JPH09213371A - 二次電池 - Google Patents
二次電池Info
- Publication number
- JPH09213371A JPH09213371A JP8016359A JP1635996A JPH09213371A JP H09213371 A JPH09213371 A JP H09213371A JP 8016359 A JP8016359 A JP 8016359A JP 1635996 A JP1635996 A JP 1635996A JP H09213371 A JPH09213371 A JP H09213371A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrolyte
- secondary battery
- positive electrode
- negative electrode
- active material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 充放電サイクル寿命を延ばすことができる高
容量の二次電池を得る。 【解決手段】 アルカリ土類金属イオンを吸蔵放出する
物質（ＢａＮｉＯ3 ）からなる活物質と電解質との混合
物を主成分とする正極材層２を正極集電体１の片面に形
成する。Ｂａイオンを吸蔵放出する炭素材料（グラファ
イト）と電解質との混合物からなる負極材層４を負極集
電体３の片面に形成する。正極材層２と負極材層４とを
電解質層５を介して積層する。電解質をアルカリ土類金
属塩［Ｂａ（ＣｌＯ4 ）2 ］を含有する高分子固体電解
質により形成する。
容量の二次電池を得る。 【解決手段】 アルカリ土類金属イオンを吸蔵放出する
物質（ＢａＮｉＯ3 ）からなる活物質と電解質との混合
物を主成分とする正極材層２を正極集電体１の片面に形
成する。Ｂａイオンを吸蔵放出する炭素材料（グラファ
イト）と電解質との混合物からなる負極材層４を負極集
電体３の片面に形成する。正極材層２と負極材層４とを
電解質層５を介して積層する。電解質をアルカリ土類金
属塩［Ｂａ（ＣｌＯ4 ）2 ］を含有する高分子固体電解
質により形成する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は二次電池に関するも
のである。
のである。
【０００２】
【従来の技術】高容量、高エネルギー密度の二次電池と
して、リチウム二次電池が知られている。リチウム二次
電池としては、リチウムイオンを吸蔵放出する物質（リ
チウム含有酸化物等）を活物質とする正極と、リチウム
イオンを吸蔵放出する炭素材料（グラファイト）からな
る負極とがリチウム塩を含有する電解質層に積層されて
構成されたものが知られている。また近年では、特開平
６−１６３０８０号に示されるように、リチウム二次電
池よりも高容量、高エネルギー密度の二次電池が検討さ
れた。この種の二次電池では、アルカリ土類金属イオン
を吸蔵放出する物質を活物質とする正極と、アルカリ土
類金属イオンを吸蔵放出する炭素材料からなる負極と、
アルカリ土類金属塩を溶質とする非水電解液とを備えて
構成されている。またアルカリ土類金属イオンの代りに
ランタノイド金属イオンを用い、アルカリ土類金属塩の
代りにランタノイド金属塩を用いることもできる。アル
カリ土類金属イオン、ランタノイド金属イオンはイオン
の価数が２価，３価であるため、電極反応で電荷補償に
必要な電子数が２電子、３電子とリチウムイオンのそれ
に比べて２倍、３倍となり、理論容量も２倍、３倍とな
る。また、酸化還元電位が他の２価、３価の金属イオン
よりも卑であるため、高電圧すなわち高エネルギー密度
になる。
して、リチウム二次電池が知られている。リチウム二次
電池としては、リチウムイオンを吸蔵放出する物質（リ
チウム含有酸化物等）を活物質とする正極と、リチウム
イオンを吸蔵放出する炭素材料（グラファイト）からな
る負極とがリチウム塩を含有する電解質層に積層されて
構成されたものが知られている。また近年では、特開平
６−１６３０８０号に示されるように、リチウム二次電
池よりも高容量、高エネルギー密度の二次電池が検討さ
れた。この種の二次電池では、アルカリ土類金属イオン
を吸蔵放出する物質を活物質とする正極と、アルカリ土
類金属イオンを吸蔵放出する炭素材料からなる負極と、
アルカリ土類金属塩を溶質とする非水電解液とを備えて
構成されている。またアルカリ土類金属イオンの代りに
ランタノイド金属イオンを用い、アルカリ土類金属塩の
代りにランタノイド金属塩を用いることもできる。アル
カリ土類金属イオン、ランタノイド金属イオンはイオン
の価数が２価，３価であるため、電極反応で電荷補償に
必要な電子数が２電子、３電子とリチウムイオンのそれ
に比べて２倍、３倍となり、理論容量も２倍、３倍とな
る。また、酸化還元電位が他の２価、３価の金属イオン
よりも卑であるため、高電圧すなわち高エネルギー密度
になる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、アルカ
リ土類金属イオンやランタノイド金属イオンは、リチウ
ムイオンに比べてイオン半径が大きいので、この種の二
次電池では、イオンの吸蔵、放出時に発生する正極活物
質及び負極材（炭素材料）の膨張、収縮が大きくなる。
そのため、この種の二次電池では、サイクル充放電の早
期段階で活物質層が崩壊して、充放電サイクル寿命がリ
チウム二次電池に比べて短くなるという問題があった。
なおバインダを用いて活物質の崩壊を抑制することも考
えられるが、バインダを用いると、その絶縁性により電
極の電気抵抗が増大し、容量が低下する。
リ土類金属イオンやランタノイド金属イオンは、リチウ
ムイオンに比べてイオン半径が大きいので、この種の二
次電池では、イオンの吸蔵、放出時に発生する正極活物
質及び負極材（炭素材料）の膨張、収縮が大きくなる。
そのため、この種の二次電池では、サイクル充放電の早
期段階で活物質層が崩壊して、充放電サイクル寿命がリ
チウム二次電池に比べて短くなるという問題があった。
なおバインダを用いて活物質の崩壊を抑制することも考
えられるが、バインダを用いると、その絶縁性により電
極の電気抵抗が増大し、容量が低下する。
【０００４】本発明の目的は、充放電サイクル寿命を延
ばすことができる高容量の二次電池を提供することにあ
る。
ばすことができる高容量の二次電池を提供することにあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明では、非水電解液の代りに高分子固体電解質を
電解質として用いる。なおおここでいう電解質とは、電
解質層中のみに含まれている電解質を指すのではなく、
正極、負極の電極中に含まれているものも示す。非水電
解液は液体なので、非水電解液を電解質として用いた場
合、活物質層が膨脹収縮する際に活物質が活物質層及び
集電体から脱落しやすい。これに対して高分子固体電解
質は、活物質を支える役割を果すので、高分子固体電解
質を電解質として用いた場合、活物質層が膨脹収縮する
際に活物質が活物質層及び集電体から脱落するの防ぐこ
とができる。また活物質層中に含まれる高分子固体電解
質が活物質と集電体及び活物質同志を相互に結合するバ
インダの役割を果たすので、これによっても活物質層が
崩壊するのを防ぐことができる。またアルカリ土類金属
塩を含む非水電解液は、電位的安定性、化学的安定性が
十分でないので、過充電時に大きな電圧がかかった場合
に分解しやすい。これに対してアルカリ土類金属塩を含
む高分子固体電解質は、電位的安定性、化学的安定が高
く、過充電時に大きな電圧がかかっても分解しにくいと
いう利点がある。
に本発明では、非水電解液の代りに高分子固体電解質を
電解質として用いる。なおおここでいう電解質とは、電
解質層中のみに含まれている電解質を指すのではなく、
正極、負極の電極中に含まれているものも示す。非水電
解液は液体なので、非水電解液を電解質として用いた場
合、活物質層が膨脹収縮する際に活物質が活物質層及び
集電体から脱落しやすい。これに対して高分子固体電解
質は、活物質を支える役割を果すので、高分子固体電解
質を電解質として用いた場合、活物質層が膨脹収縮する
際に活物質が活物質層及び集電体から脱落するの防ぐこ
とができる。また活物質層中に含まれる高分子固体電解
質が活物質と集電体及び活物質同志を相互に結合するバ
インダの役割を果たすので、これによっても活物質層が
崩壊するのを防ぐことができる。またアルカリ土類金属
塩を含む非水電解液は、電位的安定性、化学的安定性が
十分でないので、過充電時に大きな電圧がかかった場合
に分解しやすい。これに対してアルカリ土類金属塩を含
む高分子固体電解質は、電位的安定性、化学的安定が高
く、過充電時に大きな電圧がかかっても分解しにくいと
いう利点がある。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明は、アルカリ土類金属イオ
ンを吸蔵放出する物質を活物質とする正極とアルカリ土
類金属イオンを吸蔵放出する炭素材料からなる負極と電
解質とを備えてなる二次電池を対象にして、電解質をア
ルカリ土類金属塩を含有する高分子固体電解質により形
成する。またはアルカリ土類金属イオンの代りにランタ
ノイド金属イオンを用い、アルカリ土類金属塩の代りに
ランタノイド金属塩を用いる。アルカリ土類金属イオン
を吸蔵放出する物質としては、ＢａＮｉＯ3 ，ＢａＮｉ
Ｏ2 ，ＢａＣｏＯ3 ，ＢａＣｏＯ2.8 ，ＢａＦｅＯ3 ，
ＳｒＮｉＯ3 ，ＳｒＣｏＯ2.5 ，ＳｒＣｏＯ2.8 ，Ｓｒ
ＣｏＯ3 ，ＳｒＦｅＯ4 ，ＳｒＦｅＯ2.5 ，ＳｒＦｅＯ
3 ，ＣａＣｏ2 Ｏ4 ，Ｃａ3 Ｃｏ4 Ｏ9 ，Ｃａ2 Ｃｏ2
Ｏ5 ，Ｃａ3 Ｃｏ2 Ｏ6 ，ＣａＦｅＯ3 ，ＣａＦｅ
Ｏ2 ，ＭｇＮｉＯ2 ，ＭｇＣｏ2 Ｏ4 ，ＭｇＦｅ2 Ｏ4
等を用いることができる。
ンを吸蔵放出する物質を活物質とする正極とアルカリ土
類金属イオンを吸蔵放出する炭素材料からなる負極と電
解質とを備えてなる二次電池を対象にして、電解質をア
ルカリ土類金属塩を含有する高分子固体電解質により形
成する。またはアルカリ土類金属イオンの代りにランタ
ノイド金属イオンを用い、アルカリ土類金属塩の代りに
ランタノイド金属塩を用いる。アルカリ土類金属イオン
を吸蔵放出する物質としては、ＢａＮｉＯ3 ，ＢａＮｉ
Ｏ2 ，ＢａＣｏＯ3 ，ＢａＣｏＯ2.8 ，ＢａＦｅＯ3 ，
ＳｒＮｉＯ3 ，ＳｒＣｏＯ2.5 ，ＳｒＣｏＯ2.8 ，Ｓｒ
ＣｏＯ3 ，ＳｒＦｅＯ4 ，ＳｒＦｅＯ2.5 ，ＳｒＦｅＯ
3 ，ＣａＣｏ2 Ｏ4 ，Ｃａ3 Ｃｏ4 Ｏ9 ，Ｃａ2 Ｃｏ2
Ｏ5 ，Ｃａ3 Ｃｏ2 Ｏ6 ，ＣａＦｅＯ3 ，ＣａＦｅ
Ｏ2 ，ＭｇＮｉＯ2 ，ＭｇＣｏ2 Ｏ4 ，ＭｇＦｅ2 Ｏ4
等を用いることができる。
【０００７】またランタノイド金属イオンを吸蔵放出す
る物質としては、Ｂａ2 ＳｍＮｉＯ5 ，ＳｍＭｎＯ3 ，
Ｓｍ3 Ｆｅ5 Ｏ12，ＢａＥｕ2 ＮｉＯ5 ，ＥｕＦｅ
Ｏ3 ，ＥｕＦｅ5 Ｏ12，ＥｕＭｎＯ3 ，ＥｕＹｂＦｅ2
Ｏ4 ，ＬａＮｉＯ3 ，Ｌａ2 ＣｏＯ4 ，ＬａＮｉ0.6 Ｃ
ｏ0.4 Ｏ3 ，ＬａＭｎＯ4.15，Ｌａ4 Ｍｎ4 Ｏ11，Ｌａ
ＭｎＯ3 ，ＬａＭｎ7 Ｏ12，ＬａＭｎＯ3.15等を用いる
ことができる。
る物質としては、Ｂａ2 ＳｍＮｉＯ5 ，ＳｍＭｎＯ3 ，
Ｓｍ3 Ｆｅ5 Ｏ12，ＢａＥｕ2 ＮｉＯ5 ，ＥｕＦｅ
Ｏ3 ，ＥｕＦｅ5 Ｏ12，ＥｕＭｎＯ3 ，ＥｕＹｂＦｅ2
Ｏ4 ，ＬａＮｉＯ3 ，Ｌａ2 ＣｏＯ4 ，ＬａＮｉ0.6 Ｃ
ｏ0.4 Ｏ3 ，ＬａＭｎＯ4.15，Ｌａ4 Ｍｎ4 Ｏ11，Ｌａ
ＭｎＯ3 ，ＬａＭｎ7 Ｏ12，ＬａＭｎＯ3.15等を用いる
ことができる。
【０００８】また高分子固体電解質に含有するアルカリ
土類金属塩としては、Ｂａ（ＢＦ4）2 ，Ｂａ（ＣＦ3
ＳＯ3 ）2 ，Ｂａ（ＰＦ6 ）2 ，Ｂａ（ＣｌＯ4 ）2 ，
Ｂａ（ＡｓＦ6 ）2 ，Ｂａ（ＳｂＦ6 ）2 ，Ｓｒ（ＢＦ
4 ）2 ，Ｓｒ（ＣＦ3 ＳＯ3）2 ，Ｓｒ（ＰＦ6 ）2 ，
Ｓｒ（ＣｌＯ4 ）2 ，Ｓｒ（ＡｓＦ6 ）2 ，Ｓｒ（Ｓｂ
Ｆ6 ）2 ，Ｃａ（ＢＦ4 ）2 ，Ｃａ（ＣＦ3 Ｓ
Ｏ3 ）2 ，Ｃａ（ＰＦ6 ）2 ，Ｃａ（ＣｌＯ4 ）2 ，Ｃ
ａ（ＡｓＦ6 ）2 ，Ｃａ（ＳｂＦ6 ）2 ，Ｍｇ（Ｂ
Ｆ4）2 ，Ｍｇ（ＣＦ3 ＳＯ3 ）2 ，Ｍｇ（Ｐ
Ｆ6 ）2 ，Ｍｇ（ＣｌＯ4 ）2 ，Ｍｇ（ＡｓＦ6 ）2 ，
Ｍｇ（ＳｂＦ6 ）2 等を用いることができる。
土類金属塩としては、Ｂａ（ＢＦ4）2 ，Ｂａ（ＣＦ3
ＳＯ3 ）2 ，Ｂａ（ＰＦ6 ）2 ，Ｂａ（ＣｌＯ4 ）2 ，
Ｂａ（ＡｓＦ6 ）2 ，Ｂａ（ＳｂＦ6 ）2 ，Ｓｒ（ＢＦ
4 ）2 ，Ｓｒ（ＣＦ3 ＳＯ3）2 ，Ｓｒ（ＰＦ6 ）2 ，
Ｓｒ（ＣｌＯ4 ）2 ，Ｓｒ（ＡｓＦ6 ）2 ，Ｓｒ（Ｓｂ
Ｆ6 ）2 ，Ｃａ（ＢＦ4 ）2 ，Ｃａ（ＣＦ3 Ｓ
Ｏ3 ）2 ，Ｃａ（ＰＦ6 ）2 ，Ｃａ（ＣｌＯ4 ）2 ，Ｃ
ａ（ＡｓＦ6 ）2 ，Ｃａ（ＳｂＦ6 ）2 ，Ｍｇ（Ｂ
Ｆ4）2 ，Ｍｇ（ＣＦ3 ＳＯ3 ）2 ，Ｍｇ（Ｐ
Ｆ6 ）2 ，Ｍｇ（ＣｌＯ4 ）2 ，Ｍｇ（ＡｓＦ6 ）2 ，
Ｍｇ（ＳｂＦ6 ）2 等を用いることができる。
【０００９】また高分子固体電解質に含有するランタノ
イド土類金属塩としては、Ｓｍ（ＢＦ4 ）3 ，Ｓｍ（Ｃ
Ｆ3 ＳＯ3 ）3 ，Ｓｍ（ＰＦ6 ）3 ，Ｓｍ（ＣｌＯ4 ）
3 ，Ｓｍ（ＡｓＦ6 ）3 ，Ｓｍ（ＳｂＦ6 ）3 ，Ｅｕ
（ＢＦ4 ）3 ，Ｅｕ（ＣＦ3 ＳＯ3 ）3 ，Ｅｕ（Ｐ
Ｆ6 ）3 ，Ｅｕ（ＣｌＯ4 ）3 ，Ｅｕ（ＡｓＦ6 ）3 ，
Ｅｕ（ＳｂＦ6 ）3 ，Ｙｂ（ＢＦ4 ）3 ，Ｙｂ（ＣＦ3
ＳＯ3 ）3 ，Ｙｂ（ＰＦ6 ）3 ，Ｙｂ（ＣｌＯ4 ）3 ，
Ｙｂ（ＡｓＦ6 ）3 ，Ｙｂ（ＳｂＦ6 ）3 ，Ｌａ（ＢＦ
4 ）3 ，Ｌａ（ＣＦ3 ＳＯ3 ）3 ，Ｌａ（ＰＦ6 ）3 ，
Ｌａ（ＣｌＯ4 ）3 ，Ｌａ（ＡｓＦ6 ）3 ，Ｌａ（Ｓｂ
Ｆ6 ）3 等を用いることができる。
イド土類金属塩としては、Ｓｍ（ＢＦ4 ）3 ，Ｓｍ（Ｃ
Ｆ3 ＳＯ3 ）3 ，Ｓｍ（ＰＦ6 ）3 ，Ｓｍ（ＣｌＯ4 ）
3 ，Ｓｍ（ＡｓＦ6 ）3 ，Ｓｍ（ＳｂＦ6 ）3 ，Ｅｕ
（ＢＦ4 ）3 ，Ｅｕ（ＣＦ3 ＳＯ3 ）3 ，Ｅｕ（Ｐ
Ｆ6 ）3 ，Ｅｕ（ＣｌＯ4 ）3 ，Ｅｕ（ＡｓＦ6 ）3 ，
Ｅｕ（ＳｂＦ6 ）3 ，Ｙｂ（ＢＦ4 ）3 ，Ｙｂ（ＣＦ3
ＳＯ3 ）3 ，Ｙｂ（ＰＦ6 ）3 ，Ｙｂ（ＣｌＯ4 ）3 ，
Ｙｂ（ＡｓＦ6 ）3 ，Ｙｂ（ＳｂＦ6 ）3 ，Ｌａ（ＢＦ
4 ）3 ，Ｌａ（ＣＦ3 ＳＯ3 ）3 ，Ｌａ（ＰＦ6 ）3 ，
Ｌａ（ＣｌＯ4 ）3 ，Ｌａ（ＡｓＦ6 ）3 ，Ｌａ（Ｓｂ
Ｆ6 ）3 等を用いることができる。
【００１０】
（実施例１）図１は偏平形高分子固体電解質二次電池に
適用した本発明の実施例の断面図である。本実施例の二
次電池は、正極集電体１の片面に形成された正極材層２
と負極集電体３の片面に形成された負極材層４とが電解
質層５を介して積層された構造を有している。正極集電
体１は電解ニッケル箔である。正極材層２は、アルカリ
土類金属イオンを吸蔵放出するＢａＮｉＯ3 からなる活
物質と、グラファイトからなる導電助剤と、Ｂａ（Ｃｌ
Ｏ4 ）2 （アルカリ土類金属塩）を溶解したメトキシオ
リゴエチレンオキシポリホスファゼン（ＭＥＰ）［アル
カリ土類金属塩含有高分子固体電解質］との混合物によ
り形成されている。負極集電体３はステンレス箔であ
る。負極材層４は、アルカリ土類金属イオンを吸蔵放出
するグラファイトと、前述のアルカリ土類金属塩含有高
分子固体電解質との混合物により形成されている。電解
質層５は前述のアルカリ土類金属塩含有高分子固体電解
質により形成されている。
適用した本発明の実施例の断面図である。本実施例の二
次電池は、正極集電体１の片面に形成された正極材層２
と負極集電体３の片面に形成された負極材層４とが電解
質層５を介して積層された構造を有している。正極集電
体１は電解ニッケル箔である。正極材層２は、アルカリ
土類金属イオンを吸蔵放出するＢａＮｉＯ3 からなる活
物質と、グラファイトからなる導電助剤と、Ｂａ（Ｃｌ
Ｏ4 ）2 （アルカリ土類金属塩）を溶解したメトキシオ
リゴエチレンオキシポリホスファゼン（ＭＥＰ）［アル
カリ土類金属塩含有高分子固体電解質］との混合物によ
り形成されている。負極集電体３はステンレス箔であ
る。負極材層４は、アルカリ土類金属イオンを吸蔵放出
するグラファイトと、前述のアルカリ土類金属塩含有高
分子固体電解質との混合物により形成されている。電解
質層５は前述のアルカリ土類金属塩含有高分子固体電解
質により形成されている。
【００１１】本実施例の二次電池は次のようにして製造
した。最初に正極を作った。まず、ＭＥＰと該ＭＥＰに
対して７重量％のＢａ（ＣｌＯ4 ）2 とを１，２−ジメ
トキシエタン（ＤＭＥ）溶液に２０重量％溶かした混合
溶液（高分子固体電解質材料溶液）を作った。なおＢａ
（ＣｌＯ4 ）2 のＭＥＰに対する好ましい含有量は４〜
１４重量％である。含有量が４重量％を下回るとイオン
伝導性が低下する。また含有量が１４重量％を上回った
場合においても、イオン同志が互いの動きを阻害しあう
ため、イオン伝導性が低下する。次にＢａＮｉＯ3 と平
均径３μｍのグラファイト粉末とを５０：２０の重量比
で十分に混合し、これに前述の高分子固体電解質材料溶
液を投入した。投入量はＢａＮｉＯ3 とグラファイト粉
末との混合物と、高分子固体電解質材料溶液中のＭＥＰ
とが重量比で７０：３０になる量とした。次にこの混合
物を撹拌しながら混練し、ＤＭＥを揮発除去させた後、
ロールプレスにより厚み約２００μｍのシートに成形し
た。そして、このシートを適当な大きさに切断して正極
材層２を作り、この正極材層２を厚み２０μｍの電解ニ
ッケル箔からなる正極集電体１に貼り付けて正極を作っ
た。なおＭＥＰには、粘着性があるので正極活物質層２
を正極集電体に接合する際に結着材は必要としない。
した。最初に正極を作った。まず、ＭＥＰと該ＭＥＰに
対して７重量％のＢａ（ＣｌＯ4 ）2 とを１，２−ジメ
トキシエタン（ＤＭＥ）溶液に２０重量％溶かした混合
溶液（高分子固体電解質材料溶液）を作った。なおＢａ
（ＣｌＯ4 ）2 のＭＥＰに対する好ましい含有量は４〜
１４重量％である。含有量が４重量％を下回るとイオン
伝導性が低下する。また含有量が１４重量％を上回った
場合においても、イオン同志が互いの動きを阻害しあう
ため、イオン伝導性が低下する。次にＢａＮｉＯ3 と平
均径３μｍのグラファイト粉末とを５０：２０の重量比
で十分に混合し、これに前述の高分子固体電解質材料溶
液を投入した。投入量はＢａＮｉＯ3 とグラファイト粉
末との混合物と、高分子固体電解質材料溶液中のＭＥＰ
とが重量比で７０：３０になる量とした。次にこの混合
物を撹拌しながら混練し、ＤＭＥを揮発除去させた後、
ロールプレスにより厚み約２００μｍのシートに成形し
た。そして、このシートを適当な大きさに切断して正極
材層２を作り、この正極材層２を厚み２０μｍの電解ニ
ッケル箔からなる正極集電体１に貼り付けて正極を作っ
た。なおＭＥＰには、粘着性があるので正極活物質層２
を正極集電体に接合する際に結着材は必要としない。
【００１２】次に負極を作った。まず、平均径３μｍの
グラファイト粉末に前述のものと同じ高分子固体電解質
材料溶液を投入した。投入量はグラファイト粉末と高分
子固体電解質材料溶液中のＭＥＰとが重量比で６３：３
５になる量とした。次にこの混合物を撹拌しながら混練
し、ＤＭＥを揮発除去させた後、ロールプレスにより厚
み約７０μｍシートに成形した。そして、このシートを
適当な大きさに切断して負極材層４を作り、この負極材
層４を厚み２０μｍのステンレス箔からなる負極集電体
３に貼り付けて負極を作った。
グラファイト粉末に前述のものと同じ高分子固体電解質
材料溶液を投入した。投入量はグラファイト粉末と高分
子固体電解質材料溶液中のＭＥＰとが重量比で６３：３
５になる量とした。次にこの混合物を撹拌しながら混練
し、ＤＭＥを揮発除去させた後、ロールプレスにより厚
み約７０μｍシートに成形した。そして、このシートを
適当な大きさに切断して負極材層４を作り、この負極材
層４を厚み２０μｍのステンレス箔からなる負極集電体
３に貼り付けて負極を作った。
【００１３】次に前述のものと同じ高分子固体電解質材
料溶液を正極材層２の上に塗布してからＤＭＥを揮発除
去して厚み５０μｍの電解質層５の半部を作った。また
負極材層４の上にも前述のものと同じ高分子固体電解質
材料溶液を塗布してからＤＭＥを揮発除去して厚み５０
μｍの電解質層５の半部を作った。
料溶液を正極材層２の上に塗布してからＤＭＥを揮発除
去して厚み５０μｍの電解質層５の半部を作った。また
負極材層４の上にも前述のものと同じ高分子固体電解質
材料溶液を塗布してからＤＭＥを揮発除去して厚み５０
μｍの電解質層５の半部を作った。
【００１４】次に正極集電体１の外周端部の上に加熱圧
着タイプの封止材６を載置してから、電解質層５の半部
どうしが接合するように正極集電体１に形成した電解質
層５の半部の上に負極材層４等を形成した負極集電体３
を載置した。そして、加熱により封止材６を集電体１及
び３の外周縁部に完全に接続して本実施例の二次電池を
完成した。
着タイプの封止材６を載置してから、電解質層５の半部
どうしが接合するように正極集電体１に形成した電解質
層５の半部の上に負極材層４等を形成した負極集電体３
を載置した。そして、加熱により封止材６を集電体１及
び３の外周縁部に完全に接続して本実施例の二次電池を
完成した。
【００１５】（実施例２）本実施例の二次電池は、Ｂａ
ＮｉＯ3 の代りにＳｒＣｏＯ3 を正極活物質として用
い、Ｂａ（ＣｌＯ4 ）2 の代りにＳｒ（ＢＦ4 ）2 を高
分子固体電解質の溶質として用い、その他は実施例１と
同様にして製造した二次電池である。
ＮｉＯ3 の代りにＳｒＣｏＯ3 を正極活物質として用
い、Ｂａ（ＣｌＯ4 ）2 の代りにＳｒ（ＢＦ4 ）2 を高
分子固体電解質の溶質として用い、その他は実施例１と
同様にして製造した二次電池である。
【００１６】（比較例１）本比較例の二次電池は、Ｂａ
ＮｉＯ3 の代りにリチウム金属イオンを吸蔵、放出する
ＬｉＣｏＯ2 を正極活物質として用い、Ｂａ（Ｃｌ
Ｏ4 ）2 の代りにＬｉＣｌＯ4 を高分子固体電解質の溶
質として用い、その他は実施例１と同様にして製造した
二次電池である。
ＮｉＯ3 の代りにリチウム金属イオンを吸蔵、放出する
ＬｉＣｏＯ2 を正極活物質として用い、Ｂａ（Ｃｌ
Ｏ4 ）2 の代りにＬｉＣｌＯ4 を高分子固体電解質の溶
質として用い、その他は実施例１と同様にして製造した
二次電池である。
【００１７】（比較例２）本比較例の二次電池は非水電
解液を電解質として用い、正極活物質及びアルカリ土類
金属塩（高分子固体電解質の溶質）は実施例１と同様の
ものを用いた二次電池である。本比較例の二次電池は次
のようにして製造した。まず、ＢａＮｉＯ3 からなる活
物質と平均径３μｍのグラファイト粉末からなる導電助
材とＰＴＦＥからなる結着材とを１５：５：２の重量比
で混合した後、これを十分に混練した。次にこれをロー
ルプレスにより厚み約２００μｍのシートに成形した。
そして、このシートを適当な大きさに切断して正極材層
を作り、この正極材層を厚み２０μｍの電解ニッケル箔
からなる正極集電体に貼り付けて正極を作った。次に平
均径３μｍのグラファイト粉末とＰＴＦＥとを９０：１
０の重量比で混合した後、これを十分に混練した。次に
これをロールプレスにより厚み約１００μｍのシートに
成形した。そして、このシートを適当な大きさに切断し
て負極材層を作り、この負極材層を厚み２０μｍのステ
ンレス箔からなる負極集電体に貼り付けて負極を作っ
た。次に正極集電体の外周端部の上に加熱圧着タイプの
封止材を載置した状態で正極活物質上にポリエチレン微
多孔膜からなる厚み３０μｍのセパレータを載置した。
そして正極活物質とセパレータとに非水電解液を含浸さ
せた。非水電解液は、混合体積比１：１の炭酸エチレン
／炭酸ジエチル混合液にＢａ（ＣｌＯ4 ）2 を１モル／
ｌ溶解して作った。また負極集電体に形成した負極材層
にも非水電解液を含浸させた。次に、セパレータと負極
材層とが接触するようにセパレータ上に負極材層を形成
した負極集電体を載置した。そして、加熱により封止材
を正極集電体及び負極集電体の外周縁部に完全に接続し
て本比較例の二次電池を完成した。
解液を電解質として用い、正極活物質及びアルカリ土類
金属塩（高分子固体電解質の溶質）は実施例１と同様の
ものを用いた二次電池である。本比較例の二次電池は次
のようにして製造した。まず、ＢａＮｉＯ3 からなる活
物質と平均径３μｍのグラファイト粉末からなる導電助
材とＰＴＦＥからなる結着材とを１５：５：２の重量比
で混合した後、これを十分に混練した。次にこれをロー
ルプレスにより厚み約２００μｍのシートに成形した。
そして、このシートを適当な大きさに切断して正極材層
を作り、この正極材層を厚み２０μｍの電解ニッケル箔
からなる正極集電体に貼り付けて正極を作った。次に平
均径３μｍのグラファイト粉末とＰＴＦＥとを９０：１
０の重量比で混合した後、これを十分に混練した。次に
これをロールプレスにより厚み約１００μｍのシートに
成形した。そして、このシートを適当な大きさに切断し
て負極材層を作り、この負極材層を厚み２０μｍのステ
ンレス箔からなる負極集電体に貼り付けて負極を作っ
た。次に正極集電体の外周端部の上に加熱圧着タイプの
封止材を載置した状態で正極活物質上にポリエチレン微
多孔膜からなる厚み３０μｍのセパレータを載置した。
そして正極活物質とセパレータとに非水電解液を含浸さ
せた。非水電解液は、混合体積比１：１の炭酸エチレン
／炭酸ジエチル混合液にＢａ（ＣｌＯ4 ）2 を１モル／
ｌ溶解して作った。また負極集電体に形成した負極材層
にも非水電解液を含浸させた。次に、セパレータと負極
材層とが接触するようにセパレータ上に負極材層を形成
した負極集電体を載置した。そして、加熱により封止材
を正極集電体及び負極集電体の外周縁部に完全に接続し
て本比較例の二次電池を完成した。
【００１８】次に実施例１の二次電池（アルカリ土類金
属（Ｂａ）を用いる高分子固体電解質二次電池）、実施
例２の二次電池（アルカリ土類金属（Ｓｒ）を用いる高
分子固体電解質二次電池）及び比較例１の二次電池（リ
チウムを用いる高分子固体電解質二次電池）を４．２Ｖ
で定電圧充電（０．３ｍＡ規制）した後に０．３ｍＡ
（２５μＡ／ｃｍ2 ）で終止電圧３．０Ｖまで放電し
て、放電時の電池電圧と電池容量との関係を調べた。図
２はその測定結果を示している。本図より、実施例１及
び実施例２の電池は、比較例１の電池に比べて約２倍の
容量を有しているのが分る。
属（Ｂａ）を用いる高分子固体電解質二次電池）、実施
例２の二次電池（アルカリ土類金属（Ｓｒ）を用いる高
分子固体電解質二次電池）及び比較例１の二次電池（リ
チウムを用いる高分子固体電解質二次電池）を４．２Ｖ
で定電圧充電（０．３ｍＡ規制）した後に０．３ｍＡ
（２５μＡ／ｃｍ2 ）で終止電圧３．０Ｖまで放電し
て、放電時の電池電圧と電池容量との関係を調べた。図
２はその測定結果を示している。本図より、実施例１及
び実施例２の電池は、比較例１の電池に比べて約２倍の
容量を有しているのが分る。
【００１９】次に実施例１の二次電池（アルカリ土類金
属（Ｂａ）を用いる高分子固体電解質二次電池）、実施
例２の二次電池（アルカリ土類金属（Ｓｒ）を用いる高
分子固体電解質二次電池）及び比較例２の二次電池（ア
ルカリ土類金属（Ｂａ）を用いる非水電解液二次電池）
を４．２Ｖで定電圧充電（０．３ｍＡ規制）した後に
０．３ｍＡ（２５μＡ／ｃｍ2 ）で終止電圧３．０Ｖま
で放電する充放電を繰り返して各電池のサイクル寿命特
性を調べた。図３はその測定結果を示している。なお、
本図の縦軸は初回放電容量を１００とした場合の容量保
持率を示している。本図より、比較例２の電池は、電池
容量が、約５０サイクルで初回容量の約７０％にまで低
下しているのに対して、実施例１及び実施例２の電池
は、わずかにしか電池容量が低下せず、安定なサイクル
特性を示しているのが分る。
属（Ｂａ）を用いる高分子固体電解質二次電池）、実施
例２の二次電池（アルカリ土類金属（Ｓｒ）を用いる高
分子固体電解質二次電池）及び比較例２の二次電池（ア
ルカリ土類金属（Ｂａ）を用いる非水電解液二次電池）
を４．２Ｖで定電圧充電（０．３ｍＡ規制）した後に
０．３ｍＡ（２５μＡ／ｃｍ2 ）で終止電圧３．０Ｖま
で放電する充放電を繰り返して各電池のサイクル寿命特
性を調べた。図３はその測定結果を示している。なお、
本図の縦軸は初回放電容量を１００とした場合の容量保
持率を示している。本図より、比較例２の電池は、電池
容量が、約５０サイクルで初回容量の約７０％にまで低
下しているのに対して、実施例１及び実施例２の電池
は、わずかにしか電池容量が低下せず、安定なサイクル
特性を示しているのが分る。
【００２０】（実施例３）本実施例の二次電池は、Ｂａ
ＮｉＯ3 の代りにランタノイド金属イオンを吸蔵放出す
るＢａ2 ＳｍＮｉＯ5 を正極活物質として用い、Ｂａ
（ＣｌＯ4 ）2 の代りにＳｍ（ＣｌＯ4 ）3 からなるラ
ンタノイド金属塩を高分子固体電解質の溶質として用
い、その他は実施例１と同様にして製造した二次電池で
ある。なおＳｍ（ＣｌＯ4 ）2 のＭＥＰに対する好まし
い含有量は４〜１４％である。含有量が４重量％を下回
るとイオン伝導性が低下する。また含有量が１４重量％
を上回った場合においても、イオン同志が互いの動きを
阻害しあうため、イオン伝導性が低下する。
ＮｉＯ3 の代りにランタノイド金属イオンを吸蔵放出す
るＢａ2 ＳｍＮｉＯ5 を正極活物質として用い、Ｂａ
（ＣｌＯ4 ）2 の代りにＳｍ（ＣｌＯ4 ）3 からなるラ
ンタノイド金属塩を高分子固体電解質の溶質として用
い、その他は実施例１と同様にして製造した二次電池で
ある。なおＳｍ（ＣｌＯ4 ）2 のＭＥＰに対する好まし
い含有量は４〜１４％である。含有量が４重量％を下回
るとイオン伝導性が低下する。また含有量が１４重量％
を上回った場合においても、イオン同志が互いの動きを
阻害しあうため、イオン伝導性が低下する。
【００２１】（実施例４）本実施例の二次電池は、Ｂａ
ＮｉＯ3 の代りにランタノイド金属イオンを吸蔵放出す
るＥｕＭｎＯ3 を正極活物質として用い、Ｂａ（ＣｌＯ
4 ）2 の代りにＥｕ（ＣＦ3 ＳＯ3 ）3 からなるランタ
ノイド金属塩を高分子固体電解質の溶質として用い、そ
の他は実施例１と同様にして製造した二次電池である。
ＮｉＯ3 の代りにランタノイド金属イオンを吸蔵放出す
るＥｕＭｎＯ3 を正極活物質として用い、Ｂａ（ＣｌＯ
4 ）2 の代りにＥｕ（ＣＦ3 ＳＯ3 ）3 からなるランタ
ノイド金属塩を高分子固体電解質の溶質として用い、そ
の他は実施例１と同様にして製造した二次電池である。
【００２２】（比較例３）本比較例の二次電池は非水電
解液を電解質として用い、正極活物質及びランタノイド
金属塩（高分子固体電解質の溶質）は実施例３と同様の
ものを用いた二次電池である。本比較例の二次電池は、
ＢａＮｉＯ3 の代りにランタノイド金属イオンを吸蔵放
出するＢａ2 ＳｍＮｉＯ5 を正極活物質として用い、Ｂ
ａ（ＣｌＯ4 ）2 の代りにＳｍ（ＣｌＯ4 ）3 からなる
ランタノイド金属塩を高分子固体電解質の溶質として用
い、その他は比較例２と同様にして製造した。
解液を電解質として用い、正極活物質及びランタノイド
金属塩（高分子固体電解質の溶質）は実施例３と同様の
ものを用いた二次電池である。本比較例の二次電池は、
ＢａＮｉＯ3 の代りにランタノイド金属イオンを吸蔵放
出するＢａ2 ＳｍＮｉＯ5 を正極活物質として用い、Ｂ
ａ（ＣｌＯ4 ）2 の代りにＳｍ（ＣｌＯ4 ）3 からなる
ランタノイド金属塩を高分子固体電解質の溶質として用
い、その他は比較例２と同様にして製造した。
【００２３】次に実施例３の二次電池（ランタノイド
（Ｓｍ）を用いる高分子固体電解質二次電池）、実施例
４の二次電池（ランタノイド（Ｅｕ）を用いる高分子固
体電解質二次電池）及び前述の比較例１の二次電池（リ
チウムを用いる高分子固体電解質二次電池）を前述と試
験と同じ条件で充電後に放電し、放電時の電池電圧と電
池容量との関係を調べた。図４はその測定結果を示して
いる。本図より、実施例３及び実施例４の電池は、比較
例１の電池に比べて約３倍の容量を有しているのが分
る。
（Ｓｍ）を用いる高分子固体電解質二次電池）、実施例
４の二次電池（ランタノイド（Ｅｕ）を用いる高分子固
体電解質二次電池）及び前述の比較例１の二次電池（リ
チウムを用いる高分子固体電解質二次電池）を前述と試
験と同じ条件で充電後に放電し、放電時の電池電圧と電
池容量との関係を調べた。図４はその測定結果を示して
いる。本図より、実施例３及び実施例４の電池は、比較
例１の電池に比べて約３倍の容量を有しているのが分
る。
【００２４】次に実施例３の二次電池（ランタノイド
（Ｓｍ）を用いる高分子固体電解質二次電池）、実施例
４の二次電池（ランタノイド（Ｅｕ）を用いる高分子固
体電解質二次電池）及び比較例３の二次電池（ランタノ
イド（Ｓｍ）を用いる非水電解液二次電池）を前述と試
験と同じ条件で充電、放電を行い、各電池サイクル充放
電特性を調べた。図５はその測定結果を示している。本
図より、比較例３の電池は、電池容量が、約５０サイク
ルで初回容量の約７０％にまで低下しているのに対し
て、実施例３の電池及び実施例４の電池は、わずかにし
か電池容量が低下せず、安定なサイクル特性を示してい
るのが分る。
（Ｓｍ）を用いる高分子固体電解質二次電池）、実施例
４の二次電池（ランタノイド（Ｅｕ）を用いる高分子固
体電解質二次電池）及び比較例３の二次電池（ランタノ
イド（Ｓｍ）を用いる非水電解液二次電池）を前述と試
験と同じ条件で充電、放電を行い、各電池サイクル充放
電特性を調べた。図５はその測定結果を示している。本
図より、比較例３の電池は、電池容量が、約５０サイク
ルで初回容量の約７０％にまで低下しているのに対し
て、実施例３の電池及び実施例４の電池は、わずかにし
か電池容量が低下せず、安定なサイクル特性を示してい
るのが分る。
【００２５】以下、明細書に記載した発明についてその
構成を示す。
構成を示す。
【００２６】（１） ＢａＮｉＯ3 を活物質とする正極
とＢａイオンを吸蔵放出するグラファイトからなる負極
と電解質とを備えてなる二次電池において、前記電解質
はＢａ（ＣｌＯ4 ）2 を含有するメトキシオリゴエチレ
ンオキシポリホスファゼンからなる高分子固体電解質に
より形成されており、前記Ｂａ（ＣｌＯ4 ）2 は前記メ
トキシオリゴエチレンオキシポリホスファゼンに対して
４〜１４％含有されていることを特徴とする二次電池。
とＢａイオンを吸蔵放出するグラファイトからなる負極
と電解質とを備えてなる二次電池において、前記電解質
はＢａ（ＣｌＯ4 ）2 を含有するメトキシオリゴエチレ
ンオキシポリホスファゼンからなる高分子固体電解質に
より形成されており、前記Ｂａ（ＣｌＯ4 ）2 は前記メ
トキシオリゴエチレンオキシポリホスファゼンに対して
４〜１４％含有されていることを特徴とする二次電池。
【００２７】（２） ＳｒＣｏＯ3 を活物質とする正極
とＢａイオンを吸蔵放出するグラファイトからなる負極
と電解質とを備えてなる二次電池において、前記電解質
はＳｒ（ＢＦ4 ）2 を含有するメトキシオリゴエチレン
オキシポリホスファゼンからなる高分子固体電解質によ
り形成されており、前記Ｓｒ（ＢＦ4 ）2 は前記メトキ
シオリゴエチレンオキシポリホスファゼンに対して４〜
１４％含有されていることを特徴とする二次電池。
とＢａイオンを吸蔵放出するグラファイトからなる負極
と電解質とを備えてなる二次電池において、前記電解質
はＳｒ（ＢＦ4 ）2 を含有するメトキシオリゴエチレン
オキシポリホスファゼンからなる高分子固体電解質によ
り形成されており、前記Ｓｒ（ＢＦ4 ）2 は前記メトキ
シオリゴエチレンオキシポリホスファゼンに対して４〜
１４％含有されていることを特徴とする二次電池。
【００２８】（３） Ｂａ2 ＳｍＮｉＯ5 を活物質とす
る正極とＳｍイオンを吸蔵放出するグラファイトからな
る負極と電解質とを備えてなる二次電池において、前記
電解質はＳｍ（ＣｌＯ4 ）3 を含有するメトキシオリゴ
エチレンオキシポリホスファゼンからなる高分子固体電
解質により形成されており、前記Ｓｍ（ＣｌＯ4 ）3 は
前記メトキシオリゴエチレンオキシポリホスファゼンに
対して４〜１４％含有されていることを特徴とする二次
電池。
る正極とＳｍイオンを吸蔵放出するグラファイトからな
る負極と電解質とを備えてなる二次電池において、前記
電解質はＳｍ（ＣｌＯ4 ）3 を含有するメトキシオリゴ
エチレンオキシポリホスファゼンからなる高分子固体電
解質により形成されており、前記Ｓｍ（ＣｌＯ4 ）3 は
前記メトキシオリゴエチレンオキシポリホスファゼンに
対して４〜１４％含有されていることを特徴とする二次
電池。
【００２９】いることを特徴とする二次電池。
【００３０】（４） ＥｕＭｎＯ3 を活物質とする正極
とＳｍイオンを吸蔵放出するグラファイトからなる負極
と電解質とを備えてなる二次電池において、前記電解質
はＥｕ（ＣＦ3 ＳＯ3 ）3 を含有するメトキシオリゴエ
チレンオキシポリホスファゼンからなる高分子固体電解
質により形成されており、前記Ｅｕ（ＣＦ3 ＳＯ3 ）3
は前記メトキシオリゴエチレンオキシポリホスファゼン
に対して４〜１４％含有されていることを特徴とする二
次電池。
とＳｍイオンを吸蔵放出するグラファイトからなる負極
と電解質とを備えてなる二次電池において、前記電解質
はＥｕ（ＣＦ3 ＳＯ3 ）3 を含有するメトキシオリゴエ
チレンオキシポリホスファゼンからなる高分子固体電解
質により形成されており、前記Ｅｕ（ＣＦ3 ＳＯ3 ）3
は前記メトキシオリゴエチレンオキシポリホスファゼン
に対して４〜１４％含有されていることを特徴とする二
次電池。
【００３１】いることを特徴とする二次電池。
【００３２】
【発明の効果】本発明によれば、粘性及び弾性を有して
いる高分子固体電解質を電解質として用いるので、活物
質層が崩壊するのを防ぐことができる。また活物質層中
に含まれる高分子固体電解質が活物質と集電体及び活物
質同志を相互に結合するバインダの役割を果たすので、
これによっても活物質層が崩壊するのを防ぐことができ
る。そのため、電池の充放電サイクル寿命を延ばすこと
ができる。またリチウム二次電池に比べて、容量を高く
できる利点がある。
いる高分子固体電解質を電解質として用いるので、活物
質層が崩壊するのを防ぐことができる。また活物質層中
に含まれる高分子固体電解質が活物質と集電体及び活物
質同志を相互に結合するバインダの役割を果たすので、
これによっても活物質層が崩壊するのを防ぐことができ
る。そのため、電池の充放電サイクル寿命を延ばすこと
ができる。またリチウム二次電池に比べて、容量を高く
できる利点がある。
【図１】 本実施例の二次電池の断面図である。
【図２】 試験に用いた電池の放電容量試験を示す図で
ある。
ある。
【図３】 試験に用いた電池の充放電サイクル特性を示
す図である。
す図である。
【図４】 試験に用いた電池の放電容量試験を示す図で
ある。
ある。
【図５】 試験に用いた電池の充放電サイクル特性を示
す図である。
す図である。
１ 正極集電体 ２ 正極材層 ３ 負極集電体 ４ 負極材層 ５ 電解質層 ６ 封止材
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 早川 他▲く▼美 東京都新宿区西新宿二丁目１番１号 新神 戸電機株式会社内 (72)発明者 小牧 昭夫 東京都新宿区西新宿二丁目１番１号 新神 戸電機株式会社内 (72)発明者 笹岡 三千雄 徳島県徳島市川内町加賀須野463番地 大 塚化学株式会社徳島研究所内 (72)発明者 中長 偉文 徳島県徳島市川内町加賀須野463番地 大 塚化学株式会社徳島研究所内 (72)発明者 犬伏 昭嘉 徳島県徳島市川内町加賀須野463番地 大 塚化学株式会社徳島研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 アルカリ土類金属イオンを吸蔵放出する
物質を活物質とする正極とアルカリ土類金属イオンを吸
蔵放出する炭素材料からなる負極と電解質とを備えてな
る二次電池において、 前記電解質はアルカリ土類金属塩を含有する高分子固体
電解質により形成されていることを特徴とする二次電
池。 - 【請求項２】 ランタノイド金属イオンを吸蔵放出する
物質を活物質とする正極とランタノイド金属イオンを吸
蔵放出する炭素材料からなる負極と電解質とを備えてな
る二次電池において、 前記電解質はランタノイド金属塩を含有する高分子固体
電解質により形成されていることを特徴とする二次電
池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8016359A JPH09213371A (ja) | 1996-02-01 | 1996-02-01 | 二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8016359A JPH09213371A (ja) | 1996-02-01 | 1996-02-01 | 二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09213371A true JPH09213371A (ja) | 1997-08-15 |
Family
ID=11914156
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8016359A Pending JPH09213371A (ja) | 1996-02-01 | 1996-02-01 | 二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09213371A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012248470A (ja) * | 2011-05-30 | 2012-12-13 | Asahi Kasei Corp | 二次電池 |
-
1996
- 1996-02-01 JP JP8016359A patent/JPH09213371A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012248470A (ja) * | 2011-05-30 | 2012-12-13 | Asahi Kasei Corp | 二次電池 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5300371A (en) | Manganese dioxide positive electrode for rechargeable cells, and cells containing the same | |
| JP3619125B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JPH06163080A (ja) | 二次電池 | |
| CA2389907A1 (en) | Small format, high current density flat plate rechargeable electrochemical cell | |
| KR20020053807A (ko) | 재 충전식 니켈-아연 전지 | |
| EP1958278B1 (en) | Rechargeable alkaline manganese cell having reduced capacity fade and improved cycle life | |
| JPH06318454A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JPH113710A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JPH0745304A (ja) | 有機電解液二次電池 | |
| JP4780361B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
| GB2038537A (en) | Lithium-lead sulphate primary electrochemical cell | |
| US20140079999A1 (en) | Cathode material | |
| JP2000294294A (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JP4358322B2 (ja) | ペースト式ニッケル電極 | |
| JP3022758B2 (ja) | アルカリマンガン電池 | |
| JP2000285910A (ja) | リチウム電池 | |
| JP3152307B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP2002117834A (ja) | 非水系二次電池用正極および非水系二次電池 | |
| JPH09213371A (ja) | 二次電池 | |
| JP3404929B2 (ja) | 非水電解液電池 | |
| JPH06275269A (ja) | 非水電解質二次電池及びその製造方法 | |
| JP2845069B2 (ja) | 有機電解液二次電池 | |
| JP3048953B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JPH08241733A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP2552393B2 (ja) | リチウム電池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20030604 |