェノ−ル樹脂ｂと
略称する。）を用いた以外は実施例１と同様にしてシ−
トＢを得た。シ−トＢについて各成分の含有率を表１に
示すとともに、厚さ、密度、裂断長、曲げ強度、発煙係
数及び不燃性をそれぞれ測定し、その結果を表１に示し
た。次にシ−トＢを実施例１と同様にして熱プレスにて
加熱処理した後の厚さ、密度、裂断長、曲げ強度、発煙
係数及び不燃性をそれぞれ測定し、その結果を表１に併
せて示した。

【００４１】実施例３ 実施例１において、フェノ−ル樹脂ａに代えて、キュラ
ストメ−タによる１７５℃での硬化速度が０．９２ｋｇ
／分であるフェノ−ル樹脂（以下、フェノ−ル樹脂ｃと
略称する。）を用いた以外は実施例１と同様にしてシ−
トＣを得た。シ−トＣについて、各成分の含有率を表１
に示すとともに、厚さ、密度、裂断長、曲げ強度、発煙
係数及び不燃性をそれぞれ測定し、その結果を表１に示
した。次にシ−トＣを実施例１と同様にして熱プレスに
て加熱処理した後の厚さ、密度、裂断長、曲げ強度、発
煙係数及び不燃性をそれぞれ測定し、その結果を表１に
併せて示した。

【００４２】比較例１ 実施例１において、フェノ−ル樹脂ａに代えて、キュラ
ストメ−タによる１７５℃での硬化速度が０．２１ｋｇ
／分で融点が７４℃であるフェノ−ル樹脂（以下、フェ
ノ−ル樹脂ｄと略称する。）を用いた以外は実施例１と
同様にしてシ−トＤを得た。シ−トＤについて各成分の
含有率を表１に示すとともに、厚さ、密度、裂断長、曲
げ強度、発煙係数及び不燃性をそれぞれ測定し、その結
果を表１に示した。次にシ−トＤを実施例１と同様にし
て熱プレスにて加熱処理した後の厚さ、密度、裂断長、
曲げ強度、発煙係数及び不燃性をそれぞれ測定し、その
結果を表１に併せて示した。

【００４３】比較例２ 実施例１において、フェノ−ル樹脂ａに代えて、キュラ
ストメ−タによる１７５℃での硬化速度が１．４０ｋｇ
／分であるフェノ−ル樹脂（以下、フェノ−ル樹脂ｅと
略称する。）を用いた以外は実施例１と同様にしてシ−
トＥを得た。シ−トＥについて、各成分の含有率を表１
に示すとともに、厚さ、密度、裂断長、曲げ強度、発煙
係数及び不燃性をそれぞれ測定し、その結果を表１に示
した。次にシ−トＥを実施例１と同様にして熱プレスに
て加熱処理した後の厚さ、密度、裂断長、曲げ強度、発
煙係数及び不燃性をそれぞれ測定し、その結果を表１に
併せて示した。

【００４４】比較例３ 比較例１において、市販のＳＢＲ系ラテックスを配合し
た以外は実施例１と同様にしてシ−トＦを得た。シ−ト
Ｆについて、各成分の含有率を表１に示すとともに、厚
さ、密度、裂断長、曲げ強度、発煙係数及び不燃性をそ
れぞれ測定し、その結果を表１に示した。次にシ−トＦ
を比較例１と同様にして熱プレスにて加熱処理した後の
厚さ、密度、裂断長、曲げ強度、発煙係数及び不燃性を
それぞれ測定し、その結果を表１に併せて示した。

【００４５】実施例４ 実施例１において、ガラス繊維に代えてロックウ−ル繊
維（繊維長７ｍｍである。以下同じ。）を用いた以外は
実施例１と同様にしてシ−トＧを得た。シ−トＧについ
て、各成分の含有率を表１に示すとともに、厚さ、密
度、裂断長、曲げ強度、発煙係数及び不燃性をそれぞれ
測定し、その結果を表１に示した。次にシ−トＧを実施
例１と同様にして熱プレスにて加熱処理した後の厚さ、
密度、裂断長、曲げ強度、発煙係数及び不燃性をそれぞ
れ測定し、その結果を表１に併せて示した。

【００４６】実施例５ 実施例１において、フェノ−ル樹脂ａとフェノ−ル樹脂
ｄをフェノ−ル樹脂ａ／フェノ−ル樹脂ｂ＝３／２なる
固形分重量比率で配合した以外は実施例１と同様にして
シ−トＨを得た。シ−トＨについて、各成分の含有率を
表１に示すとともに、厚さ、密度、裂断長、曲げ強度、
発煙係数及び不燃性をそれぞれ測定し、その結果を表１
に示した。次にシ−トＨを実施例１と同様にして熱プレ
スにて加熱処理した後の厚さ、密度、裂断長、曲げ強
度、発煙係数及び不燃性をそれぞれ測定し、その結果を
表１に併せて示した。

【００４７】実施例６ 実施例５において、ガラス繊維に代えてロックウ−ル繊
維を用いた以外は実施例５と同様にしてシ−トＩを得
た。シ−トＩについて、各成分の含有率を表１に示すと
ともに、厚さ、密度、裂断長、曲げ強度、発煙係数及び
不燃性をそれぞれ測定し、その結果を表１に示した。次
にシ−トＩを実施例１と同様にして熱プレスにて加熱処
理した後の厚さ、密度、裂断長、曲げ強度、発煙係数及
び不燃性をそれぞれ測定し、その結果を表１に併せて示
した。

【００４８】実施例７ 実施例１において、フェノ−ル樹脂ａとフェノ−ル樹脂
ｂをフェノ−ル樹脂ａ／フェノ−ル樹脂ｂ＝１／１なる
固形分重量比率で配合した以外は実施例１と同様にして
シ−トＪを得た。シ−トＪについて、各成分の含有率を
表１に示すとともに、厚さ、密度、裂断長、曲げ強度、
発煙係数及び不燃性をそれぞれ測定し、その結果を表１
に示した。次にシ−トＪを実施例１と同様にして熱プレ
スにて加熱処理した後の厚さ、密度、裂断長、曲げ強
度、発煙係数及び不燃性をそれぞれ測定し、その結果を
表１に併せて示した。

【００４９】実施例８ 実施例１において、水酸化アルミニウム粉体に変えて水
酸化マグネシウム粉体（平均粒径１０μｍである。以下
同じ）を用いた以外は実施例１と同様にしてシ−トＫを
得た。シ−トＫについて、各成分の含有率を表１に示す
とともに、厚さ、密度、裂断長、曲げ強度、発煙係数及
び不燃性をそれぞれ測定し、その結果を表１に示した。
次にシ−トＫを実施例１と同様にして熱プレスにて加熱
処理した後の厚さ、密度、裂断長、曲げ強度、発煙係数
及び不燃性をそれぞれ測定し、その結果を表１に併せて
示した。

【００５０】実施例９ 実施例１において、炭酸カルシウム粉体を添加しない以
外は実施例１と同様にしてシ−トＬを得た。シ−トＬに
ついて、各成分の含有率を表１に示すとともに、厚さ、
密度、裂断長、曲げ強度、発煙係数及び不燃性をそれぞ
れ測定し、その結果を表１に示した。次にシ−トＬを実
施例１と同様にして熱プレスにて加熱処理した後の厚
さ、密度、裂断長、曲げ強度、発煙係数及び不燃性をそ
れぞれ測定し、その結果を表１に併せて示した。

【００５１】実施例１０ 実施例１において、ガラス繊維を配合しない以外は実施
例１と同様にしてシ−トＭを得た。シ−トＭについて、
各成分の含有率を表１に示すとともに、厚さ、密度、裂
断長、曲げ強度、発煙係数及び不燃性をそれぞれ測定
し、その結果を表１に示した。次にシ−トＭを実施例１
と同様にして熱プレスにて加熱処理した後の厚さ、密
度、裂断長、曲げ強度、発煙係数及び不燃性をそれぞれ
測定し、その結果を表１に併せて示した。

【００５２】実施例１１ 市販の針葉樹系末晒硫酸塩パルプとガラス繊維をパルパ
−にて離解し、これに水酸化アルミニウム粉体、炭酸カ
ルシウム粉体及びフェノ−ル樹脂ａを添加し十分に分散
混合後、長網／ワインドアップロ−ル構成の巻取板紙抄
紙機にてシ−ト層を３０層積層させて抄造し圧搾、１１
０〜１２０℃の熱風で乾燥し、大きさが９３０ｍｍ（繊
維配向方向）×２４４０ｍｍのシ−トＮを得た。シ−ト
Ｎについて、各成分の含有率を表１に示すとともに、厚
さ、密度、繊維配向方向の裂断長、繊維配向方向の曲げ
強度、発煙係数及び不燃性をそれぞれ測定し、その結果
を表１に示した。シ−トＮは一人で支障なく持ち運ぶこ
とができた。次にシ−トＮを熱プレスにて加熱処理（温
度１７５℃、圧力１０ｋｇ／ｃｍ²、時間１０分）した
後の厚さ、密度、繊維配向方向の裂断長、繊維配向方向
の曲げ強度、発煙係数及び不燃性をそれぞれ測定し、そ
の結果を表１に併せて示した。

【００５３】比較例４ 実施例１１において、フェノ−ル樹脂ａに代えてフェノ
−ル樹脂ｄを用いた以外は実施例１１と同様にして大き
さが９３０ｍｍ（繊維配向方向）×２４４０ｍｍのシ−
トＯを得た。シ−トＯについて、各成分の含有率を表１
に示すとともに、厚さ、密度、繊維配向方向の裂断長、
繊維配向方向の曲げ強度、発煙係数及び不燃性をそれぞ
れ測定し、その結果を表１に示した。シ−トＯは強度が
弱すぎるため折れやすく一人で持ち運ぶことは困難であ
った。二人で持ち運ぶことは何とか可能であったが、こ
の場合にもシ−トに折れ等を生じやすく作業性はかなり
悪い。次にシ−トＯを実施例１１と同様にして熱プレス
にて加熱処理した後の厚さ、密度、繊維配向方向の裂断
長、繊維配向方向の曲げ強度、発煙係数及び不燃性をそ
れぞれ測定し、その結果を表１に併せて示した。

【００５４】

【表１】

【００５５】実施例１２ 実施例１で得た熱プレス前のシ−トＡを用いて金型によ
る２枚積層による積層成形（金型温度２００℃、圧力２
０ｋｇ／ｃｍ² 、時間１０分）を行い、２層が強固に接
着した良好な一体成形体を得た。得られた成形体（ただ
し、厚さは９．０ｍｍ）の形状を図１に示す。

【００５６】実施例１３ 実施例７で得た熱プレス前のシ−トＪを用いて実施例１
２と同様にして金型による積層成形を行い、２層が強固
に接着した良好な一体成形体を得た。得られた成形体
（ただし、厚さは７．６ｍｍ）の形状を図２に示す。

【００５７】

【発明の効果】本発明の不燃性シ−トまたは不燃成形体
は含水無機化合物あるいは含水無機化合物と炭酸塩／セ
ルロ−ス繊維／熱硬化性樹脂もしくは含水無機化合物あ
るいは含水無機化合物と炭酸塩／セルロ−ス繊維／無機
繊維／熱硬化性樹脂という構成で各成分を特定量含有
し、かつ熱硬化性樹脂の全部または一部をキュラストメ
−タによる１７５℃での硬化速度が０．４〜１．２ｋｇ
／分なる硬化特性を有するものとしたので、高度の不燃
性及び成形性を有し、かつ熱成形前及び熱成形後の両方
で優れた機械的強度を有する不燃シ−トまたは不燃成形
体が得られる。

【００５８】従って、できる限り高度の不燃性を確保す
べく、含有せしめる熱硬化性樹脂の量をごく少量にとど
めた場合も、熱成形前のシ−トが堅牢であり、所定サイ
ズのシ−トを一人で支障なく持ち運んだり成形型に挿入
することが可能であるとともに、熱成形により優れた機
械的強度を具備する不燃成形体が得られる。

【００５９】また、本発明の不燃シ−トに熱成形等を施
すことにより、２層以上のシ−トを強固に固着一体化す
ることができるばかりか、わん曲形状、Ｌ字形状等の各
種形状をした、高度の不燃性を有し、かつ機械的強度に
優れた不燃成形体を容易に得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明より得られた２層構造のわん曲形状を
示す不燃成形体の斜視図である。

【図２】 本発明より得られた２層構造のＬ字形状を示
す不燃成形体の斜視図である。

【符号の説明】

１．成形体

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｅ０４Ｂ 1/94 Ｅ０４Ｂ 1/94 Ｑ // Ｃ０８Ｋ 3:22 3:26 7:04

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 含水無機化合物を固形分で６０〜９５重
   量％と、セルロ−ス繊維を固形分で２〜３０重量％と、
   無機繊維を固形分で０〜２０重量％と、熱硬化性樹脂を
   固形分で１〜２０重量％とを含有する湿式抄造による不
   燃シ−トであって、前記熱硬化性樹脂の全部または一部
   はキュラストメ−タによる１７５℃での硬化速度が０．
   ４〜１．２ｋｇ／分なる硬化特性を有することを特徴と
   する不燃シ−ト。
2. 【請求項２】 含水無機化合物と炭酸塩を固形分で合計
   ６０〜９５重量％と、セルロ−ス繊維を固形分で２〜３
   ０重量％と、無機繊維を固型分で０〜２０重量％と、熱
   硬化性樹脂を固型分で１〜２０重量％とを含有し、かつ
   含水無機化合物／炭酸塩が固形分重量比で５０／５０よ
   り含水無機化合物過多側である湿式抄造による不燃シ−
   トであって、前記熱硬化性樹脂の全部または一部はキュ
   ラストメ−タによる１７５℃での硬化速度が０．４〜
   １．２ｋｇ／分なる硬化特性を有することを特徴とする
   不燃シ−ト。
3. 【請求項３】 含水無機化合物を固形分で６０〜９５重
   量％と、セルロ−ス繊維を固形分で２〜３０重量％と、
   無機繊維を固形分で０〜２０重量％と、熱硬化性樹脂を
   固形分で１〜２０重量％とを含有する湿式抄造による不
   燃シ−トを熱成形してなる不燃成形体であって、前記熱
   硬化性樹脂の全部または一部はキュラストメ−タによる
   １７５℃での硬化速度が０．４〜１．２ｋｇ／分なる硬
   化特性を有することを特徴とする不燃成形体。
4. 【請求項４】 含水無機化合物と炭酸塩を固形分で合計
   ６０〜９５重量％と、セルロ−ス繊維を固形分で２〜３
   ０重量％と、無機繊維を固形分で０〜２０重量％と、熱
   硬化性樹脂を固形分で１〜２０重量％とを含有し、かつ
   含水無機化合物／炭酸塩が固形分重量比で５０／５０よ
   り含水無機化合物過多側である湿式抄造による不燃シ−
   トを熱成形してなる不燃成形体であって、前記熱硬化性
   樹脂の全部または一部はキュラストメ−タによる１７５
   ℃での硬化速度が０．４〜１．２ｋｇ／分なる硬化特性
   を有することを特徴とする不燃成形体。
5. 【請求項５】 含水無機化合物は水酸化アルミニウム、
   水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、二水和石こう
   及びアルミン酸化カルシウムの中から選ばれた少なくと
   も１種類からなる請求項１または２記載の不燃シ−ト。
6. 【請求項６】 含水無機化合物は水酸化アルミニウム、
   水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、二水和石こう
   及びアルミン酸化カルシウムの中から選ばれた少なくと
   も１種類からなる請求項３または４記載の不燃成形体。
7. 【請求項７】 熱硬化性樹脂の内、固形分で３０重量％
   以上がキュラストメ−タによる１７５℃での硬化速度が
   ０．４〜１．２ｋｇ／分なる硬化特性を有するものであ
   る請求項１、２または５記載の不燃シ−ト。
8. 【請求項８】 熱硬化性樹脂の内、固形分で３０重量％
   以上がキュラストメ−タによる１７５℃での硬化速度が
   ０．４〜１．２ｋｇ／分なる硬化特性を有するものであ
   る請求項３、４、または６記載の不燃成形体。
9. 【請求項９】 熱硬化性樹脂はフェノ−ル樹脂、メラミ
   ン樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、尿素メラミン樹脂及
   び不飽和ポリエステル樹脂の中から選ばれた少なくとも
   １種類からなる請求項１、２、５または７記載の不燃シ
   −ト。
10. 【請求項１０】 熱硬化性樹脂はフェノ−ル樹脂、メラ
    ミン樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、尿素メラミン樹脂
    及び不飽和ポリエステル樹脂の中から選ばれた少なくと
    も１種類からなる請求項３、４、６または８記載の不燃
    成形体。
11. 【請求項１１】 炭酸塩は炭酸カルシウムである請求項
    １、２、５、７または９記載の不燃シ−ト。
12. 【請求項１２】 炭酸塩は炭酸カルシウムである請求項
    ３、４、６、８または１０記載の不燃成形体。
13. 【請求項１３】 無機繊維はガラス繊維、ロックウ−ル
    繊維及びセラミック繊維の中から選ばれた少なくとも１
    種類からなる請求項１、２、５、７、９または１１記載
    の不燃シ−ト。
14. 【請求項１４】 無機繊維はガラス繊維、ロックウ−ル
    繊維及びセラミック繊維の中から選ばれた少なくとも１
    種類からなる請求項３、４、６、８、１０、または１２
    記載の不燃成形体。