JPH09208803A

JPH09208803A - ポリアセタール樹脂組成物

Info

Publication number: JPH09208803A
Application number: JP1634396A
Authority: JP
Inventors: Toshiro Endo; 敏郎遠藤
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1996-02-01
Filing date: 1996-02-01
Publication date: 1997-08-12

Abstract

(57)【要約】【課題】成形時の金型付着物の量が少なく、金型メン
テナンスはの頻度を低下させることが可能なポリアセタ
ール樹脂組成物を提供する。【解決手段】「（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量
部に対し、（Ｂ）表面処理の施された繊維状酸化チタン１〜７０重
量部（Ｃ）窒素含有化合物、アルカリ金属または土類金属の
酸化物、無機酸塩もしくはカルボン酸塩よりなる金属含
有化合物から選ばれた１種または２種以上の化合物０．
０１〜５重量部（Ｄ）ヒンダードフェノール系化合物０．０１〜５重量
部（Ｅ）脂肪酸またはグリセリン脂肪酸エステルとグリシ
ドールから合成されたモノエステル化率の高いポリグリ
セリン脂肪酸エステル０．０１〜５重量部を配合してな
るポリアセタール樹脂組成物」および「同ポリセタール
樹脂組成物を成形してなる小型あるいは薄肉の精密部品
として使用される成形品」。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリアセタール樹脂
に、表面処理の施された繊維状酸化チタンと特定の組み
合わせの安定剤を配合した組成物、およびかかる組成物
よりなる成形品に関する。本発明のポリアセタール樹脂
組成物は、繊維状酸化チタンを配合することにより機械
的強度に優れ、なおかつ繊維が微細でゲート詰まりが少
なく、また特定の安定剤との組み合わせにより金型への
付着物が非常に少ないため、小型あるいは薄肉の成形品
に好適に用いられる。

【０００２】

【従来の技術】周知の如くアセタール樹脂は、機械的性
質、電気特性などの物理的特性、あるいは耐薬品性、耐
熱性等の化学的特性が優れた代表的なエンジニアリング
プラスチックとして、近年極めて広範囲な分野に利用さ
れている。しかしポリアセタール樹脂が利用される分野
の拡大にともない、その材料としての性質にも、さら
に、特殊性が要求されるようになっている。

【０００３】たとえば、腕時計部品、小型電気・電子機
器製品などの分野においては、部品の一層の小型・薄肉
化が検討されているため、より強度が高く、より充填剤
のサイズの小さい材料が求められている。

【０００４】この要求に応えるため、従来よりポリアセ
タール樹脂に対してガラス繊維、チタン酸カリウム繊維
等の無機フィラーを添加する方法が知られている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、通常、ガラス
繊維は平均繊維径が６〜１３μｍ、平均繊維長２０〜３
０００μｍであって、ウオッチフギア等の肉厚数十μｍ
の部品には大きすぎて使用できず、チタン酸カリウム繊
維は平均径が０．２〜２μｍ、平均繊維長１０〜１００
μｍであって使用可能ではあるものの、ゲート詰まりの
問題がしばしばあり、未だ十分であるとは言い難い。

【０００６】一方、最近、上記ガラス繊維、チタン酸カ
リウム繊維に代わる充填剤として針状の酸化チタンが開
発され、これを各種プラスチックスに配合した強度、表
面光沢性に優れた樹脂組成物が提案されている（特開平
１-113465号公報）。

【０００７】しかしながら、本発明者等の検討によれ
ば、上記針状酸化チタンを配合したポリアセタール樹脂
は、成形時の金型付着物の量が著しく多く、つまり金型
メンテナンスはの頻度が高くなるという問題あることが
判明した。この問題はポリアセタール樹脂組成物の成形
の際に生じる固有のものであり、特に小型部品の場合の
メンテナンスは非常に手間がかかるため、生産性向上の
大きな障害となっており、改善が切望されていた。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者はこれらの欠点
を解消したポリアセタール樹脂組成物を得るべく鋭意検
討した結果、ポリアセタール樹脂に、表面処理の施され
た繊維状酸化チタンと特定の組み合わせの安定剤を配合
することにより機械的強度が良好で、なおかつ、繊維が
微細でゲート詰まりが少なく、また金型への付着物が非
常に少ないため、小型・薄肉の成形品にも好適な樹脂組
成物が得られることを見いだし、本発明を完成するに到
った。

【０００９】すなわち、本発明は、「（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）表面処理の施された繊維状酸化チタン１〜７０重
量部（Ｃ）窒素含有化合物、アルカリ金属またはアルカリ土
類金属の酸化物、無機酸塩もしくはカルボン酸塩よりな
る金属含有化合物から選ばれた１種または２種以上の化
合物０．０１〜５重量部（Ｄ）ヒンダードフェノール系化合物０．０１〜５重量
部（Ｅ）脂肪酸またはグリセリン脂肪酸エステルとグリシ
ドールから合成されたモノエステル化率の高いポリグリ
セリン脂肪酸エステル０．０１〜５重量部を配合してな
るポリアセタール樹脂組成物」および「同組成物よりな
る成形品」である。

【００１０】以下、本発明の構成成分について詳しく説
明する。本発明で用いられるポリアセタール樹脂（Ａ）
としては、ポリオキシメチレンホモポリマー、または主
鎖の大部分がオキシメチレン連鎖よりなるポリオキシメ
チレンコポリマー、ターポリマーなどの何れをも使用す
ることができる。重合度にも特に制限はないが、特に小
型・薄肉成形品を目的とする場合、一般にメルトインデ
ックスが７ｇ/１０分以上であることが望ましい。

【００１１】本発明においては、かかるポリアセタール
樹脂に、表面処理の施された繊維状酸化チタン（Ｂ）が
配合される。表面処理していない繊維状酸化チタンを配
合すると、ポリアセタール樹脂の場合、コンパウンド中
および成形時に樹脂の分解・発泡を生じ、実用的ではな
い。ここで配合される繊維状酸化チタンによる補強効果
は繊維のアスペクト比に大きく影響され、アスペクト比
10以下では補強効果に乏しい。よって本発明ではアスペ
クト比10以上のものが好適に使用される。

【００１２】また、繊維状酸化チタンの平均繊維径は
０．０２〜０．６μｍ、平均繊維長は１〜２０μｍであ
ることが好ましい。また、その充填量はポリアセタール
樹脂１００重量部に対して１〜７０重量部である。

【００１３】１重量部未満であると補強効果に乏しく実
用的でなく、７０重量部を越えると流動性が著しく低下
するとともに組成物の熱安定性を低下させるので好まし
くない。実用的に１０〜５０重量部が好ましく、２０〜
４０重量部が最も好ましい。本発明において繊維状酸化
チタンに施される表面処理剤は、繊維表面をほぼ覆うこ
とができるのならば特に化学構造上の制限はなく、公知
の全てのものが使用可能であり、シラン系、チタネート
系、アルミニウム系、ジルコネート系などの各種カップ
リング処理剤が例示できる。

【００１４】具体的には、Ｎ−（２−アミノエチル）−
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリス
テアロイルチタネート、ジイソプロポキシアルミニウム
エチルアセテート、ｎ−ブチルジルコネート等が挙げら
れる。なお、これらの繊維状酸化チタンを顆粒化したも
のは、コンパウンド時の操作性が、顆粒でないものに比
べ非常に優れており、さらに好ましい。しかし、集束が
強すぎると繊維の分散不良を招き、機械的物性が下がる
場合があるので注意が必要である。

【００１５】本発明で用いられる（Ｃ）成分は、窒素含
有化合物、アルカリ金属またはアルカリ土類の水酸化
物、無機酸塩もしくはカルボン酸塩よりなる金属含有化
合物から選ばれた１種または２種以上の化合物である。
ここで窒素含有化合物とは、ナイロン12、ナイロン61
0、ナイロン６、６６のごとき単独または共重合ポリア
ミド、メチロール基などを有する置換ポリアミド、ナイ
ロン塩、カプロラクタムとから合成、またはカプロラク
トン、カプロラクタムとの組み合わせから合成されるポ
リエステルアミドなどのポリアミド類、ポリアミノトリ
アゾール、ジカルボン酸ジヒドラジド、たとえば、シュ
ウ酸ヒドラジド、アジピン酸ヒドラジド、セバシン酸ヒ
ドラジドなど、尿素から加熱により合成される加熱縮合
体、尿素およびジアミン類とから合成される含窒素縮合
重合体、尿素を加熱して合成される尿素加熱縮合体、ウ
ラシール類、シアノグアニジン類、ジシアンジアミド、
グアナミン（２，４−ジアミノ−ｓｙｍ−トリアジ
ン）、メラミン（２，４，６−トリアミノ−ｓｙｍ−ト
リアジン）、Ｎ−ブチルメラミン、Ｎ−フェニルメラミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルメ
ラミン、Ｎ，Ｎ´，Ｎ´´−トリフェニルメラミン、
Ｎ，Ｎ´，Ｎ´´−トリメチロールメラミン、ベンゾグ
アナミン（２，４−ジアミノ−６−フェニル−ｓｙｍ−
トリアジン）、２，４−ジアミノ−６−メチル−ｓｙｍ
−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ブチル−ｓｙｍ
−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ベンジルオキシ
−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ブトキ
シ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−シク
ロヘキシル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−
６−クロロ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−
６−メルカプト−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジオキ
シ−６−アミノ−ｓｙｍ−トリアジン（アメライド）、
２−オキシ−４，６−ジアミノ−ｓｙｍ−トリアジン
（アメリン）、２，４−ジアミノ−６−メチル−ｓｙｍ
−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メチル−ｓｙｍ
−トリアジン、Ｎ，Ｎ´，Ｎ´，Ｎ´−テトラシアノエ
チルベンゾグアナミン、メラミン−ホルムアルデヒド縮
合物等が挙げられる。

【００１６】窒素含有化合物として好ましいものは、メ
ラミンまたはメラミン誘導体、メラミン−ホルムアルデ
ヒド縮合物等である。

【００１７】次に、アルカリ金属またはアルカリ土類金
属の水酸化物、無機酸塩もしくはカルボン酸塩よりなる
金属含有化合物について説明する。アルカリ金属として
はリチウム、ナトリウム、カリウムなどが、アルカリ土
類金属としては、マグネシウム、カルシウム、バリウム
などが、また、無機酸塩としては炭酸、燐酸、ケイ酸な
どそれぞれの塩が、カルボン酸塩としてはシュウ酸、マ
ロン酸、コハク酸およびステアリン酸、ベヘニン酸のご
とき高級（Ｃ12〜Ｃ32）脂肪酸および水酸基などの置換
基を有する置換高級脂肪酸の塩などをあげることができ
る。

【００１８】好ましくは、カルシウム、マグネシウム、
リチウムの水酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩、さらに好
ましくは、カルボン酸塩である。

【００１９】特に好ましい金属含有カルボン酸塩を例示
するとステアリン酸カルシウム、１２ヒドロキシステア
リン酸カルシウム、ベヘニン酸カルシウムなどが挙げら
れる。これらの化合物（Ｃ）は、それぞれ単独で用いて
も良いし、２種以上を組み合わせても良い。本発明にお
ける化合物（Ｃ）の配合量は、（Ａ）ポリアセタール樹
脂１００重量部に対し、０．０１〜５重量部、好ましく
は、０．０３〜２重量部、さらに好ましくは、０．０５
〜１重量部の範囲で選ばれる。

【００２０】この配合量が０．０１重量部未満では熱安
定性の改善効果が十分発揮されないし、５重量部を越え
ると該化合物自身が組成物あるいは成形表面に析出する
傾向がでてくるので好ましくない。

【００２１】かかる（Ｃ）成分は、ヒンダードフェノー
ル系化合物（Ｄ）脂肪酸またはグリセリン脂肪酸エステ
ルとグリシドールから合成されたモノエステル化率の高
いポリグリセリン脂肪酸エステル（Ｅ）と併用して、繊
維状酸化チタン（Ｂ）を含有するポリアセタール樹脂に
配合されることにより、ポリアセタールの分解を抑え、
また分解で発生したホルムアルデヒドを捕捉する効果を
示すため、成形時の分解ガスの発生が極力抑えられ、金
型付着物を殆ど発生させないものと推測される。

【００２２】次に本発明において使用されるヒンダード
フェノール系化合物（Ｄ）としては、２，２−メチレン
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，
６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、
ペンタエリスリチルテトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、トリエチレングリコール−ビス−〔３−（３−ｔ
−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート〕、１，３，５−トリメチル−２，４，６−
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベ
ンジル）ベンゼン、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒ
ドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プ
ロピオネート〕、、４，４’−ブチリデン−ビス−（６
−ｔ−ブチル−３−メチル−フェノール）、ジステアリ
ル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
ホスホネート２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−
５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフ
ェニルアクリレート、Ｎ，Ｎ´−ヘキサメチレンビス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナマミド）の少なくとも１種または２種以上を使用す
ることができる。

【００２３】これらの中でも１，６−ヘキサンジオール
−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリチルテ
トラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコ
ール−ビス−〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、Ｎ，Ｎ´−
ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−ヒドロシンナマミド）は特に好ましい物質で
ある。

【００２４】本発明において添加配合されるヒンダード
フェノール系化合物（Ｄ）の量は、（Ａ）ポリアセター
ル樹脂１００重量部に対し、０．０１〜５重量部、好ま
しくは、０．１〜３重量部である。（Ｄ）成分の添加量
が過小の場合は充分なる効果が得られず、また過大の場
合には熱安定性の効果が飽和に達し、むしろ浸出し等が
生じ好ましくない。

【００２５】次に、本発明において使用されるモノエス
テル化率の高いポリグリセリン脂肪酸エステル化合物
（Ｅ）とは脂肪酸またはグリセリン脂肪酸エステルとグ
リセリンとから合成されるものであり、モノ脂肪酸エス
テル体含有率の高い混合物である。本発明のポリアセタ
ール樹脂組成物における化合物（Ｅ）成分の配合量は、
（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、０．０
１〜５重量部、好ましくは０．１〜２重量部である。添
加量が少ない場合、改善効果に乏しく、過大の場合には
安定剤のブリ−ドが多いため好ましくない。

【００２６】本発明のポリアセタール樹脂組成物におけ
る(E)成分のポリグリセリン脂肪酸エステルの製造方法
としては、従来、(1)ポリグリセリンと脂肪酸類とのエ
ステル化反応｛ＪＡＯＣＳ（Journal of American Oil
Chemists′ Society)第58巻、第 878頁（1981年）、特
開平６−４１００７号公報などを参照｝、(2)ポリグリ
セリンと脂肪酸エステル類とのエステル交換反応、(3)
ポリグリセリンと油脂類とのエステル交換反応、(4)グ
リシドールと脂肪酸モノグリセライド類との付加重合
反応｛ＵＳＰ４，５１５，７７５を参照｝、(5)グリシ
ドールと脂肪酸類との付加重合反応（特開昭５１−６
５７０５号公報参照）、などが知られている。本発明
のポリアセタール樹脂組成物おける(E)成分の「脂肪酸
またはグリセリン脂肪酸エステルとグリシドールから
合成されたモノエステル化率の高いポリグリセリン脂肪
酸エステル」というのは上記(5)の方法で製造されたも
のである。

【００２７】使用される原料の脂肪酸としては、炭素数
７〜２２の脂肪酸類が挙げられる。脂肪酸は、飽和脂肪
酸でも不飽和脂肪酸でもよく、また直鎖脂肪酸でも側鎖
をもつ脂肪酸でもよく、さらに炭素鎖がヒドロキシル基
で置換された置換脂肪酸であってもよい。これら脂肪酸
の具体例としては、カプロン酸、カプリル酸、２−エチ
ルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン
酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リ
ノール酸、ベヘン酸、エルカ酸、リシノール酸、ヒドロ
キシステアリン酸などが挙げられる。これらは、各単独
で使用できるほか、２種以上を任意に混合して使用して
もよい。

【００２８】グリシドールと上記脂肪酸とを付加重合反
応させる際の脂肪酸に対するグリシドールのモル比は、
１〜100、好ましくは、１〜50、さらに好ましくは、１
〜10の範囲で選ぶのがよい。

【００２９】モル比が１未満だとポリアセタール樹脂に
対して水溶液との濡れ性を付与することができず、逆
に、モル比が100以上になるとポリグリセリン脂肪酸エ
ステルにおいて、疎水基に対する親水基の比率が高くな
り過ぎ、ポリアセタール樹脂との相溶性などが低下する
ので好ましくない。

【００３０】上記脂肪酸とグリシドールとの付加重合反
応は、リン酸系酸性触媒の存在下、要すれば溶媒を存在
させて、遂行するのが好ましい。ここで使用されるリン
酸系酸性触媒としては、リン酸類またはリン酸のエステ
ル類である。具体的には、リン酸、無水リン酸、ポリリ
ン酸、オルトリン酸、メタリン酸、ピロリン酸、三リン
酸、四リン酸などのリン酸類、メチルアシッドホスフェ
ート、エチルアシッドホスフェート、イソプロピルアシ
ッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、２−
エチルヘキシルアシッドホスフェートなど酸性リン酸エ
ステル類などが挙げられる。なお、酸性リン酸エステル
類は、モノエステル体、ジエステル体およびこれらの混
合物のいずれであってもよい。上に挙げた触媒の中で
は、リン酸、酸性リン酸エステル類が特に好ましい。

【００３１】上記触媒は、単独でも２種以上を混合して
使用してもよい。触媒の使用量は、脂肪酸に対して０．
０１〜１０重量％の範囲で選ぶのがよい。０．０１重量
％未満では、反応速度が遅すぎ、１０重量％を越えると
触媒を多量使用しても効果が頭打ちになるばかりでな
く、グリシドールの付加重合体が副生して、いずれも好
ましくない。上記の触媒使用量の範囲では、０．１〜５
重量％が特に好ましい。付加重合反応は溶媒なしで遂行
できるが、溶媒を使用してもよい。使用できる溶媒とし
ては、炭素数が６〜９の芳香族炭化水素類、特にベンゼ
ン、トルエン、トリフルオルトルエンのようなハロゲン
化トルエン、炭素数が３〜９の脂肪族ケトン類、特にメ
チルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ
エチルケトン、ジ−イソブチルケトンなどが挙げられ
る。この他、ジイソプロピルエーテル等のエーテルも好
適である。これら溶媒は、単独でも、２種以上を混合物
であってもよい。溶媒を使用する場合の使用量は、反応
終了後の回収操作の観点から、できるだけ少なくするの
がよく、反応原料の全体の量の２倍量までであることが
特に好ましい。

【００３２】反応温度は、溶媒の有無、触媒の種類、量
などにより変るが、５０〜１８０℃の範囲で選ぶのがよ
い。温度が５０℃未満であると反応速度が遅すぎ、また
１８０℃を越えると生成物の着色が激しくなるばかりで
なく、グリシドールが分解して副反応を起こし好ましく
ない。上記の温度範囲では、７０〜１６０℃が好まし
く、中でも１４０〜１６０℃が特に好ましい。

【００３３】付加重合反応は、反応容器に脂肪酸、溶媒
および触媒を混合し、この混合物を反応温度まで加熱し
た後、撹拌下、グリシドールを少量ずつ添加しながら行
うのが好ましい。反応は連続的にまたは回分式に行うこ
とができる。溶媒を使用する場合であって、その沸点が
反応温度以下である場合には、加圧下に行うのが有利で
ある。付加重合反応は、窒素ガスのような不活性ガス雰
囲気下で行うのが望ましい。

【００３４】上記反応により、脂肪酸にグリシドールが
付加重合して、より高重合度のポリグリセリン脂肪酸エ
ステルが生成する。生成物は、モノ脂肪酸エステル体、
ジ脂肪酸エステル体、およびトリ脂肪酸エステル体が混
合したポリグリセリン脂肪酸エステルであるが、上記反
応によるとモノ脂肪酸エステル体の含有量割合の多いも
のが得られる。

【００３５】すなわち、本発明において用いられるポリ
グリセリン脂肪酸エステルは、カラムクロマト分析法
で、紫外線吸収検出器を用いて検出されるモノ脂肪酸エ
ステル体のピーク面積比で表した含有率が７０％以上の
ものである。

【００３６】添加量が０．０１重量未満では印刷性の改
良効果が発揮されず、添加量が０．４重量％を越える
と、機械的物性の低下や溶融粘度の低下を招く場合があ
る。溶融粘度の低下は、押出成形の条件幅を狭めること
が多く、押出性形成の悪化につながり、好ましくない。

【００３７】上記のポリグリセリン脂肪酸エステルは、
それぞれ単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて
用いても良い。

【００３８】本発明において用いられるポリグリセリン
脂肪酸エステルのグリセリン数は２以上であるが、３〜
８が好ましい。本発明において用いられるモノエステル
化率の高いポリグリセリン脂肪酸エステルの脂肪酸は直
鎖構造または側鎖を有する分岐構造でも良い。また、脂
肪酸は飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でも良い。ポリグリ
セリン脂肪酸エステルの脂肪酸の炭素数は１０〜３２が
好ましく、その中でも１８〜２６が特に好ましい。本発
明における上記のポリグリセリン脂肪酸エステルの配合
量は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、０．０
１〜５重量部、好ましくは０．０３〜１重量部、さらに
好ましくは、０．０５〜０．１８重量部の範囲で選ばれ
る。この配合量が０．０１重量部未満では十分な印刷性
が得られない。また、５重量部を越えると熱安定性が低
下し、成形加工時に分解ガスによるシルバーストリーク
（銀条）が発生し、成形品外観が著しく悪くなり好まし
くない。

【００３９】また、本発明のポリアセタール樹脂組成物
には、さらに、その目的に応じて所望の特性を付与する
ため従来公知の添加物、たとえば滑剤、核剤、離型剤、
帯電防止剤その他の界面活性剤、あるいは顔料どを添加
することができる。本発明のポリアセタール樹脂組成物
の調製は従来の樹脂組成物調製方法として、一般に用い
られる公知の方法により容易に調製される。

【００４０】本発明のポリアセタール樹脂組成物は、射
出成形等の一般の成形法による各種成形品に加工され
る。特に小型あるいは薄肉の精密部品として使用される
成形品、腕時計部品、プリンター部品、卓上電子計算機
部品などに好適に用いられる。

【００４１】＜実施例＞以下本発明を実施例により説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。

【００４２】［実施例１〜９、比較例１〜６］ポリアセ
タール樹脂〔ポリプラスチックス（株）製、商品名「ジ
ュラコン・Ｍ２７０］〕に、表面処理の施された繊維状
酸化チタンおよび各種添加剤を表１、２に示すような配
合比で押出混練し、ペレット状の組成物を調製した。

【００４３】次いで、このペレット状組成物から射出成
形機を用いて試験片を成形し、以下に示す強度を測定し
た。この際、射出されたストランドの状態から発泡の有
無を評価した。その他、以下に示す評価を行った。比較
のため酸化チタンに代えチタン酸カリウムを用いた組成
物、表面処理していない繊維状酸化チタンを配合した組
成物、および（Ｃ）窒素化合物、（Ｄ）ヒンダードフェ
ノール、（Ｅ）脂肪酸エステルの何れかを配合しない組
成物を調製し、評価した。

【００４４】結果を表１、２に示す。なお、測定・評価
方法は次の通りである。

【００４５】引張強度および剪断強度強度：試験片を温
度２３℃、湿度５０％の条件下に４８時間放置し、その
雰囲気下で試験機（オリエンテック社製・テンシロン）
と特定の治具を用いて、ＡＳＴＭ−Ｄ６３８（引張）と
ＡＳＴＭ−Ｄ７３２−８５に準じて測定した。

【００４６】溶融時の発生ガス量：上記のペレット８ｇ
をメルトインデクサー内に、２００℃で５分間溶融滞留
させた後、荷重をかけて流出させ、発生するホルムアル
デヒドを捕集して定量し、単位重量当たりの樹脂に対す
る発生するホルムアルデヒドの重量（ｐｐｍ）として表
した。

【００４７】連続成形試験：射出成形機/東芝ＩＳ３０ＥＰＮ（東芝機械プラスチッ
クエンジニアリング（株）製）シリンダー温度/２００℃ 射出圧力/７５０ｋｇ/ｃｍ² 射出時間/４秒冷却時間/３秒金型温度/３０℃ 上記成形条件にて、特定形状の成形品の連続成形（２４
時間）実施後、金型表面の付着物の量を目視観察にて５
段階で評価した。

【００４８】Ａ：付着物が殆ど認められない。

【００４９】Ｂ：付着物が僅かに認められる．Ｃ：付着
物が少し認められる。

【００５０】Ｄ：付着物が多く認められる。

【００５１】Ｅ：付着物が極めて多量に認められる。

【００５２】［参考例１］撹拌機、温度計、温度調節
器、還流冷却器、滴下シリンダー、窒素ガス導入管など
を備えた容量１リットルの４ツ口フラスコに、ステアリ
ン酸０．５モル（１４２．２５ｇ）とリン酸（純度８５
％品）０．０６２２ｇを仕込み、撹拌下、内温を１４０
℃に加熱した。ついで、内温をこの温度に維持し撹拌し
ながら、グリシドール３．０モル（２２２．２４ｇ）を
５時間かけて滴下し、系中のオキシラン濃度が０．１％
以下になるまで反応を継続した。

【００５３】［参考例２］グリシドール５．０モル（３
７０．４０ｇ）を使用する以外は実施例１に記載の例に
同じとした。（以下余白）表１実施例１２３４５配合比率と種類（Ａ） 100 100 100 100 100 （Ｂ）種類酸化チタン平均繊維径 0.1 0.2 0.1 0.1 0.1 （μｍ）平均繊維長 8 12 8 8 8 表面処理剤 B1 B1 B2 B1 B1 （重量部） 25 25 25 45 25 （Ｃ）記号 C1 C1 C1 C1 C2 （重量部） 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 （Ｄ）記号 D1 D1 D1 D1 D1 （重量部） 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 （Ｅ）記号 E1 E1 E1 E1 E1 （重量部） 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 物性引張強度 830 880 820 1050 840 (kg/cm2) 剪断強度 590 625 580 730 600 (kg/cm2) 成形性成形時の発泡なしなしなしなしなし連続成形試験ＡＡＡＢＡ発生ガス量 100 70 105 120 95 (ppm) 実施例６７８９配合比率と種類（Ａ） 100 100 100 100 （Ｂ）種類酸化チタン平均繊維径 0.1 0.2 0.1 0.1 （μｍ）平均繊維長８８８８表面処理剤 B1 B1 B1 B1 （重量部） 25 25 25 25 （Ｃ）記号 C1 C1 C1 C1 （重量部） 0.2 0.2 0.4 0.2 （Ｄ）記号 D2 D1 D1 D1 （重量部） 0.4 0.4 0.4 0.4 （Ｅ）記号 E1 E2 E1 E1 （重量部） 0.3 0.3 0.3 0.6 物性引張強度 830 825 820 820 (kg/cm2) 剪断強度 595 590 580 590 (kg/cm2) 成形性成形時の発泡なしなしなしなし連続成形試験ＡＡＡＡ発生ガス量 95 120 60 70 (ppm) 比較例１２３４５６配合比率と種類（Ａ） 100 100 100 100 100 100 （Ｂ）種類チタン酸カリウム平均繊維径 0.3 0.3 0.1 0.1 0.1 0.1 （μｍ）平均繊維長 15 15 8 8 8 8 表面処理剤 B1 B1 B1 B1 B1 無処理（重量部） 25 45 25 25 25 25 （Ｃ）記号 C1 C1 − C1 C1 C1 （重量部） 0.2 0.2 − 0.2 0.2 0.2 （Ｄ）記号 D1 D1 D1 − D1 D1 （重量部） 0.4 0.4 0.4 − 0.4 0.4 （Ｅ）記号 E1 E1 E1 E1 − E1 （重量部） 0.3 0.3 0.3 0.3 − 0.3 物性引張強度 900 1100 835 830 835 − (kg/cm2) 剪断強度 590 630 590 570 580 − (kg/cm2) 成形性成形時の発泡なしなしなしなしなし発泡連続成形試験ＤＥＤＤＣ成形不能発生ガス量 280 510 200 175 180 − (ppm) 表中の記号は次のものを示す。

【００５４】（Ａ）：ポリアセタール樹脂（Ｂ）：ウィスカー（Ｃ）：窒素化合物（Ｄ）：ヒンダードフェノール化合物（Ｅ）：エステル化合物 B.表面処理剤 B1: Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン B2: ３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン C.成分（Ｃ） C1: メラミン C2: ステアリン酸カルシウム D.ヒンダードフェノール系化合物 D1: ペンタエリスリチル−テトラキス−〔３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート〕 D2: トリエチレングリコール−ビス−〔３−（３−ｔ−
ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕E.ポリグリセリンモノ脂肪酸エステル化合物 E1: ヘキサグリセリンモノステアレート（参考例１） E2: デカグリセリンモノステアレート（参考例２）
（以下余白）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｋ 5/3477 Ｃ０８Ｋ 5/3477 7/08 7/08 Ｃ０８Ｌ 61/28 ＬＮＰＣ０８Ｌ 61/28 ＬＮＰ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に
対し、（Ｂ）表面処理の施された繊維状酸化チタン１〜７０重
量部（Ｃ）窒素含有化合物、アルカリ金属または土類金属の
酸化物、無機酸塩もしくはカルボン酸塩よりなる金属含
有化合物から選ばれた１種または２種以上の化合物０．
０１〜５重量部（Ｄ）ヒンダードフェノール系化合物０．０１〜５重量
部（Ｅ）脂肪酸またはグリセリン脂肪酸エステルとグリシ
ドールから合成されたモノエステル化率の高いポリグリ
セリン脂肪酸エステル０．０１〜５重量部を配合してな
るポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２】繊維状酸化チタン（Ｂ）が、平均繊維径
０．０２〜０．６μｍ、平均繊維長１〜２０μｍであ
り、アスペクト比が１０以上であることを特徴とする請
求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項３】請求項１〜３の何れか１項記載のポリセタ
ール樹脂組成物を成形してなる小型あるいは薄肉の精密
部品として使用される成形品。
【請求項４】小型あるいは薄肉の精密部品が腕時計部
品、プリンター部品、卓上電子計算機部品である請求項
４記載の成形品。