JPH09208850A - 可逆性熱変色組成物の消色時の耐光性を向上する方法 - Google Patents
可逆性熱変色組成物の消色時の耐光性を向上する方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 可逆性熱変色性組成物の消色状態での耐光性
を向上する方法を提供する。 【解決手段】 電子受容性化合物と、電子供与性化合物
と、変色温度調整剤とからなる可逆性熱変色性組成物
に、電子受容性を有する耐光性付与剤を電子受容性化合
物１．０重量部に対し０．３〜７０重量部存在させ、さ
らに光安定剤を存在させて消色時に耐光性を向上させ
る。
を向上する方法を提供する。 【解決手段】 電子受容性化合物と、電子供与性化合物
と、変色温度調整剤とからなる可逆性熱変色性組成物
に、電子受容性を有する耐光性付与剤を電子受容性化合
物１．０重量部に対し０．３〜７０重量部存在させ、さ
らに光安定剤を存在させて消色時に耐光性を向上させ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は特別の電子受容性を
有する耐光性付与剤を存在させることにより可逆性熱変
色組成物の消色時の耐光性を向上する方法に関する。
有する耐光性付与剤を存在させることにより可逆性熱変
色組成物の消色時の耐光性を向上する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】電子供与性化合物と電子受容性化合物を
組み合わせた熱変色性組成物は例えば米国特許第３，５
６０，２２９号明細書に示されるように公知である。こ
の組成物は組み合わせた両化合物の種類により変色温度
が定まるため、所望の温度で変色する組成物を得ること
が非常に困難であった。本発明者はこの問題を特定のア
ルコールやエステル、ケトンを変色温度調整剤として使
用し変色温度を所望の温度に調整する発明を提供した
（特公昭５１−４４７０６号、特公昭５１−４４７０８
号、特公昭５２−７７６４号、特公平６−５９７４６
号）。
組み合わせた熱変色性組成物は例えば米国特許第３，５
６０，２２９号明細書に示されるように公知である。こ
の組成物は組み合わせた両化合物の種類により変色温度
が定まるため、所望の温度で変色する組成物を得ること
が非常に困難であった。本発明者はこの問題を特定のア
ルコールやエステル、ケトンを変色温度調整剤として使
用し変色温度を所望の温度に調整する発明を提供した
（特公昭５１−４４７０６号、特公昭５１−４４７０８
号、特公昭５２−７７６４号、特公平６−５９７４６
号）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者が前に提供し
た発明は同一の電子供与性化合物と電子受容性化合物の
組み合わせであっても変色温度を所望の温度に調節する
ことができる等の点で画期的な発明である。しかしなが
らこれ等の電子供与性化合物と電子受容性化合物を組み
合わせた発明は電子供与性化合物が耐光性が大きくない
ためこれを用いた熱変色性組成物も耐光性が大きくない
欠点がある。そのため変色した色が光により薄くなった
り甚だしいときは完全に脱色する場合もある。
た発明は同一の電子供与性化合物と電子受容性化合物の
組み合わせであっても変色温度を所望の温度に調節する
ことができる等の点で画期的な発明である。しかしなが
らこれ等の電子供与性化合物と電子受容性化合物を組み
合わせた発明は電子供与性化合物が耐光性が大きくない
ためこれを用いた熱変色性組成物も耐光性が大きくない
欠点がある。そのため変色した色が光により薄くなった
り甚だしいときは完全に脱色する場合もある。
【０００４】
【課題を解決した手段】本発明は、 「（１） ａ．電子供与性化合物と、 ｂ．電子受容性化合物と ｃ変色温度調整剤とからなる可逆性熱変色組成物におい
て、 ｄ．次の一般式Ｉ で示される、 一般式Ｉ
て、 ｄ．次の一般式Ｉ で示される、 一般式Ｉ
【０００５】
【化３】
【０００６】｛式中、ｎ＝５〜１７（直鎖及び分岐）、
Ｘ＝Ｃ１〜Ｃ４（直鎖及び分岐）、ハロゲン、Ｙ＝Ｃ１
〜Ｃ４（直鎖及び分岐）、ハロゲン、ｐ＝０〜３、ｍ＝
０〜３である。｝ 電子受容性を有する耐光性付与剤をａ．の電子供与性化
合物１．０重量部に対し０．３〜７０重量部存在させ、
さらに、ｅ．光安定剤を存在させた、ことを特徴とする
可逆性熱変色組成物の消色時の耐光性を向上する方法。 （２） ｄ．の電子受容性を有する耐光性付与剤を用い
ることによりｂ．の電子受容性化合物の使用量を調整す
ることを特徴とする、１項に記載された可逆性熱変色組
成物の消色時の耐光性を向上する方法。 （３） ｄ．の電子受容性を有する耐光性付与剤を用い
てｂ．の電子受容性化合物に兼用した、１項または２項
に記載された可逆性熱変色組成物の消色時の耐光性を向
上する方法。 （４） ａ．〜ｅ．成分をマイクロカプセルに内蔵し
た、１項ないし３項のいずれか１項に記載された可逆性
熱変色組成物の消色時の耐光性を向上する方法。 （５） ａ．〜ｅ．成分を樹脂バインダーに分散した、
１項ないし４項のいずれか１項に記載された可逆性熱変
色組成物の消色時の耐光性を向上ずる方法。 （６） ａ．電子供与性化合物と、 ｂ．電子受容性化合物と ｃ変色温度調整剤とからなる可逆性熱変色組成物におい
て、 ｄ．次の一般式Ｉ で示される、 一般式Ｉ
Ｘ＝Ｃ１〜Ｃ４（直鎖及び分岐）、ハロゲン、Ｙ＝Ｃ１
〜Ｃ４（直鎖及び分岐）、ハロゲン、ｐ＝０〜３、ｍ＝
０〜３である。｝ 電子受容性を有する耐光性付与剤をａ．の電子供与性化
合物１．０重量部に対し０．３〜７０重量部存在させ、
さらに、ｅ．光安定剤を存在させた、ことを特徴とする
可逆性熱変色組成物の消色時の耐光性を向上する方法。 （２） ｄ．の電子受容性を有する耐光性付与剤を用い
ることによりｂ．の電子受容性化合物の使用量を調整す
ることを特徴とする、１項に記載された可逆性熱変色組
成物の消色時の耐光性を向上する方法。 （３） ｄ．の電子受容性を有する耐光性付与剤を用い
てｂ．の電子受容性化合物に兼用した、１項または２項
に記載された可逆性熱変色組成物の消色時の耐光性を向
上する方法。 （４） ａ．〜ｅ．成分をマイクロカプセルに内蔵し
た、１項ないし３項のいずれか１項に記載された可逆性
熱変色組成物の消色時の耐光性を向上する方法。 （５） ａ．〜ｅ．成分を樹脂バインダーに分散した、
１項ないし４項のいずれか１項に記載された可逆性熱変
色組成物の消色時の耐光性を向上ずる方法。 （６） ａ．電子供与性化合物と、 ｂ．電子受容性化合物と ｃ変色温度調整剤とからなる可逆性熱変色組成物におい
て、 ｄ．次の一般式Ｉ で示される、 一般式Ｉ
【０００７】
【化４】
【０００８】｛式中、ｎ＝５〜１７（直鎖及び分岐）、
Ｘ＝Ｃ１〜Ｃ４（直鎖及び分岐）、ハロゲン、Ｙ＝Ｃ１
〜Ｃ４（直鎖及び分岐）、ハロゲン、ｐ＝０〜３、ｍ＝
０〜３である。｝ 電子受容性を有する耐光性付与剤をａ．の電子供与性化
合物１．０重量部に対し０．３〜７０重量部と、 さら
にｅ．光安定剤を存在させた、可逆性熱変色組成物で形
成された層の表面に、ｆ．光安定剤および／または金属
光沢顔料の層を配置することを特徴とする可逆性熱変色
組成物の消色時の耐光性を向上する方法。 （７） ａ．〜ｅ．成分がマイクロカプセルに内蔵され
た、６項に記載された可逆性熱変色組成物の消色時の耐
光性を向上する方法。 （８） 可逆性熱変色組成物で形成された層がａ．〜
ｅ．成分を樹脂バインダーに分散した組成物で形成さ
れ、ｆ．層が光安定剤および／または金属光沢顔料を別
の樹脂バインダーに分散した組成物で形成された、６項
または７項に記載された可逆性熱変色組成物の消色時の
耐光性を向上する方法。」に関する。
Ｘ＝Ｃ１〜Ｃ４（直鎖及び分岐）、ハロゲン、Ｙ＝Ｃ１
〜Ｃ４（直鎖及び分岐）、ハロゲン、ｐ＝０〜３、ｍ＝
０〜３である。｝ 電子受容性を有する耐光性付与剤をａ．の電子供与性化
合物１．０重量部に対し０．３〜７０重量部と、 さら
にｅ．光安定剤を存在させた、可逆性熱変色組成物で形
成された層の表面に、ｆ．光安定剤および／または金属
光沢顔料の層を配置することを特徴とする可逆性熱変色
組成物の消色時の耐光性を向上する方法。 （７） ａ．〜ｅ．成分がマイクロカプセルに内蔵され
た、６項に記載された可逆性熱変色組成物の消色時の耐
光性を向上する方法。 （８） 可逆性熱変色組成物で形成された層がａ．〜
ｅ．成分を樹脂バインダーに分散した組成物で形成さ
れ、ｆ．層が光安定剤および／または金属光沢顔料を別
の樹脂バインダーに分散した組成物で形成された、６項
または７項に記載された可逆性熱変色組成物の消色時の
耐光性を向上する方法。」に関する。
【０００９】本発明の特徴は、電子供与性化合物と電子
受容性化合物と変色温度調整剤とからなる可逆性熱変色
性組成物を用いて変色を行う方法において、前述の一般
式Ｉで示される耐光性付与剤を電子供与性化合物１．０
重量部に対して０．３〜７０重量部と、光安定剤とを組
成物中に含有させることである。電子供与性化合物の代
表としてロイコ染料があるが、ロイコ染料は耐光性が弱
いのでこれを用いた組成物は光により老化し変色性が劣
化する。電子供与性化合物は電子を供与した状態つまり
ロイコ染料で説明すると発色状態になると可視光線、特
に間接光によって大きな影響を受け耐光性が低下し変色
性が劣化する。一方消色状態はイオン化されてなく、無
色の分子状態であるので、紫外線による影響が大きく変
色性が著しく劣化する。熱変色組成物は発色、消色によ
り表示を行うので消色時の耐光性も必要である。しかし
ながら、消色状態でも可視光線の影響は小さいとしても
決して無視することは出来ず可視光線の照射量に応じて
必ず影響は発生し、可逆熱変色性は確実に劣化する。従
来耐光性を向上するために使用されている紫外線吸収
剤、金属光沢顔料等は紫外線のカットには効果があるが
可視光線に対しては効果がない。
受容性化合物と変色温度調整剤とからなる可逆性熱変色
性組成物を用いて変色を行う方法において、前述の一般
式Ｉで示される耐光性付与剤を電子供与性化合物１．０
重量部に対して０．３〜７０重量部と、光安定剤とを組
成物中に含有させることである。電子供与性化合物の代
表としてロイコ染料があるが、ロイコ染料は耐光性が弱
いのでこれを用いた組成物は光により老化し変色性が劣
化する。電子供与性化合物は電子を供与した状態つまり
ロイコ染料で説明すると発色状態になると可視光線、特
に間接光によって大きな影響を受け耐光性が低下し変色
性が劣化する。一方消色状態はイオン化されてなく、無
色の分子状態であるので、紫外線による影響が大きく変
色性が著しく劣化する。熱変色組成物は発色、消色によ
り表示を行うので消色時の耐光性も必要である。しかし
ながら、消色状態でも可視光線の影響は小さいとしても
決して無視することは出来ず可視光線の照射量に応じて
必ず影響は発生し、可逆熱変色性は確実に劣化する。従
来耐光性を向上するために使用されている紫外線吸収
剤、金属光沢顔料等は紫外線のカットには効果があるが
可視光線に対しては効果がない。
【００１０】本発明は、消色状態において紫外線をカッ
トしても可逆熱変色性が低下するのは、従来影響がない
とされていた可視光線によると考え、研究の結果この事
実を明らかにしたのである。本発明は消色状態に大きな
影響を与える紫外線を光安定剤および／または金属光沢
顔料で防止し、可視光線の影響を前述の一般式Ｉの化合
物により防いで、耐光性を著しく向上することに成功し
た。消色時の耐光性は光安定剤および／または金属光沢
顔料と前述の一般式Ｉで示される耐光性付与剤の両者を
併用しなければ改善できないのである。この点が同じ熱
変色性組成物であっても発色時の耐光性の改善方法とは
異なる。
トしても可逆熱変色性が低下するのは、従来影響がない
とされていた可視光線によると考え、研究の結果この事
実を明らかにしたのである。本発明は消色状態に大きな
影響を与える紫外線を光安定剤および／または金属光沢
顔料で防止し、可視光線の影響を前述の一般式Ｉの化合
物により防いで、耐光性を著しく向上することに成功し
た。消色時の耐光性は光安定剤および／または金属光沢
顔料と前述の一般式Ｉで示される耐光性付与剤の両者を
併用しなければ改善できないのである。この点が同じ熱
変色性組成物であっても発色時の耐光性の改善方法とは
異なる。
【００１１】本発明で用いる熱変色組成物の発色状態と
消色状態について説明する。本発明で用いる熱変色組成
物のａ．成分、ｂ．成分、ｃ．成分は実際に取扱う状態
ではイオン化合物ではなく、全て分子状化合物である。
これ等の成分が均一に混合された可逆性熱変色組成物に
おいて、変色温度以下になるとａ．成分とｂ．成分がイ
オン化して結合し発色状態となる。逆に変色温度以上に
なるとａ．成分とｂ．成分のイオン的結合が消滅して、
ａ．成分とｂ．成分は互いに独立して分子状化合物にな
り消色する。ｂ．成分のフェノール性水酸基はｃ．成分
の変色温度調整剤に溶解することにより溶媒和してｃ．
成分との親和力が強くなる。しかしながら実際はａは単
独分子ではなく、熱変色性組成物中にｄ（ｂ）と共にｃ
中に溶解状態にあるため、ａとｄ（ｂ）には消色状態に
おいては弱い相互作用がある。また、現実に消色状態で
もｂよりもｄは耐光性向上効果があることからも少なく
ともｄはａと相互作用を有することがわかる。また変色
過度期においてはａ．成分とｂ．成分はイオン化状態と
分子状態の中間状態となり、ある程度イオン化された状
態で弱いイオン的結合をしていると考えられる。少しで
もイオン化された状態となれば発色が生ずるので発色状
態の耐光性の問題が発生する。したがって、耐光性に関
しては遷移状態は発色状態とみなされる。可逆熱変色組
成物は消色状態と発色状態を繰り返して変色を行うので
両状態の耐光性を向上させないと可逆熱変色性は劣化す
るのである。したがって、紫外線をカットしたり、一般
式Ｉの耐光性付与剤を用いて可視光線による老化を防止
すると耐光性は向上するが、経時的には可逆熱変色性の
劣化は進行する。本発明の他の特徴は前述の一般式Ｉで
示される耐光性付与剤と光安定剤および／または金属光
沢顔料を併用することにより消色時の可視光線と紫外線
の両方の影響を除いたことである。
消色状態について説明する。本発明で用いる熱変色組成
物のａ．成分、ｂ．成分、ｃ．成分は実際に取扱う状態
ではイオン化合物ではなく、全て分子状化合物である。
これ等の成分が均一に混合された可逆性熱変色組成物に
おいて、変色温度以下になるとａ．成分とｂ．成分がイ
オン化して結合し発色状態となる。逆に変色温度以上に
なるとａ．成分とｂ．成分のイオン的結合が消滅して、
ａ．成分とｂ．成分は互いに独立して分子状化合物にな
り消色する。ｂ．成分のフェノール性水酸基はｃ．成分
の変色温度調整剤に溶解することにより溶媒和してｃ．
成分との親和力が強くなる。しかしながら実際はａは単
独分子ではなく、熱変色性組成物中にｄ（ｂ）と共にｃ
中に溶解状態にあるため、ａとｄ（ｂ）には消色状態に
おいては弱い相互作用がある。また、現実に消色状態で
もｂよりもｄは耐光性向上効果があることからも少なく
ともｄはａと相互作用を有することがわかる。また変色
過度期においてはａ．成分とｂ．成分はイオン化状態と
分子状態の中間状態となり、ある程度イオン化された状
態で弱いイオン的結合をしていると考えられる。少しで
もイオン化された状態となれば発色が生ずるので発色状
態の耐光性の問題が発生する。したがって、耐光性に関
しては遷移状態は発色状態とみなされる。可逆熱変色組
成物は消色状態と発色状態を繰り返して変色を行うので
両状態の耐光性を向上させないと可逆熱変色性は劣化す
るのである。したがって、紫外線をカットしたり、一般
式Ｉの耐光性付与剤を用いて可視光線による老化を防止
すると耐光性は向上するが、経時的には可逆熱変色性の
劣化は進行する。本発明の他の特徴は前述の一般式Ｉで
示される耐光性付与剤と光安定剤および／または金属光
沢顔料を併用することにより消色時の可視光線と紫外線
の両方の影響を除いたことである。
【００１２】本発明で使用する耐光性付与剤はそれ自体
も電子受容性を有しており電子供与性化合物１．０重量
部に対し０．３重量部以上消色状態で存在する必要があ
る。熱可逆変色組成物が発色した状態で耐光性付与剤が
電子供与性化合物１．０重量部に対し０．３重量部以下
の量が存在したのでは充分な耐光性が得られない。
も電子受容性を有しており電子供与性化合物１．０重量
部に対し０．３重量部以上消色状態で存在する必要があ
る。熱可逆変色組成物が発色した状態で耐光性付与剤が
電子供与性化合物１．０重量部に対し０．３重量部以下
の量が存在したのでは充分な耐光性が得られない。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明で使用する一般式Ｉで示さ
れるｄ．耐光性付与剤は、一般式Ｉ
れるｄ．耐光性付与剤は、一般式Ｉ
【００１４】
【化５】
【００１５】｛式中、ｎ＝５〜１７（直鎖及び分岐）、
Ｘ＝Ｃ１〜Ｃ４（直鎖及び分岐）、ハロゲン、Ｙ＝Ｃ１
〜Ｃ４（直鎖及び分岐）、ハロゲン、ｐ＝０〜３、ｍ＝
０〜３である。｝で示されるアルキル基に水酸基を有す
るフェニル環が２つついたビスフェノール化合物或いは
ビス（ヒドロキシフェニル）化合物であるが、その特徴
はアルキル基が炭素数５〜１７であることであって、炭
素数が５未満であると、アルキル基が短いので脂肪族雰
囲気が強いｃ．変色温度調整剤への溶解性が不足し、変
色温度以下の固体雰囲気下で、十分な安定化構造が得ら
れない。また炭素数１７を越えると、アルキル基が長過
ぎるので脂肪族雰囲気が強いｃ．変色温度調整剤への溶
解性が大き過ぎ、実用面を考えた場合、呈色力が弱くな
るとともに、変色感度が悪化するため、実用的ではな
い。
Ｘ＝Ｃ１〜Ｃ４（直鎖及び分岐）、ハロゲン、Ｙ＝Ｃ１
〜Ｃ４（直鎖及び分岐）、ハロゲン、ｐ＝０〜３、ｍ＝
０〜３である。｝で示されるアルキル基に水酸基を有す
るフェニル環が２つついたビスフェノール化合物或いは
ビス（ヒドロキシフェニル）化合物であるが、その特徴
はアルキル基が炭素数５〜１７であることであって、炭
素数が５未満であると、アルキル基が短いので脂肪族雰
囲気が強いｃ．変色温度調整剤への溶解性が不足し、変
色温度以下の固体雰囲気下で、十分な安定化構造が得ら
れない。また炭素数１７を越えると、アルキル基が長過
ぎるので脂肪族雰囲気が強いｃ．変色温度調整剤への溶
解性が大き過ぎ、実用面を考えた場合、呈色力が弱くな
るとともに、変色感度が悪化するため、実用的ではな
い。
【００１６】アルキル基が直鎖アルキル基であることが
最も好ましく、分岐を有する場合は分岐の短いものが好
ましい。フェニル環には直鎖または分岐アルキル基やハ
ロゲンの置換基がつく場合があるがフェニル環が付いて
いるアルキル基が前記のものであれば耐光性はほぼ同様
に奏される。
最も好ましく、分岐を有する場合は分岐の短いものが好
ましい。フェニル環には直鎖または分岐アルキル基やハ
ロゲンの置換基がつく場合があるがフェニル環が付いて
いるアルキル基が前記のものであれば耐光性はほぼ同様
に奏される。
【００１７】本発明の他の特徴は一般式Ｉの化合物を電
子供与性化合物１．０重量部に対し０．３〜７０重量部
使用することである。０．３重量部以下では効果が充分
でなく、７０重量部以上加えても効果は向上しない。
２．０〜５０重量部の使用が好ましい。この耐光性付与
剤はそれ自体も電子受容性を有しているので、これを用
いることによりｂ．成分の電子受容性化合物の量を調節
したり、場合によっては全部置き換えてもよい。一般式
Ｉで示される耐光性付与剤をｂ．成分の電子受容性化合
物に置き換える場合はこの化合物が長鎖アルキル基を有
しており、フェノール性水酸基の当量が小さくなってい
るので、ａ．成分の電子供与性化合物１．０重量部に対
し１．０〜６０重量部使用する必要があり、特に２．０
〜５０重量部が好ましい。
子供与性化合物１．０重量部に対し０．３〜７０重量部
使用することである。０．３重量部以下では効果が充分
でなく、７０重量部以上加えても効果は向上しない。
２．０〜５０重量部の使用が好ましい。この耐光性付与
剤はそれ自体も電子受容性を有しているので、これを用
いることによりｂ．成分の電子受容性化合物の量を調節
したり、場合によっては全部置き換えてもよい。一般式
Ｉで示される耐光性付与剤をｂ．成分の電子受容性化合
物に置き換える場合はこの化合物が長鎖アルキル基を有
しており、フェノール性水酸基の当量が小さくなってい
るので、ａ．成分の電子供与性化合物１．０重量部に対
し１．０〜６０重量部使用する必要があり、特に２．０
〜５０重量部が好ましい。
【００１８】消色状態においてはａ．電子供与性呈色性
有機化合物はｃ．変色温度調整剤中に溶解状態にありな
がら、ｄ．耐光性付与剤とは弱い相互作用を保持してお
り、且つ、ｄ．耐光性付与剤は長鎖アルキル基により
ｃ．変色温度調整剤中に安定化している。光に対する安
定化の度合いは、ａ．電子供与性呈色性有機化合物と
ｄ．耐光性付与剤がイオン的な強い相互作用をしている
発色状態の場合のように大きくはないが、消色状態にお
いてもこの弱い相互作用が光によって引き起こされる光
酸化や光分解を抑止し、耐光性を向上させていると考え
られる。また、消色状態における主な劣化原因である紫
外線をｅ．光安定剤を共存させることによって遮蔽する
ことによりその耐光性向上効果が増幅され、さらにｆ．
光安定剤および／または金属光沢顔料の層の積層によっ
て紫外線の遮蔽を一層向上させることにより、著しい耐
光性向上効果が得られる。消色状態におけるａ．電子供
与性呈色性有機化合物とｄ．耐光性付与剤との弱い相互
作用は、アミノ基、カルボニル基等を有するａ．電子供
与性呈色性有機化合物とフェノール性水酸基を有する
ｄ．耐光性付与剤のように極性の大きな置換基によって
分極構造を有する分子間に作用する静電的な力によるも
のと推定される。
有機化合物はｃ．変色温度調整剤中に溶解状態にありな
がら、ｄ．耐光性付与剤とは弱い相互作用を保持してお
り、且つ、ｄ．耐光性付与剤は長鎖アルキル基により
ｃ．変色温度調整剤中に安定化している。光に対する安
定化の度合いは、ａ．電子供与性呈色性有機化合物と
ｄ．耐光性付与剤がイオン的な強い相互作用をしている
発色状態の場合のように大きくはないが、消色状態にお
いてもこの弱い相互作用が光によって引き起こされる光
酸化や光分解を抑止し、耐光性を向上させていると考え
られる。また、消色状態における主な劣化原因である紫
外線をｅ．光安定剤を共存させることによって遮蔽する
ことによりその耐光性向上効果が増幅され、さらにｆ．
光安定剤および／または金属光沢顔料の層の積層によっ
て紫外線の遮蔽を一層向上させることにより、著しい耐
光性向上効果が得られる。消色状態におけるａ．電子供
与性呈色性有機化合物とｄ．耐光性付与剤との弱い相互
作用は、アミノ基、カルボニル基等を有するａ．電子供
与性呈色性有機化合物とフェノール性水酸基を有する
ｄ．耐光性付与剤のように極性の大きな置換基によって
分極構造を有する分子間に作用する静電的な力によるも
のと推定される。
【００１９】成分ｂ．の電子受容性化合物としては、活
性プロトンを有する化合物、偽酸性化合物群〔酸ではな
いが、組成物中で酸として作用して成分ａ．を発色させ
る化合物群〕、電子空孔を有する化合物群などがある。
フェノール性水酸基を有する化合物が最も有効な熱変色
特性を発現させることができるが、芳香族カルボン酸及
び炭素数２〜５の脂肪酸カルボン酸、カルボン酸金属
塩、酸性リン酸エステル及びそれらの金属塩、１、２、
３−トリアゾール及びその誘導体、チオ尿素及びその誘
導体、尿素及びその誘導体、グアニジン及びその誘導
体、芳香族及び脂肪族カルボン酸無水物、ホウ酸エステ
ル類、ハロゲン化アルコール類、オキサゾール類、チア
ゾール類、イミダゾール類、ピラゾール類、ピロール
類、芳香族スルホンアミド類、芳香族スルホンイミド類
から選ばれる化合物であってもよい。本発明で使用する
一般式（Ｉ）で示される耐光性付与剤はそれ自身が電子
受容性を有する化合物であり、ｂ．成分の電子受容性化
合物の量を調整することが好ましい。またｂ．成分に代
えて耐光性付与剤で兼用することもできる。本発明で使
用されるａ．成分の電子供与性呈色性化合物を表１と表
２に例示する。
性プロトンを有する化合物、偽酸性化合物群〔酸ではな
いが、組成物中で酸として作用して成分ａ．を発色させ
る化合物群〕、電子空孔を有する化合物群などがある。
フェノール性水酸基を有する化合物が最も有効な熱変色
特性を発現させることができるが、芳香族カルボン酸及
び炭素数２〜５の脂肪酸カルボン酸、カルボン酸金属
塩、酸性リン酸エステル及びそれらの金属塩、１、２、
３−トリアゾール及びその誘導体、チオ尿素及びその誘
導体、尿素及びその誘導体、グアニジン及びその誘導
体、芳香族及び脂肪族カルボン酸無水物、ホウ酸エステ
ル類、ハロゲン化アルコール類、オキサゾール類、チア
ゾール類、イミダゾール類、ピラゾール類、ピロール
類、芳香族スルホンアミド類、芳香族スルホンイミド類
から選ばれる化合物であってもよい。本発明で使用する
一般式（Ｉ）で示される耐光性付与剤はそれ自身が電子
受容性を有する化合物であり、ｂ．成分の電子受容性化
合物の量を調整することが好ましい。またｂ．成分に代
えて耐光性付与剤で兼用することもできる。本発明で使
用されるａ．成分の電子供与性呈色性化合物を表１と表
２に例示する。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】本発明で使用されるｂ．成分の電子受容性
化合物を表３ないし表５に例示する。
化合物を表３ないし表５に例示する。
【００２３】
【表３】
【００２４】
【表４】
【００２５】
【表５】
【００２６】本発明で使用するｃ．成分の変色温度調整
剤を表６ないし表１２に例示す。
剤を表６ないし表１２に例示す。
【００２７】
【表６】
【００２８】
【表７】
【００２９】
【表８】
【００３０】
【表９】
【００３１】
【表１０】
【００３２】
【表１１】
【００３３】
【表１２】
【００３４】本発明で使用するｄ．成分の耐光性付与剤
を表１３と表１４に例示す。
を表１３と表１４に例示す。
【００３５】
【表１３】
【００３６】
【表１４】
【００３７】本発明で使用するｅ．成分の光安定剤を表
１５ないし表１８に示す。
１５ないし表１８に示す。
【００３８】
【表１５】
【００３９】
【表１６】
【００４０】
【表１７】
【００４１】
【表１８】
【００４２】赤外線吸収剤としては、７００〜２０００
ｎｍの近赤外領域に極大吸収を持ち、４００〜７００ｎ
ｍの可視領域にはあまり吸収を持たない性質を有する次
の一般式ＩＩ〜式ＩＸで示される化合物が使用される。
式ＩＩ
ｎｍの近赤外領域に極大吸収を持ち、４００〜７００ｎ
ｍの可視領域にはあまり吸収を持たない性質を有する次
の一般式ＩＩ〜式ＩＸで示される化合物が使用される。
式ＩＩ
【００４３】
【化６】
【００４４】式中Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４はアルキル基、Ｍｅ
はＮｉ、Ｐｄ、ｐｔのいずれかを示す。 式ＩＩＩ
はＮｉ、Ｐｄ、ｐｔのいずれかを示す。 式ＩＩＩ
【００４５】
【化７】
【００４６】式中Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４はアルキル基、Ｍｅ
はＮｉ、Ｐｄ、ｐｔのいずれかを示す。 式ＩＶ
はＮｉ、Ｐｄ、ｐｔのいずれかを示す。 式ＩＶ
【００４７】
【化８】
【００４８】式中Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４はアルキル基、Ｍｅ
はＮｉ、Ｐｄ、ｐｔのいずれか、ＸはＣ、Ｏ、Ｓのいず
れかを示す。 式Ｖ
はＮｉ、Ｐｄ、ｐｔのいずれか、ＸはＣ、Ｏ、Ｓのいず
れかを示す。 式Ｖ
【００４９】
【化９】
【００５０】式中Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４はアルキル基、Ｍｅ
はＮｉ、Ｐｄ、ｐｔのいずれか、ＸはＣ、Ｏ、Ｓのいず
れかを示す。 式ＶＩ
はＮｉ、Ｐｄ、ｐｔのいずれか、ＸはＣ、Ｏ、Ｓのいず
れかを示す。 式ＶＩ
【００５１】
【化１０】
【００５２】式中Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４はアルキル基、Ｍｅ
はＮｉ、Ｐｄ、ｐｔのいずれか、ＸはハロゲンまたはＨ
のいずれかを示す。 式ＶＩＩ
はＮｉ、Ｐｄ、ｐｔのいずれか、ＸはハロゲンまたはＨ
のいずれかを示す。 式ＶＩＩ
【００５３】
【化１１】
【００５４】式中ＲはＨ、アルキル基、フェニル基、ア
ルキルまたはアルコキシ置換フェニル基、チエニル基の
いずれか、ＭｅはＮｉ、Ｐｄ、ｐｔのいずれかを示す。 式ＶＩＩＩ
ルキルまたはアルコキシ置換フェニル基、チエニル基の
いずれか、ＭｅはＮｉ、Ｐｄ、ｐｔのいずれかを示す。 式ＶＩＩＩ
【００５５】
【化１２】
【００５６】式中Ｒはアルキル基、Ｘは陰イオンとして
過塩素酸塩、フッ化ホウ素酸塩、トリクロロ酢酸塩、ト
リフルオロ酢酸塩、ピクリン酸塩、ヘキサフルオロ砒酸
塩、ヘキサクロロアンチモン酸塩、ヘキサフルオロアン
チモン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン
酸塩、リン酸塩、硫酸塩、塩化物、臭化物のいずれかを
示す。 式ＩＸ
過塩素酸塩、フッ化ホウ素酸塩、トリクロロ酢酸塩、ト
リフルオロ酢酸塩、ピクリン酸塩、ヘキサフルオロ砒酸
塩、ヘキサクロロアンチモン酸塩、ヘキサフルオロアン
チモン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン
酸塩、リン酸塩、硫酸塩、塩化物、臭化物のいずれかを
示す。 式ＩＸ
【００５７】
【化１３】
【００５８】式中Ｒはアルキル基、Ｘは陰イオンとして
過塩素酸塩、フッ化ホウ素酸塩、トリクロロ酢酸塩、ト
リフルオロ酢酸塩、ピクリン酸塩、ヘキサフルオロ砒酸
塩、ヘキサクロロアンチモン酸塩、ヘキサフルオロアン
チモン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン
酸塩、リン酸塩、硫酸塩、塩化物、臭化物のいずれかを
示す。 式Ｘ
過塩素酸塩、フッ化ホウ素酸塩、トリクロロ酢酸塩、ト
リフルオロ酢酸塩、ピクリン酸塩、ヘキサフルオロ砒酸
塩、ヘキサクロロアンチモン酸塩、ヘキサフルオロアン
チモン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン
酸塩、リン酸塩、硫酸塩、塩化物、臭化物のいずれかを
示す。 式Ｘ
【００５９】
【化１４】
【００６０】式中Ｒはアルキル基、Ｘは陰イオンとして
過塩素酸塩、フッ化ホウ素酸塩、トリクロロ酢酸塩、ト
リフルオロ酢酸塩、ピクリン酸塩、ヘキサフルオロ砒酸
塩、ヘキサクロロアンチモン酸塩、ヘキサフルオロアン
チモン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン
酸塩、リン酸塩、硫酸塩、塩化物、臭化物のいずれかを
示す。
過塩素酸塩、フッ化ホウ素酸塩、トリクロロ酢酸塩、ト
リフルオロ酢酸塩、ピクリン酸塩、ヘキサフルオロ砒酸
塩、ヘキサクロロアンチモン酸塩、ヘキサフルオロアン
チモン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン
酸塩、リン酸塩、硫酸塩、塩化物、臭化物のいずれかを
示す。
【００６１】本発明で使用するｆ．光安定剤および／ま
たは金属光沢顔料層に使用する金属光沢顔料は、金属光
沢顔料、透明二酸化チタン、透明酸化鉄、透明酸化セシ
ウム、透明酸化亜鉛等の顔料類である。金属光沢顔料
は、天然雲母の表面を酸化チタンで被覆した粒度が、５
〜１００μｍの金属光沢顔料であり、さらに具体的に
は、天然雲母の表面を４１〜４４重量％の酸化チタンで
被覆した粒度が５〜６０μｍの金色光沢顔料、天然雲母
の表面を１６〜３９重量％酸化チタンで被覆した粒度が
５〜１００μｍの銀色金属光沢顔料、天然雲母の表面を
４５〜５８重量％酸化チタンで被覆し、その上に４〜１
０重量％の酸化鉄で被覆したメタリック色金属光沢顔
料、天然雲母の表面を４５〜５８重量％の酸化チタンで
被覆し、その上に０．５〜１０重量％の非熱変色性有色
染顔料を被覆したメタリック色金属光沢顔料等である。
たは金属光沢顔料層に使用する金属光沢顔料は、金属光
沢顔料、透明二酸化チタン、透明酸化鉄、透明酸化セシ
ウム、透明酸化亜鉛等の顔料類である。金属光沢顔料
は、天然雲母の表面を酸化チタンで被覆した粒度が、５
〜１００μｍの金属光沢顔料であり、さらに具体的に
は、天然雲母の表面を４１〜４４重量％の酸化チタンで
被覆した粒度が５〜６０μｍの金色光沢顔料、天然雲母
の表面を１６〜３９重量％酸化チタンで被覆した粒度が
５〜１００μｍの銀色金属光沢顔料、天然雲母の表面を
４５〜５８重量％酸化チタンで被覆し、その上に４〜１
０重量％の酸化鉄で被覆したメタリック色金属光沢顔
料、天然雲母の表面を４５〜５８重量％の酸化チタンで
被覆し、その上に０．５〜１０重量％の非熱変色性有色
染顔料を被覆したメタリック色金属光沢顔料等である。
【００６２】これ等の主として紫外線を遮断ずる物質
は、組成物中にａ．成分１重量部に対し０．１〜４０重
量部を混合して使用することができるが、この他これ等
の物質を０．１〜４０重量％含む層を熱変色層に積層し
てもよく、併用してもよい。
は、組成物中にａ．成分１重量部に対し０．１〜４０重
量部を混合して使用することができるが、この他これ等
の物質を０．１〜４０重量％含む層を熱変色層に積層し
てもよく、併用してもよい。
【００６３】
【実施例】次に実施例と比較例をあげて本発明を具体的
に説明する。まず使用する熱変色性顔料の製造方法を示
す。
に説明する。まず使用する熱変色性顔料の製造方法を示
す。
【００６４】熱変色性組成物の製造例１ ３，３−ビス−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフ
ェニル）−４−アザフタリド１．５重量部、２，２−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン５重量部、
カプリン酸セチル４０重量部、ミリスチン酸デシル１０
重量部、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
ｎ−デカン３重量部、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール５重量部、を１２０℃にて加温溶解して均質相
溶体となし、エポン８２８〔油化シェルエポキシ株式会
社製、エポキシ樹脂〕１０重量部の混合溶液に混合した
後、これを１０％ゼラチン水溶液１００重量部中に滴下
し、微小滴になるように撹拌する。別に用意した５重量
部の硬化剤エピキュアＵ〔油化シェルエポキシ株式会社
製、エポキシ樹脂のアミン付加物〕を４５重量部の水に
溶解させた溶液を前記撹拌中の溶液中に徐々に添加し、
液温を８０℃に保って約５時間撹拌を続け、マイクロカ
プセル原液を得た。前記原液を遠心分離処理することに
より、含水率約４０重量％のピンクから無色に変化する
熱変色性顔料１を得た。
ェニル）−４−アザフタリド１．５重量部、２，２−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン５重量部、
カプリン酸セチル４０重量部、ミリスチン酸デシル１０
重量部、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
ｎ−デカン３重量部、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール５重量部、を１２０℃にて加温溶解して均質相
溶体となし、エポン８２８〔油化シェルエポキシ株式会
社製、エポキシ樹脂〕１０重量部の混合溶液に混合した
後、これを１０％ゼラチン水溶液１００重量部中に滴下
し、微小滴になるように撹拌する。別に用意した５重量
部の硬化剤エピキュアＵ〔油化シェルエポキシ株式会社
製、エポキシ樹脂のアミン付加物〕を４５重量部の水に
溶解させた溶液を前記撹拌中の溶液中に徐々に添加し、
液温を８０℃に保って約５時間撹拌を続け、マイクロカ
プセル原液を得た。前記原液を遠心分離処理することに
より、含水率約４０重量％のピンクから無色に変化する
熱変色性顔料１を得た。
【００６５】熱変色性組成物の製造例２〜３５ ａ．ｂ．ｃ．ｄ．ｅ．成分を表１９〜表２４に示したよ
うに変えて製造例１と同様にして製造した。
うに変えて製造例１と同様にして製造した。
【００６６】
【表１９】
【００６７】
【表２０】
【００６８】
【表２１】
【００６９】
【表２２】
【００７０】
【表２３】
【００７１】
【表２４】
【００７２】（註） 表中の配合量は重量部である。な
お製造例１〜２５は本発明で使用する組成物であり、２
６〜３５は比較例で使用するものである。次に本発明で
使用する熱変色性組成物の耐光堅牢度を示す。
お製造例１〜２５は本発明で使用する組成物であり、２
６〜３５は比較例で使用するものである。次に本発明で
使用する熱変色性組成物の耐光堅牢度を示す。
【００７３】実施例１ 製造例１で得た可逆熱変色性組成物１０重量部、アクリ
ル樹脂（樹脂固形分５０％）／キシレン溶液を４５重量
部、キシレン２０重量部、メチルイソブチルケトン２０
重量部を均一撹拌混合して、白色塩化ビニルシートにス
プレーガンにてスプレー塗装を施し、厚み約４０μｍの
可逆熱変色層を設け、上記スプレー塗装物を耐光堅牢度
試験試料とする。
ル樹脂（樹脂固形分５０％）／キシレン溶液を４５重量
部、キシレン２０重量部、メチルイソブチルケトン２０
重量部を均一撹拌混合して、白色塩化ビニルシートにス
プレーガンにてスプレー塗装を施し、厚み約４０μｍの
可逆熱変色層を設け、上記スプレー塗装物を耐光堅牢度
試験試料とする。
【００７４】実施例２〜１５ 熱変色性組成物を表２５と表２６に示すように代えた以
外は実施例１と同様にして試験試料２〜１５を得た。
外は実施例１と同様にして試験試料２〜１５を得た。
【００７５】
【表２５】
【００７６】
【表２６】
【００７７】比較例１ 製造例２６で得た可逆熱変色性組成物１０重量部、アク
リル樹脂（樹脂固形分５０％）／キシレン溶液を４５重
量部、キシレン２０重量部、メチルイソブチルケトン２
０重量部を均一撹拌混合して、白色塩化ビニルシートに
スプレーガンにてスプレー塗装を施し、厚み約４０μｍ
の可逆熱変色層を設け、上記スプレー塗装物を耐光堅牢
度試験試料とする。
リル樹脂（樹脂固形分５０％）／キシレン溶液を４５重
量部、キシレン２０重量部、メチルイソブチルケトン２
０重量部を均一撹拌混合して、白色塩化ビニルシートに
スプレーガンにてスプレー塗装を施し、厚み約４０μｍ
の可逆熱変色層を設け、上記スプレー塗装物を耐光堅牢
度試験試料とする。
【００７８】比較例２と３ 可逆性熱変色性組成物を表２７に示すように代えた以外
は比較例１と同様にして試験試料２と３を得た。
は比較例１と同様にして試験試料２と３を得た。
【００７９】
【表２７】
【００８０】実施例１６ 製造例１で得た可逆性熱変色性組成物を用いて実施例１
と同様に形成した可逆熱変色層表面に、光安定剤適量
部、アクリル樹脂（樹脂固形分５０％）／キシレン溶液
を４５重量部、キシレン２０重量部、メチルイソブチル
ケトン２０重量部を均一撹拌混合して、可逆熱変色層上
にスプレーガンにてスプレー塗装し、厚み約３５μｍの
光安定剤層を設けた２層積層構造のスプレー塗装物を耐
光堅牢度試験試料とする。
と同様に形成した可逆熱変色層表面に、光安定剤適量
部、アクリル樹脂（樹脂固形分５０％）／キシレン溶液
を４５重量部、キシレン２０重量部、メチルイソブチル
ケトン２０重量部を均一撹拌混合して、可逆熱変色層上
にスプレーガンにてスプレー塗装し、厚み約３５μｍの
光安定剤層を設けた２層積層構造のスプレー塗装物を耐
光堅牢度試験試料とする。
【００８１】実施例１７〜４０ 可逆性熱変色性組成物を表２８、２９、３０に示すよう
に代えた以外は実施例１６と同様にして試験試料１７〜
４０を得た。
に代えた以外は実施例１６と同様にして試験試料１７〜
４０を得た。
【００８２】
【表２８】
【００８３】
【表２９】
【００８４】
【表３０】
【００８５】比較例４ 可逆性熱変色性組成物を製造例２６で得たものに代えた
以外は実施例１６と同様にして試験試料とした。
以外は実施例１６と同様にして試験試料とした。
【００８６】比較例５〜１３ 可逆性熱変色性組成物を表３１と３２に示すものとした
以外は比較例４と同様にして試験試料とした。
以外は比較例４と同様にして試験試料とした。
【００８７】
【表３１】
【００８８】
【表３２】
【００８９】実施例４１ 製造例１で得た可逆性熱変色性組成物を用いて実施例１
と同様に形成した可逆熱変色層表面に、共存層として、
光遮断性顔料１０重量部、光安定剤適量部、アクリル樹
脂（樹脂固形分５０％）／キシレン溶液を４５重量部、
キシレン２０重量部、メチルイソブチルケトン２０重量
部を均一撹拌混合して、可逆熱変色層上にスプレーガン
にてスプレー塗装し、厚み約３５μｍの共存層を設け
る。さらに、上記共存層の上層に光安定剤適量部、アク
リル樹脂（樹脂固形分５０％）／キシレン溶液を４５重
量部、キシレン２０重量部、メチルイソブチルケトン２
０重量部を均一撹拌混合して、可逆熱変色層上にスプレ
ーガンにてスプレー塗装し、厚み約３５μｍの共存層を
設けた３層積層構造のスプレー塗装物を耐光堅牢度試験
試料とする。
と同様に形成した可逆熱変色層表面に、共存層として、
光遮断性顔料１０重量部、光安定剤適量部、アクリル樹
脂（樹脂固形分５０％）／キシレン溶液を４５重量部、
キシレン２０重量部、メチルイソブチルケトン２０重量
部を均一撹拌混合して、可逆熱変色層上にスプレーガン
にてスプレー塗装し、厚み約３５μｍの共存層を設け
る。さらに、上記共存層の上層に光安定剤適量部、アク
リル樹脂（樹脂固形分５０％）／キシレン溶液を４５重
量部、キシレン２０重量部、メチルイソブチルケトン２
０重量部を均一撹拌混合して、可逆熱変色層上にスプレ
ーガンにてスプレー塗装し、厚み約３５μｍの共存層を
設けた３層積層構造のスプレー塗装物を耐光堅牢度試験
試料とする。
【００９０】実施例４２〜５２ 可逆性熱変色性組成物を表３３、３４、３５に示すよう
に代えた以外は実施例４１と同様にして試験試料４２〜
５２を得た。
に代えた以外は実施例４１と同様にして試験試料４２〜
５２を得た。
【００９１】
【表３３】
【００９２】
【表３４】
【００９３】
【表３５】
【００９４】（註）表中のＩｒｉｏｄｉｎ（２２５、２
３５）は、メルクジャパン社製真珠光沢顔料。
３５）は、メルクジャパン社製真珠光沢顔料。
【００９５】比較例１４ 可逆性熱変色性組成物を製造例２６に代えた以外は実施
例４１と同様にして試験試料とした。
例４１と同様にして試験試料とした。
【００９６】
【表３６】
【００９７】（註）表中のＩｒｉｏｄｉｎ２３５は、メ
ルクジャパン社製真珠光沢顔料。
ルクジャパン社製真珠光沢顔料。
【００９８】比較例１５ 可逆性熱変色性組成物を製造例２８に代えた以外は実施
例４１と同様にして試験試料とした。
例４１と同様にして試験試料とした。
【００９９】
【表３７】
【０１００】（註）表中のＩｒｉｏｄｉｎ２２５は、メ
ルクジャパン社製真珠光沢顔料。
ルクジャパン社製真珠光沢顔料。
【０１０１】次に耐光堅牢度試験の結果を示す。実施例
１〜５２及び比較例１〜１５の耐光堅牢度試験方法はカ
ーボンアーク灯光に対する耐光堅牢度である。カーボン
アーク灯耐光性試方法は、ＪＩＳ Ｌ−０８４２（カー
ボンアーク灯光に対する染色堅牢度試験方法）規格に準
じて耐光性試験を行った。カーボンアーク灯光照射時間
については、実施例１〜１５、比較例１〜３は、１０時
間照射、２０時間照射、３０時間照射、４０時間照射、
５０時間照射の５ポイントで照射時間別試験試料片を準
備した。次に実施例１６〜３７、比較例４〜１０は、４
０時間照射、６０時間照射、８０時間照射、１００時間
照射、１２０時間照射の５ポイント。また、実施例３８
〜４０、比較例１１〜１３については１００時間照射、
１４０時間照射、１８０時間照射、２２０時間照射、２
６０時間照射の５ポイントで照射時間別試験試料片を準
備した。次に実施例４１〜４３、比較例１４は、４０時
間照射、６０時間照射、８０時間照射、１００時間照
射、１２０時間照射、１４０時間照射の６ポイントで照
射時間別試験試料片を準備した。また、実施例４４〜５
２、比較例１５は、８０時間照射、１００時間照射、１
２０時間照射、１４０時間照射、１６０時間照射、１８
０時間照射の６ポイントで照射時間別試験試料片を準備
した。カーボンアーク灯耐光性試験機は、スガ試験機株
式会社製 ＦＡ−１を使用した。耐光性試験結果は前述
の表２５〜表３７に示す。この表２５〜３７の試験結果
から、消色状態で光を受けた後の発色濃度が高いことが
理解され、消色時の耐光性が優れていることがわかる。
１〜５２及び比較例１〜１５の耐光堅牢度試験方法はカ
ーボンアーク灯光に対する耐光堅牢度である。カーボン
アーク灯耐光性試方法は、ＪＩＳ Ｌ−０８４２（カー
ボンアーク灯光に対する染色堅牢度試験方法）規格に準
じて耐光性試験を行った。カーボンアーク灯光照射時間
については、実施例１〜１５、比較例１〜３は、１０時
間照射、２０時間照射、３０時間照射、４０時間照射、
５０時間照射の５ポイントで照射時間別試験試料片を準
備した。次に実施例１６〜３７、比較例４〜１０は、４
０時間照射、６０時間照射、８０時間照射、１００時間
照射、１２０時間照射の５ポイント。また、実施例３８
〜４０、比較例１１〜１３については１００時間照射、
１４０時間照射、１８０時間照射、２２０時間照射、２
６０時間照射の５ポイントで照射時間別試験試料片を準
備した。次に実施例４１〜４３、比較例１４は、４０時
間照射、６０時間照射、８０時間照射、１００時間照
射、１２０時間照射、１４０時間照射の６ポイントで照
射時間別試験試料片を準備した。また、実施例４４〜５
２、比較例１５は、８０時間照射、１００時間照射、１
２０時間照射、１４０時間照射、１６０時間照射、１８
０時間照射の６ポイントで照射時間別試験試料片を準備
した。カーボンアーク灯耐光性試験機は、スガ試験機株
式会社製 ＦＡ−１を使用した。耐光性試験結果は前述
の表２５〜表３７に示す。この表２５〜３７の試験結果
から、消色状態で光を受けた後の発色濃度が高いことが
理解され、消色時の耐光性が優れていることがわかる。
【０１０２】次に実施例とこれにｄ．成分を除いた組成
の比較例との着色濃度の減衰をグラフで示す。グラフは
実施例における耐候性試験の結果をグラフ化したもので
ある。図１の折れ線は上より実施例３、２、１であり、
最下部の線は比較例１である。このグラフから本発明は
優れた耐光性を示すことが理解される。図２の折れ線は
上より実施例６、５、４であり、最下部の線は比較例２
である。このグラフから本発明は優れた耐光性を示すこ
とが理解される。図３の折れ線は上より実施例９、１
０、１２、８、７、１１であり、最下部の線は比較例２
である。このグラフから本発明は優れた耐光性を示すこ
とが理解される。図４の折れ線は上より実施例１５、１
４、１３であり、最下部の線は比較例３である。このグ
ラフから本発明は優れた耐光性を示すことが理解され
る。図５の折れ線は上より実施例１８、１７、１６であ
り、最下部の線は比較例４である。このグラフから本発
明は優れた耐光性を示すことが理解される。図６の折れ
線は上より実施例２２、２１、２０、１９であり、最下
部の線は比較例５である。このグラフから本発明は優れ
た耐光性を示すことが理解される。図７の折れ線は上よ
り実施例２５、２４、２３であり、最下部の線は比較例
６である。このグラフから本発明は優れた耐光性を示す
ことが理解される。図８の折れ線は上より実施例２８、
３１、２９、２７、３０、２６であり、最下部の線は比
較例６である。このグラフから本発明は優れた耐光性を
示すことが理解される。図９の折れ線は上より実施例３
４、３３、３２であり、最下部の線は比較例７である。
このグラフから本発明は優れた耐光性を示すことが理解
される。図１０の折れ線は上の線は実施例３５であり、
下の線は比較例８である。このグラフから本発明は優れ
た耐光性を示すことが理解される。図１１の折れ線は上
の線は実施例３６であり、下の線は比較例９である。こ
のグラフから本発明は優れた耐光性を示すことが理解さ
れる。図１２の折れ線は上の線は実施例３７であり、下
の線は比較例１０である。このグラフから本発明は優れ
た耐光性を示すことが理解される。図１３の折れ線は上
の線は実施例３８であり、下の線は比較例１１である。
このグラフから本発明は優れた耐光性を示すことが理解
される。図１４の折れ線は上の線は実施例３９であり、
下の線は比較例１２である。このグラフから本発明は優
れた耐光性を示すことが理解される。図１５の折れ線は
上の線は実施例４０であり、下の線は比較例１３であ
る。このグラフから本発明は優れた耐光性を示すことが
理解される。図１６の折れ線は上より実施例４３、４
２、４１であり、最下部の線は比較例１４である。この
グラフから本発明は優れた耐光性を示すことが理解され
る。図１７の折れ線は上より実施例４６、４５、４４で
あり、最下部の線は比較例１５である。このグラフから
本発明は優れた耐光性を示すことが理解される。図１８
の折れ線は上より実施例４９、４８、５０、５２、４
７、５１であり、最下部の線は比較例１５である。実施
例の方が著しく耐光性が優れている。
の比較例との着色濃度の減衰をグラフで示す。グラフは
実施例における耐候性試験の結果をグラフ化したもので
ある。図１の折れ線は上より実施例３、２、１であり、
最下部の線は比較例１である。このグラフから本発明は
優れた耐光性を示すことが理解される。図２の折れ線は
上より実施例６、５、４であり、最下部の線は比較例２
である。このグラフから本発明は優れた耐光性を示すこ
とが理解される。図３の折れ線は上より実施例９、１
０、１２、８、７、１１であり、最下部の線は比較例２
である。このグラフから本発明は優れた耐光性を示すこ
とが理解される。図４の折れ線は上より実施例１５、１
４、１３であり、最下部の線は比較例３である。このグ
ラフから本発明は優れた耐光性を示すことが理解され
る。図５の折れ線は上より実施例１８、１７、１６であ
り、最下部の線は比較例４である。このグラフから本発
明は優れた耐光性を示すことが理解される。図６の折れ
線は上より実施例２２、２１、２０、１９であり、最下
部の線は比較例５である。このグラフから本発明は優れ
た耐光性を示すことが理解される。図７の折れ線は上よ
り実施例２５、２４、２３であり、最下部の線は比較例
６である。このグラフから本発明は優れた耐光性を示す
ことが理解される。図８の折れ線は上より実施例２８、
３１、２９、２７、３０、２６であり、最下部の線は比
較例６である。このグラフから本発明は優れた耐光性を
示すことが理解される。図９の折れ線は上より実施例３
４、３３、３２であり、最下部の線は比較例７である。
このグラフから本発明は優れた耐光性を示すことが理解
される。図１０の折れ線は上の線は実施例３５であり、
下の線は比較例８である。このグラフから本発明は優れ
た耐光性を示すことが理解される。図１１の折れ線は上
の線は実施例３６であり、下の線は比較例９である。こ
のグラフから本発明は優れた耐光性を示すことが理解さ
れる。図１２の折れ線は上の線は実施例３７であり、下
の線は比較例１０である。このグラフから本発明は優れ
た耐光性を示すことが理解される。図１３の折れ線は上
の線は実施例３８であり、下の線は比較例１１である。
このグラフから本発明は優れた耐光性を示すことが理解
される。図１４の折れ線は上の線は実施例３９であり、
下の線は比較例１２である。このグラフから本発明は優
れた耐光性を示すことが理解される。図１５の折れ線は
上の線は実施例４０であり、下の線は比較例１３であ
る。このグラフから本発明は優れた耐光性を示すことが
理解される。図１６の折れ線は上より実施例４３、４
２、４１であり、最下部の線は比較例１４である。この
グラフから本発明は優れた耐光性を示すことが理解され
る。図１７の折れ線は上より実施例４６、４５、４４で
あり、最下部の線は比較例１５である。このグラフから
本発明は優れた耐光性を示すことが理解される。図１８
の折れ線は上より実施例４９、４８、５０、５２、４
７、５１であり、最下部の線は比較例１５である。実施
例の方が著しく耐光性が優れている。
【０１０３】
【発明の効果】本発明は特別な耐光性付与剤と光安定剤
を併用することにより可逆性熱変色性組成物の消色時に
おける耐光性を向上し、可逆発消色性を長期間維持する
効果を奏する。
を併用することにより可逆性熱変色性組成物の消色時に
おける耐光性を向上し、可逆発消色性を長期間維持する
効果を奏する。
【図１】実施例と比較例の着色度の減衰を示すグラフで
ある。
ある。
【図２】他の実施例と比較例の着色度の減衰を示すグラ
フである。
フである。
【図３】他の実施例と比較例の着色度の減衰を示すグラ
フである。
フである。
【図４】他の実施例と比較例の着色度の減衰を示すグラ
フである。
フである。
【図５】他の実施例と比較例の着色度の減衰を示すグラ
フである。
フである。
【図６】他の実施例と比較例の着色度の減衰を示すグラ
フである。
フである。
【図７】他の実施例と比較例の着色度の減衰を示すグラ
フである。
フである。
【図８】他の実施例と比較例の着色度の減衰を示すグラ
フである。
フである。
【図９】他の実施例と比較例の着色度の減衰を示すグラ
フである。
フである。
【図１０】他の実施例と比較例の着色度の減衰を示すグ
ラフである。
ラフである。
【図１１】他の実施例と比較例の着色度の減衰を示すグ
ラフである。
ラフである。
【図１２】他の実施例と比較例の着色度の減衰を示すグ
ラフである。
ラフである。
【図１３】他の実施例と比較例の着色度の減衰を示すグ
ラフである。
ラフである。
【図１４】他の実施例と比較例の着色度の減衰を示すグ
ラフである。
ラフである。
【図１５】他の実施例と比較例の着色度の減衰を示すグ
ラフである。
ラフである。
【図１６】他の実施例と比較例の着色度の減衰を示すグ
ラフである。
ラフである。
【図１７】他の実施例と比較例の着色度の減衰を示すグ
ラフである。
ラフである。
【図１８】他の実施例と比較例の着色度の減衰を示すグ
ラフである。
ラフである。
Claims (8)
- 【請求項１】 ａ．電子供与性化合物と、 ｂ．電子受容性化合物と ｃ変色温度調整剤とからなる可逆性熱変色組成物におい
て、 ｄ．次の一般式Ｉ で示される、 一般式Ｉ 【化１】 ｛式中、ｎ＝５〜１７（直鎖及び分岐）、Ｘ＝Ｃ１〜Ｃ
４（直鎖及び分岐）、ハロゲン、Ｙ＝Ｃ１〜Ｃ４（直鎖
及び分岐）、ハロゲン、ｐ＝０〜３、ｍ＝０〜３であ
る。｝ 電子受容性を有する耐光性付与剤をａ．の電子供与性化
合物１．０重量部に対し０．３〜７０重量部存在させ、
さらに、 ｅ．光安定剤を存在させた、ことを特徴とする可逆性熱
変色組成物の消色時の耐光性を向上する方法。 - 【請求項２】 ｄ．の電子受容性を有する耐光性付与剤
を用いることによりｂ．の電子受容性化合物の使用量を
調整することを特徴とする、請求項１に記載された可逆
性熱変色組成物の消色時の耐光性を向上する方法。 - 【請求項３】 ｄ．の電子受容性を有する耐光性付与剤
を用いてｂ．の電子受容性化合物に兼用した、請求項１
または２に記載された可逆性熱変色組成物の消色時の耐
光性を向上する方法。 - 【請求項４】 ａ．〜ｅ．成分をマイクロカプセルに内
蔵した、請求項１ないし３のいずれか１項に記載された
可逆性熱変色組成物の消色時の耐光性を向上ずる方法。 - 【請求項５】 ａ．〜ｅ．成分を樹脂バインダーに分散
した、請求項１ないし４のいずれか１項に記載された可
逆性熱変色組成物の消色時の耐光性を向上する方法。 - 【請求項６】 ａ．電子供与性化合物と、 ｂ．電子受容性化合物と ｃ変色温度調整剤とからなる可逆性熱変色組成物におい
て、 ｄ．次の一般式Ｉ で示される、 一般式Ｉ 【化２】 ｛式中、ｎ＝５〜１７（直鎖及び分岐）、Ｘ＝Ｃ１〜Ｃ
４（直鎖及び分岐）、ハロゲン、Ｙ＝Ｃ１〜Ｃ４（直鎖
及び分岐）、ハロゲン、ｐ＝０〜３、ｍ＝０〜３であ
る。｝ 電子受容性を有する耐光性付与剤をａ．の電子供与性化
合物１．０重量部に対し０．３〜７０重量部と、さらに
ｅ．光安定剤を存在させた、可逆性熱変色組成物で形成
された層の表面に、ｆ．光安定剤および／または金属光
沢顔料の層を配置することを特徴とする可逆性熱変色組
成物の消色時の耐光性を向上する方法。 - 【請求項７】 ａ．〜ｅ．成分がマイクロカプセルに内
蔵された、請求項６に記載された可逆性熱変色組成物の
消色時の耐光性を向上する方法。 - 【請求項８】 可逆性熱変色組成物で形成された層が
ａ．〜ｅ．成分を樹脂バインダーに分散した組成物で形
成され、ｆ．層が光安定剤および／または金属光沢顔料
を別の樹脂バインダーに分散した組成物で形成された、
請求項６または７に記載された可逆性熱変色組成物の消
色時の耐光性を向上する方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8053588A JPH09208850A (ja) | 1996-02-06 | 1996-02-06 | 可逆性熱変色組成物の消色時の耐光性を向上する方法 |
| US08/791,420 US5879438A (en) | 1996-02-06 | 1997-01-30 | Method for improving light-fastness of reversible thermochromic compositions at the time of color extinguishment |
| CA002196513A CA2196513C (en) | 1996-02-06 | 1997-01-31 | Method for improving light-fastness of reversible thermochromic compositions at the time of color extinguishment |
| EP97300737A EP0789066A2 (en) | 1996-02-06 | 1997-02-05 | Method for improving light-fastness of reversible themochromic compositions at the time of color extinguishment |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8053588A JPH09208850A (ja) | 1996-02-06 | 1996-02-06 | 可逆性熱変色組成物の消色時の耐光性を向上する方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09208850A true JPH09208850A (ja) | 1997-08-12 |
Family
ID=12947030
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8053588A Pending JPH09208850A (ja) | 1996-02-06 | 1996-02-06 | 可逆性熱変色組成物の消色時の耐光性を向上する方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5879438A (ja) |
| EP (1) | EP0789066A2 (ja) |
| JP (1) | JPH09208850A (ja) |
| CA (1) | CA2196513C (ja) |
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| JP2005220201A (ja) * | 2004-02-04 | 2005-08-18 | Matsui Shikiso Chem Co Ltd | 耐光性の感温変色性組成物 |
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| JP2014218053A (ja) * | 2013-05-10 | 2014-11-20 | 王子ホールディングス株式会社 | 感熱記録体 |
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- 1997-01-30 US US08/791,420 patent/US5879438A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-31 CA CA002196513A patent/CA2196513C/en not_active Expired - Fee Related
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
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