JPH0921092A

JPH0921092A - 印刷用紙及びその製造法

Info

Publication number: JPH0921092A
Application number: JP16483595A
Authority: JP
Inventors: Hideki Hayasaka; 英樹早坂; Hisami Satake; 寿巳佐竹
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Priority date: 1995-06-30
Filing date: 1995-06-30
Publication date: 1997-01-21
Anticipated expiration: 2019-10-13
Also published as: JP3575116B2

Abstract

(57)【要約】【構成】ポリアミド樹脂を金属塩−有機溶媒の溶剤に
溶解した後、先の有機溶媒、先の有機溶媒と均一に混合
する他の有機溶媒及び水から選択される１以上を加える
ことによって白色不透明のポリアミド樹脂粒子を析出さ
せ、これを水で洗浄して得られた多孔質の不定形ポリア
ミド樹脂粒子を２〜２０重量％含有した原質から構成さ
れる支持体原紙上に、クリヤーサイズ塗料を少なくとも
片面に０．２〜２．０ｇ／ｍ²塗布し、カレンダー処理
をすることによりパーカー・プリント・サーフ・ラフネ
ス（ＩＳＯ８７９１）が２〜５μｍである印刷用紙。【効果】本発明によって製造された印刷用紙は、地合
が良く、強度物性を損なうことなく、紙の不透明度が良
くなり、さらに平滑性が高くなり、オフセット印刷時の
表面強度及びインキ着肉性も良くなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、印刷用紙及びその製造
法に関する。具体的には紙の地合いが良く、物理強度特
性と不透明性が良く、かつオフセット印刷適性またはグ
ラビア印刷適性に優れた、支持体原紙表面にクリヤーサ
イズ塗布層が設けられた印刷用紙及びその製造法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、製品の差別化・高級化の波に乗
り、カタログやチラシなどの商業印刷の多色印刷化が急
速に進んだこと、また、ダイレクトメール用紙など、低
い郵便料金でできるだけ多くの情報を伝えようと、より
薄物でより印刷効果の良い用紙が求められるようになっ
てきている。これらの用途の印刷用紙は、オフセット印
刷の作業性、印刷面品質に優れ、かつ軽量で不透明度の
高いもの等、各種のニーズに対応して、バランス良く品
質設計する必要がある。

【０００３】特開昭５２−１４６６８号公報の「多孔性
ポリアミド粉状体の製造法」において、多孔性ポリアミ
ド粉状体は吸着剤として極めて好ましい性質を有し、最
も有用な用途は植物性飲料中のポリフェノール類の吸着
除去であると記載されている。その際、ポリアミド粉状
体の形状が重要であり、電子顕微鏡写真によれば多孔性
であり、その表面には無数の細孔が生じているため、単
位重量当たりの表面積が大きくなっていると記載されて
いる。この多孔性ポリアミド粉状体によるポリフェノー
ル類の吸着除去の一方法として、多孔性ポリアミド粉状
体を晒亜硫酸パルプと混合分散し、手抄き式抄紙機で抄
紙し、１０３℃で３時間乾燥して濾紙様シートを作成し
たと記載されている。

【０００４】また、「高機能紙の開発と応用」（シーエ
ムシー、１９８８年）の中で、濾紙は流動体（液体や気
体）中の微粒子が繊維上（表面濾過）または繊維間（内
部濾過）に保留され、流動体が通過しやすいように空隙
が多くなっており、シートを構成する繊維の物性、圧搾
やシートの厚さ等を調整することにより各種の保留粒子
径の濾紙が作られるという記載がある。特に、ビール、
ウイスキー、ブドウ酒、清酒等の飲料の仕上げ濾過には
３〜５ｍｍの内部濾過型濾過剤が用いられ、内部濾過を
主目的としている濾過板の製造の場合、抄紙時の吸引脱
水を強く、圧搾はごく軽く、おだやかな乾燥を行うと記
載されているように、通常濾紙の製造においては、乾燥
後にカレンダー処理することはない。

【０００５】従って、前述したような多孔性ポリアミド
粉状体を内部添加した濾紙様シートの作成において、そ
の中にカレンダー処理についての記載は無く、濾紙様シ
ート中での多孔性ポリアミド粉状体の形状についての記
載もない。仮にカレンダー処理していたとしても、多孔
性ポリアミド粉状体は潰され、その表面積は小さくなり
ポリフェノール類の吸着効率を下げることになるので濾
紙としての目的には適さない。

【０００６】このようなカレンダー処理しない濾紙様シ
ートは表面が粗く、表面強度も劣るため印刷面品質が劣
り、印刷用途には適さない物であった。

【０００７】一般に、無機または有機の填料を含む塗工
層を支持体原紙上に設けない、いわゆる非塗工紙におい
て印刷面品質を改善するためにマシンカレンダー、スー
パーカレンダー等のカレンダー装置で表面処理が行われ
ている。これらの処理によって光沢度、平滑度を向上さ
せることは可能であるが、その反面、強い処理条件で表
面処理すると支持体原紙を構成するパルプ繊維が折られ
たり、パルプ繊維間の結合、絡み合いが破壊されること
によって支持体原紙表面の繊維が損傷するため、表面強
度は低下し、オフセット印刷機で印刷した際に紙むけが
おきたり、印刷機のブランケットに付着あるいは堆積し
て印刷面品質を損なうという問題があった。

【０００８】この支持体原紙上の表面強度を向上させる
ためには、二本ロールサイズプレス、ゲートロールコー
ター、ビルブレードコーター、ショートドウェルブレー
ドコーター等の塗工機でポリビニルアルコール、デンプ
ン、ポリ酢酸ビニル、スチレン−ブタジエン共重合体等
のサイズ塗布液を塗布することが一般に行われている。

【０００９】しかし、これらのサイズ塗布液を塗布した
場合には、光沢度、平滑度が向上しにくくなることが多
く、表面強度は向上するが、カレンダー処理を強化する
につれて表面強度が低下する傾向にあることに変わりは
ない。また、これらのサイズ塗布液を多量に塗布する
と、不透明度の低下、引っ張り強度の低下を伴うので、
サイズ塗布液の塗布だけでは目的が達成できない。

【００１０】一方、カレンダー処理を実施する支持体原
紙において、光沢度、平滑度を向上させる方法としては
タルク、クレー、炭酸カルシウム、含水ケイ酸塩等の無
機填料、尿素ホルマリン樹脂、ポリスチレン等の合成樹
脂からなる有機填料を紙に内添させることにより、同一
のカレンダー処理条件においても光沢度、平滑度を向上
させることは可能であるが、その反面これらの填料はパ
ルプ繊維との結合力が弱いため紙の引張り強度、引裂き
強度、印刷時の表面強度が著しく低下してしまうという
問題があった。

【００１１】そこで、填料併用系において、紙の強度を
損なうこと無く、不透明性を上げ、さらには湿時表面強
度の向上、インキの着肉性や裏抜けの改善などのオフセ
ット印刷適性のある紙内部添加剤の開発が望まれてい
た。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、填料を含む
塗布層を支持体原紙上に設けることなく、クリヤーサイ
ズ塗布層のみを支持体原紙上に設け、紙の物理強度特性
と光学特性を改善し、かつオフセット印刷適性またはグ
ラビア印刷適性に優れた印刷用紙を提供することであ
る。また、このような印刷用紙の製造方法を提供するこ
とである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決すべく鋭
意研究を行った結果、パルプ、填料を主体とした原質中
に、ポリアミド樹脂を金属塩−有機溶媒の溶剤に溶解し
た後、先の有機溶媒、先の有機溶媒と均一に混合する他
の有機溶媒及び水から選択される１以上を加えることに
よって白色不透明のポリアミド樹脂粒子を沈殿させ、さ
らに水で洗浄して金属塩及び有機溶媒を除去することに
より製造した多孔性ポリアミド樹脂粒子を２〜２０重量
％含有した原質から構成される支持体原紙上に、クリヤ
ーサイズ塗料を少なくとも片面に０．２〜２ｇ／ｍ²塗
布することにより強度特性と光学的特性がよく、平滑性
が向上し、オフセット印刷適性に優れた印刷用紙が得ら
れることを見出し、本発明に至った。

【００１４】本発明に係るポリアミド樹脂粒子の製造法
は、原料としてのポリアミド樹脂を金属塩−有機溶媒の
溶剤に溶解した後に、この溶液に、先の有機溶媒、先の
有機溶媒と均一に混合する他の有機溶媒及び水から選択
される１以上を加えることによって白色不透明のポリア
ミド樹脂粒子を沈殿させ、さらに水で洗浄して金属塩及
び有機溶媒を除去することを特徴とする。このようにし
て得られたポリアミド樹脂粒子は、パルプスラリーに添
加するときは、水分散スラリー状とすることが望ましい
が、保存や運搬に備えて乾燥状態とすることもできる。

【００１５】ポリアミド樹脂は、一般にナイロンと称さ
れているが、繊維をはじめとしてプラスチック成形品や
フィルム等として幅広く利用されている。本発明に用い
るポリアミド樹脂粒子の原料としては、ナイロン６、ナ
イロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロ
ン１１、ナイロン１２、ナイロン４６などのナイロン単
独、またはこれらのナイロン２種以上の組合せからなる
ナイロン共重合体でも良く、またこれらの混合物であっ
ても良い。未成形の樹脂に限らずその成形加工の際に出
る繊維屑などの廃棄物、不良成形品であっても、原料と
して用いることができる。原料としてのナイロンは透明
体であっても用いることができ、たとえ本発明の製造法
によって得られるポリアミド樹脂粒子が白色不透明体に
ならない場合にも、他のナイロンと均一に混合溶解して
用いたときに、結果としてポリアミド樹脂が白色不透明
体になるのであれば良い。また、原料とするナイロンの
重量平均分子量についても特に制限はない。

【００１６】次に、ポリアミド樹脂粒子の製法について
説明する。ポリアミド樹脂粒子は粉体塗料、吸着剤、化
粧品基剤、焼結成形品等の原料として工業的に大きな価
値を有しており、その製造方法は種々提案されている。
モノマーから所望の粒径の重合体を得る重合法、樹
脂を原料とする機械的粉砕法、樹脂を原料とするノズ
ル吹き出しによる粉砕法、及び樹脂を原料とする化学
的処方により微粒子を得る方法があるが、製法により得
られるポリアミド樹脂粒子の形状、大きさ、粒径等が異
なるため、目的に合わせて製造されている。上記製造法
で得られるポリアミド樹脂粒子の形状のほとんどが、球
形または球形に近い塊状の粒子であり、例えば、化粧品
基剤では粒径２０μｍ以下で、球形か球形に近い形状の
ものが好まれて使用されている。機械的に粉砕する方法
では不定形のものが得られるが、粒径が１００μｍ以上
であり、２０μｍ以下の微粒子は得られない。上記従来
の製法によるポリアミド樹脂粒子は、仮にパルプスラリ
ーと混合抄造しても、得られる紙はその強度において向
上が見られず、また、多くのものは紙の白色度も低下さ
せてしまう。

【００１７】本発明によって製造されるポリアミド樹脂
粒子は、白色又は白濁した不透明性であり、以下のよう
に製造する。

【００１８】まず、金属塩を有機溶媒Ａに溶解した後、
原料となるポリアミド樹脂を加え、室温下、十分撹拌
し、分散もしくは膨潤させたのち、溶解して得た原液組
成物に有機溶媒Ａ、有機溶媒Ａと均一に混合する前述の
有機溶媒及び水のうちの１以上を加えてポリアミド樹脂
粒子を沈殿させる。その後、大量の水で洗浄し、上澄液
を除き、金属塩と有機溶媒がなくなるまで水で洗浄を繰
り返して白色の不透明性ポリアミド樹脂粒子のスラリー
を得る。この粒子は多孔質の不定形な微粒子である。

【００１９】ポリアミド樹脂粒子スラリーはポリアミド
樹脂粒子の水懸濁物のことであり、分散剤を加えずとも
水中で均一に分散するので、そのままパルプスラリーと
混合撹拌して抄紙することができる。製紙用添加剤とし
て用いるポリアミド樹脂粒子は、その使用する紙の目的
に合わせて、適時、粒子を製造する工程、若しくは後工
程としてのスクリーン工程において粒度制御が可能であ
る。通常の抄紙工程で使用する際には、歩留り、及び紙
の強度向上の効果の点から、ポリアミド樹脂粒子は平均
粒径３〜２０μｍ、７０％以上の粒度分布１〜３０μｍ
であることが好ましい。また、得られたポリアミド樹脂
粒子スラリーを一度濾過し、乾燥させても良く、この場
合には、ミキサーなどの粉砕機を用いて水中で粉砕して
ふるい分けすることにより、所望の粒径のポリアミド樹
脂粒子スラリーを得ることができ、パルプスラリーと混
合撹拌して同様に抄紙することができる。

【００２０】なお、上記ポリアミド樹脂の溶解工程にお
いて、溶解効率を上げるためには、加熱することが望ま
しい。この場合、沈殿の工程は室温に戻した後に行なう
ことが好ましい。

【００２１】ポリアミド樹脂の比重は、ナイロン６及び
ナイロン６６で１．１４、ナイロン６１０では１．０９
と非常に軽く、水の比重と同等であり、パルプの比重
（ＬＢＫＰでは１．４５）よりもやや軽い。また、ポリ
アミド樹脂粒子は水には溶解しないが、吸湿性があって
水和力が高いのでポリアミド樹脂粒子同志の凝集は起こ
りにくい。そして上記製法によって得られるポリアミド
樹脂粒子は多孔質の不定形粒子であり、沈降速度が遅い
ために水中で均一に分散し、パルプスラリー中でパルプ
と均一に分散することができる。

【００２２】ポリアミド樹脂の濃度は有機溶媒−金属塩
の溶剤に均一に溶解する濃度以下であり、好ましくは
０．５〜１５重量％である。さらに好ましくは１〜５重
量％である。

【００２３】上記の有機溶媒は、以下に述べる金属塩を
溶解することができ、しかも、その金属塩との混合系に
おいてポリアミド樹脂の溶解が可能で、さらにポリマー
の分解の原因となる活性プロトンを有しないものであれ
ばよい。例えば、アルコール類、ラクタム類、アミド化
合物、ウレア化合物、イミド化合物及びエーテル化合物
等が挙げられ、これらの中でナイロンの溶解性の観点か
ら好ましいのは、メタノール、エタノール、ベンジルア
ルコール、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、γ−ブチロラクタムであり、さらに特に
好ましくはメタノールである。

【００２４】また、金属塩は周期率表でＩＡ，ＩＩＡ，
ＩＩＢ族のハロゲン化塩、過ハロゲン酸塩及びチオシア
ン酸塩が挙げられ、これらの中でリチウム、カルシウ
ム、マグネシウム、亜鉛のハロゲン化塩または過ハロゲ
ン酸塩、及びリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシ
ウムのチオシアン酸塩が好ましく、さらに塩化カルシウ
ムが最も好ましい。また、添加される塩の量は有機溶媒
に溶解する飽和量以下であればよく、好ましくは２０〜
５０重量％、さらに好ましくは３０〜４０重量％であ
る。

【００２５】また、ポリアミド樹脂粒子の添加効果を阻
害しないものであれば、必要に応じて種々の製紙用添加
剤をポリアミド樹脂粒子スラリー中に混合しても良い。
例えば、デンプン、ポリアクリルアミド、ポリビニルア
ルコール、ポリエチレンイミン、ポリエチレンオキサイ
ド等の水溶性の高分子化合物やこれらの変性物、スチレ
ン・アクリル共重合物、スチレン・マレイン酸共重合
物、メラミン樹脂、尿素樹脂等の高分子化合物やこれら
の変性物等が挙げられる。

【００２６】次に、本発明に係る印刷用紙の製造法は、
上記方法で得られたポリアミド樹脂粒子をパルプと填料
を主体としたスラリー中に添加し、均一に分散して紙料
を調整し、この紙料を常法に従って抄造した支持体原紙
上にクリヤーサイズ塗料を塗布し、カレンダー処理する
ことを特徴とする。なお、ポリアミド樹脂粒子をパルプ
スラリーに添加した後、カチオン系又は両性系の歩留り
向上剤を添加して紙料を調整することが望ましい。ま
た、ポリアミド樹脂粒子が平均粒径３〜２０μｍ、７０
％以上の粒度分布１〜３０μｍに調整してあることが望
ましい。

【００２７】本発明で使用するパルプとしては、針葉樹
（Ｎ材）、広葉樹（Ｌ材）の未漂白または漂白されたク
ラフトパルプ（ＫＰ）、サルファイトパルプ（ＳＰ）、
半化学パルプ（ＳＣＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧ
Ｐ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、リファイナ
ーグランドパルプ（ＲＧＰ）、グランドパルプ（Ｇ
Ｐ）、脱墨古紙パルプ（ＤＩＰ）等のパルプが用いられ
る。これらのパルプは抄造される紙種の要求物性によっ
て種々選択され、組み合わされて使用される。

【００２８】本発明において使用する支持体原紙は、前
記パルプを配合して従来公知の抄紙機でパルプスラリー
に、ポリアミド樹脂粒子を添加、タルク、炭酸カルシウ
ム、クレー、含水ケイ酸塩等の無機填料、尿素ホルマリ
ン樹脂、ポリスチレン等の合成樹脂からなる有機填料有
機填料を添加し、必要に応じて、硫酸バンド、サイズ
剤、紙力増強剤、歩留向上剤、顔料、着色剤、蛍光染
料、消泡剤およびその他の製紙用薬品を添加し、酸性紙
または中性紙として抄造される。

【００２９】上記抄造方法で抄紙されたポリアミド樹脂
粒子を含有した支持体原紙は、ポリアミド樹脂粒子を含
有しない支持体原紙と比べて地合いが良くなる。支持体
原紙のポリアミド樹脂含有量については、乾燥後の紙に
おいてパルプに対して２〜２０重量％、更に好ましくは
４〜１０重量％とする。含有量が２％より少なければ十
分な紙力増強効果や印刷時のインキ着肉性等が得られ
ず、２０％より多ければ紙の腰が弱くなる傾向が見られ
る。

【００３０】坪量は２０〜１００ｇ／ｍ²、好ましくは
３０〜８０ｇ／ｍ²程度とするのが良い。坪量が小さす
ぎれば紙の強度は低下し、大きすぎればポリアミド樹脂
粒子添加の如何に拘らず、十分な強度が得られる。

【００３１】支持体原紙上には、さらにクリヤーサイズ
塗布層が設けられるが、この塗布層は、デンプン、酸化
デンプン、エステル化デンプン、エーテル化デンプン、
カチオン化デンプン、酵素変性デンプン等の変性デンプ
ン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体、ポ
リビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ール、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレンア
クリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリ
酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリル酸エステ
ル等から選ばれるバインダーを含む水溶液、または水性
ラテックスの状態で塗布される。

【００３２】そして、その塗布量としては支持体原紙上
に少なくとも片面に０．２〜２ｇ／ｍ²塗布される。紙
の両面に塗布する場合、それぞれ０．２〜２ｇ／ｍ²に
なるように塗布する必要があり、好ましくは０．３〜
１．５ｇ／ｍ²の範囲で塗布される。

【００３３】またクリヤーサイズ塗布液には分散剤、流
動変性剤、染料、消泡剤、滑剤、耐水化剤、架橋剤等の
各種助剤を必要に応じて適宜配合することも可能であ
る。

【００３４】クリヤーサイズ塗布液は、従来公知の２本
ロールサイズプレス、エアーナイフコーター、ロールコ
ーター、ゲートロールコーター、あるいはブレードコー
ター、さらにはビルブレード、ツインブレード、ショー
トドウェルブレード等の各種の塗布装置でオンマシンま
たはオフマシンで塗布される。

【００３５】また、クリヤーサイズ塗布紙を各種印刷品
質に応じてマシンカレンダー、スーパーカレンダー等の
カレンダー装置で塗布面の処理をする必要があるが、通
常はマシンカレンダーで所望の紙厚、平滑度、光沢度の
紙になるようなニップ圧で処理され、好ましくは１０〜
１２０ｋｇ／ｃｍであり、さらに好ましくは３０〜１０
０ｋｇ／ｃｍである。このようなニップ圧でカレンダー
処理された支持体原紙は平滑度が向上し、パーカー・プ
リント・サーフ・ラフネスが２〜５μｍの範囲の印刷用
紙が得られる。

【００３６】また、パルプにＬＢＫＰまたはＬＢＫＰを
主体としたものを使用したクリヤーサイズ塗布紙では、
上記カレンダー処理によってパーカー・プリント・サー
フ・ポロシティが１００〜５００ｍｌの用紙が得られ
る。

【００３７】特に、紙に光沢を付与したいときは、さら
にスーパーカレンダーで所望の光沢度になるようなニッ
プ圧で処理される。スーパーカレンダーのニップ圧とし
て、１２０〜３００ｋｇ／ｃｍが好ましく、さらに好ま
しくは１８０〜２５０ｋｇ／ｃｍである。

【００３８】カレンダー処理する際に加熱したカレンダ
ーロールを使用するとさらに光沢度、平滑度が改善され
る。カレンダーロールの温度として、２０〜１００℃が
好ましく、さらに好ましくは３０〜８０℃である。

【００３９】また、品質設計に応じて、白色度、不透明
度、平滑度、表面強度、光沢度を得るために、パルプ配
合、填料配合、クリヤーサイズ配合、カレンダー処理条
件を適宜変えることができる。

【００４０】上記方法で製造されたポリアミド樹脂粒子
を含有し、クリヤーサイズ塗布し、カレンダー処理した
紙は、ポリアミド樹脂粒子を含有しない紙と比べると密
度がやや大きくなり、引張強さ、破裂強さ、耐折強さ等
の強度が向上する。また、平滑度や透気度も向上する。
この理由として、電子顕微鏡写真で観察するとポリアミ
ド樹脂粒子が支持体原紙を構成するパルプ繊維間や隙間
に存在し、カレンダー処理によりポリアミド樹脂粒子が
潰されて伸びたアメーバ状になるため、単位面積当たり
の空隙が小さくなり、繊維間結合強度が増していること
がわかった。

【００４１】加えて、ポリアミド樹脂粒子が多孔質の白
色不透明性であるので、白色度、不透明度等の光学的特
性も向上し、印刷時のインキ着肉性が良くなる。

【００４２】また、本発明においては、ポリアミド樹脂
粒子の歩留りを考慮すると、併せてカチオン系又は両性
系の歩留り向上剤を使用することが望ましい。パルプス
ラリーに対する添加の順序はいずれを先にすることも又
同時に添加することも可能であるが、先ず、パルプスラ
リーにポリアミド樹脂粒子を混合して撹拌した後、カチ
オン化ポリアクリルアミド系樹脂、カチオン化デンプン
等の歩留り向上剤を添加することによって、ポリアミド
樹脂粒子の歩留りは向上し、製造されるポリアミド樹脂
粒子含有紙の強度は一層優れたものになる。

【００４３】歩留り向上剤としては、カチオン性のポリ
アクリルアミド系樹脂、又は両性の樹脂、ポリエチレン
イミン又はその誘導体、カチオン性又は両性デンプン等
が使用される。

【００４４】カチオン性ポリマーにおけるカチオン性官
能基は３〜１５モル％であり、両性ポリマーにおけるカ
チオン性官能基は５〜３５モル％、アニオン性官能基は
３〜１５モル％である。なお、官能基のモル％とは、
（共）重合体中においてその官能基が結合している単量
体単位のモル数の全単量体単位モル数に対する百分率を
表す。

【００４５】歩留り向上剤の添加量は、通常パルプに対
してカチオン化デンプンなら０．１〜５．０重量％、好
ましくは０．３〜２．０重量％であり、カチオン化ポリ
アクリルアミドなら５０〜５００ｐｐｍ、好ましくは１
００〜３００ｐｐｍである。

【００４６】

【作用】紙の強度はパルプ繊維間に生ずる単位体積当り
の水素結合の数と関係が深いと言われている。一般に、
無機填料を含有する紙はパルプ繊維間に填料が存在し、
繊維間水素結合の形成を阻害し、しかも無機填料とパル
プ繊維間には水素結合が発生しずらいことにより、強度
が低くなる。また、ポリアクリルアミド系樹脂や澱粉系
等の水溶性高分子は水素結合を生ずることができる距離
まで接近できなかったパルプ繊維間に介在して、パルプ
繊維−水溶性高分子−パルプ繊維の直接的水素結合およ
び間接的水素結合を形成し、単位体積当りの水素結合数
を増加することにより紙力の増強を図ると言われてい
る。

【００４７】本発明のポリアミド樹脂粒子は、酸アミド
結合−ＮＨＣＯ−を有する線状高分子であり、このアミ
ド基がパルプ繊維と水素結合を形成しうること、パルプ
繊維とポリアミド樹脂粒子が水素結合を形成しうるまで
接近していない場合はその間にポリアクリルアミド系樹
脂あるいは澱粉等が介在して直接的かつ間接的な結合を
生じていること等により、紙力増強作用も高いものと推
測される。

【００４８】特にポリアミド樹脂を金属塩−有機溶媒の
溶剤に溶解して得た原液組成物に、前記有機溶媒か前記
有機溶媒と均一に混合する他の有機溶媒もしくは水のう
ちの１以上を加えてポリアミド樹脂を粒子状に沈殿さ
せ、これを水で洗浄して金属塩および有機溶媒を除去し
て得られるポリアミド樹脂粒子のスラリーを使用した場
合、このポリアミド樹脂粒子は、紙料中でパルプ繊維と
均一に分散される。その理由として、この粒子の比重が
パルプ繊維の値と同等であること、粒子の平均粒径が約
５〜２０μｍであること、そして粒子が多孔質の不定形
であるため、比表面積が大きく、水和しやすい形状であ
ることが挙げられ、本発明の製造法によるポリアミド樹
脂粒子のスラリーは、抄紙用途に最適な形状および特性
を有している。

【００４９】上記紙料を用いて常法に従って抄造し、乾
燥後、カレンダー処理した紙を電子顕微鏡で観察する
と、ポリアミド樹脂粒子は紙層中で１００〜２００μｍ
の大きさの不定形のアメーバ状となって広がっている。
このようにポリアミド樹脂粒子はスラリー中では平均粒
径が５〜２０μｍであり、パルプ繊維と紙層を形成する
際にパルプ繊維間に均一に保持されるが、常法に従って
プレスを行う工程やカレンダー処理する工程でポリアミ
ド樹脂粒子はつぶされて四方に伸び、表面積を増大させ
たアメーバ状の形態をとってパルプ繊維相互間に広が
り、さらに脱水していく過程でパルプ繊維と強力な水素
結合を形成するだけでなく、多数のパルプ繊維を束ねる
ことにより、紙の強度を増大するものと考えられる。ま
た、パルプ繊維相互間にポリアミド樹脂粒子が跨がって
存在することは、つまり紙の隙間を埋めることにもな
り、紙の平滑度、透気度が向上し、表面強度が改善さ
れ、インキ着肉性が良くなる。

【００５０】また、上記紙料を用いて常法に従って抄造
した支持体原紙は地合いが良くなる。地合いは紙の最も
基本的な品質であり、印刷用紙は地合いのよいことが必
要条件であり、それによって印刷作業性や印刷面品質の
均一性が確保される。地合いの悪い紙の場合、パルプ繊
維がフロックを作り不均一に分布しているので、紙の表
面にはマクロな凹凸があるが、そのため紙力が落ち光沢
もむらになり、インキの吸収や着肉も不均一となって、
画像の再現性が悪くなる。地合いが良いというのは、そ
の紙表面のマクロな凹凸が少なく、紙を光に透かしてみ
たとき雲のようなムラムラ等の模様が見えずに曇りガラ
スのように均一に見える状態を言う。本願発明において
は、多孔質のポリアミド樹脂粒子とパルプ繊維を均一に
分散することによりパルプ繊維のフロックの形成が減少
し、地合いが良くなるとが考えられる。

【００５１】紙の強度は、使用するパルプの叩解度（フ
リーネス）によって大きく影響を受ける。パルプの叩解
度を高くする、つまりパルプ繊維を叩いてフィブリル化
を進めると紙の強度はかなり大きくなるが、上記したよ
うに、本発明のポリアミド樹脂粒子添加による紙層中で
の機能を考えると、パルプの叩解度を高くしてやること
により、ポリアミド樹脂粒子はより多数のパルプ繊維間
に跨がることが可能になるので、さらに紙の強度は大き
くなり、特に耐折強さが格段に大きくなる。また、平滑
度もかなり向上する。

【００５２】上記した製法によってポリアミド樹脂を金
属塩−有機溶媒の溶剤に加熱溶解した後に沈殿させて得
られるポリアミド樹脂粒子は多孔質で白色又は白濁の不
透明体であるために、パルプと混合抄紙した紙は、白色
度、不透明度が損なわれることなく、パルプの種類によ
ってはむしろ向上する。この点は紙力増強剤として通常
用いられる澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリル
アミド等が乾燥後に透明体となり、紙の不透明性を低下
させることを考えると大きく異なる点である。

【００５３】ポリアミド樹脂粒子を含有した支持体原紙
の抄造に際して、歩留り向上剤を使用するとポリアミド
樹脂粒子の紙中定着率が向上する。また、ポリアミド樹
脂粒子は平均粒径５〜２０μｍで７０％以上の粒度分布
が３〜３０μｍでスラリー中に分散していると、パルプ
繊維との均一な分散に適する。

【００５４】

【実施例】以下に、本発明を実施例により詳細に説明す
る。なお、本発明は実施例に限定されるものではない。
以下の例において、特に断らない限り、部及び％はすべ
て重量基準である。また、各種測定及び算出方法は下記
要領に従って行なった。◎ ・粒度分布及び平均粒径；光散乱方式の粒度分布計マス
ターサイザー（ＭＡＬＶＥＲＮ社製）を用いて、０．１
％濃度のスラリーを測定。・紙中の粒子の量；粒子、粒子含有紙、粒子非含有紙の
窒素含有量をキエルダール法により求め、窒素含有量を
該粒子含有量に換算して、乾燥パルプ１００部に対する
含有量を算出。・坪量；ＪＩＳ（Ｐ−8124）に準じて測定。・厚さ；ＪＩＳ（Ｐ−8118）に準じて測定。・白色度；ＪＩＳ（Ｐ−8123）に準じてブルーフィルタ
ーを用い、ハンター白色度計にて測定。・不透明度；ＪＩＳ（Ｐ−8138）に準じて測定。・裂断長；ＪＩＳ（Ｐ−8113）に準じて引張強度を測定
後、算出。・パーカー・プリント・サーフ・ラフネス；ＩＳＯ８７
９１に則り、ラバーのバッキングディスクを使用してク
ランプ圧力２０ｋｇ／ｃｍ²で測定。・パーカー・プリント・サーフ・ポロシティ；測定ヘッ
ドを透気度測定用ヘッドに変えた以外はパーカー・プリ
ント・サーフ・ラフネスと同様にして測定。◎ ・地合変動係数；透過光法による地合計を使用し、地合
の評価尺度には濃度の変動係数を用いた。・白紙光沢度；ＪＩＳ（Ｐ−8142）に準じて測定。・表面強度；プリュフバウ多目的印刷試験機を使用し、
タックのインキを印刷し、ピッキングの程度を目視判
定。（５段階評価、優＝５、劣＝１）＜テスト条件＞温度２３℃、湿度５０％インキ東洋インキ印刷版ゴムブランケット版印圧１５Ｎ／ｍ印刷速度２．５ｍ／ｓｅｃ湿し水１５μｌ（イソプロパノール１０％水溶
液）・インキ着肉性；プリュフバウ多目的印刷試験機を使用
し、オフ輪用インキ２５０μｌを紙サンプル５枚にイン
キの刷り減らしで順次印刷し、版上インキ量が３ｇ／ｍ
²の時のインキ転移率％を測定。＜テスト条件＞温度２３℃、湿度５０％インキ東洋インキ印刷版メタル版印圧２５Ｎ／ｍ印刷速度１．５ｍ／ｓｅｃ・印刷光沢度；大蔵省印刷局グラビア印刷試験機で青色
印刷した後、印刷ベタ部の光沢度を光沢度計を用いてＪ
ＩＳ（Ｐ−8142）に準じて測定した。

【００５５】［実施例１］メタノール５６ｋｇに塩化カ
ルシウム・２水塩２４ｋｇを室温で撹拌溶解し、３０重
量％塩化カルシウム／メタノールの混合溶媒を得た。３
ｋｇの未延伸のナイロン６６繊維を上記混合溶媒８０ｋ
ｇ中に加え、室温下撹拌して溶解した。これにメタノー
ル１２０ｋｇを徐々に加え、撹拌するとナイロン粒子が
ゆっくりと析出した。１時間ゆるやかに撹拌した後、濾
過を行い、乾燥させることなく大量の水で洗浄し、上澄
液中に塩化カルシウムが検出されなくなるまで水洗し
た。１００メッシュのワイヤーを使用して濾過を行い、
平均粒径１０．３μｍ、７０％以上の粒度分布３．２〜
２２．６μｍの多孔質の不定形ナイロン６６粒子（２．
５ｋｇ）のスラリーを得た。得られたナイロン粒子１０
部、カナディアン・スタンダード・フリーネス（Ｃ．
Ｓ．Ｆ．）３３０ｍｌに叩解したＬＢＫＰ９０部、軽質
炭酸カルシウム１５部、タルク１０部、カチオン性デン
プン１．０部、エマルジョン型ロジンサイズ剤０．１５
部、硫酸バンド０．５部を添加した濃度２％のパルプス
ラリーを上質紙が抄造可能な抄紙機を用いて支持体原紙
を抄造した。続いて、酸化デンプン（日本コーンスター
チ（株）製ＳＫ２０）とポリビニルアルコール（電気
化学工業（株）製デンカポバールＫ１７）を重量比
８：２に混合して蒸煮した混合液を６％濃度に調整し、
オンマシンで２本サイズプレスロールを用いて両面の塗
布量が２ｇ／ｍ²になるように塗布し、全ニップ圧４０
ｋｇ／ｃｍの条件でオンマシンカレンダー処理をし、坪
量６６ｇ／ｍ²、厚さ８０μｍ、灰分１２．６％、ナイ
ロン粒子８．２％のクリヤーサイズ塗布紙を得た。な
お、全ニップ圧とは紙に加重される各ロールのニップ圧
の合計をいう。得られた塗布紙の物性試験およびオフセ
ット印刷試験の結果を表１に示す。

【００５６】［比較例１］実施例１で抄造した支持体原
紙にサイズプレス液を塗布せずに、また、カレンダー処
理も行わずに、坪量６５ｇ／ｍ²、厚さ１０１μｍ、灰
分１２．６％、ナイロン粒子８．２％の紙を得た。得ら
れた紙の物性試験およびオフセット印刷試験の結果を表
１に示す。

【００５７】［比較例２］実施例１で抄造した支持体原
紙にサイズプレス液を塗布せずに、全ニップ圧４０ｋｇ
／ｃｍの条件でオンマシンカレンダー処理をし、坪量６
７ｇ／ｍ²、厚さ８２μｍ、灰分１２．６％、ナイロン
粒子８．２％の紙を得た。得られた紙の物性試験および
オフセット印刷試験の結果を表１に示す。

【００５８】［比較例３］Ｃ．Ｓ．Ｆ．３３０ｍｌに叩
解したＬＢＫＰ１００部、軽質炭酸カルシウム１５部、
タルク１０部、カチオン性デンプン１．０部、エマルジ
ョン型ロジンサイズ剤０．１５部、硫酸バンド０．５部
を添加した濃度２％のパルプスラリーを上質紙が抄造可
能な抄紙機を用いて支持体原紙を抄造した。続いて、実
施例１と同じサイズプレス液を両面の塗布量が２ｇ／ｍ
²になるように同様にして塗布し、全ニップ圧４０ｋｇ
／ｃｍの条件でオンマシンカレンダー処理をし、坪量６
６ｇ／ｍ²、厚さ７８μｍ、灰分１３．０％のクリヤー
サイズ塗布紙を得た。得られた塗布紙の物性試験および
オフセット印刷試験の結果を表１に示す。

【００５９】［比較例４］Ｃ．Ｓ．Ｆ．３３０ｍｌに叩
解したＬＢＫＰ９０部、Ｃ．Ｓ．Ｆ．６００ｍｌに叩解
したＮＢＫＰ１０部、軽質炭酸カルシウム１５部、タル
ク１０部、カチオン性デンプン１．０部、エマルジョン
型ロジンサイズ剤０．１５部、硫酸バンド０．５部を添
加した濃度２％のパルプスラリーを上質紙が抄造可能な
抄紙機を用いて支持体原紙を抄造した。続いて、実施例
１と同じサイズプレス液を両面の塗布量が２ｇ／ｍ²に
なるように同様にして塗布し、全ニップ圧４０ｋｇ／ｃ
ｍの条件でオンマシンカレンダー処理をし、坪量６６ｇ
／ｍ²，厚さ７９μｍ、灰分１３．２％のクリヤーサイ
ズ塗布紙を得た。得られた塗布紙の物性試験およびオフ
セット印刷試験の結果を表１に示す。

【００６０】表１の結果が示すように、多孔質の不定形
ナイロン６６粒子を内部添加した支持体原紙にクリヤー
サイズ塗布層を設けずに、カレンダー未処理の紙（比較
例１）ではＰＰＳラフネス（表面粗さ）が悪く、表面強
度、インキ着肉性とも悪く、オフセット印刷適性は劣っ
ていた。次に、クリヤーサイズ塗布層を設けずに、カレ
ンダー処理をした紙（比較例２）ではＰＰＳラフネスは
改善され、インキ着肉性は良くなったが、表面強度は悪
かった。これに対し、本発明の多孔質の不定形ナイロン
６６粒子を内部添加した支持体原紙にクリヤーサイズ塗
布層を設け、カレンダー処理をした紙（実施例１）は、
ＰＰＳラフネスはさらに良くなり、インキ着肉性も良く
なり、表面強度が改善され、オフセット印刷適性の優れ
た印刷用紙が得られた。また、ナイロン６６粒子を内部
添加しなかった紙（比較例３及び比較例４）に比べても
ＰＰＳラフネス、表面強度およびインキ着肉性が良くな
った。さらに、地合が良く、裂断長が強くなった上に、
白色不透明度が良くなった。従って、印刷面品質に優れ
たオフセット印刷適性のある印刷用紙を得るには、クリ
ヤーサイズ塗布層を設け、カレンダー処理をする必要が
ある。さらに本発明のように支持体原紙中に多孔質のポ
リアミド樹脂粒子を内部添加することにより、さらに表
面強度およびインキ着肉性が良くなった上に、紙の地合
が良くなり、強度物性および光学的物性にも優れた、平
滑性の高い印刷用紙を製造することができた。

【００６１】

【表１】［実施例２］メタノール５６ｋｇに塩化カルシウム・２
水塩３７ｋｇを室温で撹拌溶解し、４０重量％塩化カル
シウム／メタノールの混合溶媒を得た。４．６ｋｇの延
伸したナイロン６６繊維の廃棄物を上記混合溶媒９３ｋ
ｇ中に加え、室温下１日放置し膨潤させた後、４０℃で
加熱撹拌して溶解した。室温に戻した後、これにメタノ
ール２００ｋｇを徐々に加え、撹拌するとナイロン粒子
がゆっくりと析出した。１時間ゆっくり撹拌した後、濾
過を行い、乾燥させることなく大量の水で洗浄し、上澄
液中に塩化カルシウムが検出されなくなるまで水洗し
た。１００メッシュのワイヤーを使用して濾過を行い、
平均粒径１２．０μｍ、７０％以上の粒度分布３．８〜
２７．４μｍの多孔質の白色不定形ナイロン６６粒子
（３．６ｋｇ）のスラリーを得た。得られたナイロン粒
子１０部、カナディアン・スタンダード・フリーネス
（Ｃ．Ｓ．Ｆ．）２５０ｍｌに叩解したＬＢＫＰ９０
部、タルク８部、両性デンプン０．６部、エマルジョン
型ロジンサイズ剤０．５部、硫酸バンド０．６部を添加
した濃度２％のパルプスラリーを上質紙が抄造可能な抄
紙機を用いて支持体原紙を抄造した。続いて、蒸煮した
酸化デンプン（日本コーンスターチ（株）製ＳＫ２
０）８％濃度に調整し、オンマシンでゲートロールコー
ターを用いて両面の塗布量が０．８ｇ／ｍ²になるよう
に塗布し、全ニップ圧８７ｋｇ／ｃｍの条件でオンマシ
ンカレンダー処理をし、坪量６２ｇ／ｍ²、厚さ８１μ
ｍ、灰分５．１％、ナイロン粒子７．５％のクリヤーサ
イズ塗布紙を得た。得られた塗布紙の物性試験およびオ
フセット印刷試験の結果を表２に示す。

【００６２】［比較例５］実施例２で抄造した支持体原
紙にサイズプレス液を塗布せずに、全ニップ圧８７ｋｇ
／ｃｍの条件でオンマシンカレンダー処理をし、坪量５
９ｇ／ｍ²、厚さ７５μｍ、灰分５．１％、ナイロン粒
子７．５％の紙を得た。得られた紙の物性試験およびオ
フセット印刷試験の結果を表１に示す。

【００６３】［比較例６］Ｃ．Ｓ．Ｆ．２５０ｍｌに叩
解したＬＢＫＰ９０部、Ｃ．Ｓ．Ｆ．６００ｍｌに叩解
したＮＢＫＰ１０部、タルク８部、両性デンプン０．６
部、エマルジョン型ロジンサイズ剤０．５部、硫酸バン
ド０．６部を添加した濃度２％のパルプスラリーを上質
紙が抄造可能な抄紙機を用いて支持体原紙を抄造した。
続いて、実施例２と同じサイズプレス液を両面の塗布量
が０．８ｇ／ｍ²になるように同様にして塗布し、全ニ
ップ圧８７ｋｇ／ｃｍの条件でオンマシンカレンダー処
理をし、坪量６２ｇ／ｍ²、厚さ８０μｍ、灰分５．５
％のクリヤーサイズ塗布紙を得た。得られた塗布紙の物
性試験およびオフセット印刷試験の結果を表２に示す。

【００６４】［実施例３］実施例２と同じ紙料を用いて
抄造して得られた支持体原紙に、蒸煮した酸化デンプン
（日本コーンスターチ（株）製ＳＫ２０）８％濃度に
調整し、オンマシンでゲートロールコーターを用いて両
面の塗布量が０．８ｇ／ｍ²になるように塗布し、全ニ
ップ圧８７ｋｇ／ｃｍの条件でオンマシンカレンダー処
理をし、坪量４６ｇ／ｍ²、厚さ６０μｍ、灰分４．８
％、ナイロン粒子６．２％のクリヤーサイズ塗布紙を得
た。得られた塗布紙の物性試験およびオフセット印刷試
験の結果を表２に示す。

【００６５】［比較例７］比較例６で得られた支持体原
紙に、実施例３と同じサイズプレス液を両面の塗布量が
０．８ｇ／ｍ²になるように同様にして塗布し、全ニッ
プ圧８７ｋｇ／ｃｍの条件でオンマシンカレンダー処理
をし、坪量４６ｇ／ｍ²、厚さ６１μｍ、灰分５．２％
のクリヤーサイズ塗布紙を得た。得られた塗布紙の物性
試験およびオフセット印刷試験の結果を表２に示す。

【００６６】表２の比較例６の結果からは、紙中灰分が
５．５％になると表１の比較例４の結果（紙中灰分が１
３．２％）と比べて不透明度が約２％低下したが、多孔
質のナイロン粒子を７．５％内部添加した紙（紙中灰分
が５．１％、実施例２）では比較例４の紙よりも不透明
度が良くなった上に、裂断長がかなり良くなり、表面強
度およびインキ着肉性も良くなった。坪量が４６ｇ／ｍ
²の軽量紙にあたる実施例３の紙でも多孔質のナイロン
粒子を内部添加しなかった比較例７と比べるとすべての
物性が良くなった。

【００６７】

【表２】［実施例５］実施例１で製造したクリヤーサイズ塗布紙
を４０℃、全ニップ圧２４０ｋｇ／ｃｍの条件でスーパ
ーカレンダー処理して得られた紙の物性試験及びグラビ
ア印刷試験の結果を表３に示す。

【００６８】［比較例８］比較例４で製造したクリヤー
サイズ塗布紙を４０℃、全ニップ圧２４０ｋｇ／ｃｍの
条件でスーパーカレンダー処理して得られた紙の物性試
験及びグラビア印刷試験の結果を表３に示す。

【００６９】［実施例６］実施例２で製造したクリヤー
サイズ塗布紙を６５℃、全ニップ圧２００ｋｇ／ｃｍの
条件でスーパーカレンダー処理して得られた紙の物性試
験及びグラビア印刷試験の結果を表３に示す。

【００７０】［比較例９］比較例４で製造したクリヤー
サイズ塗布紙を６５℃、全ニップ圧２００ｋｇ／ｃｍの
条件でスーパーカレンダー処理して得られた紙の物性試
験及びグラビア印刷試験の結果を表３に示す。

【００７１】表３の結果が示すように、スーパーカレン
ダー処理をすることにより、実施例１及び実施例２の多
孔質の不定形ナイロン粒子を内部添加したクリヤーサイ
ズ塗布紙は、該ナイロン粒子を内部添加しなかった紙に
くらべて白紙光沢度が２０％以上となり、グラビア印刷
試験後の印刷光沢度は格段に良くなった。

【００７２】

【表３】

【００７３】

【発明の効果】本発明によって製造された多孔質の不定
形ポリアミド樹脂粒子を内部添加した支持体原紙にクリ
ヤーサイズ塗布層を設け、カレンダー処理をした印刷用
紙は、地合が良く、強度物性を損なうことなく、不透明
度が向上し、さらにオフセット印刷時の表面強度及びイ
ンキ着肉性も良くなった。また、さらにスーパーカレン
ダー処理すると白紙光沢度が向上し、グラビア印刷によ
る印刷光沢度は格段に良くなった。

【００７４】この印刷用紙の製造に際しては、パルプと
多孔質の不定形ポリアミド樹脂粒子とを水中に均一に分
散したスラリーを用いることで、品質の一定した地合の
良い支持体原紙を得ることができる。さらに、ポリアミ
ド樹脂を金属塩−有機溶媒の溶剤に溶解した後に、あら
ためて多孔質の不定形粒子状に析出させたポリアミド樹
脂粒子を水系スラリー状態で用いた場合には、パルプス
ラリーに対してポリアミド樹脂粒子スラリーをそのまま
添加することができ、粒子添加の前処理工程としての撹
拌分散工程を省くことができるので実操業に適する。こ
のポリアミド樹脂粒子は白色（白濁）した不透明体であ
って、紙の不透明度が増して自然な紙の風合が維持され
る。しかもカレンダー処理をすることによってパルプ繊
維間にまたがってアメーバ状に広がって存在することに
よって、紙の各種強度は一層向上する。また、このポリ
アミド樹脂粒子は多孔質体であって、支持体原紙を構成
するパルプ繊維間および空隙に存在し、カレンダー処理
によりアメーバ状に広がるため紙の平滑性が良くなり、
オフセット印刷時の表面強度及びインキ着肉性が良くな
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】パルプ、填料を主体とした原質中に、ポ
リアミド樹脂を金属塩−有機溶媒の溶剤に溶解した後、
先の有機溶媒、先の有機溶媒と均一に混合する他の有機
溶媒及び水から選択される１以上を加えることによって
白色不透明のポリアミド樹脂粒子を沈殿させ、さらに水
で洗浄して金属塩及び有機溶媒を除去することにより製
造した多孔性ポリアミド樹脂粒子を２〜２０重量％含有
した原質から構成される支持体原紙上に、クリヤーサイ
ズ塗料が少なくとも片面に０．２〜２ｇ／ｍ²塗布され
ており、かつパーカー・プリント・サーフ・ラフネス
（ＩＳＯ８７９１）が２〜５μｍである印刷用紙。
【請求項２】前記クリヤーサイズ塗料がデンプン、ま
たはデンプンと天然高分子あるいは合成高分子の混合物
である請求項１記載の印刷用紙。
【請求項３】請求項１記載の印刷用紙でパーカー・プ
リント・サーフ・ポロシティが１００〜５００ｍｌであ
る印刷用紙。
【請求項４】パルプ、填料を主体とした原質中に、ポ
リアミド樹脂を金属塩−有機溶媒の溶剤に溶解した後、
先の有機溶媒、先の有機溶媒と均一に混合する他の有機
溶媒及び水から選択される１以上を加えることによって
白色不透明のポリアミド樹脂粒子を沈殿させ、さらに水
で洗浄して金属塩及び有機溶媒を除去することにより製
造した多孔性ポリアミド樹脂粒子を２〜２０重量％含有
させて原質を調整した後、この原質を常法により抄造し
て支持体原紙を作成し、更にこの支持体原紙上にクリヤ
ーサイズ塗料を少なくとも片面に０．２〜２ｇ／ｍ²塗
布してカレンダー処理する印刷用紙の製造法。
【請求項５】前記カレンダー処理がスーパーカレンダ
ー処理であって、塗布面の白紙光沢度を２０〜２５％に
処理する請求項４記載のグラビア印刷用紙の製造法。