JPH0921090A

JPH0921090A - 製紙用ロジン系エマルジョンサイズ剤および紙サイジング方法

Info

Publication number: JPH0921090A
Application number: JP19247295A
Authority: JP
Inventors: Kunihiko Tanaka; 邦彦田中; Masato Nakajima; 正人中島
Original assignee: Arakawa Chemical Industries Ltd
Current assignee: Arakawa Chemical Industries Ltd
Priority date: 1995-07-04
Filing date: 1995-07-04
Publication date: 1997-01-21
Anticipated expiration: 2015-07-04
Also published as: JP3477932B2

Abstract

(57)【要約】【構成】ロジン物質、分散剤および水からなる製紙用
エマルジョンサイズ剤であって、該ロジン物質が、
（Ａ）ロジン類、（Ｂ）α，β−不飽和カルボン酸類、
（Ｃ）スルホカルボン酸類、および（Ｄ）３価以上の多
価アルコールからなる反応生成物を２０重量％以上含有
することを特徴とする製紙用ロジン系エマルジョンサイ
ズ剤、並びに該サイズ剤をｐＨ４〜８で使用する紙サイ
ジング方法。【効果】本発明サイズ剤は放置安定性、機械的安定
性、硬水安定性に優れ、極めて低発泡性である。該サイ
ズ剤を用いれば、ｐＨ４〜８の広い抄紙領域において優
れたサイズ性能を有する種々の紙や板紙を提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は製紙用ロジン系エマルジ
ョンサイズ剤および紙サイジング方法に関する。さらに
詳しくは、被分散体としてスルホン基を含有する強化ロ
ジンエステルを特定量含有してなる製紙用ロジン系エマ
ルジョンサイズ剤および該サイズ剤を用いてなる紙サイ
ジング方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】製紙業界では、紙質の向上、抄紙系のク
ローズド化等に由来する課題や、炭酸カルシウムを含ん
だ古紙や損紙の使用に伴う課題を抱えており、その解決
策として、硫酸バン土の使用量を減らした中性抄紙が実
用化されている。従来より中性抄紙用サイズ剤として
は、アルケニル無水コハク酸やアルキルケテンダイマー
を水に分散させた、いわゆる反応性サイズ剤が汎用され
ている。しかし該反応性サイズ剤はいずれも高価格であ
ることに加え、前者は経時的な加水分解や放置安定性の
点で、また後者は抄紙時のプレスロール等への汚れ発生
が多く、またサイズ効果の立ち上がりが遅い点で不利が
ある。

【０００３】近時、前記反応性サイズ剤に比し、低価格
で操業性に優れたロジンエステルや強化ロジンエステル
を含有してなるロジン系エマルジョンサイズ剤が中性抄
紙用サイズ剤として注目されている（特開昭６２−２２
３３９３号公報、特開昭６２−２５０２９７号公報な
ど）。しかしながら、該ロジン系エマルジョンサイズ剤
も幅広い抄紙ｐＨ領域で優れたサイズ効果を発揮しえな
い場合があったり、該サイズ剤を硬度の高い硬水で希釈
した場合にエマルジョンの安定性が必ずしも満足しえ
ず、改良の余地がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術に比し、サイズ剤自体の硬水安定性および広い抄紙
ｐＨ領域でのサイズ性能の点で一層改良された製紙用ロ
ジン系エマルジョンサイズ剤並びに紙サイジング方法を
提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は前記課題を解
決すべく、被分散体としてのロジン物質に着目して鋭意
研究を重ねた。その結果、該ロジン物質として、スルホ
ン基を含有する強化ロジンエステルを特定量含有してな
る製紙用ロジン系エマルジョンサイズ剤が、前記の課題
を解決しうるという知見を得、本発明を完成するに至っ
た。

【０００６】すなわち、本発明は、ロジン物質、分散剤
および水からなる製紙用エマルジョンサイズ剤であっ
て、該ロジン物質が（Ａ）ロジン類、（Ｂ）α，β−不
飽和カルボン酸類、（Ｃ）スルホカルボン酸類、および
（Ｄ）３価以上の多価アルコールからなる反応生成物を
２０重量％以上含有することを特徴とする製紙用ロジン
系エマルジョンサイズ剤に係る。また、本発明は、該製
紙用ロジン系エマルジョンサイズ剤をｐＨ４〜８の領域
で使用することを特徴とする紙サイジング方法に係る。

【０００７】本発明のエマルジョンサイズ剤において、
被分散体であるロジン物質としては、該ロジン物質中に
前記反応生成物を２０重量％以上、好ましくは３０重量
％以上含有するものであることが必須とされる。該反応
生成物の含有率が２０重量％に満たない場合には、得ら
れるサイズ剤の硬水安定性や広い抄紙ｐＨ域でのサイズ
効果の向上が充分でない。

【０００８】本発明において、被分散体であるロジン物
質に含有される反応生成物は、前記のように、ロジン類
（以下、成分（Ａ）という）、α，β−不飽和カルボン
酸類（以下、成分（Ｂ）という）、スルホカルボン酸類
（以下、成分（Ｃ）という）、および３価以上の多価ア
ルコール（以下、成分（Ｄ）という）からなる反応生成
物である。

【０００９】成分（Ａ）の具体例としては、ガムロジ
ン、ウッドロジン、トール油ロジン、水添ロジン、不均
化ロジン、重合ロジン、アルデヒド変性ロジンなどがあ
げられ、これらは単独または組み合わせて使用できる。

【００１０】成分（Ｂ）の具体例としては、フマル酸、
マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコ
ン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、アクリル酸、
メタクリル酸などがあげられ、これらは単独または組み
合わせて使用できる。

【００１１】成分（Ｃ）としては、スルホン基（−ＳＯ
₃ Ｍ、Ｍは水素原子、アンモニウムまたはアルカリ金
属）とカルボキシル基を同一分子内に有する化合物であ
って、前記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）のいずれか少な
くとも１種と反応可能なものであれば特に限定されな
い。成分（Ｃ）の具体例としては、スルホコハク酸、ス
ルホコハク酸の低級ジアルキルエステル、２，４−ジス
ルホ安息香酸、３，５−ジスルホ安息香酸、３−スルホ
フタル酸、４−スルホフタル酸、３，５−ジスルホフタ
ル酸、４−スルホイソフタル酸、５−スルホイソフタル
酸、２−スルホテレフタル酸；これらに対応する酸無水
物、これらに対応する低級アルキルモノ−またはジエス
テル、これらに対応するアルキル置換スルホカルボン
酸、これらに対応する塩などがあげられ、これらは単独
使用または併用可能である。

【００１２】成分（Ｄ）としては、グリセリン、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、３−メチル
ペンタン−１，３，５−トリオール、ペンタエリスリト
ール、ジグリセリン、ソルビトールなどを例示できる。
なお、得られるサイズ剤のサイズ効果を低減させない範
囲であれば、２価アルコールを成分（Ｄ）と併用するこ
とができ、通常は成分（Ｄ）の３０当量％まで置換可能
である。

【００１３】前記反応生成物における各成分の割合は特
に限定されないが、通常は、以下の各仕込範囲とされ
る。すなわち、成分（Ａ）と（Ｂ）の仕込割合は、成分
（Ａ）１モルに対して成分（Ｂ）が０〜１モル、好まし
くは０．１〜０．７５の範囲である。また、成分（Ａ）
と（Ｃ）の仕込割合は、成分（Ａ）１モルに対して成分
（Ｃ）が０．０２〜０．４モル、好ましくは０．０５〜
０．３モルの範囲である。また、成分（Ａ）と（Ｄ）の
仕込割合は、成分（Ａ）のカルボキシル基に対する成分
（Ｄ）の水酸基の当量比［−ＯＨ（ｅｑ）／−ＣＯＯＨ
（ｅｑ）］が０．２〜１．５、好ましくは０．４〜１．
２となる範囲である。

【００１４】成分（Ａ）１モルに対して成分（Ｂ）が１
モルを越える場合には、得られるサイズ剤の中性領域で
のサイズ効果の向上が充分でない。成分（Ａ）１モルに
対して成分（Ｃ）が０．０２モル未満の場合には、得ら
れるサイズ剤の硬水安定性の向上が充分ではなく、また
０．４モルを越える場合には得られるサイズ剤の親水性
が過大となり中性領域でのサイズ効果の向上が充分でな
い。成分（Ａ）のカルボキシル基に対する成分（Ｄ）の
水酸基の当量比が０．２未満では、得られるサイズ剤の
中性領域でのサイズ効果の向上が充分でなく、また１．
５を越える場合は、反応生成物中の残存水酸基に起因し
てサイズ効果が低下する傾向がある。

【００１５】前記反応生成物の製造方法は、各成分の使
用割合が前記仕込範囲を満足する限り、それらの仕込順
序や反応条件について格別限定されない。例えば、
各成分を同時仕込し加熱反応させる方法、成分
（Ａ）と（Ｂ）を加熱し、ディールス・アルダー反応さ
せ、いわゆる強化ロジンを得た後、成分（Ｃ）および
（Ｄ）を追加してエステル化する方法、成分（Ａ）
と（Ｄ）をエステル化した後、成分（Ｂ）および（Ｃ）
を追加して更に反応を継続する方法など、適宜に選択採
用することができる。前記いずれの製造方法において
も、各所定成分を反応容器に仕込んだ後、常圧、減圧ま
たは加圧下であって、触媒の存在または不存在下に、１
５０〜３００℃程度で３〜３０時間程度撹拌しながら、
脱水反応を行えばよい。この際、ベンゼン、トルエン、
キシレンなどの溶剤を使用して、共沸下に脱水反応を行
ってもよい。反応の終点については、特に限定されない
が、通常は初期仕込時の反応系内容物の酸価を追跡し、
エステル化反応率が７５％以上、好ましくは８５％以上
となったことを確認すればよい。

【００１６】前記のように、本発明の製紙用ロジンエマ
ルジョンサイズ剤は、被分散体であるロジン物質を含有
するものであり、該ロジン物質は、２０重量％以上、好
ましくは３０重量％以上の前記反応生成物と、下記のよ
うな残余成分とから構成される。該ロジン物質中の残余
成分としては、特に限定はされないが、通常はガムロジ
ン、ウッドロジン、トール油ロジンなどのロジン類；水
添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、アルデヒド変性
ロジン、強化ロジン等の変性ロジン類；ロジンエステ
ル、強化ロジンエステルなどのエステル類；パラフィン
ワックス、マイクロクリスタリンワックス等のワックス
類；石油樹脂、テルペン樹脂、これらの水素化物などの
炭化水素樹脂等を例示でき、これらは単独または２種以
上を組み合わせて使用できる。例えば、抄紙ｐＨが６付
近の弱酸性領域でのサイズ効果を高めるには、残余成分
として強化ロジンの使用比率を高くすればよく、また中
性抄紙時のサイズ効果を高めるには、残余成分としてロ
ジンエステルまたは強化ロジンエステルをの使用比率を
上げればよい。

【００１７】該残余成分のうちの強化ロジンとしては、
公知の強化ロジンが使用できる。例えば、ガムロジン、
ウッドロジン、トール油ロジンなどのロジン類１００重
量部と、α，β−不飽和カルボン酸２〜３０重量部程
度、好ましくは３〜２０重量部との加熱反応生成物があ
げられる。なお、該α，β−不飽和カルボン酸は、前記
反応生成物における成分（Ｂ）と同様である。また、該
残余成分のうちのロジンエステル類や強化ロジンエステ
ル類も特に限定されず、各種公知のものを適宜選択使用
できるが、特に前者としては特開昭６２−２２３３９３
号公報に記載のものが好適であり、後者としては特に特
開昭６２−２５０２９７号公報に記載のものが好適であ
る。

【００１８】本発明の製紙用ロジン系エマルジョンサイ
ズ剤は、前記反応生成物と残余成分とを特定量づつ含有
してなる前記ロジン物質を、水に乳化分散させることに
より得られる。該分散操作に際しては、公知各種の低分
子量界面活性剤や水溶性高分子化合物などの乳化分散剤
を適宜に選択使用すればよい。

【００１９】該低分子量界面活性剤としては、アニオン
性、ノニオン性、カチオン性のいずれのイオン性であっ
てもよい。アニオン性界面活性剤としては、例えばジア
ルキルスルホコハク酸エステル塩、アルカンスルホン酸
塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレン
アルキルエーテルスルホコハク酸エステル塩、ポリオキ
シエチレンスチリルフェニルエーテルスルホコハク酸エ
ステル塩、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステ
ル塩等；ノニオン性界面活性剤としては、例えばポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンス
チリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタ
ン脂肪酸エステル及びこれら界面活性剤にビニル基また
はアリル基を導入した反応性界面活性剤等；カチオン性
界面活性剤としては、例えばテトラアルキルアンモニウ
ムクロライド、トリアルキルベンジルアンモニウムクロ
ライド、アルキルアミン酢酸塩、アルキルアミン塩酸
塩、オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン等をそれぞれ例示することができ、こ
れらは単独または併用可能である。

【００２０】該水溶性高分子化合物としては、カゼイ
ン、レシチン、ポリビニルアルコール、各種変性デンプ
ンなどの他、各種イオン性のアクリル酸エステル系共重
合体、カルボン酸ビニルエステル系共重合体、アクリル
アミド系共重合体などを例示できる。更には、従来のア
ルキルケテンダイマーやアルケニル無水コハク酸などの
反応性中性サイズ剤に使用されている各種の定着剤も、
該乳化分散剤として使用できる。該定着剤としては、例
えばカチオン化デンプン、ポリアミドポリアミン樹脂の
エピクロルヒドリン変性物、ジシアンジアミド樹脂のエ
ピクロルヒドリン変性物、スチレン−ジメチルアミノエ
チルメタクリレート共重合体、ポリアクリルアミのホフ
マン分解物、ジアルキルジアリルアンモニウムクロライ
ドと二酸化イオウとの共重合体などがあげられる。

【００２１】前記乳化分散剤を用いて前記ロジン物質を
水に分散させる方法としては、例えば特公昭５３−４８
６６号公報に記載される溶融高圧乳化法、特公昭５３−
２２０９０号公報に記載される溶剤高圧乳化法、または
特開昭５２−７７２０６号や特公昭５８−４９３８号公
報に記載される反転乳化法等、公知のいずれの方法も採
用できる。なお、本発明の製紙用ロジン系エマルジョン
サイズ剤においては、前記反応生成物自体が乳化分散能
を有するため、公知ロジン系エマルジョンサイズ剤に比
して乳化分散剤の使用量を大幅に低減できる。すなわち
公知サイズ剤では対ロジン物質５〜１０重量％であるに
対し、本発明では１〜４重量％で充分である。

【００２２】前記のようにして得られる本発明の製紙用
ロジン系エマルジョンサイズ剤の固形分は通常２０〜６
０重量％、好ましくは３０〜５０重量％であり、ロジン
物質の平均粒子径は、通常０．４μｍ程度である。

【００２３】本発明の製紙用ロジン系エマルジョンサイ
ズ剤は、ｐＨ４〜８の抄紙領域で使用でき成紙に優れた
サイズ効果を付与しうる。例えば、硫酸バンドを使用
できないか、その使用量が少量に限定される抄紙系、例
えば中性純白ロール紙、中性ライナー、防錆ライナーな
ど、古紙原料から炭酸カルシウムが混入する抄紙系、
例えば石膏ボード原紙、白板、コート原紙、中質紙、一
般ライナー、中芯など、填料として炭酸カルシウムを
使用する抄紙系、例えば中性印刷筆記用紙、中性コート
原紙、中性ＰＰＣ用紙、中性感熱原紙、中性感圧原紙、
中性インクジェット用紙、中性情報用紙など、定着剤
の使用が限定される抄紙系、例えばクラフト紙などにお
いても、本発明のサイズ剤は従来のロジン系エマルジョ
ンサイズ剤にない優れたサイズ性能を発揮する。また、
従来の反応性中性サイズ剤であるアルキルケテンダイマ
ーやアルケニル無水コハク酸系サイズ剤に比べ、高収率
パルプを含有するパルプに対するサイズ効果が優れるこ
と、サイズ効果の立ち上がりが速いこと、抄紙マシーン
の汚れが少ないことなどの特長がある。もちろん、硫酸
バンドの使用量が多い抄紙系でも優れたサイズ性能を有
する。

【００２４】本発明のサイジング方法は、紙または板紙
の製造工程において、本発明の製紙用ロジン系エマルジ
ョンサイズ剤を例えばウェット・エンド部に添加するこ
とにより実施される。具体的には、本発明のサイズ剤を
パルプの水性分散液にその乾燥重量に対して０．０５〜
５固形分重量％添加する。

【００２５】前記各種の紙または板紙を製造するにあた
っては、パルプ原料としては、クラフトパルプ、サルフ
ァイトパルプなどの晒または未晒化学パルプ、砕木パル
プ、機械パルプ、サーモメカニカルパルプなどの晒また
は未晒高収率パルプ、新聞古紙、雑誌古紙、段ボール古
紙、脱墨古紙などの古紙パルプのいずれも使用できる。
また、上記パルプ原料と石綿、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリオレフィン等との混合物も使用できる。

【００２６】填料、染料、乾燥紙力向上剤、湿潤紙力向
上剤、歩留向上剤、濾水性向上剤などの従来公知の添加
剤も、各々の紙種に要求される物性を発現するために、
必要に応じて使用できる。

【００２７】本発明により得られる製紙用ロジン系エマ
ルジョンサイズ剤は、前記のようなパルプの水性分散液
へ内部添加するサイズ剤としての用法以外にも、湿紙に
噴霧、浸漬、塗布等の慣用的方法を適用する表面サイズ
剤としても使用できる。

【００２８】

【実施例】以下に、製造例、実施例および比較例をあげ
て本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はかかる
実施例に限定されるものではない。尚、各例中、部およ
び％は特記しない限り重量基準による。

【００２９】製造例１（反応生成物の製造）撹拌機、温度計、窒素導入管、分水器及び冷却器を備え
た反応容器に、酸価１７０のガムロジン１００部、無水
マレイン酸９部、５−スルホイソフタル酸ナトリウム５
部およびグリセリン８部を仕込み、窒素気流下に２５０
℃まで加熱し、同温度で１２時間エステル化し、反応率
が約９０％以上である酸価１２２の反応生成物を得た。

【００３０】製造例２〜９（反応生成物の製造）製造例１において、各成分の種類およびその使用量のう
ちいずれか少なくとも１つの項目を表１に示すように変
更した他は同様に反応率９０％以上までエステル化し、
各種反応生成物を得た。

【００３１】製造例ａ（ロジン物質の残余成分である強
化ロジン）酸価１７０のガムロジン１００部と無水マレイン酸９部
を２１０℃で１０時間反応させて得られる強化ロジン。

【００３２】製造例ｂ（ロジン物質の残余成分である強
化ロジンエステル）酸価１７０のガムロジン１００部、グリセリン８部およ
び無水マレイン酸９部を２５０℃で１２時間反応させて
得られる強化ロジンエステル（酸価１１７）。

【００３３】実施例１〜１０（高圧乳化法）表１に示す各ロジン物質（反応生成物）１００部をそれ
ぞれトルエン１００部に溶解し、次いで乳化分散剤（ポ
リオキシエチレン（ｎ＝１３）ジスチリルフェニルエー
テル硫酸エステルのナトリウム塩）３部と６０℃の温水
１０３部とを混合し、次いで剪断力を３００ｋｇ／ｃｍ
² に調整したピストン型高圧乳化機に２回通して乳化
し、更に減圧してトルエンを留去して、不揮発分５０％
の水性エマルジョンを得た。

【００３４】実施例１１（反転法）製造例１で得られた反応生成物１００部を仕込み１５０
℃に加熱溶融した後、撹拌しながら前記乳化分散剤３部
と９５℃の熱水３０部を徐々に添加し油中水型エマルジ
ョンとした。更に激しく撹拌しながら９０℃の熱水７３
部を１分間で添加し、相反転させて、不揮発分５０％の
水中油型のエマルジョンを得た。

【００３５】比較例１実施例１において、製造例１で得られた反応生成物の単
独使用に代えて、該反応生成物１０％と残余成分（製造
例ａと製造例ｂを各４５％）とからなる混合物を用いた
他は、実施例１と同様にして高圧乳化し、不揮発分５０
％の水性エマルジョンを得た。

【００３６】比較例２実施例１において、ロジン物質として、製造例１で得ら
れた反応生成物に代えて製造例ｂの強化ロジンエステル
を使用し、且つ乳化分散剤の使用量を８部に代えた他
は、実施例１と同様にして高圧乳化し、不揮発分５０％
の水性エマルジョンを得た。

【００３７】比較例３実施例１１において、ロジン物質として、製造例１で得
られた反応生成物に代えて製造例ｂの強化ロジンエステ
ルを使用し、且つ乳化分散剤の使用量を８部に代えた他
は、実施例１１と同様にして反転乳化し、不揮発分５０
％の水性エマルジョンを得た。

【００３８】（サイズ剤性能の評価）実施例１〜１１お
よび比較例１〜３で得られた水性エマルジョンの機械的
安定性、硬水希釈安定性、気泡性およびサイズ効果につ
いては、下記方法により測定評価した。その結果を表２
および３に示す。

【００３９】（１）機械的安定性水性エマルジョン５０ｇをマーロン式安定度試験機（新
星産業（株）製）の容器に秤取し、温度２５℃、荷重２
０ｋｇ、回転速度１０００rpm で１０分間機械的シェア
ーを加えた。次いで、生成した凝集物を２００メッシュ
の金網で濾過し、全固形分に対する析出量を測定し百分
率で表した。

【００４０】（２）硬水安定性水性エマルジョンの固形分濃度が５％になるよう硬度１
００の硬水で希釈し、常温で２４時間放置した後、該希
釈液の凝集、沈殿、分離などの性状変化の有無につき目
視判定した。

【００４１】（３）起泡性叩解度３５０ｍｌの晒クラフトパルプ（Ｌ−ＢＫＰ／Ｎ
−ＢＫＰ＝２／１）の２％水性スラリーに、対パルプ固
形分０．５％の水性エマルジョン（固形分換算）および
硫酸バンド０．２％を添加して得られた水性液１リット
ルを、ＪＩＳＫ３３６２に規定された装置にいれ、内
容物をポンプで１０分間循環（８リットル／分）した
後、循環を止めて泡の高さ（ｍｍ）を測定した。

【００４２】（４）サイズ効果評価方法Ａ（酸性抄紙）叩解度３５０ｍｌの晒クラフトパルプ（Ｌ−ＢＫＰ／Ｎ
−ＢＫＰ＝２／１）の２％水性スラリーに、パルプ固形
分に対し硫酸バンド２％と前記実施例１〜１１および比
較例１〜３で得られた各水性エマルジョン０．２％（固
形分換算）を同時添加し、苛性ソーダを用いてｐＨ５に
調整した１％水性スラリーを得た。ついで、該スラリー
に定着剤としてポリアミドポリアミン系カチオンポリマ
ー（荒川化学工業（株）社製、商品名「アラフィックス
−１００」）を０．０５％（固形分換算）添加し均一に
分散した後、ＴＡＰＰＩスタンダード・シート・マシン
を用いて坪量６０ｇ／ｍ² となるように抄紙した。得ら
れた湿紙を５ｋｇ／ｃｍ²の圧力をかけ５分間脱水し、
ドラムドライヤーで１００℃にて１分間乾燥し、さらに
２０℃、６５％Ｒ．Ｈ．の条件で２４時間調湿した後、
ステキヒト法（ＪＩＳＰ８１２２）によりそれぞれの
サイズ度（秒）を測定した。

【００４３】評価方法Ｂ（硫酸バンドの低濃度添加で
の中性抄紙）評価方法Ａと同様の２％水性スラリーに、パルプ固形分
に対し硫酸バンド０．２％と各水性エマルジョン０．４
％を同時添加し、苛性ソーダを用いてｐＨ７．５に調整
した１％水性スラリーを得た。ついで、該スラリーに定
着剤として前記ポリアミドポリアミン系カチオンポリマ
ー０．０５％を添加し均一に分散した後、評価方法Ａと
同様にして坪量６０ｇ／ｍ² となるよう抄紙し、ついで
脱水、乾燥および調湿した後、それぞれのサイズ度
（秒）を測定した。

【００４４】評価方法Ｃ（硫酸バンドの高濃度添加で
の中性抄紙）評価方法Ａと同様の２％水性スラリーに、パルプ固形分
に対し硫酸バンド１％と各水性エマルジョン０．５％、
定着剤として前記ポリアミドポリアミン系カチオンポリ
マー０．２％および炭酸カルシウム１０％を添加し、苛
性ソーダを用いてｐＨ７．５に調整した１％水性スラリ
ーを得た。ついで、該スラリーに定着剤として填料歩留
剤（アライドコロイド社製、商品名「パーコール４
７」）０．０１％を添加し均一に分散した後、評価方法
Ａと同様にして坪量６０ｇ／ｍ² となるよう抄紙し、つ
いで脱水、乾燥および調湿した後、それぞれのサイズ度
（秒）を測定した。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【表３】

【００４８】

【発明の効果】本発明のサイズ剤は、放置安定性、機械
的安定性、硬水安定性に優れる。また、ロジン物質に含
有されるスルホン基含有反応生成物それ自体が乳化分散
性に優れるため、従来のロジン系エマルジョンサイズ剤
に比べて、少量の乳化分散剤によりエマルジョン化で
き、そのため極めて低発泡性でサイズ効果に優れる。ま
た本発明の紙サイジング方法により、ｐＨ４〜８の広い
抄紙領域において優れたサイズ性能を有する種々の紙や
板紙を提供できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ロジン物質、分散剤および水からなる製
紙用エマルジョンサイズ剤であって、該ロジン物質が、
（Ａ）ロジン類、（Ｂ）α，β−不飽和カルボン酸類、
（Ｃ）スルホカルボン酸類、および（Ｄ）３価以上の多
価アルコールからなる反応生成物を２０重量％以上含有
することを特徴とする製紙用ロジン系エマルジョンサイ
ズ剤。
【請求項２】前記反応生成物が、成分（Ａ）１モルに
対し成分（Ｂ）が０〜１モル、成分（Ａ）１モルに対し
成分（Ｃ）が０．０２〜０．４モル、および成分（Ａ）
のカルボキシル基に対する成分（Ｄ）の水酸基の当量比
が０．２〜１．５となる使用割合で、各成分を加熱反応
させてなる請求項１記載のサイズ剤。
【請求項３】前記反応生成物が、（Ａ）１モルに対し
成分（Ｂ）が０．１〜０．７５モル、成分（Ａ）１モル
に対し成分（Ｃ）が０．０５〜０．３モル、および成分
（Ａ）のカルボキシル基に対する成分（Ｄ）の水酸基の
当量比が０．４〜１．２となる使用割合で、各成分を加
熱反応させてなる請求項１または２記載のサイズ剤。
【請求項４】ロジン物質における前記反応生成物の含
有率が３０重量％以上である請求項１、２または３記載
のサイズ剤。
【請求項５】請求項１、２、３または４記載の製紙用
ロジン系エマルジョンサイズ剤をｐＨ４〜８の領域で使
用することを特徴とする紙サイジング方法。