JPH09217168A - 金属及びセラミック基体のコーティング方法 - Google Patents

金属及びセラミック基体のコーティング方法

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JPH09217168A
JPH09217168A JP8337804A JP33780496A JPH09217168A JP H09217168 A JPH09217168 A JP H09217168A JP 8337804 A JP8337804 A JP 8337804A JP 33780496 A JP33780496 A JP 33780496A JP H09217168 A JPH09217168 A JP H09217168A
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coating
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tialn
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JP8337804A
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Wolf-Dieter Muenz
ムエンツ ヴォルフ−ディーター
Ian Smith
スミス イーアン
Lee Adrian Donohue
エイドリアン ダノヒュー リー
John Stuart Brooks
スチュワート ブルックス ジョン
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    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/06Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
    • C23C14/0641Nitrides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 金属基体及びセラミック基体のコーティング
方法を提供する。 【解決手段】 本発明は、カソードアーク放電蒸着プロ
セスとインバランスマグネトロンコーティングプロセス
(ABS法)を組み合わせて又は単にカソードアーク放
電蒸着プロセスによってチタンアルミニウム窒化物強化
材料層の表面粗度を低減する方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、切削工具又は総形
バイト等の金属基体及びセラミック基体を、TiAlN
によりコーティングする方法に関する。
【0002】
【従来の技術】これまで、チタンアルミニウム窒化物
(ニトリド)(TiAlN)は、高い耐摩耗性があるT
iN強化材料層のかわりに使用されてきた。TiAlN
は、TiNよりも耐酸化性が改善されているため、この
材料は切削くずを発生させるような、例えば現代の自動
車工業等、自動製造装置における冷媒フリーの加工のた
め特に良好な候補となっている。加えて、チタン−アル
ミニウム−窒化物強化材料層は、炭化物(カーバイド)
の存在により、その磨損性に対する耐久性が向上するこ
とが知られており、このことが、特に鼠鋳鉄及び冷間処
理された鋼の機械加工において効果を有している。
【0003】チタンアルミニウムニトリド(TiAl
N)は、今日では、例えばカソードスパッタリング、カ
ソードアーク放電蒸着法、低電圧電子ビームプロセス
等、既知のすべてのPVD強化材料コーティングプロセ
スを使用して製造することができる。
【0004】さらに、エッチング源としての上記カソー
ドアーク放電蒸着プロセスと、コーティング装置として
のインバランスマグネトロンとを、上記PVDプロセス
中に組み合わせて用いるか、又は上記カソードアーク放
電蒸着プロセスと上記低電圧電子ビーム蒸着プロセスを
組み合わせるか又はコーティング中にマグネトロンを組
み合わせるといった方法も知られている。
【0005】この種のプロセスは、複数の基体をコーテ
ィングするための方法として開示されており、欧州特許
明細書 0 439 561号に開示されているよう
に、ABSプロセスと呼ばれている。このプロセスで
は、コーティングすべき上記層は、気体放電と言った手
段によって発生されたプラズマの高密度粒子が、関連す
る基体へと打ち込まれることによって製造されている。
この際に、アーク放電蒸着プロセスと、カソードスパッ
タリングプロセスが双方とも効果的に用いられる。上記
アーク放電蒸着プロセスは、第一のコーティングフェイ
ズにおいてのみ施され、この第一のコーティングフェイ
ズの後に、第二のコーティングフェイズとして上記カソ
ードスパッタリングプロセスが施されることが重要なこ
とである。上記基体は、上記アーク放電蒸着プロセス中
にイオンによって衝撃され、その際のエネルギー及びイ
オン電流密度は、上記基体表面を清浄化し、部分的にイ
オンエッチングするように選ばれている。
【0006】このプロセスでは、上記イオンエネルギー
と上記イオン電流密度とは、イオンによる上記基体の衝
撃が、上記アーク放電蒸着プロセス中に行われ、上記基
体に形成される上記強化層のアンカリング効果が生じる
ように選択されていることが好ましい。
【0007】この方法を実施するための装置において
は、処理ガスで充填された真空チャンバ内に、上記真空
チャンバに対して絶縁された基体ホルダと、上記コーテ
ィング材料を含み、かつ、同様に上記真空チャンバに対
して電気的に絶縁されたカソードと、上記アーク放電の
ために必要なアノードと、が配設されている。上記カソ
ードは、アーク放電電源又はカソードスパッタリング電
源に任意に連結させることができ、負電位とされて、ア
ーク放電が上記カソードと上記アノードの間の第一の電
流回路において発生されるか、又は第二の回路でカソー
ドスパッタリング放電が発生するようにされている。
【0008】アーク放電プロセス及びカソードスパッタ
リングプロセスを用いた気体のコーティング装置は、欧
州特許第0 459 137 A1号に開示されてお
り、この装置は少なくとも1つのターゲットと、これと
組み合わされるアノードと、基体キャリアが配設された
排気可能な容器を有するものである。また、このための
電流源及び電圧源が配設されており、それぞれのターゲ
ットのためのマグネットが配列されている。上記マグネ
ット配列は、中心極の永久磁石及びこれを取り囲むよう
に互いに離間している反対極の永久磁石から構成されて
おり、上記ターゲット領域において、カソードスパッタ
リングを可能とする磁界が上記ターゲットに隣接した第
一の部分に発生し、また、アーク放電を可能とする磁界
が、上記ターゲットから離間した第二の位置において発
生するように、それぞれのターゲットに対して移動自在
に取り付けられている。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、PVD法
(物理的気相堆積法:physical vapor deposition)に関
し、このPVD法は、プロセス源として上記カソードア
ーク放電蒸着プロセスのみで使用しても良く、またこれ
をカソードスパッタリング法(マグネトロン、インバラ
ンスマグネトロン)と組み合わせて用いることが好まし
い。
【0010】本発明は、上記基体の金属イオンエッチン
グプロセスの間に、いわゆる“凝縮物”が上記基体表面
上に堆積し、これに引き続いて行われるコーティングの
間に、局所的成長欠陥を生じさせることを証明し、ま
た、この“凝縮物”は、上記チタンアルミニウム窒化物
の表面粗度を異常に増加させてしまうことによる弊害を
改善することにある。
【0011】これが生じると、上記PVDコーティング
を、上記“凝縮物”生じさせないような方法、具体的に
はインバランスマグネトロン金属イオンエッチングの後
に行う場合や、また、さらなる“凝縮物”の形成が単に
カソードアーク放電蒸着プロセスといった方法による上
記コーティング中においても観測されることとなり、さ
らに表面粗度が増加してしまうことになっていた。
【0012】
【課題を解決するための手段】上記カソードアーク放電
プロセス中の上記ターゲット材料としてのTiAl及び
Tiの挙動について上述したように、上記金属イオンエ
ッチング中に生じる“凝縮物”の数は、上記ターゲット
の溶融温度に依存する。より高い融点とすれば、“凝縮
物”の形成は低減できる。従って、TiNコーティング
の欠陥密度(Tiの融点(MP):1670℃)は、実
質的に上記TiAlNコーティングの融点(50:50
組成における融点TiAl:1450℃)よりも少な
い。
【0013】上記影響を低減させるための2つの可能性
がこれまで知られている。そのうちの一つは、TiAl
に用いる上記金属イオンエッチングステップをアルゴン
エッチングステップとし、成長欠陥の伸長をほとんど完
全に抑制するものである。
【0014】しかしながら、上記金属イオンエッチング
ステップを不活性アルゴンのイオンによるエッチングス
テップに置き換えると、TiAlN層の結合深さが著し
く低減してしまうことが知られている。
【0015】そこで、上記“凝縮物”の形成及びTiA
lNの接着性について、上記カソードアーク放電蒸着プ
ロセス中の上記ターゲット材料の影響を理解するため
に、Al,TiAl,Ti,Zr,Cr,Nb,Moの
それぞれの材料を、金属イオンエッチング蒸気として本
発明の検討を行った。
【0016】
【発明の実施の形態】上記エッチング実験中には、基体
材料として用いた鋼を、−1200Vの負電位にバイア
スした。上記カソードアーク放電プロセス中には、アル
ゴン圧を10-3mbarとした。上記テスト基体と上記
アーク放電源との距離を平均として約40cmとした。
【0017】溶融温度の増加に伴い、上記“凝縮物”の
直径は、Alの15μmからNbの約1.5μmまで低
減した。
【0018】これに伴い、“凝縮物”濃度は、Alにつ
いての8x104“凝縮物”/cm2から、Nbの1x1
4“凝縮物”/cm2へと低減された。
【0019】上記エッチングの後の上記鋼基体の表面粗
度は、また、実質的にAlにおけるRa=0.044μ
mからNbにおけるRa=0.005μmまで低減し
た。
【0020】上記それぞれの金属の融点は、Alの約6
60℃からNbの2470℃の範囲にあるものである。
【0021】TiAl(1450℃),Ti(1670
℃),Zr(1850℃),Cr(1870℃)の材料
は、すべて上記“凝縮物”形成に対して上記傾向に従う
ものであった。
【0022】特に上記“凝縮物”形成について特に低水
準を与えたのは、クロム(Cr)及びモリブデン(M
o)であった。
【0023】Crは、ジルコニウムとその融点が近い
が、カソードアーク放電源としては、上記金属ニオブと
同程度に低い値、すなわち、Ra=0.005μmとな
った。我々は、溶融温度以下においても上記クロムが高
い蒸気圧を有していることをその理由として推定してい
る。上述したようにこのような固化の後であっても、上
記基体における上記“凝縮物”の直径は低減していた。
【0024】このことを示すために、図1から図7に
は、一連の表面形状を示す。ピーク高さは、上記“凝縮
物”の直径を示しており、Alを除きすべての材料につ
いて最大でも4μmである。すなわち、アルミニウムよ
りも因子2だけ小さい。これらの図中では、最大値は、
約8μmである。
【0025】また、上記インバランスマグネトロンによ
り、TiAl,Cr,Tiを金属イオンエッチングした
高速度鋼HSSに堆積されるTiAlN層の上記結合深
さは、実質的に従来と同程度に大きなものであり、限界
負荷50〜70Nとなったが、一方で、Zr及びNbに
ついては20〜40Nと特徴的に低下した値が得られ
た。
【0026】Crイオンでエッチングした高速度鋼HS
S上の3μmから4μm厚のTiAlN層の表面粗度
と、TiAlでエッチングした同様の層と、を比較する
と、CrエッチングしたサンプルではRa=0.05μ
mとなり、TiAlによりエッチングしたサンプルでは
Ra=0.15μmの値であることが見いだされた。
【0027】上述した肯定的結果に基づき、上記ABS
プロセスによるTiAlNの約3μmのコートを有する
直径8mmの螺旋状ドリルについて、平滑な研磨された
試験表面を用いて試験を行った。上記ABS法とは、カ
ソードアーク放電中における金属イオンエッチングプロ
セスと、上記インバランスマグネトロンを用いたコーテ
ィングと、を用いるものである。
【0028】下記の切削パラメータが得られた。
【0029】 材 料 GG25(鼠鋳鉄) 切削速度 60m/min フィード 0.3mm/rpm 深さ 28mm 潤滑油 なし(ドライ:dry) さらに、下記切削結果が得られた。
【0030】 未コート 20ホール コート★/TiAlエッチングステップ 100ホール コート★/Crエッチングステップ 220ホール である。
【0031】上記コート層の組成は、Tiが42原子
%、Alが58原子%、Nが、100原子%である。
【0032】上記実施例は、タイプHTC−1000/
4 ABS形の4ターゲットコーティング装置で実施し
た。
【0033】図8は、上記ABS法によるHTV−10
00/4 ABS装置の概略的な断面図を示すものであ
る。4つの垂直に配列されたカソード(ターゲット面:
600x200mm2)を、カソードアーク放電蒸着法
又はインバランスマグネトロン蒸着法のいずれかに使用
した。
【0034】上記4つのカソードは、電磁石(同心コイ
ル)により磁気的に互いにカップリングされており、磁
気的に閉ざされた空間が生じており、上記基体キャリア
は、ロータリプレート上で回転するように配置されてい
る。上記カソードアーク放電法から上記インバランスマ
グネトロン法への移行は、上記ターゲット表面に対する
永久磁石の配置によって調節される。実験を行っている
間には、3つのカソードには、TiAl(50:50)
を配し、一つのカソードにはCrを配した。
【0035】上述した切削結果は、4つのターゲットを
有するPVDプラントを上記TiAlNコーティング中
のエッチングステップに使用することで、さらに改善さ
せることができる。この場合には、上記切削結果は、3
80ホールにまで増加させることができる。同様の良好
な値、すなわち420ホールと言った結果は、例えばC
4又はC22と言った炭素含有ガスを上記インバラン
スマグネトロン蒸着法を使用したTiAlNのコーティ
ングの間にCrターゲットを、用いたプロセスガスであ
るAr及びNに添加することによって得られた。この点
に関して言えば、上記炭素含有ガスは、例えば全コーテ
ィング時間の75%が経過した後、コーティング中の最
後の段階においてに、すでに添加されているガス混合物
に添加することによって行われる。
【0036】最後に、比較例としての穿孔試験をABS
だけでコーティングしたドリル、又はカソードアーク放
電堆積技術のみによってコーティングしたドリルを用い
て実施した。
【0037】以下にその結果を示す。
【0038】上記金属イオンエッチングステージにおい
てTiAl処理したABS及び単にカソードアーク放電
蒸着コーティングを行ったものは、上記した試験と同様
の結果、約100ホールの穿孔結果が得られた。
【0039】この様に、上記ドライ切削に関していえ
ば、上記層の表面粗度に対する点が最も改善されること
になる。表面の粗い層は、明らかに摩擦抵抗が大きくな
る。この結果、切削時の温度が上がってしまうこととな
り、これによってさらに寿命が短縮されることとなる。
この結果は、“凝縮物”形成減少が上記好適な材料の選
定により顕著に影響を受けることからも明らかである。
【0040】下記表1に、Cr又はTiAlをイオンエ
ッチング変更成分とする上記ABSコーティングのプロ
セスシーケンスを示す。
【0041】双方の方法は、上記表面層の粗度と言った
観点からは極めて異なった結果を与える。Crでエッチ
ングした基体は、実質的にTiAlでエッチングした基
体よりも滑らかとなっている。
【0042】
【表1】
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は、表面形状の一例である。
【図2】図2は、表面形状の一例である。
【図3】図3は、表面形状の一例である。
【図4】図4は、表面形状の一例である。
【図5】図5は、表面形状の一例である。
【図6】図6は、表面形状の一例である。
【図7】図7は、表面形状の一例である。
【図8】図8は、ABS法に用いる装置の概略的な断面
図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 イーアン スミス イギリス,シェフィールド,オークデイル ロード,ファウントサイド 5 (72)発明者 リー エイドリアン ダノヒュー イギリス,シェフィールド,アビーデイル ロード 157 (72)発明者 ジョン スチュワート ブルックス イギリス,シェフィールド,ドブクロフト ロード 245

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 切削工具、総形バイト、タービンブレー
    ド等の金属基体のインバランスマグネトロン蒸着プロセ
    ス又はカソードアーク放電蒸着プロセスを用いたPVD
    コーティング法によるTiAlNコーティング方法であ
    って、コーティング前にCrイオン及び/又はMoイオ
    ンにより前記金属基体表面にエッチング処理を施すこと
    を特徴とする方法。
  2. 【請求項2】 カソードアーク放電蒸着プロセスによ
    り、前記Crイオン及び/又はMoイオンを発生させる
    ことを特徴とする請求項1に記載の方法。
  3. 【請求項3】 前記基体は、前記金属イオンエッチング
    処理中に、−800V〜−1200Vの範囲、好ましく
    は−1200Vの負電位にバイアスされていることを特
    徴とする請求項1又は2に記載の方法。
  4. 【請求項4】 前記基体は、高速度鋼、冷間処理鋼、熱
    間処理鋼又は炭化タングステンを含んだ一群から任意に
    選択されることを特徴とする請求項1から3のいずれか
    一つに記載の方法。
  5. 【請求項5】 前記TiAlN強化金属層は、金属成分
    として40〜85原子%のチタンと、15〜60原子%
    のアルミニウムを含有しており、この金属成分は、より
    好ましくはチタン含有量が約42原子%以下であり、ア
    ルミニウム含有量が約58原子%以下であることを特徴
    とする請求項1から4のいずれか一つに記載の方法。
  6. 【請求項6】 TiAlNによる前記基体のコーティン
    グ中に、Cr又はCrNを加えるとともに、これらを前
    記インバランスマグネトロン蒸着法又は前記カソードア
    ーク放電蒸着法によって堆積させることを特徴とする請
    求項1から5のいずれか一つに記載の方法。
  7. 【請求項7】 TiAlCrN層の全金属含有量のう
    ち、Crの割合が、5から60原子%、より好ましく
    は、全金属含有量のうちのCrの割合が20原子%以下
    であり、Tiが34原子%以下であり、Alの割合が4
    6原子%以下であることを特徴とする請求項6に記載の
    方法。
  8. 【請求項8】 前記基体に隣接する前記強化層部分は、
    純粋なTiAlNと、それに続いた成分としてのTiA
    lCrNからなる層部分と、から構成されていることを
    特徴とする請求項6又は請求項7に記載の方法。
  9. 【請求項9】 前記TiAlNベース層は、前記層厚の
    30%以下でとされていることを特徴とする請求項8に
    記載の方法。
  10. 【請求項10】 前記TiAlコーティングのうちの少
    なくとも75%は、Ar及びN2からなる気体雰囲気中
    で反応が行われ、前記コーティングのうちの残された部
    分は、Ar及びN2の混合ガス又はCH4,C22等の炭
    化水素ガス中で行われることを特徴とする請求項1から
    請求項9のいずれか一つに記載の方法。
  11. 【請求項11】 前記TiAlコーティングのうちの少
    なくとも75%は、Ar及びN2からなる気体雰囲気中
    で反応が行われ、前記コーティングのうちの残された部
    分は、Ar及びN2の混合ガス又はCH4,C26,C2
    2等の炭化水素ガス中で行われることを特徴とする請
    求項1から請求項10のいずれか一つに記載の方法。
  12. 【請求項12】 0.05〜1μm厚のMoS2層を、
    前記TiAlN層,TiAlCrN層,TiAlCN
    層,TiAlCrCN層上に堆積させることを特徴とす
    る請求項1から請求項11のいずれか一つに記載の方
    法。
  13. 【請求項13】 前記ニトリド層又はカーボンニトリド
    層の前記硫化物層への移行は、連続的に行われ、窒化物
    と硫化物の混合がなされていることを特徴とする請求項
    12に記載の方法。
JP8337804A 1995-12-18 1996-12-18 金属及びセラミック基体のコーティング方法 Pending JPH09217168A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

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DE19547305A DE19547305A1 (de) 1995-12-18 1995-12-18 Verfahren zum Beschichten von metallischen Substraten
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US (1) US6033734A (ja)
EP (1) EP0798399B1 (ja)
JP (1) JPH09217168A (ja)
DE (2) DE19547305A1 (ja)
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