JPH0921068A

JPH0921068A - 液体柔軟仕上剤組成物

Info

Publication number: JPH0921068A
Application number: JP16546795A
Authority: JP
Inventors: Noriko Yamaguchi; 紀子山口; Junichi Inokoshi; 淳一猪腰; Osamu Tatezawa; 修立澤; Muneo Aoyanagi; 宗郎青柳
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1995-06-30
Filing date: 1995-06-30
Publication date: 1997-01-21

Abstract

(57)【要約】【目的】柔軟性能、保存安定性の点で十分満足すべき
性能を示し、かつ生分解性に優れ、自然環境に対して優
しい液体柔軟仕上剤組成物の提供。【構成】第４級アンモニウム塩(I)及び(II)を含有
し、(I)／(II)の重量比が99.999／0.001 〜80／20で、
(I)及び(II)の合計含有量が３〜40重量％である液体柔
軟仕上剤組成物。【化１】〔R¹,R²,R³はH,C_1-4のアルキル基又はヒドロキシアルキ
ル基、R⁴,R⁵は水酸基で置換されていてもよいC_8-36の
アルキル基又はアルケニル基、X^-は陰イオン基、n は１
〜６の数を示す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、各種の繊維に対し優れ
た柔軟性及び弾力性（ふっくら感）を付与し、且つ保存
安定性に優れ、かつ生分解性に優れ自然環境に対し優し
い液体柔軟仕上剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現在、
家庭用柔軟仕上剤として市販されている商品はジ（硬化
牛脂アルキル）ジメチルアンモニウムクロライドを主成
分とした組成物が一般的である。この理由としてはこの
第４級アンモニウム塩が少量で各種繊維に対して良好な
柔軟効果を発揮するからである。しかしながら、上記第
４級アンモニウム塩は柔軟効果は高いものの、処理後の
残存物が河川等の自然界に放出した場合、ほとんど生分
解されず、生物に悪影響を及ぼすという問題があった。
それを解決する手段として、ジメチルジ（アルカノイル
オキシエチル）アンモニウムクロライドやメチルジ（ア
ルカノイルオキシエチル）２−ヒドロキシエチルアンモ
ニウムメチルサルフェート等が上市されているが、これ
らのものは上記第４級アンモニウム塩と比較して、生分
解性は改善されているが、柔軟性が未だ不十分である。

【０００３】従って、本発明の目的は、柔軟性能、保存
安定性の点で十分満足すべき性能を示し、かつ生分解性
に優れ、自然環境に対して優しい液体柔軟仕上剤組成物
を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、極めて特定の構造を有する第４級アンモニウ
ム塩を含有する液体柔軟仕上剤組成物により上記課題を
解決し得ることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。即ち、本発明は、下記 (A)成分及び (B)成分を含有
し、 (A)成分と (B)成分の重量比が、〔(A) 成分〕／
〔(B) 成分〕＝99.999／0.001 〜80／20であり、かつ、
組成物中の (A)成分と (B)成分の合計含有量が３〜40重
量％であることを特徴とする液体柔軟仕上剤組成物を提
供するものである。 (A) 成分：一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム
塩

【０００５】

【化７】

【０００６】〔式中、 R¹,R²,R³：同一又は異なって水素原子あるいは炭素数１
〜４のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキ
ル基を示す。 R⁴,R⁵:同一又は異なって水酸基で置換されていてもよ
い、直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜36のアルキル基又はア
ルケニル基を示す。 X^-：陰イオン基を示す。 n ：１〜６の数を示す。〕 (B) 成分：一般式（II）で表される第４級アンモニウム
塩

【０００７】

【化８】

【０００８】〔式中、R¹,R²,R³,R⁴,R⁵,X^-,n：前記の意
味を示す。〕以下、本発明について詳細に説明する。

【０００９】〔(A) 成分〕本発明において、(A) 成分と
して上記一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩
（以下、第４級アンモニウム塩（Ｉ）と略記）が使用さ
れる。一般式（Ｉ）において、R¹基、R²基、R³基の例と
して、具体的には水素原子、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ヒドロキシエチル基等が挙げられ、特にメ
チル基が好ましい。R⁴基、R⁵基の例として、具体的には
デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オク
タデシル、ヒドロキシオクタデシル、ドコシル等の基が
挙げられ、好ましくは直鎖又は分岐鎖の炭素数12〜24の
アルキル基、更に好ましくはオクタデシル基、ヘキサデ
シル基及びこれらの混合基が例示され、特にオクタデシ
ル基が好ましい。n は１〜６の数を示すが、好ましくは
１〜３、更に好ましくは１である。

【００１０】また、 X^-基の例として、ハロゲン陰イオ
ン基 (Cl^-, Br^-等）、サルフェート、水酸基で置換され
ていてもよい炭素数１〜４のカルボキシレート又は炭素
数１〜４のアルキルサルフェート(CH₃SO₄ ^-, C₂H₅SO₄ ^-
等）等が挙げられ、特にCl^-, CH₃SO₄ ^-が好ましい。こ
こで、第４級アンモニウム塩（Ｉ）を例示すると次の通
りである。

【００１１】

【化９】

【００１２】

【化１０】

【００１３】これらの中で、下記一般式（Ｉ-1) で表さ
れる第４級アンモニウム塩が好ましく、一般式（Ｉ-2)
で表される第４級アンモニウム塩が特に好ましい。

【００１４】

【化１１】

【００１５】〔式中、R¹,R²,R³,X^-,n：前記の意味を示
す。〕上記第４級アンモニウム塩（Ｉ）は、例えば以下
の製造法１及び２によって製造される。＜製造法１＞まず、一般式（Ｖ）で表されるグリセロー
ル体と、一般式 (VI) で表される化合物とを反応させて
エステル化を行い、一般式(VII) で表されるハロエステ
ルを得る。次いで、このハロエステルと一般式(VIII)で
表される第３級アミンを反応させ、さらに必要に応じて
塩交換を行い、第４級アンモニウム塩（Ｉ）を得る。

【００１６】

【化１２】

【００１７】〔式中、 R¹,R²,R³,R⁴,R⁵,n：前記の意味を示す。 Y ：ハロゲン原子を示す。 R⁷：水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕一般式 (VI) で表される化合物としては、モノクロロ酢
酸、モノクロロ酪酸、モノクロロヘキサン酸及びこれら
のメチルエステル、エチルエステル等が挙げられる。エ
ステル化に用いる触媒としては、ｐ−トルエンスルホン
酸、硫酸等の酸触媒が挙げられる。

【００１８】そして、一般式(VIII)で表される第３級ア
ミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、
トリプロピルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル
メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイソプロピルアミン、
Ｎ−メチルジブチルアミン等が挙げられ、４級化反応に
おける溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、アセトン等が挙げられる。

【００１９】＜製造法２＞製造法１における一般式(VI
I) で表されるハロエステルと、一般式(IX)で表される
第２級アミンとを反応させ、一般式（Ｘ）で表されるア
ミノエステルを得、さらに一般式(XI)で表される４級化
剤を反応させ、さらに必要に応じて塩交換を行い、第４
級アンモニウム塩（Ｉ）を得る。

【００２０】

【化１３】

【００２１】〔式中、R¹,R²,R³,R⁴,R⁵,X,Y,n：前記の意
味を示す。〕この場合において、使用される一般式(IX)で表される第
２級アミンとしては、ジメチルアミン、Ｎ−エチルメチ
ルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルイソプロピルア
ミン、Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ−メチルブチ
ルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、
Ｎ−エチルブチルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチル−２−ヒドロキシ
プロピルアミン、ジ（２−ヒドロキシプロピル）アミン
等が挙げられ、一般式(XI)で表される４級化剤として
は、塩化メチル等の低級アルキルハライド、ジメチル硫
酸等のジ低級アルキル硫酸等が挙げられる。４級化反応
の溶媒としては、水、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、アセトン等が挙げられる。

【００２２】〔(B) 成分〕本発明において、(B) 成分と
して上記一般式（II）で表される第４級アンモニウム塩
（以下、第４級アンモニウム塩（II）と略記）が使用さ
れる。一般式（II）において、R¹基、R²基、R³基、R
⁴基、R⁵基、n 及び X^-基の例としては、上記一般式
（Ｉ）において、具体的に例示したものが挙げられる。
また、それぞれの基の好ましいものとしても、上記一般
式（Ｉ）で例示したものが挙げられる。ここで、第４級
アンモニウム塩（II）を例示すると次の通りである。

【００２３】

【化１４】

【００２４】

【化１５】

【００２５】これらの中で、下記一般式（II-1) で表さ
れる第４級アンモニウム塩が好ましく、一般式（II-2)
で表される第４級アンモニウム塩が特に好ましい。

【００２６】

【化１６】

【００２７】〔式中、R¹,R²,R³,X^-,n：前記の意味を示
す。〕上記第４級アンモニウム塩（II) は、例えば以下の製造
法３及び４によって製造される。＜製造法３＞第４級アンモニウム塩（Ｉ）の製造法１に
おいて、一般式（Ｖ）で表されるグリセロール体の代わ
りに一般式(XII) で表されるグリセロール体を用いて、
同様のエステル化反応を行い、一般式(XIII)で表される
ハロエステルを得、同様に一般式(VIII)で表される第３
級アミンと反応させ、さらに必要に応じて塩交換を行
い、第４級アンモニウム塩（II）を得る。

【００２８】

【化１７】

【００２９】〔式中、R¹,R²,R³,R⁴,R⁵,R⁷,Y,n ：前記の
意味を示す。〕＜製造法４＞第４級アンモニウム塩（Ｉ）の製造法２に
おいて、一般式(VII) で表されるハロエステルの代わり
に一般式(XIII)で表されるハロエステルを用いて、同様
に一般式(IX)で表される第２級アミンと反応させ、一般
式(XIV) で表されるアミノエステルを得、同様に一般式
(XI)で表される４級化剤を反応させ、さらに必要に応じ
て塩交換を行い、第４級アンモニウム塩（II）を得る。

【００３０】

【化１８】

【００３１】〔式中、R¹,R²,R³,R⁴,R⁵,X,Y,n：前記の意
味を示す。〕〔柔軟仕上剤組成物〕本発明の柔軟仕上剤組成物は、
(A) 成分と(B) 成分を含有し、(A) 成分と(B)成分の合
計含有量が組成物中３〜40重量％、好ましくは４〜30重
量％、更に好ましくは４〜25重量％で、残部は水と任意
成分である。また、(A) 成分と(B) 成分の重量比は、
〔(A) 成分〕／〔(B) 成分〕＝99.999／0.001 〜80／2
0、好ましくは99.999／0.001 〜90／10、更に好ましく
は99.995／0.005 〜94／６である。

【００３２】(A) 成分と(B) 成分の合計含有量が３重量
％未満の場合、本発明が所望する柔軟効果が得られず、
40重量％を超える場合には、組成物の粘性が増大し、ハ
ンドリング性が不良となる。また、(A) 成分と(B) 成分
の重量比が99.999／0.001 を超える場合は長期的安定化
効果が低下し、80／20未満である場合、組成物が経時的
に増粘する傾向となる。

【００３３】本発明の組成物の柔軟性能を向上させる目
的で(C) 成分として一般式(III-1)〜(III-7) で表され
る化合物、保存安定性を向上させる目的で(D) 成分とし
て一般式(IV-1)〜(IV-9)で表される化合物を配合するこ
とができる。

【００３４】

【化１９】

【００３５】〔式中、 R¹,R²,R³,R⁴,R⁵,X^-,n：前記の意味を示す。 M ：水素原子又は陽イオン基を示す。〕

【００３６】

【化２０】

【００３７】〔式中、 R⁴,R⁵,n,M ：前記の意味を示す。 R⁶：炭素数１〜22のアルキル基又はアルケニル基を示
す。 Z ：ハロゲン原子を示す。〕 (C) 成分として一般式一般式(III-1) 〜(III-7) で表さ
れる化合物が用いられるが、これらの中で、一般式(III
-1) 〜(III-3) で表される化合物が好ましく、特に一般
式(III-1) 〜(III-2) で表される化合物が好ましい。こ
れらの式中のR¹、R²、R³の例として、(R¹,R²,R³)＝（メ
チル基、メチル基、メチル基）、（エチル基、エチル
基、エチル基）、（メチル基、メチル基、ヒドロキシエ
チル基）、（メチル基、メチル基、エチル基）、（ヒド
ロキシエチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシエチ
ル基）等が挙げられ、好ましくは（メチル基、メチル
基、メチル基）、（エチル基、エチル基、エチル基）等
が挙げられる。R⁴, R⁵の例としては、デシル基、ドデシ
ル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基等が挙げられ、好ましくはヘキサデシル基、オクタデ
シル基等が挙げられる。また、ｎは１〜６の数を示す
が、好ましくは１〜３、さらに好ましくは１である。さ
らに、 X^-の好ましい例としては、Cl^-, Br^-, HCO₃ ^-, C
H₃SO₄ ^-等が挙げられ、Cl^-が更に好ましい。Mの好まし
い例としては、H, Na 等が例示される。

【００３８】また、(D) 成分として一般式(IV-1)〜(IV-
9)で表される化合物が用いられるが、これらの中で、一
般式(IV-1)〜(IV-4)で表される化合物が好ましく、特に
一般式(IV-1)〜(IV-2)で表される化合物が好ましい。こ
れらの式中のR⁴、R⁵の例としては、デシル基、ドデシル
基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基
等が挙げられ、好ましくはヘキサデシル基、オクタデシ
ル基等が挙げられる。また、ｎは１〜６の数を示すが、
好ましくは１〜３、更に好ましくは１である。Zの好ま
しい例としては、Cl、Br等が挙げられる。また、(D) 成
分として用いられる一般式(IV-8)で表される化合物の好
ましい例としては、クロロ酢酸メチル、クロロ酢酸エチ
ル、クロロ酢酸ｎ−ブチル、クロロ酢酸イソプロピル、
クロロ酢酸ｔ−ブチル、ブロモ酢酸メチル、ブロモ酢酸
エチル等が挙げられ、好ましくはクロロ酢酸メチル、ク
ロロ酢酸エチルが挙げられる。

【００３９】更に、(D) 成分として用いられる一般式(I
V-9)で表される化合物の好ましい例としては、ClCH₂COO
M 、ClC₂H₄COOM、ClC₃H₆COOM、ClC₄H₈COOM、ClC₅H₁₀COO
M 、BrCH₂COOM 、BrC₂H₄COOM等が挙げられ、好ましくは
ClCH₂COOM が挙げられる。ここで、M の好ましい例とし
て、元素の周期律表におけるアルカリ金属、アルカリ土
類金属、及びアルカリ土類金属及び遷移元素からなる群
より選ばれる陽イオン基、又は炭素数１〜10のアミン
塩、又は第４級アンモニウム塩が例示される。好ましく
はアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、炭素数１〜６
のアミン塩（例えば、モノエタノールアミン塩、ジエタ
ノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等）又は第４
級アンモニウム塩等が例示される。

【００４０】本発明の組成物において、(C) 成分を含有
する場合、(C) 成分は重量比にて、〔(C) 成分〕／
〔(A) 成分＋(B) 成分＋(C) 成分〕が20／80以下となる
割合で配合することができ、組成物中の(C) 成分の配合
量は、(A) 成分、(B) 成分及び(C) 成分の合計含有量と
して３〜40重量％である。また、本発明の組成物におい
て、(D) 成分を含有する場合、(D) 成分は重量比にて、
〔 (D)成分〕／〔(A) 成分＋(B) 成分＋(C) 成分＋(D)
成分〕が20／80以下となる割合で配合することができ、
組成物中の(D) 成分の配合量は、(A) 成分、(B) 成分、
(C) 成分及び(D) 成分の合計含有量として３〜40重量％
である。

【００４１】本発明組成物には、柔軟仕上剤基剤とし
て、公知のカチオン化合物（第４級アンモニウム塩、イ
ミダゾリニウム塩等）、エステル又はアミド、あるいは
これらのうち２種以上の混合物を配合することができ
る。これらの例として、下記一般式(XV)で表される第４
級アンモニウム塩及び下記一般式(XVI-1) 〜(XVI-8) で
表される化合物が例示される。

【００４２】

【化２１】

【００４３】〔式中、 R¹¹:炭素数１〜４のアルキル又はヒドロキシアルキル基
を示す。 A¹,A²,A³：互いに同一又は異なって、水素原子又はR¹²C
O−（ここでR¹²は直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜35のアル
キル又はアルケニル基を示す）で表される基を示す。但
しA¹、A²及びA³のうち、少なくとも一つは R¹²CO−（こ
こでR¹²は前記定義の通りである）で表される基であ
る。 Q^-：陰イオン基を示す。〕ここで Q^-の例を挙げると、Cl^-, Br^-等のハロゲンイ
オン、および炭素数１〜５のアルキルサルフェート基で
ある。本発明の組成物において、一般式(XV)で表される
第４級アンモニウム塩中のQ^-は、同時に用いる第４級ア
ンモニウム塩（Ｉ）及び（II）中のX^-と同一でもよい
し、異なっていてもよい。

【００４４】

【化２２】

【００４５】〔式中、 R¹⁵, R¹⁶：互いに同一又は異なって、直鎖又は分岐鎖の
炭素数10〜24のアルキル、アルケニル又は２−ヒドロキ
シアルキル基を示す。 R¹⁷：炭素数１〜３のアルキルまたはヒドロキシアルキ
ル基、ベンジル基又は式−(C₂H₄O)_pH (ここでpは１〜３
の数を示す）で表される基を示す。 R¹⁸：水素原子、炭素数１〜３のアルキルまたはヒドロ
キシアルキル基、ベンジル基又は式−(C₂H₄O)_pH (ここ
でpは前記定義の通りである）で表される基を示す。 Q^-：前記定義の通りである。〕

【００４６】

【化２３】

【００４７】〔式中、R¹⁷, R¹⁸, Q^-：前記定義の通り
である。R¹⁹, R²⁰：互いに同一又は異なって、直鎖又は
分岐鎖の炭素数９〜23のアルキル、アルケニル又は２−
ヒドロキシアルキル基を示す。〕

【００４８】

【化２４】

【００４９】〔式中、R¹⁷, R¹⁸, R¹⁹, Q^-：前記定義の
通りである。〕

【００５０】

【化２５】

【００５１】〔式中、R¹⁸, R¹⁹, R²⁰, Q^-：前記定義の
通りである。 B ：式−OCO −又は−NHCO−で表される基を示す。〕

【００５２】

【化２６】

【００５３】〔式中、R¹⁸, R¹⁹, R²⁰, B, Q^-：前記定
義の通りである。〕

【００５４】

【化２７】

【００５５】〔式中、R¹⁹：前記定義の通りである。〕

【００５６】

【化２８】

【００５７】〔式中、R¹⁹, R²⁰：前記定義の通りであ
る。〕

【００５８】

【化２９】

【００５９】〔式中、 R¹⁹, R²⁰：前記定義の通りである。 R²¹：直鎖又は分岐鎖の炭素数９〜23のアルキル、アル
ケニル又は２−ヒドロキシアルキル基を示す。〕本発明の柔軟仕上剤組成物中の、(A) 成分及び(B) 成分
の濃度が高濃度の場合、当該組成物は、保存時に増粘す
る傾向がある。この増粘傾向抑制のため、活性水素を３
個以上有する化合物にエチレンオキシドと必要によりプ
ロピレンオキシド及び／又はトリメチレンオキシドが付
加してなり、重量平均分子量が5,000 〜2,000,000 であ
り、分子量中に占めるオキシエチレン基部分の割合が55
重量％以上であるポリエーテル化合物又はその誘導体
((E)成分) を配合することが好ましい。

【００６０】(E) 成分を得るための出発物質である活性
水素を３個以上有する化合物としては、次のものが例示
される。多価アルコールとして、トリメチロールプロパ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、グリ
セリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、蔗糖、
ポリグリセリン、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニ
ルの部分ケン化物が例示される。多価フェノールとし
て、フェノール樹脂やアルキルフェノールのホルマリン
縮合物が例示される。ポリアミン化合物として、エチレ
ンジアミンおよびジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレ
ンヘキサミン等のポリエチレンイミンが例示される。ま
た、これらのポリアミン化合物の誘導体である部分アミ
ド化物やＮ−アルキル化物も、活性水素が３個以上残存
するものであれば、(E) 成分を得るための出発物質とし
て使用し得る。これら(E) 成分の中で特に好ましいもの
は、グリセリン、ソルビトール、テトラエチレンペンタ
ミン、ポリエチレンイミンである。

【００６１】(E) 成分の製造は、活性水素を３個以上有
する化合物に、通常の方法により、エチレンオキシド
と、必要により、プロピレンオキシドおよび／またはト
リメチレンオキシドを付加することにより得られる。
(E) 成分として、特に、エチレンオキシド単独の付加
体、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロッ
ク付加体、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの
一部ブロック状の付加体が好ましい。活性水素を３個以
上有する化合物に、２種以上のアルキレンオキシドを付
加する場合、その付加の順序はいずれが先でも良いが、
プロピレンオキシド（以下、ＰＯと略記）を先に付加さ
せた後、エチレンオキシド（以下、ＥＯと略記）を付加
させたものが、(A) 成分及び(B) 成分の濃度が高濃度の
本発明組成物の、保存時における増粘傾向抑制のために
好ましい。

【００６２】(E) 成分の分子量は、 5,000〜2,000,000
であり、好ましくは10,000〜100,000の範囲である。ま
た、分子中に占めるオキシエチレン基（ＥＯ鎖）の部分
の割合は、全分子量の55重量％以上であり、好ましくは
80重量％以上である。この場合において、(E) 成分の分
子量が 5,000未満の場合、柔軟仕上剤組成物の保存時に
おける増粘傾向を抑制する効果が低く、一方、2,000,00
0 を超える場合、柔軟仕上剤組成物の粘度が著しく増大
し、ボトルから出しにくい等の不都合が生じる。また、
(E) 成分の分子量中、オキシエチレン基の割合（合計重
量）が55重量％未満の場合、柔軟仕上剤組成物の保存時
における増粘傾向を抑制する効果が低い。

【００６３】(E) 成分である、前記ポリエーテル化合物
の誘導体としては、前記ポリエーテル化合物とイソシア
ネート基を有する化合物等の反応によって得られた架橋
反応物や、前記ポリエーテル化合物の末端水酸基の硫酸
化物、リン酸化物、カルボキシアルキル化物、脂肪酸エ
ステル化物、および前記ポリエーテル化合物の窒素原子
の一部をカチオン化したものが挙げられる。その中で
も、特に、脂肪酸エステル化物とカチオン化物が好まし
い。脂肪酸エステル化物の製造において用いられる脂肪
酸としては、炭素数が７〜23個のものが好ましいが、二
重結合の数、枝分かれの有無などは、性能に大きく影響
しない。カチオン化物としては、ポリエーテル化合物中
の窒素原子の一部を、ジアルキル硫酸やハロゲン化アル
キル等を用いてカチオン化した化合物や、カチオン化後
に、酢酸、アルキルベンゼンスルホン酸等により中和し
て得られるカチオン化物が挙げられる。

【００６４】本発明の組成物には任意成分として、脂肪
酸やノニオン界面活性剤を配合してもよい。配合し得る
脂肪酸の例としては、炭素数８〜36の脂肪酸や、牛脂、
豚脂、パーム油、パーム核油、ヤシ油、ナタネ油等、天
然油脂由来の脂肪酸等が使用できる。好ましくはラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリル酸、オ
レイン酸、エイコサン酸、ドコサン酸等が例示される。
また、ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレ
ン(５〜100モル）アルキル又はアルケニル(C₁₂〜C₂₄)エ
ーテルやポリオキシエチレン（５〜100 モル）アルキル
又はアルケニル(C₁₂〜C₂₄)アミン等が例示される。

【００６５】また、エチレングリコール、プロピレング
リコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、尿素な
どのハイドロトロープ剤などを配合してもよい。また、
必要に応じて、イソプロピルアルコール、エタノール、
８−アセチル化ショ糖、変成アルコール等が配合でき
る。

【００６６】本発明組成物には、組成物の粘度調整のた
め、NaCl、CaCl₂、MgCl₂、NaNO₃、NaNO₂、Na₂SO₄、M
gSO₄、CaSO₄等の無機電解質を配合することができ
る。この場合、無機電解質の配合量は組成物中０〜２重
量％、好ましくは０〜１重量％である。本発明の柔軟仕
上剤組成物には、更に、組成物のpHを調整するために、
酸性又はアルカリ性の物質を添加することができる。こ
の場合、本発明組成物のpHが1.5 〜7.5 の範囲内となる
ように、酸性又はアルカリ性の物質を添加することが、
組成物の粘度、保存安定性の点から望ましい。また、本
発明組成物には、その外観向上のために顔料または染料
を、すすぎ時の消泡のためにシリコーンを、使用時及び
仕上がり後の趣向を良くするために香料を配合すること
もできる。さらに抗菌剤を配合することもできる。

【００６７】本発明組成物は、例えば以下の方法により
製造することができる。 (A) 成分と(B) 成分をあらかじめ混合し水相に添加
する方法 (A) 成分を水相に添加し、次に(B) 成分を添加する
方法 (B) 成分を水相に添加し、次に(A) 成分を添加する
方法 (A) 成分と(B) 成分をあらかじめ混合したものに水
を添加する方法 (A) 成分と(B) 成分を水相に同時添加する方法 (A) 成分に水を添加し、次に(B) 成分を添加する方
法 (B) 成分に水を添加し、次に(A) 成分を添加する方
法また、(C) 成分、ノニオン界面活性剤等の任意成分を加
える場合は、(A) 成分、(B) 成分、水をあらかじめ混合
して加えても良く、また別に添加しても良い。また、各
成分が常温で固体の場合、もしくは高い粘性を有する場
合には、ハンドリング性を良くするために、加温又は溶
融して加えることもできる。

【００６８】

【発明の効果】本発明の液体柔軟仕上剤組成物は、各種
繊維に対して十分な柔軟性と弾力性（ふっくら感）を付
与し、かつ保存安定性（保存後ゲル化又は増粘しないこ
と、保存後柔軟仕上剤が加水分解しないこと）が極めて
良好である。

【００６９】

【実施例】以下、本発明の実施例を示し、本発明をさら
に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定さ
れるものではない。また、(A) 成分の合成例も以下に示
す。尚、例中の％は特記しない限り重量基準である。

【００７０】合成例攪拌機、温度計、冷却管の付いた４つ口フラスコに1,3
−ジオクタデカノキシ−２−プロパノール 177.6ｇとモ
ノクロロ酢酸38ｇを入れ 140℃まで昇温した。生成する
水を留去しながらそのままの温度で７時間反応させた
後、水洗により過剰のモノクロロ酢酸を除去し対応する
クロロ酢酸エステルを 200ｇ得た。次に、攪拌機、温度
計の付いたオートクレーブに上記クロロ酢酸エステル 1
50ｇ、トリメチルアミン16ｇ、イソプロピルアルコール
40ｇを入れ60℃で４時間反応させた。反応後、アセトン
による晶析を行い、乾燥後、白色粉末の第４級アンモニ
ウム塩((A)成分)150ｇを得た。ＮＭＲスペクトル、ＩＲ
スペクトルから以下の構造を確認した。

【００７１】

【化３０】

【００７２】

【化３１】

【００７３】・ＩＲスペクトル（KBr 錠剤） 1752cm^-1、1209cm^-1、1128cm^-1 実施例１〜２０、比較例１〜６表１に示す (A)成分、表２に示す (B)成分、表３に示す
(C)成分、表４に示す(D)成分、表５に示す(E) 成分、
及びその他の成分を用いて、表６〜８に示す組成の液体
柔軟仕上剤組成物を調製した。得られた液体柔軟仕上剤
組成物について、それぞれの柔軟性、弾力性及び保存安
定性を下記方法で測定し、結果を表６〜８に示した。な
お、いずれの配合の場合もCaCl₂を組成物中 0.2重量％
配合し、任意成分以外の残部を水とし、組成物中のpHは
HCl水溶液にて 3.0に調整した。

【００７４】(1) 柔軟性及び弾力性の評価市販の木綿タオル、アクリル繊維、ポリエステル繊維を
市販洗剤“アタック”（花王株式会社製、登録商標）に
て５回繰り返し洗濯をし、布についている洗剤を除去し
た後、上記で調製した液体柔軟仕上剤組成物を布の重量
の 0.5％投入し、25℃、浴比１／30で３分間攪拌下で処
理した後、室内で風乾後、20℃、65％ＲＨの恒温恒湿室
にて24時間放置した。これらの布について柔軟性及び弾
力性の評価を行った。

【００７５】柔軟性及び弾力性の評価は、比較例１の柔
軟仕上剤組成物で処理した布を対照にして一対比較を行
った。評価は次のように表す。＋２：対照より柔らかい又は弾力性が高い＋１：対照よりやや柔らかい又はやや弾力性が高い０：対照と柔らかさが同等又は弾力性が同等 −１：対照の方がやや柔らかい又はやや弾力性が高い −２：対照の方が柔らかい又は弾力性が高い (2) 保存安定性の評価上記で調製した液体柔軟仕上剤組成物を密封して、20
℃、40℃にて20日間保存し、密閉条件での外観及び流動
性を目視にて観察した。その結果、外観及び流動性にお
いて変化が認められなかったものを良好とし、状態の変
化が認められたものはその旨明記した。

【００７６】

【表１】

【００７７】

【表２】

【００７８】

【表３】

【００７９】

【表４】

【００８０】

【表５】

【００８１】

【表６】

【００８２】

【表７】

【００８３】

【表８】

【００８４】注）表６〜８中、( )内の数字は組成物中
の配合量を示し、単位は重量％である。またバランスは
水である。

【００８５】以上の結果より、本発明の柔軟仕上剤組成
物は、優れた柔軟性及び弾力性を付与することができ、
保存安定性も良好であることがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者青柳宗郎和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記 (A)成分及び (B)成分を含有し、
(A)成分と (B)成分の重量比が、〔(A) 成分〕／〔(B)
成分〕＝99.999／0.001 〜80／20であり、かつ、組成物
中の (A)成分と (B)成分の合計含有量が３〜40重量％で
あることを特徴とする液体柔軟仕上剤組成物。 (A) 成分：一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム
塩【化１】〔式中、 R¹,R²,R³：同一又は異なって水素原子あるいは炭素数１
〜４のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキ
ル基を示す。 R⁴,R⁵:同一又は異なって水酸基で置換されていてもよ
い、直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜36のアルキル基又はア
ルケニル基を示す。 X^-：陰イオン基を示す。 n ：１〜６の数を示す。〕 (B) 成分：一般式（II）で表される第４級アンモニウム
塩【化２】〔式中、R¹,R²,R³,R⁴,R⁵,X^-,n：前記の意味を示す。〕
【請求項２】 (A)成分が一般式（Ｉ-1) で表される第
４級アンモニウム塩であり、 (B)成分が一般式（II-1)
で表される第４級アンモニウム塩である請求項１記載の
液体柔軟仕上剤組成物。【化３】〔式中、R¹,R²,R³,X^-,n：前記の意味を示す。〕
【請求項３】更に (C)成分として一般式(III-1) 〜(I
II-7) で表される化合物からなる群より選ばれる少なく
とも１種を含有し、重量比にて、〔(C) 成分〕／〔(A)
成分＋(B) 成分＋(C) 成分〕が20／80以下であり、か
つ、 (A)成分、(B) 成分及び (C)成分の合計含有量が３
〜40重量％である請求項１又は２記載の液体柔軟仕上剤
組成物。【化４】〔式中、 R¹,R²,R³,R⁴,R⁵,X^-,n：前記の意味を示す。 M ：水素原子又は陽イオン基を示す。〕
【請求項４】更に (D)成分として一般式(IV-1)〜(IV-
9)で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも
１種を含有し、重量比にて、〔(D) 成分〕／〔(A) 成分
＋(B) 成分＋(C) 成分＋(D) 成分〕が20／80以下であ
り、かつ(A) 成分、 (B)成分、 (C)成分及び (D)成分の
合計含有量が３〜40重量％である請求項１〜３のいずれ
かの項記載の液体柔軟仕上剤組成物。【化５】〔式中、 R⁴,R⁵,n,M ：前記の意味を示す。 R⁶：炭素数１〜22のアルキル基又はアルケニル基を示
す。 Z ：ハロゲン原子を示す。〕
【請求項５】 (A)成分が一般式（Ｉ-2) で表される第
４級アンモニウム塩であり、 (B)成分が一般式（II-2)
で表される第４級アンモニウム塩である請求項１〜４の
いずれかの項記載の液体柔軟仕上剤組成物。【化６】〔式中、X^-：前記の意味を示す。〕