JPH09215923A - ディーゼルエンジンからの排ガス浄化用触媒 - Google Patents
ディーゼルエンジンからの排ガス浄化用触媒Info
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- JPH09215923A JPH09215923A JP8024035A JP2403596A JPH09215923A JP H09215923 A JPH09215923 A JP H09215923A JP 8024035 A JP8024035 A JP 8024035A JP 2403596 A JP2403596 A JP 2403596A JP H09215923 A JPH09215923 A JP H09215923A
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- Japan
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- exhaust gas
- catalyst
- noble metal
- sulfuric acid
- dpf
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Abstract
(57)【要約】
【課題】排ガス浄化時の触媒貴金属による硫酸の生成を
抑制する。 【解決手段】触媒貴金属とアルカリ土類金属とを複合酸
化物として担体上に担持する。生成した硫酸がアルカリ
土類金属と結合してサルフェートとなり、高温時に分解
してＳＯ2 として放出されるので、硫酸として放出され
るのが抑制される。
抑制する。 【解決手段】触媒貴金属とアルカリ土類金属とを複合酸
化物として担体上に担持する。生成した硫酸がアルカリ
土類金属と結合してサルフェートとなり、高温時に分解
してＳＯ2 として放出されるので、硫酸として放出され
るのが抑制される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はディーゼルエンジン
（以下ＤＥという）から排出される排ガス中に含まれる
ＨＣ、ＣＯ及びＳＯＦ（Soluble Organic Fraction）を
燃焼して浄化するとともに、サルフェートの排出量も低
減できる排ガス浄化用触媒に関する。
（以下ＤＥという）から排出される排ガス中に含まれる
ＨＣ、ＣＯ及びＳＯＦ（Soluble Organic Fraction）を
燃焼して浄化するとともに、サルフェートの排出量も低
減できる排ガス浄化用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】ガソリンエンジンについては、排ガスの
厳しい規制とそれに対処できる技術の進歩により、排ガ
ス中の有害物質は確実に減少している。しかしＤＥにつ
いては、有害成分が主としてパティキュレートとして排
出されるという特異な事情から、規制も技術の開発もガ
ソリンエンジンに比べて遅れており、確実に浄化できる
排ガス浄化用触媒の開発が望まれている。
厳しい規制とそれに対処できる技術の進歩により、排ガ
ス中の有害物質は確実に減少している。しかしＤＥにつ
いては、有害成分が主としてパティキュレートとして排
出されるという特異な事情から、規制も技術の開発もガ
ソリンエンジンに比べて遅れており、確実に浄化できる
排ガス浄化用触媒の開発が望まれている。
【０００３】現在までに開発されているＤＥ排ガス浄化
装置としては、大きく分けてオープン型ＳＯＦ分解触媒
と、トラップを用いる方法（触媒無しと触媒付き）とが
知られている。このうちオープン型ＳＯＦ分解触媒は、
例えば特開平３−３８２５５号公報に示されるように、
活性アルミナなどの触媒担持層にガソリンエンジンと同
様に白金族金属などの触媒貴金属を担持した触媒が利用
され、ＣＯやＨＣとともにディーゼルパティキュレート
中のＳＯＦを酸化分解して浄化する。このオープン型Ｓ
ＯＦ分解触媒は、ドライスーツの除去率が低いという欠
点があるが、ドライスーツの量はＤＥや燃料自体の改良
によって低減することが可能であり、かつ再生処理装置
が不要、圧力損失が小さい、という大きなメリットがあ
るため、今後の一段の技術の向上が期待されている。
装置としては、大きく分けてオープン型ＳＯＦ分解触媒
と、トラップを用いる方法（触媒無しと触媒付き）とが
知られている。このうちオープン型ＳＯＦ分解触媒は、
例えば特開平３−３８２５５号公報に示されるように、
活性アルミナなどの触媒担持層にガソリンエンジンと同
様に白金族金属などの触媒貴金属を担持した触媒が利用
され、ＣＯやＨＣとともにディーゼルパティキュレート
中のＳＯＦを酸化分解して浄化する。このオープン型Ｓ
ＯＦ分解触媒は、ドライスーツの除去率が低いという欠
点があるが、ドライスーツの量はＤＥや燃料自体の改良
によって低減することが可能であり、かつ再生処理装置
が不要、圧力損失が小さい、という大きなメリットがあ
るため、今後の一段の技術の向上が期待されている。
【０００４】一方、トラップを用いる方法は、ディーゼ
ルパティキュレートを捕捉して排出を規制するものであ
り、特にドライスーツの比率の高い排ガスに有効であ
る。例えば軸方向に平行に並んだ多数のハニカムセルを
もち、その入口側開口と出口側開口がそれぞれ交互に市
松模様状に閉塞された構成のディーゼルパティキュレー
トフィルタ（以下ＤＰＦという）が用いられている。こ
のＤＰＦでは、ハニカムセル内及びセル壁中にディーゼ
ルパティキュレートが捕捉されて次第に目詰まりするた
め、捕捉されたディーゼルパティキュレートを定期的に
燃焼させて除去する必要がある。
ルパティキュレートを捕捉して排出を規制するものであ
り、特にドライスーツの比率の高い排ガスに有効であ
る。例えば軸方向に平行に並んだ多数のハニカムセルを
もち、その入口側開口と出口側開口がそれぞれ交互に市
松模様状に閉塞された構成のディーゼルパティキュレー
トフィルタ（以下ＤＰＦという）が用いられている。こ
のＤＰＦでは、ハニカムセル内及びセル壁中にディーゼ
ルパティキュレートが捕捉されて次第に目詰まりするた
め、捕捉されたディーゼルパティキュレートを定期的に
燃焼させて除去する必要がある。
【０００５】ところが上記のＤＰＦでは、排ガス中のＣ
ＯやＨＣなどの有害成分を除去することができないとい
う欠点がある。また捕捉されたディーゼルパティキュレ
ートを燃焼させる際には、着火温度が約６００℃と高く
低温域の排ガスでは着火が困難であるため、別の加熱手
段が必要となるという問題がある。そこでＤＰＦに白金
などの触媒貴金属を担持した排ガス浄化用触媒が知られ
ている。この排ガス浄化用触媒によれば、触媒貴金属の
酸化触媒作用によりＣＯやＨＣなどの排ガス中の有害成
分を酸化除去することができる。また触媒貴金属の触媒
作用により、捕捉されたディーゼルパティキュレートを
燃焼させるための着火温度が約４５０℃に低下するた
め、低温域の排ガスでも着火して捕捉されたディーゼル
パティキュレートを燃焼除去することができ、別の加熱
手段が不要となる。
ＯやＨＣなどの有害成分を除去することができないとい
う欠点がある。また捕捉されたディーゼルパティキュレ
ートを燃焼させる際には、着火温度が約６００℃と高く
低温域の排ガスでは着火が困難であるため、別の加熱手
段が必要となるという問題がある。そこでＤＰＦに白金
などの触媒貴金属を担持した排ガス浄化用触媒が知られ
ている。この排ガス浄化用触媒によれば、触媒貴金属の
酸化触媒作用によりＣＯやＨＣなどの排ガス中の有害成
分を酸化除去することができる。また触媒貴金属の触媒
作用により、捕捉されたディーゼルパティキュレートを
燃焼させるための着火温度が約４５０℃に低下するた
め、低温域の排ガスでも着火して捕捉されたディーゼル
パティキュレートを燃焼除去することができ、別の加熱
手段が不要となる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ところでＤＥからの排
ガス中には、燃料中の硫黄成分に起因するＳＯ2 が含ま
れている。ところが上記したオープン型ＳＯＦ分解触媒
又はＤＰＦに白金などの触媒貴金属を担持した触媒のい
ずれにおいても、触媒貴金属の高い酸化触媒作用により
排ガス中のＳＯ2 が酸化され、それが排ガス中の水分と
結合して硫酸が生成するという問題がある。
ガス中には、燃料中の硫黄成分に起因するＳＯ2 が含ま
れている。ところが上記したオープン型ＳＯＦ分解触媒
又はＤＰＦに白金などの触媒貴金属を担持した触媒のい
ずれにおいても、触媒貴金属の高い酸化触媒作用により
排ガス中のＳＯ2 が酸化され、それが排ガス中の水分と
結合して硫酸が生成するという問題がある。
【０００７】本発明はこのような事情に鑑みてなされた
ものであり、触媒貴金属を担持したディーゼルエンジン
からの排ガス浄化用触媒において、生成した硫酸の排出
を抑制することを目的とする。
ものであり、触媒貴金属を担持したディーゼルエンジン
からの排ガス浄化用触媒において、生成した硫酸の排出
を抑制することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明の排ガス浄化用触媒の特徴は、触媒貴金属とアルカリ
土類金属とからなる複合酸化物を担体上に担持してなる
ことにある。
明の排ガス浄化用触媒の特徴は、触媒貴金属とアルカリ
土類金属とからなる複合酸化物を担体上に担持してなる
ことにある。
【０００９】
【発明の実施の形態】担体としては、従来のオープン型
ＳＯＦ分解触媒に用いられているモノリス担体、メタル
担体、ペレット担体、あるいは従来のＤＰＦを用いるこ
とができる。物理的あるいは化学的に担持が困難である
場合には、これらの担体表面にアルミナなどから担持層
を形成してそれに担持させたり、本発明にいう複合酸化
物をアルミナなどと混合してコート層を形成することで
担持させてもよい。なお、担体あるいはコート層に酸化
セリウムを共存させることも好ましい。酸化セリウムは
酸素吸蔵・放出能を有するので、触媒貴金属の酸化触媒
作用が一層促進される。
ＳＯＦ分解触媒に用いられているモノリス担体、メタル
担体、ペレット担体、あるいは従来のＤＰＦを用いるこ
とができる。物理的あるいは化学的に担持が困難である
場合には、これらの担体表面にアルミナなどから担持層
を形成してそれに担持させたり、本発明にいう複合酸化
物をアルミナなどと混合してコート層を形成することで
担持させてもよい。なお、担体あるいはコート層に酸化
セリウムを共存させることも好ましい。酸化セリウムは
酸素吸蔵・放出能を有するので、触媒貴金属の酸化触媒
作用が一層促進される。
【００１０】本発明の最大の特徴は、触媒貴金属とアル
カリ土類金属とからなる複合酸化物がこの担体上に担持
されていることにある。触媒貴金属としては、白金（Ｐ
ｔ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、イリジ
ウム（Ｉｒ）、銀（Ａｇ）、金（Ａｕ）などが例示され
る。またアルカリ土類金属とは元素周期表の２Ａ族元素
をいい、なかでもストロンチウム（Ｓｒ）とバリウム
（Ｂａ）が特に好ましい。
カリ土類金属とからなる複合酸化物がこの担体上に担持
されていることにある。触媒貴金属としては、白金（Ｐ
ｔ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、イリジ
ウム（Ｉｒ）、銀（Ａｇ）、金（Ａｕ）などが例示され
る。またアルカリ土類金属とは元素周期表の２Ａ族元素
をいい、なかでもストロンチウム（Ｓｒ）とバリウム
（Ｂａ）が特に好ましい。
【００１１】この複合酸化物としては、例えばＳｒ4 Ｐ
ｔＯ6 、Ｂａ4 ＰｔＯ6 、Ｂａ2 ＰｒＰｔＯ6 などが例
示され、触媒貴金属とアルカリ土類金属以外に他の金属
が複合化されていてもよい。また、この複合酸化物の担
体への担持量は、触媒貴金属としては担体１リットルに
対して０．５〜２．０ｇ、アルカリ土類金属としては
０．０１〜０．２０モルの範囲が好ましい。触媒貴金属
としての担持量が少ないとＣＯやＨＣなどの浄化性能に
不足し、多すぎると効果が飽和するとともにコストの増
大を招く。またアルカリ土類金属としての担持量が少な
いと硫酸の排出量が増大し、多すぎると酸化活性が低下
する。
ｔＯ6 、Ｂａ4 ＰｔＯ6 、Ｂａ2 ＰｒＰｔＯ6 などが例
示され、触媒貴金属とアルカリ土類金属以外に他の金属
が複合化されていてもよい。また、この複合酸化物の担
体への担持量は、触媒貴金属としては担体１リットルに
対して０．５〜２．０ｇ、アルカリ土類金属としては
０．０１〜０．２０モルの範囲が好ましい。触媒貴金属
としての担持量が少ないとＣＯやＨＣなどの浄化性能に
不足し、多すぎると効果が飽和するとともにコストの増
大を招く。またアルカリ土類金属としての担持量が少な
いと硫酸の排出量が増大し、多すぎると酸化活性が低下
する。
【００１２】なお、複合酸化物は０．５μｍ以下の超微
粒子状態で担持されていることが望ましい。このように
すれば担体としてＤＰＦを選択した場合に、捕捉された
ディーゼルパティキュレートの着火温度を一層低下させ
ることができる。本発明の排ガス浄化用触媒の作用を、
ＤＰＦを担体とした場合について説明する。本発明の排
ガス浄化用触媒では触媒貴金属が複合酸化物として担持
されている。したがって触媒貴金属の酸化触媒作用によ
り、広い温度範囲でＣＯ、ＨＣ及びＳＯＦの酸化反応が
生じ、有害物質が酸化浄化される。またその反面では、
ＳＯ2 の酸化が生じ硫酸も生成するが、アルカリ土類金
属に捕集される。一方、ＤＰＦによりドライスーツの捕
捉も生じる。これらの反応は各温度によって異なると考
えられ、以下のような反応が生じていると推察される。
粒子状態で担持されていることが望ましい。このように
すれば担体としてＤＰＦを選択した場合に、捕捉された
ディーゼルパティキュレートの着火温度を一層低下させ
ることができる。本発明の排ガス浄化用触媒の作用を、
ＤＰＦを担体とした場合について説明する。本発明の排
ガス浄化用触媒では触媒貴金属が複合酸化物として担持
されている。したがって触媒貴金属の酸化触媒作用によ
り、広い温度範囲でＣＯ、ＨＣ及びＳＯＦの酸化反応が
生じ、有害物質が酸化浄化される。またその反面では、
ＳＯ2 の酸化が生じ硫酸も生成するが、アルカリ土類金
属に捕集される。一方、ＤＰＦによりドライスーツの捕
捉も生じる。これらの反応は各温度によって異なると考
えられ、以下のような反応が生じていると推察される。
【００１３】（１）入りガス温度が４５０℃以下の領域 ＣＯ、ＨＣ及びＳＯＦ：触媒貴金属の酸化触媒作用によ
り酸化浄化される。 ドライスーツ：ＤＰＦに捕捉されるものと触媒貴金属に
よる着火温度の低下により燃焼するものがあるが、捕捉
量の方が燃焼する量より大きい。 ＳＯ2 ：触媒貴金属の酸化触媒作用により酸化され、か
つ排ガス中の水分と結合して硫酸となるが、生成した硫
酸はアルカリ土類金属と反応してサルフェートが生成し
捕集される。アルカリ土類金属が硫酸と反応した分だけ
複合酸化物が破壊され、触媒貴金属が析出する。
り酸化浄化される。 ドライスーツ：ＤＰＦに捕捉されるものと触媒貴金属に
よる着火温度の低下により燃焼するものがあるが、捕捉
量の方が燃焼する量より大きい。 ＳＯ2 ：触媒貴金属の酸化触媒作用により酸化され、か
つ排ガス中の水分と結合して硫酸となるが、生成した硫
酸はアルカリ土類金属と反応してサルフェートが生成し
捕集される。アルカリ土類金属が硫酸と反応した分だけ
複合酸化物が破壊され、触媒貴金属が析出する。
【００１４】（２）入りガス温度が４５０〜５５０℃の
領域 ＣＯ、ＨＣ及びＳＯＦ：触媒貴金属の酸化触媒作用によ
り酸化浄化される。 ドライスーツ：ＤＰＦに捕捉されるものと触媒貴金属に
よる着火温度の低下により燃焼するものがあるが、燃焼
する量の方が捕捉量より大きい。 ＳＯ2 ：触媒貴金属の酸化触媒作用により酸化され、か
つ排ガス中の水分と結合して硫酸となるが、生成した硫
酸はアルカリ土類金属と反応してサルフェートが生成し
捕集される。アルカリ土類金属が硫酸と反応した分だけ
複合酸化物が破壊され、触媒貴金属が析出する。
領域 ＣＯ、ＨＣ及びＳＯＦ：触媒貴金属の酸化触媒作用によ
り酸化浄化される。 ドライスーツ：ＤＰＦに捕捉されるものと触媒貴金属に
よる着火温度の低下により燃焼するものがあるが、燃焼
する量の方が捕捉量より大きい。 ＳＯ2 ：触媒貴金属の酸化触媒作用により酸化され、か
つ排ガス中の水分と結合して硫酸となるが、生成した硫
酸はアルカリ土類金属と反応してサルフェートが生成し
捕集される。アルカリ土類金属が硫酸と反応した分だけ
複合酸化物が破壊され、触媒貴金属が析出する。
【００１５】（３）入りガス温度が５５０〜６００℃の
領域 ＣＯ、ＨＣ及びＳＯＦ：触媒貴金属の酸化触媒作用によ
り酸化浄化される。 ドライスーツ：この温度領域では、ＤＰＦに捕捉された
ドライスーツの燃焼熱によりＤＰＦ内部の温度は約７０
０℃にもなり、捕捉されたドライスーツ及び排ガス中の
ドライスーツ共にほぼ完全に燃焼する。なお、この温度
では触媒貴金属を担持しないＤＰＦのみでもドライスー
ツは燃焼される。
領域 ＣＯ、ＨＣ及びＳＯＦ：触媒貴金属の酸化触媒作用によ
り酸化浄化される。 ドライスーツ：この温度領域では、ＤＰＦに捕捉された
ドライスーツの燃焼熱によりＤＰＦ内部の温度は約７０
０℃にもなり、捕捉されたドライスーツ及び排ガス中の
ドライスーツ共にほぼ完全に燃焼する。なお、この温度
では触媒貴金属を担持しないＤＰＦのみでもドライスー
ツは燃焼される。
【００１６】ＳＯ2 ：捕集したサルフェートはドライス
ーツを還元剤として分解され、ＳＯ2 を放出する。そし
てサルフェートが分解して生成したアルカリ土類金属と
析出していた触媒貴金属が再結合して複合酸化物が再生
する。
ーツを還元剤として分解され、ＳＯ2 を放出する。そし
てサルフェートが分解して生成したアルカリ土類金属と
析出していた触媒貴金属が再結合して複合酸化物が再生
する。
【００１７】
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を具体
的に説明する。 （実施例１）炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ3 ）２３０
ｇと酸化白金（ＰｔＯ2 ）８８．５ｇをよく混合し、空
気中にて１１５０℃で５０時間焼成して複合酸化物（Ｓ
ｒ4ＰｔＯ6 ）粉末を調製した。この複合酸化物粉末
は、電子顕微鏡観察の結果、二次粒子の粒径が２〜１０
μｍであった。
的に説明する。 （実施例１）炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ3 ）２３０
ｇと酸化白金（ＰｔＯ2 ）８８．５ｇをよく混合し、空
気中にて１１５０℃で５０時間焼成して複合酸化物（Ｓ
ｒ4ＰｔＯ6 ）粉末を調製した。この複合酸化物粉末
は、電子顕微鏡観察の結果、二次粒子の粒径が２〜１０
μｍであった。
【００１８】得られた複合酸化物粉末５０ｇと、酸化セ
リウム（ＣｅＯ2 ）粉末５４０ｇと、γ−アルミナ粉末
２０ｇとを、５００ｇのイオン交換水とともにボールミ
ルで３時間混合してスラリーを調製した。このスラリー
に体積２リットルのウォールスルータイプのＤＰＦ（２
００セル／ｉｎ2 ）を浸漬し、引き上げて余分なスラリ
ーを吹き飛ばした後、室温で５時間乾燥し、２５０℃で
仮焼した後５００℃で１時間焼成してコート層を形成し
本実施例の排ガス浄化用触媒を調製した。
リウム（ＣｅＯ2 ）粉末５４０ｇと、γ−アルミナ粉末
２０ｇとを、５００ｇのイオン交換水とともにボールミ
ルで３時間混合してスラリーを調製した。このスラリー
に体積２リットルのウォールスルータイプのＤＰＦ（２
００セル／ｉｎ2 ）を浸漬し、引き上げて余分なスラリ
ーを吹き飛ばした後、室温で５時間乾燥し、２５０℃で
仮焼した後５００℃で１時間焼成してコート層を形成し
本実施例の排ガス浄化用触媒を調製した。
【００１９】この排ガス浄化用触媒では、ＤＰＦ１リッ
トル当たり、コート層のコート量は４２ｇ／Ｌであり、
Ｐｔとして１．０ｇ／Ｌ担持され、Ｓｒとして０．０２
１モル／Ｌ担持されている。 （実施例２）実施例１で調製された複合酸化物（Ｓｒ4
ＰｔＯ6 ）粉末のみを、イオン交換水とともにボールミ
ルで３日間粉砕した後、１００℃で一昼夜乾燥した。得
られた複合酸化物粉末は、電子顕微鏡観察の結果、二次
粒子の平均粒径が０．４μｍであった。
トル当たり、コート層のコート量は４２ｇ／Ｌであり、
Ｐｔとして１．０ｇ／Ｌ担持され、Ｓｒとして０．０２
１モル／Ｌ担持されている。 （実施例２）実施例１で調製された複合酸化物（Ｓｒ4
ＰｔＯ6 ）粉末のみを、イオン交換水とともにボールミ
ルで３日間粉砕した後、１００℃で一昼夜乾燥した。得
られた複合酸化物粉末は、電子顕微鏡観察の結果、二次
粒子の平均粒径が０．４μｍであった。
【００２０】この複合酸化物粉末５０ｇと、酸化セリウ
ム（ＣｅＯ2 ）粉末５４０ｇと、γ−アルミナ粉末２０
ｇとを、５００ｇのイオン交換水とともにボールミルで
３時間混合してスラリーを調製し、実施例１と同様にし
てコート層を形成して、本実施例の排ガス浄化用触媒を
調製した。この排ガス浄化用触媒では、ＤＰＦ１リット
ル当たり、コート層のコート量は３８ｇ／Ｌであり、Ｐ
ｔとして０．９３ｇ／Ｌ担持され、Ｓｒとして０．０１
９モル／Ｌ担持されている。
ム（ＣｅＯ2 ）粉末５４０ｇと、γ−アルミナ粉末２０
ｇとを、５００ｇのイオン交換水とともにボールミルで
３時間混合してスラリーを調製し、実施例１と同様にし
てコート層を形成して、本実施例の排ガス浄化用触媒を
調製した。この排ガス浄化用触媒では、ＤＰＦ１リット
ル当たり、コート層のコート量は３８ｇ／Ｌであり、Ｐ
ｔとして０．９３ｇ／Ｌ担持され、Ｓｒとして０．０１
９モル／Ｌ担持されている。
【００２１】（実施例３）炭酸バリウム（ＢａＣＯ3 ）
１３９ｇと酢酸プラセオジム［Ｐｒ（ＣＨ3 ＣＯ
Ｏ）3 ］１１２ｇと、酸化白金（ＰｔＯ2 ）８０．４ｇ
をよく混合し、空気中にて１１５０℃で５０時間焼成し
て複合酸化物（Ｂａ2 ＰｒＰｔＯ6 ）粉末を調製した。
この複合酸化物粉末は、電子顕微鏡観察の結果、二次粒
子の粒径は３〜１５μｍであった。
１３９ｇと酢酸プラセオジム［Ｐｒ（ＣＨ3 ＣＯ
Ｏ）3 ］１１２ｇと、酸化白金（ＰｔＯ2 ）８０．４ｇ
をよく混合し、空気中にて１１５０℃で５０時間焼成し
て複合酸化物（Ｂａ2 ＰｒＰｔＯ6 ）粉末を調製した。
この複合酸化物粉末は、電子顕微鏡観察の結果、二次粒
子の粒径は３〜１５μｍであった。
【００２２】得られた複合酸化物粉末５０ｇと、酸化セ
リウム（ＣｅＯ2 ）粉末４８０ｇと、γ−アルミナ粉末
２０ｇとを、５００ｇのイオン交換水とともにボールミ
ルで３時間混合してスラリーを調製し、実施例１と同様
にコート層を形成して本実施例の排ガス浄化用触媒を調
製した。この排ガス浄化用触媒では、ＤＰＦ１リットル
当たり、コート層のコート量は４３ｇ／Ｌであり、Ｐｔ
として１．１ｇ／Ｌ担持され、Ｂａとして０．０１１モ
ル／Ｌ担持されている。
リウム（ＣｅＯ2 ）粉末４８０ｇと、γ−アルミナ粉末
２０ｇとを、５００ｇのイオン交換水とともにボールミ
ルで３時間混合してスラリーを調製し、実施例１と同様
にコート層を形成して本実施例の排ガス浄化用触媒を調
製した。この排ガス浄化用触媒では、ＤＰＦ１リットル
当たり、コート層のコート量は４３ｇ／Ｌであり、Ｐｔ
として１．１ｇ／Ｌ担持され、Ｂａとして０．０１１モ
ル／Ｌ担持されている。
【００２３】（比較例１）ジニトロジアンミン白金の硝
酸水溶液（Ｐｔ濃度０．２重量％）２５００ｇと、比表
面積１５０ｍ2 ／ｇのγ−アルミナ粉末２００ｇをよく
混合し、水分を蒸発させた後１２０℃で一昼夜乾燥し、
５００℃で１時間乾燥してＰｔ担持アルミナ粉末を調製
した。
酸水溶液（Ｐｔ濃度０．２重量％）２５００ｇと、比表
面積１５０ｍ2 ／ｇのγ−アルミナ粉末２００ｇをよく
混合し、水分を蒸発させた後１２０℃で一昼夜乾燥し、
５００℃で１時間乾燥してＰｔ担持アルミナ粉末を調製
した。
【００２４】このＰｔ担持アルミナ粉末２００ｇを２０
０ｇのイオン交換水とともにボールミルで３時間混合し
てスラリーを調製し、実施例１と同様にしてコート層を
形成して、本比較例の排ガス浄化用触媒を調製した。こ
の排ガス浄化用触媒では、ＤＰＦ１リットル当たり、コ
ート層のコート量は４１ｇ／Ｌであり、Ｐｔは１．０ｇ
／Ｌ担持されている。
０ｇのイオン交換水とともにボールミルで３時間混合し
てスラリーを調製し、実施例１と同様にしてコート層を
形成して、本比較例の排ガス浄化用触媒を調製した。こ
の排ガス浄化用触媒では、ＤＰＦ１リットル当たり、コ
ート層のコート量は４１ｇ／Ｌであり、Ｐｔは１．０ｇ
／Ｌ担持されている。
【００２５】（比較例２）実施例１で用いたＤＰＦをそ
のまま比較例２とした。 （比較例３）炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ3 ）と酸化
白金（ＰｔＯ2 ）とを２３０：８８．５の重量比で混合
した混合粉末５０ｇと、酸化セリウム（ＣｅＯ2 ）粉末
５４０ｇと、γ−アルミナ粉末２０ｇとを、５００ｇの
イオン交換水とともにボールミルで３時間混合してスラ
リーを調製し、実施例１と同様にしてコート層を形成し
て、本比較例の排ガス浄化用触媒を調製した。
のまま比較例２とした。 （比較例３）炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ3 ）と酸化
白金（ＰｔＯ2 ）とを２３０：８８．５の重量比で混合
した混合粉末５０ｇと、酸化セリウム（ＣｅＯ2 ）粉末
５４０ｇと、γ−アルミナ粉末２０ｇとを、５００ｇの
イオン交換水とともにボールミルで３時間混合してスラ
リーを調製し、実施例１と同様にしてコート層を形成し
て、本比較例の排ガス浄化用触媒を調製した。
【００２６】この排ガス浄化用触媒では、ＤＰＦ１リッ
トル当たり、コート層のコート量は４４ｇ／Ｌであり、
Ｐｔは１．０ｇ／Ｌ、Ｓｒは０．０１８モル／Ｌ担持さ
れている。 （評価試験１）それぞれの排ガス浄化用触媒を、排気量
２．４Ｌの間接燃焼式ＤＥの下流１ｍの位置に装着し、
回転数３０００ｒｐｍ、触媒入りガス温度４００℃の条
件で１０時間保持した。次に同じ回転数で触媒入りガス
温度を６００℃とし、２０分間保持した。このサイクル
を１０回繰り返す耐久試験を行った後、回転数３０００
ｒｐｍ、触媒入りガス温度４００℃の条件にて運転し、
そのときの触媒出ガス側における硫酸ミスト濃度をＳＯ
x 計を用いてそれぞれ測定した。結果を表１に示す。
トル当たり、コート層のコート量は４４ｇ／Ｌであり、
Ｐｔは１．０ｇ／Ｌ、Ｓｒは０．０１８モル／Ｌ担持さ
れている。 （評価試験１）それぞれの排ガス浄化用触媒を、排気量
２．４Ｌの間接燃焼式ＤＥの下流１ｍの位置に装着し、
回転数３０００ｒｐｍ、触媒入りガス温度４００℃の条
件で１０時間保持した。次に同じ回転数で触媒入りガス
温度を６００℃とし、２０分間保持した。このサイクル
を１０回繰り返す耐久試験を行った後、回転数３０００
ｒｐｍ、触媒入りガス温度４００℃の条件にて運転し、
そのときの触媒出ガス側における硫酸ミスト濃度をＳＯ
x 計を用いてそれぞれ測定した。結果を表１に示す。
【００２７】（評価試験２）蒸気評価試験終了後、回転
数を２０００ｒｐｍとし、これを保持した状態で入りガ
ス温度を５０℃ずつ段階状に降温した。そして各温度で
の定常状態でのＴＨＣ浄化率を測定した。浄化率の定義
は次式のとおりである。 浄化率＝（入りガス濃度−出ガス濃度）×１００／入り
ガス濃度 次に、入りガス温度と浄化率をプロットし浄化率が５０
％となる温度（これをＴＨＣ−Ｔ５０と記す）を求め
た。結果を表１に示す。
数を２０００ｒｐｍとし、これを保持した状態で入りガ
ス温度を５０℃ずつ段階状に降温した。そして各温度で
の定常状態でのＴＨＣ浄化率を測定した。浄化率の定義
は次式のとおりである。 浄化率＝（入りガス濃度−出ガス濃度）×１００／入り
ガス濃度 次に、入りガス温度と浄化率をプロットし浄化率が５０
％となる温度（これをＴＨＣ−Ｔ５０と記す）を求め
た。結果を表１に示す。
【００２８】（評価試験３）上記評価試験２の終了後、
回転数３０００ｒｐｍを保持した状態で、入りガス温度
を４００℃から２０℃ずつ段階状に昇温した。このとき
各温度で２０分間保持し、その間の触媒の背圧をそれぞ
れ測定した。そして背圧が一定となったとき、又は背圧
が低下するときの入りガス温度をスス着火温度として求
め、結果を表１に示す。
回転数３０００ｒｐｍを保持した状態で、入りガス温度
を４００℃から２０℃ずつ段階状に昇温した。このとき
各温度で２０分間保持し、その間の触媒の背圧をそれぞ
れ測定した。そして背圧が一定となったとき、又は背圧
が低下するときの入りガス温度をスス着火温度として求
め、結果を表１に示す。
【００２９】 （評価）表１より、実施例の排ガス浄化用触媒は比較例
１の排ガス浄化用触媒に比べて排出された硫酸濃度が格
段に低く、耐久後も硫酸の排出が著しく抑制されている
ことが明らかである。また実施例の排ガス浄化用触媒で
は、スス着火温度とＴＨＣ−Ｔ５０が比較例１と同程度
以上に低下していることも明らかである。
１の排ガス浄化用触媒に比べて排出された硫酸濃度が格
段に低く、耐久後も硫酸の排出が著しく抑制されている
ことが明らかである。また実施例の排ガス浄化用触媒で
は、スス着火温度とＴＨＣ−Ｔ５０が比較例１と同程度
以上に低下していることも明らかである。
【００３０】また実施例１と実施例２を比較すると、複
合酸化物の粒径の小さな実施例２の方がスス着火温度が
低くなっていることがわかる。これは、複合酸化物の幾
何学的な比表面積が増加してススとの接触面積が増加し
たことによるものと考えられる。さらに比較例３の排ガ
ス浄化用触媒では、硫酸濃度は低いもののスス着火温度
が高い。これは、Ｐｔのシンタリングが著しく進行して
複合酸化物が再生しにくくなったためと考えられる。
合酸化物の粒径の小さな実施例２の方がスス着火温度が
低くなっていることがわかる。これは、複合酸化物の幾
何学的な比表面積が増加してススとの接触面積が増加し
たことによるものと考えられる。さらに比較例３の排ガ
ス浄化用触媒では、硫酸濃度は低いもののスス着火温度
が高い。これは、Ｐｔのシンタリングが著しく進行して
複合酸化物が再生しにくくなったためと考えられる。
【００３１】
【発明の効果】すなわち本発明の排ガス浄化用触媒によ
れば、硫酸の排出を著しく抑制することができる。また
担体をＤＰＦとした場合は、低温域の排ガスでも着火し
て捕捉されたドライスーツを燃焼除去することができる
とともに、捕捉されたドライスーツを燃焼させるための
別の加熱手段が不要となる。
れば、硫酸の排出を著しく抑制することができる。また
担体をＤＰＦとした場合は、低温域の排ガスでも着火し
て捕捉されたドライスーツを燃焼除去することができる
とともに、捕捉されたドライスーツを燃焼させるための
別の加熱手段が不要となる。
Claims (1)
- 【請求項１】 触媒貴金属とアルカリ土類金属とからな
る複合酸化物を担体上に担持してなることを特徴とする
ディーゼルエンジンからの排ガス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8024035A JPH09215923A (ja) | 1996-02-09 | 1996-02-09 | ディーゼルエンジンからの排ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8024035A JPH09215923A (ja) | 1996-02-09 | 1996-02-09 | ディーゼルエンジンからの排ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09215923A true JPH09215923A (ja) | 1997-08-19 |
Family
ID=12127264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8024035A Pending JPH09215923A (ja) | 1996-02-09 | 1996-02-09 | ディーゼルエンジンからの排ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09215923A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004509740A (ja) * | 2000-09-29 | 2004-04-02 | オーエムゲー アクチエンゲゼルシャフト ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト | 触媒すすフィルターおよびリーン排気ガスの処理おけるその使用 |
-
1996
- 1996-02-09 JP JP8024035A patent/JPH09215923A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004509740A (ja) * | 2000-09-29 | 2004-04-02 | オーエムゲー アクチエンゲゼルシャフト ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト | 触媒すすフィルターおよびリーン排気ガスの処理おけるその使用 |
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