JPH09219191A - Nickel electrode for alkaline storage battery - Google Patents

Nickel electrode for alkaline storage battery

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JPH09219191A
JPH09219191A JP8046745A JP4674596A JPH09219191A JP H09219191 A JPH09219191 A JP H09219191A JP 8046745 A JP8046745 A JP 8046745A JP 4674596 A JP4674596 A JP 4674596A JP H09219191 A JPH09219191 A JP H09219191A
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cobalt
nickel
hydroxide
alkaline storage
storage battery
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Katsuhiko Niiyama
克彦 新山
Reizo Maeda
礼造 前田
Hiroshi Watanabe
浩志 渡辺
Mutsumi Yano
睦 矢野
Mitsuzo Nogami
光造 野上
Ikuro Yonezu
育郎 米津
Koji Nishio
晃治 西尾
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve conductivity, charging/discharging capacity, and a cycle characteristic, by mixing two particles, having the main bodies of nickel hydroxide and cobalt-containing oxy-nickel hydroxide. SOLUTION: Cobalt-containing oxy-nickel hydroxide B is obtained, by dipping nickel particle hydroxide A containing cobalt into a potassium peroxodisulfide aqueous solution and drying it. NaOH aqueous solution is dropped, in suspending the nickel B and the particle A into a cobalt sulfate aqueous solution, and stirring, to deposit cobalt hydroxide of bivalent cobalt on a surface, to obtain positive electrode active material. An positive electrode 1, wherein a foaming metallic porous body is filled with paste using the active material, and a negative electrode 2, wherein paste, using hydrogen storage alloy, is applied to a punched metallic core body, are wound spirally via separator 3. The electrodes 1 and 2 are inserted in a battery can 4, therein to inject an alkaline electrolyte, then to be sealed. This restrains the increase of remaining capacity in the negative electrode, to improve conductivity, charging/discharging capacity, and a cycle characteristic.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、ニッケル−カド
ミウム蓄電池やニッケル−水素蓄電池等のアルカリ蓄電
池に使用されるアルカリ蓄電池用ニッケル極に係り、特
に、高容量でサイクル特性に優れたアルカリ蓄電池が得
られるアルカリ蓄電池用ニッケル極に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a nickel electrode for an alkaline storage battery used in an alkaline storage battery such as a nickel-cadmium storage battery or a nickel-hydrogen storage battery, and in particular to obtain an alkaline storage battery having a high capacity and excellent cycle characteristics. The present invention relates to a nickel electrode for alkaline storage batteries.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、ニッケル−カドミウム蓄電池
やニッケル−水素蓄電池等のアルカリ蓄電池における正
極材料としては、一般に水酸化ニッケルNi(OH)2
が広く使用されていた。
2. Description of the Related Art Conventionally, nickel hydroxide Ni (OH) 2 is generally used as a positive electrode material in alkaline storage batteries such as nickel-cadmium storage batteries and nickel-hydrogen storage batteries.
Was widely used.

【0003】しかし、この水酸化ニッケル自体は導電性
が低いため、正極に利用する場合には、金属ニッケル粉
末を焼結させた基体にこの水酸化ニッケルを含浸させた
り、この水酸化ニッケルに導電剤を添加することが行な
われていた。
However, since the nickel hydroxide itself has low conductivity, when it is used for the positive electrode, the nickel hydroxide is impregnated into a base body obtained by sintering metal nickel powder, or the nickel hydroxide is electrically conductive. Agents were being added.

【0004】ここで、金属ニッケル粉末を焼結させた基
板に水酸化ニッケルを含浸させる場合、この焼結基板の
気孔率が低くて、十分な量の水酸化ニッケルを充填させ
ることができず、高エネルギーを得ることができないと
いう問題があり、このため、一般には発泡メタルや金属
フェルトに水酸化ニッケルと導電剤とを充填させて正極
として使用することが行なわれていた。
When nickel hydroxide is impregnated into a substrate obtained by sintering metal nickel powder, the porosity of this sintered substrate is low and a sufficient amount of nickel hydroxide cannot be filled. There is a problem in that high energy cannot be obtained. Therefore, generally, foamed metal or metal felt has been filled with nickel hydroxide and a conductive agent and used as a positive electrode.

【0005】また、水酸化ニッケルに添加させる導電剤
の一つとして、従来よりコバルトが2価の水酸化コバル
トCo(OH)2 が使用されており、この水酸化コバル
ト自体の導電性は低いが、これを酸化させて得られる3
価のオキシ水酸化コバルトCoOOHの導電性が高いた
め、この水酸化コバルトをオキシ水酸化コバルトの状態
に酸化して、これを導電剤として添加させるようにして
いた。
Further, cobalt hydroxide Co (OH) 2 having divalent cobalt is conventionally used as one of the conductive agents added to nickel hydroxide, and the cobalt hydroxide itself has low conductivity. , 3 obtained by oxidizing this
Since the cobalt oxyhydroxide CoOOH having a high valency has high conductivity, the cobalt hydroxide is oxidized into a state of cobalt oxyhydroxide and added as a conductive agent.

【0006】ここで、水酸化ニッケルに導電剤として水
酸化コバルトを酸化させたオキシ水酸化コバルトを添加
させるにあたり、従来においては、特開昭62−234
867号公報や特開昭62−237667号公報に示さ
れるように、水酸化ニッケル粉末に水酸化コバルトを添
加した電極を電池に組み込み、この状態で充電を行なう
ことによって電気化学的に水酸化コバルトを酸化させる
ようにしたり、また特開平4−26058号公報等に示
されるように、水酸化ニッケルに水酸化コバルトを添加
し、この状態でこの水酸化コバルトを酸化剤により酸化
させるようにしたり、特開昭64−81170号公報に
示されるように、水酸化ニッケルが充填された極板をコ
バルト錯体を含むアルカリ溶液中で充放電させて、オキ
シ水酸化コバルトを析出させる方法等が行なわれてい
た。
Here, in the case of adding cobalt oxyhydroxide obtained by oxidizing cobalt hydroxide as a conductive agent to nickel hydroxide, conventionally, JP-A-62-234 has been used.
As disclosed in Japanese Patent No. 867 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-237667, an electrode in which cobalt hydroxide is added to nickel hydroxide powder is incorporated into a battery, and charging is performed in this state to electrochemically react with cobalt hydroxide. Or by adding cobalt hydroxide to nickel hydroxide and oxidizing this cobalt hydroxide with an oxidizing agent in this state, as disclosed in JP-A-4-26058 and the like. As disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-81170, a method of depositing cobalt oxyhydroxide by charging / discharging an electrode plate filled with nickel hydroxide in an alkaline solution containing a cobalt complex, etc. has been carried out. It was

【0007】しかし、上記のように水酸化ニッケル粉末
に水酸化コバルトを添加させた電極を電池に組み込んで
充電を行ない、これによって水酸化コバルトをオキシ水
酸化コバルトに酸化させると、この酸化に利用された容
量分だけ負極側における充電深度が高くなって、利用可
能な負極における充放電容量が減少してしまい、これに
より蓄電池としてのサイクル寿命が短くなるという問題
があった。
However, as described above, the electrode prepared by adding cobalt hydroxide to nickel hydroxide powder is incorporated into a battery for charging, and the cobalt hydroxide is oxidized to cobalt oxyhydroxide. There is a problem that the charge depth on the negative electrode side is increased by the charged capacity, and the usable charge / discharge capacity of the negative electrode is reduced, thereby shortening the cycle life as a storage battery.

【0008】また、水酸化ニッケルに添加した水酸化コ
バルトを酸化剤で酸化させるようにした場合、この酸化
剤が不純物として残留し、このように酸化剤が残留する
水酸化ニッケルを蓄電池の電極に使用した場合、残留す
る酸化物がこの電池内において溶け出して負極等を酸化
し、またこの酸化剤のイオンが蓄電池の特性に悪影響を
及ぼすという問題があった。さらに、このように酸化剤
を用いるにあたっては、水酸化コバルトからなる2価の
コバルト(以下、2価コバルトという。)を酸化させる
が、2価のニッケルを酸化しない酸化剤を用いないと、
水酸化ニッケルまで酸化されてその結晶構造が破壊され
てしまい、これを蓄電池における正極材料に使用した場
合、その充放電容量が減少して十分な量の充放電が行な
えなくなる等の問題があった。
When cobalt hydroxide added to nickel hydroxide is oxidized by an oxidant, the oxidant remains as an impurity, and the nickel hydroxide having the oxidant thus remains in the electrode of the storage battery. When used, there was a problem that the residual oxide was dissolved out in the battery to oxidize the negative electrode and the like, and the ions of the oxidizing agent adversely affected the characteristics of the storage battery. Further, when using an oxidizing agent in this manner, divalent cobalt (hereinafter referred to as divalent cobalt) made of cobalt hydroxide is oxidized, but an oxidizing agent that does not oxidize divalent nickel is used.
Nickel hydroxide was also oxidized and its crystal structure was destroyed, and when this was used as a positive electrode material in a storage battery, there was a problem that its charge / discharge capacity decreased and a sufficient amount of charge / discharge could not be performed. .

【0009】また、水酸化ニッケルが充填された極板を
コバルト錯体を含むアルカリ溶液中で充放電させてオキ
シ水酸化コバルトを析出させる場合、水酸化ニッケルを
含浸させる基板に焼結基板を用いると、前記のようにこ
の焼結基板に十分な量の水酸化ニッケルを充填させるこ
とができず、高エネルギーを得ることができなくなると
いう問題があった。また、焼結基板にかえて発泡メタル
やパンチング板のような基板を用い、これに水酸化ニッ
ケルを高充填させた場合、コバルト化合物がこの電極内
部まで十分に浸透せずにその表面にだけ析出してまい、
水酸化ニッケル粒子を十分にオキシ水酸化コバルトによ
って被覆することができず、これにより十分な導電性が
付与されず、水酸化ニッケルの利用率が低下し、十分な
量の充放電が行なえなくなる等の問題があった。
When the electrode plate filled with nickel hydroxide is charged and discharged in an alkaline solution containing a cobalt complex to precipitate cobalt oxyhydroxide, a sintered substrate is used as the substrate impregnated with nickel hydroxide. As described above, there is a problem that it is impossible to fill the sintered substrate with a sufficient amount of nickel hydroxide, and it becomes impossible to obtain high energy. When a substrate such as foam metal or punching plate is used instead of the sintered substrate and nickel hydroxide is highly filled, the cobalt compound does not fully penetrate into the inside of the electrode and precipitates only on the surface. Do it
The nickel hydroxide particles cannot be sufficiently covered with cobalt oxyhydroxide, so that sufficient conductivity is not imparted, the utilization rate of nickel hydroxide decreases, and a sufficient amount of charge / discharge cannot be performed. There was a problem.

【0010】さらに、アルカリ溶液に対するコバルト化
合物の溶解度が小さいため、電極にオキシ水酸化コバル
トを大量に添加させる場合、コバルト錯体を含むアルカ
リ液を大量に使用しなければならず、オキシ水酸化コバ
ルトを添加させた後に残るこのようなアルカリ溶液の廃
液処理が問題になった。
Further, since the solubility of the cobalt compound in the alkaline solution is low, when a large amount of cobalt oxyhydroxide is added to the electrode, a large amount of alkaline solution containing a cobalt complex must be used. The waste liquid treatment of such an alkaline solution remaining after the addition has been a problem.

【0011】さらに、上記の極板を加圧せずに充放電す
ると、充放電の可逆性に乏しいγ−NiOOHが発生し
やすく、水酸化ニッケルの利用率が低下して、十分な充
放電が行なえなくなるという問題もあった。
Further, if the above-mentioned electrode plate is charged and discharged without applying pressure, γ-NiOOH, which is poor in reversibility of charging and discharging, is likely to be generated, the utilization rate of nickel hydroxide is lowered, and sufficient charging and discharging is performed. There was also the problem of being unable to do it.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】この発明は、ニッケル
−カドミウム蓄電池やニッケル−水素蓄電池等のアルカ
リ蓄電池の正極に使用するアルカリ蓄電池用ニッケル極
における上記のような様々な問題を解決することを課題
とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above-mentioned various problems in the nickel electrode for alkaline storage batteries used as the positive electrode of alkaline storage batteries such as nickel-cadmium storage batteries and nickel-hydrogen storage batteries. It is what

【0013】すなわち、この発明においては、アルカリ
蓄電池用ニッケル極に使用する水酸化ニッケルの導電性
を高めるために、水酸化ニッケルに3価のオキシ水酸化
コバルトを添加させるにあたり、従来のようにアルカリ
蓄電池の負極における充放電容量が減少したり、またニ
ッケル電極に不純物が含まれたりするということがな
く、導電性に優れると共に容量が高くかつサイクル特性
にも優れたアルカリ蓄電池用ニッケル極が得られるよう
にすることを課題とするものである。
That is, according to the present invention, in order to increase the conductivity of nickel hydroxide used in the nickel electrode for alkaline storage batteries, trivalent cobalt oxyhydroxide is added to nickel hydroxide as in the prior art. The charge / discharge capacity of the negative electrode of the storage battery does not decrease, and the nickel electrode does not contain impurities, and a nickel electrode for an alkaline storage battery is obtained that has excellent conductivity, high capacity, and excellent cycle characteristics. The task is to do so.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】この発明におけるアルカ
リ蓄電池用ニッケル極においては、上記のような課題を
解決するため、水酸化ニッケルを主体とする粒子と、コ
バルト含有オキシ水酸化ニッケルを主体とする粒子とが
混合されたものに2価コバルトが添加された活物質を用
いるようにしたのである。
In order to solve the above problems, the nickel electrode for an alkaline storage battery according to the present invention is mainly composed of particles mainly containing nickel hydroxide and cobalt-containing nickel oxyhydroxide. The active material in which divalent cobalt was added to the mixture of particles was used.

【0015】ここで、この発明におけるアルカリ蓄電池
用ニッケル極のように、水酸化ニッケルを主体とする粒
子と、コバルト含有オキシ水酸化ニッケルを主体とする
粒子とが混合されたものに2価コバルトが添加された活
物質を用いると、このニッケル極をアルカリ蓄電池の正
極に使用して充電を行なった場合に、添加された2価コ
バルトが3価のコバルトに不可逆な酸化によって酸化さ
れるが、この活物質中に水酸化ニッケルの他に予め水酸
化ニッケルが酸化されたオキシ水酸化ニッケルが含有さ
れているため、充電時にこのオキシ水酸化ニッケルを酸
化させて充電する必要がない一方、放電時にはこのオキ
シ水酸化ニッケルが還元されて放電するようになる。こ
のため、この発明におけるアルカリ蓄電池用ニッケル極
においては、従来のように2価コバルトの不可逆な酸化
によって負極における充電深度が高くなるということが
抑制され、従来のように利用可能な負極における充放電
容量が減少してアルカリ蓄電池のサイクル寿命が短くな
るということがない。
Here, as in the nickel electrode for an alkaline storage battery according to the present invention, divalent cobalt is added to a mixture of particles mainly containing nickel hydroxide and particles mainly containing cobalt-containing nickel oxyhydroxide. When the added active material is used and the nickel electrode is used as a positive electrode of an alkaline storage battery for charging, the added divalent cobalt is oxidized to trivalent cobalt by irreversible oxidation. In addition to nickel hydroxide, the active material contains nickel oxyhydroxide obtained by previously oxidizing nickel hydroxide, so it is not necessary to oxidize and charge the nickel oxyhydroxide during charging, while Nickel oxyhydroxide is reduced and becomes discharged. Therefore, in the nickel electrode for an alkaline storage battery according to the present invention, it is possible to prevent the depth of charge in the negative electrode from increasing due to the irreversible oxidation of divalent cobalt as in the conventional case, and it is possible to charge and discharge the negative electrode that can be used in the conventional manner. The capacity does not decrease and the cycle life of the alkaline storage battery does not decrease.

【0016】また、この発明におけるアルカリ蓄電池用
ニッケル極においては、上記のようにオキシ水酸化ニッ
ケルを主体とする粒子中にコバルトを含有させたコバル
ト含有オキシ水酸化ニッケルを用いているため、このコ
バルトによって酸素発生電位が高くなって、充電時にお
ける酸素の発生が抑制されると共に、充電電位も下が
り、ニッケル極における充放電容量が高くなる。
Further, in the nickel electrode for an alkaline storage battery according to the present invention, since the cobalt-containing nickel oxyhydroxide containing cobalt in the particles containing nickel oxyhydroxide as a main component as described above is used, As a result, the oxygen generation potential increases, oxygen generation during charging is suppressed, the charge potential also decreases, and the charge / discharge capacity of the nickel electrode increases.

【0017】ここで、この発明におけるアルカリ蓄電池
用ニッケル極において、上記のようにオキシ水酸化ニッ
ケルを主体とする粒子中にコバルトを含有させる場合、
その含有量が少ないと、上記のような酸素発生を抑制し
たり、充電電位を下げて容量を高めることが十分に行な
えなくなるため、好ましくは、オキシ水酸化ニッケルを
主体とする粒子に対してコバルトを1重量%以上含有さ
せるようにする。
Here, in the nickel electrode for an alkaline storage battery according to the present invention, when cobalt is contained in the particles mainly composed of nickel oxyhydroxide as described above,
When the content is small, it is not possible to sufficiently suppress the oxygen generation as described above or to increase the capacity by lowering the charging potential. Therefore, it is preferable to use cobalt for the particles mainly containing nickel oxyhydroxide. 1% by weight or more.

【0018】また、この発明におけるアルカリ蓄電池用
ニッケル極における活物質に、2価コバルトを添加させ
るにあたり、その量が少ないと、この2価コバルトを導
電性の高い3価のコバルトに酸化させた場合であって
も、このニッケル極における導電性が十分に向上されな
い一方、この2価コバルトの量が多すぎると、ニッケル
極における水酸化ニッケルやオキシ水酸化ニッケルの量
が少なくなって、電池としての容量が低下するため、活
物質の全重量に対して2価コバルトを3〜25重量%の
範囲で添加させることが好ましい。
In addition, when divalent cobalt is added to the active material in the nickel electrode for alkaline storage batteries of the present invention, if the amount of divalent cobalt is small, this divalent cobalt is oxidized to highly conductive trivalent cobalt. However, if the amount of this divalent cobalt is too large, the amount of nickel hydroxide or nickel oxyhydroxide in the nickel electrode will be small, and the conductivity of the battery will not be improved. Since the capacity decreases, it is preferable to add divalent cobalt in the range of 3 to 25% by weight based on the total weight of the active material.

【0019】また、コバルト含有オキシ水酸化ニッケル
を主体とする粒子と上記の2価コバルトとの割合につい
ては、この2価コバルトに対してオキシ水酸化ニッケル
の量が少ないと、上記のように充電時に2価コバルトを
3価のコバルトに酸化させた場合に、負極における充電
深度が高くなるのを十分に抑制することができなくな
り、利用可能な負極における充放電容量が減少してアル
カリ蓄電池のサイクル寿命が短くなる一方、このオキシ
水酸化ニッケルの量が多くなりすぎると、負極の充電深
度が浅いところで充放電が行なわれるようになり、十分
な容量が得られなくなると共に、負極が劣化して、電池
としてのサイクル特性が低下する。このため、上記のオ
キシ水酸化ニッケルを主体とする粒子の量を2価コバル
トに対して50〜200重量%の範囲にすることが好ま
しい。
Regarding the ratio of the particles containing cobalt-containing nickel oxyhydroxide as the main component and the above-mentioned divalent cobalt, when the amount of nickel oxyhydroxide is small with respect to the divalent cobalt, the charging is performed as described above. At times, when divalent cobalt is oxidized to trivalent cobalt, it is not possible to sufficiently suppress the increase of the charging depth in the negative electrode, and the available charge / discharge capacity of the negative electrode is reduced to reduce the cycle of the alkaline storage battery. While the life is shortened, if the amount of this nickel oxyhydroxide becomes too large, charging and discharging will be performed at a shallow charge depth of the negative electrode, sufficient capacity cannot be obtained, and the negative electrode deteriorates. The cycle characteristics as a battery deteriorate. Therefore, it is preferable that the amount of the particles containing nickel oxyhydroxide as the main component is in the range of 50 to 200% by weight with respect to the divalent cobalt.

【0020】[0020]

【実施例】以下、この発明の実施例に係るアルカリ蓄電
池用ニッケル極について具体的に説明すると共に、比較
例を挙げ、この実施例におけるアルカリ蓄電池用ニッケ
ル極を使用するとアルカリ蓄電池における充放電容量が
高く、サイクル特性も向上することを明らかにする。な
お、この発明におけるアルカリ蓄電池用ニッケル極は、
以下の実施例に示したものに限定されず、その要旨を変
更しない範囲において適宜変更して実施することができ
る。
EXAMPLES A nickel electrode for an alkaline storage battery according to an example of the present invention will be specifically described below, and a comparative example will be given. When the nickel electrode for an alkaline storage battery in this example is used, the charge / discharge capacity of the alkaline storage battery is improved. It is shown that the cost is high and the cycle characteristics are improved. In addition, the nickel electrode for alkaline storage battery in the present invention,
The present invention is not limited to those shown in the following examples, and various modifications can be made without departing from the scope of the invention.

【0021】(実施例1) [正極活物質の作製]5倍当量のペルオキソ2硫酸カリ
ウム水溶液中に、コバルトが1.984重量%含有され
た水酸化ニッケル粒子を浸漬させて、この水酸化ニッケ
ルを80℃でオキシ水酸化ニッケルに酸化し、これをろ
過し水洗し乾燥させてコバルトが含有されたオキシ水酸
化ニッケル、すなわち上記のコバルト含有オキシ水酸化
ニッケルを得た。なお、このコバルト含有オキシ水酸化
ニッケル中におけるコバルトの含有量は2重量%になっ
ていた。
Example 1 [Preparation of Positive Electrode Active Material] Nickel hydroxide particles containing 1.984% by weight of cobalt were dipped in a 5 times equivalent aqueous solution of potassium peroxodisulfate to prepare the nickel hydroxide. Was oxidized to nickel oxyhydroxide at 80 ° C., filtered, washed with water and dried to obtain cobalt oxyhydroxide containing cobalt, that is, the above cobalt-containing nickel oxyhydroxide. The content of cobalt in this cobalt-containing nickel oxyhydroxide was 2% by weight.

【0022】次に、水100gに硫酸コバルトCoSO
4 を8.34g溶解させ、これに水酸化ニッケル粒子9
0gと上記のようにして得たコバルト含有オキシ水酸化
ニッケル5gを懸濁させ、これを撹拌しながら1mol
/lのNaOH水溶液をこの懸濁液中に滴下してアルカ
リ性にし、水酸化ニッケル及びコバルト含有オキシ水酸
化ニッケルの表面にそれぞれ2価コバルトの水酸化コバ
ルトを析出させた。
Next, to 100 g of water, cobalt sulfate CoSO 4 was added.
8.34 g of 4 was dissolved, and nickel hydroxide particles 9
0 g and 5 g of cobalt-containing nickel oxyhydroxide obtained as described above were suspended, and 1 mol
/ L NaOH aqueous solution was added dropwise to this suspension to make it alkaline, thereby depositing divalent cobalt cobalt hydroxide on the surfaces of nickel hydroxide and cobalt-containing nickel oxyhydroxide, respectively.

【0023】そして、このように表面に水酸化コバルト
が析出された水酸化ニッケル及びコバルト含有オキシ水
酸化ニッケルをろ過し水洗し乾燥させて、ニッケル極に
使用する活物質を得た。なお、この活物質中における水
酸化ニッケルと、コバルト含有オキシ水酸化ニッケル
と、これらの表面に析出された水酸化コバルトとの重量
比は90:5:5であった。
The nickel hydroxide and cobalt-containing nickel oxyhydroxide having cobalt hydroxide deposited on the surface in this manner were filtered, washed with water and dried to obtain an active material used for the nickel electrode. The weight ratio of nickel hydroxide, cobalt-containing nickel oxyhydroxide, and cobalt hydroxide deposited on the surface of the active material was 90: 5: 5.

【0024】[正極の作製]正極を作製するにあたって
は、メチルセルロースを1重量%含有する水溶液20重
部に対して上記の活物質を80重量部加え、これを混練
してペーストにし、このペーストをニッケルメッキされ
た発泡メタル(多孔度95%,平均孔径200μm)か
らなる多孔体に充填し、これを乾燥させて成形し、非焼
結式のニッケル極からなる正極を作製した。なお、この
ニッケル極1枚あたりに含まれる上記の活物質の重量は
4gであった。
[Preparation of Positive Electrode] To prepare a positive electrode, 80 parts by weight of the above active material was added to 20 parts by weight of an aqueous solution containing 1% by weight of methylcellulose, and this was kneaded into a paste. A porous body made of nickel-plated foam metal (porosity 95%, average pore diameter 200 μm) was filled, dried and molded to prepare a non-sintered positive electrode made of a nickel electrode. The weight of the active material contained in each nickel electrode was 4 g.

【0025】[負極の作製]負極を作製するにあたって
は、ミッシュメタル(Mm)系の水素吸蔵合金を用いる
ようにし、MmNi3.2 Co1.0 Al0.2 Mn0.6 の組
成からなる水素吸蔵合金に対して0.5重量%のポリエ
チレンオキサイドを加え、更にこれに水を加えてその粘
度を調整し、年度が30000mPa・sのペーストを
得た。なお、この粘度の測定には、東京計器社製のB型
粘度計(B8U型)を用い、スピンドルT−Bによる回
転速度20rpmで測定した。
[Manufacture of Negative Electrode] When manufacturing a negative electrode, a misch metal (Mm) -based hydrogen storage alloy is used, and a hydrogen storage alloy having a composition of MmNi 3.2 Co 1.0 Al 0.2 Mn 0.6 is used. 5% by weight of polyethylene oxide was added, and water was further added to adjust the viscosity thereof to obtain a paste having a year of 30,000 mPa · s. The viscosity was measured using a B-type viscometer (B8U type) manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd. at a rotation speed of 20 rpm by the spindle TB.

【0026】次に、上記のようにして得たペーストを容
器内に入れ、鉄にニッケルメッキしたパンチングメタル
をこの容器中に入れ、このパンチングメタルからなる芯
体に上記のペーストを塗布し、これを乾燥させて成形
し、水素吸蔵合金電極からなる負極を作製した。
Next, the paste obtained as described above is placed in a container, a punching metal obtained by plating iron with nickel is placed in this container, and the above-mentioned paste is applied to a core body made of this punching metal. Was dried and molded to prepare a negative electrode composed of a hydrogen storage alloy electrode.

【0027】[電池の作製]アルカリ蓄電池を作製する
にあたっては、図1に示すように、上記のようにして作
製した正極1と負極2との間にナイロン不織布で構成さ
れたセパレータ3を介在させて渦巻状に巻いたものを電
池缶4内に挿入し、この電池缶4内に30重量%KOH
のアルカリ電解液を2.4g注液した後、この電池缶4
を封口し、正極1が正極リード5を介して正極外部端子
6に接続される一方、負極2が負極リード7を介して電
池缶4に接続された円筒状の密閉型ニッケル−水素蓄電
池を得た。
[Preparation of Battery] In preparing an alkaline storage battery, as shown in FIG. 1, a separator 3 made of a nylon nonwoven fabric is interposed between the positive electrode 1 and the negative electrode 2 prepared as described above. The spirally wound product is inserted into the battery can 4, and 30 wt% KOH is placed in the battery can 4.
After injecting 2.4 g of the alkaline electrolyte of, the battery can 4
And a positive electrode 1 is connected to a positive electrode external terminal 6 via a positive electrode lead 5, while a negative electrode 2 is connected to a battery can 4 via a negative electrode lead 7 to obtain a cylindrical sealed nickel-hydrogen storage battery. It was

【0028】(実施例2)この実施例においては、実施
例1における[正極活物質の作製]において、コバルト
含有オキシ水酸化ニッケルを得るにあたり、電解槽内を
多孔板で2つに仕切り、この電解槽内に6mol/lの
KOH水溶液を満たし、仕切られた電解槽の一方にコバ
ルトが1.984重量%含有された水酸化ニッケルを入
れ、これを撹拌して懸濁させ、この電解槽に300mA
で5時間電流を流し、上記の水酸化ニッケルをオキシ水
酸化ニッケルに酸化させるようにした。
Example 2 In this example, in the production of the positive electrode active material in Example 1, in obtaining cobalt-containing nickel oxyhydroxide, the inside of the electrolytic cell was partitioned into two parts by a porous plate, and The electrolytic cell was filled with a 6 mol / l KOH aqueous solution, and nickel hydroxide containing 1.984% by weight of cobalt was placed in one of the partitioned electrolytic cells and stirred to suspend it. 300mA
Current was applied for 5 hours to oxidize the above nickel hydroxide into nickel oxyhydroxide.

【0029】そして、それ以外については上記実施例1
の場合と同様にしてアルカリ蓄電池を作製した。
Then, other than that, the embodiment 1 is used.
An alkaline storage battery was produced in the same manner as in the above.

【0030】(比較例1)この比較例においては、実施
例1における[正極活物質の作製]において、コバルト
含有オキシ水酸化ニッケルを用いないようにし、水10
0gにCoSO4を8.34g溶解させた水溶液に、水
酸化ニッケル粒子を95g加え、それ以外については、
上記実施例1の場合と同様にしてアルカリ蓄電池を作製
した。
(Comparative Example 1) In this comparative example, cobalt-containing nickel oxyhydroxide was not used in [Preparation of positive electrode active material] in Example 1 and water 10 was added.
95 g of nickel hydroxide particles was added to an aqueous solution in which 8.34 g of CoSO 4 was dissolved in 0 g.
An alkaline storage battery was produced in the same manner as in Example 1 above.

【0031】(比較例2,3)比較例2においては、実
施例1における[正極活物質の作製]において、オキシ
水酸化ニッケルを得るにあたり、コバルトが含有されて
いない水酸化ニッケル粒子を用いてオキシ水酸化ニッケ
ルを得るようにし、それ以外については、上記実施例1
の場合と同様にしてアルカリ蓄電池を作製した。また、
比較例3においては、コバルトが含有されていない水酸
化ニッケル粒子を上記の実施例2に示すように酸化させ
てコバルトが含有されていないオキシ水酸化ニッケルを
得るようにし、それ以外については、上記実施例1の場
合と同様にしてアルカリ蓄電池を作製した。
Comparative Examples 2 and 3 In Comparative Example 2, nickel hydroxide particles containing no cobalt were used to obtain nickel oxyhydroxide in [Preparation of positive electrode active material] in Example 1. Nickel oxyhydroxide was obtained, otherwise the above Example 1
An alkaline storage battery was produced in the same manner as in the above. Also,
In Comparative Example 3, the cobalt hydroxide-free nickel hydroxide particles were oxidized as shown in Example 2 above to obtain cobalt-free nickel oxyhydroxide, and otherwise, as described above. An alkaline storage battery was prepared in the same manner as in Example 1.

【0032】次に、上記のようにして作製した実施例
1,2及び比較例1〜3の各アルカリ蓄電池について、
充電電流1Aで1.2時間充電を行ない、放電電流1A
で終止電圧が1Vになるまで放電させ、このような充放
電条件で充放電を繰り返して行ない、これらの各アルカ
リ蓄電池におけるサイクル数と放電容量との関係を調
べ、その結果を図2に示した。
Next, for each of the alkaline storage batteries of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 produced as described above,
Charged for 1.2 hours with a charging current of 1A and discharging current of 1A
Then, the battery was discharged until the final voltage reached 1 V, and charging / discharging was repeated under such charging / discharging conditions. The relationship between the number of cycles and the discharge capacity in each of these alkaline storage batteries was investigated, and the results are shown in FIG. .

【0033】また、上記実施例1,2及び比較例1の各
アルカリ蓄電池については、充放電を一度行なった後
に、これらのアルカリ蓄電池を分解し、それぞれの正極
及び負極にリード線を取り付け、これらを30重量%K
OH水溶液中に浸漬させ、放電電流1AでHg/HgO
電極に対する最終電圧が0Vになるまで放電させ、各電
極における残容量を測定し、その結果を下記の表1に示
した。
Regarding the alkaline storage batteries of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 described above, after charging and discharging once, these alkaline storage batteries were disassembled and lead wires were attached to the respective positive and negative electrodes. 30 wt% K
Immersed in OH aqueous solution, Hg / HgO at discharge current 1A
The electrodes were discharged until the final voltage on the electrodes reached 0 V, and the remaining capacity at each electrode was measured. The results are shown in Table 1 below.

【0034】[0034]

【表1】 [Table 1]

【0035】この結果、表1に示すように、比較例1の
アルカリ蓄電池においては、その負極における残容量が
実施例1,2のアルカリ蓄電池に比べて大きく、負極の
充電深度が深くなっていた。
As a result, as shown in Table 1, in the alkaline storage battery of Comparative Example 1, the remaining capacity at the negative electrode was larger than that of the alkaline storage batteries of Examples 1 and 2, and the charging depth of the negative electrode was deep. .

【0036】これは、比較例1のアルカリ蓄電池の場
合、前記のように1サイクル目の充電により、水酸化ニ
ッケルの表面に析出した2価コバルトである水酸化コバ
ルトが不可逆な酸化によって3価のオキシ水酸化コバル
トになるため、この酸化に利用された容量分だけ負極に
おける残容量が初期より多くなったものと考えられる。
This is because, in the alkaline storage battery of Comparative Example 1, cobalt hydroxide, which is divalent cobalt deposited on the surface of nickel hydroxide, was trivalent due to irreversible oxidation by the first cycle charging as described above. Since cobalt oxyhydroxide is used, it is considered that the remaining capacity in the negative electrode is larger than the initial capacity by the capacity used for this oxidation.

【0037】一方、実施例1,2のアルカリ蓄電池の場
合も、1サイクル目の充電により、水酸化ニッケルの表
面に析出した2価コバルトである水酸化コバルトが不可
逆な酸化によって3価のオキシ水酸化コバルトになる
が、この実施例1,2のアルカリ蓄電池においては、充
電前の正極中に予めオキシ水酸化ニッケルが含有されて
いるため、充電時にこのオキシ水酸化ニッケルを酸化さ
せて充電する必要がなく、放電時にはこのオキシ水酸化
ニッケルが還元されて放電するようになり、これにより
負極における残容量の増加が抑制されるようになる。
On the other hand, also in the case of the alkaline storage batteries of Examples 1 and 2, cobalt hydroxide, which is divalent cobalt deposited on the surface of nickel hydroxide, is irreversibly oxidized by trivalent oxy water when charged in the first cycle. Although it becomes cobalt oxide, in the alkaline storage batteries of Examples 1 and 2, since nickel oxyhydroxide was previously contained in the positive electrode before charging, it was necessary to oxidize and charge this nickel oxyhydroxide at the time of charging. When the battery is discharged, the nickel oxyhydroxide is reduced and discharged, so that the increase in the remaining capacity of the negative electrode is suppressed.

【0038】そして、このように比較例1のアルカリ蓄
電池の場合、実施例1,2のアルカリ蓄電池と比べて負
極における残存量が初期から高くなった結果、負極にお
ける未充電分の容量が実施例1,2のアルカリ蓄電池よ
り少なくなり、充放電の繰り返しにより次第に負極に用
いた水素吸蔵合金が劣化した場合、負極における未充電
分の容量が少ない比較例2のアルカリ蓄電池の方が先に
負極における未充電分が消費され、図2に示すように、
300サイクルの充放電後から次第に放電容量が低下
し、そのサイクル寿命が実施例1,2のアルカリ蓄電池
に比べて短くなったと考えられる。
As described above, in the case of the alkaline storage battery of Comparative Example 1, as compared with the alkaline storage batteries of Examples 1 and 2, the remaining amount in the negative electrode was higher from the initial stage, and as a result, the capacity of the uncharged portion of the negative electrode was increased. When the hydrogen storage alloy used in the negative electrode gradually deteriorates due to repeated charging and discharging, the alkaline storage battery of Comparative Example 2 in which the capacity of the uncharged portion in the negative electrode is small is the first in the negative electrode. The uncharged portion is consumed, and as shown in FIG.
It is considered that the discharge capacity gradually decreased after 300 cycles of charging and discharging, and the cycle life thereof became shorter than that of the alkaline storage batteries of Examples 1 and 2.

【0039】また、実施例1,2のアルカリ蓄電池と比
較例2,3のアルカリ蓄電池とを比較した場合、その放
電容量が実施例1,2のアルカリ蓄電池の方が大きくサ
イクル寿命も若干長くなっていた。これは、実施例1,
2のアルカリ蓄電池においては、そのニッケル極にコバ
ルトが含有されたコバルト含有オキシ水酸化ニッケルを
用いているため、このコバルト含有オキシ水酸化ニッケ
ル中におけるコバルトにより、充電時における酸素発生
電位が高くなって酸素の発生が抑制されると共に充電電
位が下がり、これにより充電の受入れ性が向上したため
であると考えられる。
When comparing the alkaline storage batteries of Examples 1 and 2 with the alkaline storage batteries of Comparative Examples 2 and 3, the alkaline storage batteries of Examples 1 and 2 have a larger discharge capacity and a slightly longer cycle life. Was there. This is Example 1,
In the alkaline storage battery of No. 2, since cobalt-containing nickel oxyhydroxide containing cobalt in its nickel electrode is used, the cobalt in the cobalt-containing nickel oxyhydroxide increases the oxygen generation potential during charging. It is considered that this is because the generation of oxygen was suppressed and the charge potential was lowered, which improved the acceptability of charge.

【0040】(実験例1)この実験例においては、実施
例1における[正極活物質の作製]において、上記のコ
バルト含有オキシ水酸化ニッケル中におけるコバルトの
量を下記の表2に示すように変更させ、それ以外につい
ては、上記実施例1の場合と同様にしてアルカリ蓄電池
を作製し、このように作製した各アルカリ蓄電池につい
て前記の場合と同じ充放電条件で充放電を行ない、各ア
ルカリ蓄電池における初期の電池容量を測定し、その結
果を表2に合わせて示した。
(Experimental Example 1) In this Experimental Example, in [Preparation of Positive Electrode Active Material] in Example 1, the amount of cobalt in the cobalt-containing nickel oxyhydroxide was changed as shown in Table 2 below. Otherwise, except that, an alkaline storage battery was manufactured in the same manner as in the case of Example 1 above, and each alkaline storage battery thus manufactured was charged / discharged under the same charge / discharge conditions as in the above case. The initial battery capacity was measured, and the results are also shown in Table 2.

【0041】[0041]

【表2】 [Table 2]

【0042】この結果、コバルト含有オキシ水酸化ニッ
ケル中におけるコバルトの量を1重量%以上にすると、
電池容量が大きくなって好ましいということがわかっ
た。
As a result, when the amount of cobalt in the cobalt-containing nickel oxyhydroxide is 1% by weight or more,
It has been found that the battery capacity is large, which is preferable.

【0043】(実験例2)この実験例においては、実施
例1における[正極活物質の作製]において、活物質中
における水酸化ニッケルと、コバルト含有オキシ水酸化
ニッケルと、これらに添加させる2価コバルトである水
酸化コバルトとの重量比を下記の表3に示すように変更
させ、それ以外については、上記実施例1の場合と同様
にしてアルカリ蓄電池を作製した。なお、コバルト含有
オキシ水酸化ニッケル中におけるコバルトの量は、上記
実施例1と同じ2重量%にした。
(Experimental Example 2) In this Experimental Example, in [Preparation of Positive Electrode Active Material] in Example 1, nickel hydroxide in the active material, cobalt-containing nickel oxyhydroxide, and divalent divalent metal added to them were added. The weight ratio with cobalt hydroxide, which is cobalt, was changed as shown in Table 3 below, and an alkaline storage battery was produced in the same manner as in Example 1 except for the above. The amount of cobalt in the cobalt-containing nickel oxyhydroxide was 2% by weight, which was the same as in Example 1 above.

【0044】次に、このようにして作製した各アルカリ
蓄電池について前記の場合と同じ充放電条件で充放電を
行ない、各アルカリ蓄電池における初期の電池容量を測
定し、その結果を表3に合わせて示した。
Next, each alkaline storage battery thus manufactured was charged and discharged under the same charging and discharging conditions as in the above case, the initial battery capacity of each alkaline storage battery was measured, and the results are shown in Table 3 together. Indicated.

【0045】[0045]

【表3】 [Table 3]

【0046】この結果、活物質中に添加させる2価コバ
ルトの量が3〜25重量%の範囲になったアルカリ蓄電
池において、高い電池容量が得られることがわかった。
これは、添加する2価コバルトの量が3重量%より少な
いと、これが3価のオキシ水酸化コバルトに酸化された
としてもニッケル極に十分な導電性を与えることができ
なくなって電池容量が低下する一方、添加する2価コバ
ルトの量が25重量%よりも多くなると、反応活物質と
して作用する水酸化ニッケル及びオキシ水酸化ニッケル
の量が少なくなって電池容量が低下するためである。
As a result, it was found that a high battery capacity was obtained in the alkaline storage battery in which the amount of divalent cobalt added to the active material was in the range of 3 to 25% by weight.
This is because if the amount of divalent cobalt added is less than 3% by weight, even if it is oxidized to trivalent cobalt oxyhydroxide, it will not be possible to give sufficient conductivity to the nickel electrode and the battery capacity will decrease. On the other hand, when the amount of divalent cobalt added is more than 25% by weight, the amount of nickel hydroxide and nickel oxyhydroxide that act as a reaction active material decreases, and the battery capacity decreases.

【0047】(実験例3)この実験例においては、実施
例1における[正極活物質の作製]において、コバルト
が含有されたオキシ水酸化ニッケルの量を変化させるよ
うにし、活物質中における水酸化ニッケルと、コバルト
含有オキシ水酸化ニッケルと、これらに添加させる2価
コバルトである水酸化コバルトとの重量比を下記の表4
に示すように調整し、水酸化コバルトに対してコバルト
含有オキシ水酸化ニッケルの重量比(重量%)を同表に
示すように変化させ、それ以外については、上記実施例
1と同様にしてアルカリ蓄電池を作製した。なお、コバ
ルト含有オキシ水酸化ニッケル中におけるコバルトの量
は、上記実施例1と同じ2重量%にした。
(Experimental Example 3) In this experimental example, the amount of nickel oxyhydroxide containing cobalt was changed in [Preparation of positive electrode active material] in Example 1 so that the hydroxide in the active material was changed. The weight ratio of nickel, cobalt-containing nickel oxyhydroxide, and cobalt hydroxide, which is divalent cobalt to be added thereto, is shown in Table 4 below.
The weight ratio (% by weight) of cobalt-containing nickel oxyhydroxide to cobalt hydroxide was changed as shown in the same table, and otherwise the same as in Example 1 above. A storage battery was produced. The amount of cobalt in the cobalt-containing nickel oxyhydroxide was 2% by weight, which was the same as in Example 1 above.

【0048】次に、このようにして作製した各アルカリ
蓄電池について前記の場合と同じ充放電条件で充放電を
行ない、放電容量が800mAhに達するまで充放電の
サイクル寿命を調べ、その結果を表4に合わせて示し
た。
Next, each of the alkaline storage batteries thus produced was charged and discharged under the same charge and discharge conditions as in the above case, and the cycle life of charge and discharge was examined until the discharge capacity reached 800 mAh, and the results are shown in Table 4. It is also shown.

【0049】[0049]

【表4】 [Table 4]

【0050】この結果、2価コバルトの水酸化コバルト
に対してコバルト含有オキシ水酸化ニッケルの割合が5
0〜200重量%の範囲になったアルカリ蓄電池におい
ては、充放電のサイクル寿命が向上されていた。これ
は、水酸化コバルトに対するコバルト含有オキシ水酸化
ニッケルの重量比が50重量%より少ないと、2価コバ
ルトの水酸化コバルトが不可逆な酸化によって3価のオ
キシ水酸化コバルトになった場合における負極の残容量
の上昇を十分に抑制することができず、負極の利用量が
低下する一方、コバルト含有オキシ水酸化ニッケルの重
量比が200重量%よりも多くなると、負極の充電深度
が浅いところで充放電が行なわれるようになり、十分な
電池容量が得られなくなると共に、負極が劣化しやすく
なるためである。
As a result, the ratio of cobalt-containing nickel oxyhydroxide to cobalt dihydric cobalt hydroxide was 5%.
In the alkaline storage battery in the range of 0 to 200% by weight, the charge / discharge cycle life was improved. This is because when the weight ratio of cobalt-containing nickel oxyhydroxide to cobalt hydroxide is less than 50% by weight, the negative electrode in the case where cobalt hydroxide of divalent cobalt becomes trivalent cobalt oxyhydroxide by irreversible oxidation. While the increase in the remaining capacity cannot be suppressed sufficiently and the amount of use of the negative electrode decreases, when the weight ratio of cobalt-containing nickel oxyhydroxide exceeds 200% by weight, charging / discharging is performed at a shallow charge depth of the negative electrode. This is because, as described above, a sufficient battery capacity cannot be obtained and the negative electrode is easily deteriorated.

【0051】なお、この実施例においては、正極活物質
を作製するにあたって、水酸化ニッケルとオキシ水酸化
ニッケルとをそれぞれ別個に作製して混合させるように
したが、水酸化ニッケルの一部を酸化させて水酸化ニッ
ケルとオキシ水酸化ニッケルとを混在させるようにする
ことも可能である。
In this embodiment, nickel hydroxide and nickel oxyhydroxide were separately prepared and mixed in preparation of the positive electrode active material. However, a part of nickel hydroxide was oxidized. It is also possible to mix nickel hydroxide and nickel oxyhydroxide.

【0052】また、この実施例においては、アルカリ蓄
電池としてニッケル−水素蓄電池を用いた例を示した
が、ニッケル−カドミウム蓄電池,ニッケル−亜鉛蓄電
池等の他のアルカリ蓄電池においても同様の効果が得ら
れる。
In this embodiment, a nickel-hydrogen storage battery is used as the alkaline storage battery, but the same effect can be obtained with other alkaline storage batteries such as nickel-cadmium storage battery and nickel-zinc storage battery. .

【0053】[0053]

【発明の効果】以上詳述したように、この発明における
アルカリ蓄電池用ニッケル極においては、水酸化ニッケ
ルを主体とする粒子と、コバルト含有オキシ水酸化ニッ
ケルを主体とする粒子とが混合されたものに2価コバル
トが添加された活物質を用いるようにしたため、このニ
ッケル極をアルカリ蓄電池の正極に使用して充電を行な
った場合に、2価コバルトが3価のコバルトに不可逆な
酸化によって酸化されたとしても、負極における残容量
の上昇が上記のコバルト含有オキシ水酸化ニッケルによ
って抑制され、またこのコバルト含有オキシ水酸化ニッ
ケルに含有されたコバルトによってニッケル極における
充放電容量も向上し、導電性に優れると共に容量が大き
くかつサイクル特性に優れたアルカリ蓄電池用ニッケル
極が得られた。
As described above in detail, in the nickel electrode for alkaline storage batteries according to the present invention, particles containing nickel hydroxide as a main component and particles containing cobalt-containing nickel oxyhydroxide as a main component are mixed. Since an active material to which divalent cobalt has been added is used, when the nickel electrode is used as a positive electrode of an alkaline storage battery for charging, divalent cobalt is oxidized into trivalent cobalt by irreversible oxidation. Even if the increase in the remaining capacity in the negative electrode is suppressed by the cobalt-containing nickel oxyhydroxide described above, the cobalt contained in the cobalt-containing nickel oxyhydroxide also improves the charge / discharge capacity in the nickel electrode, and improves the conductivity. A nickel electrode for an alkaline storage battery, which is excellent and has a large capacity and excellent cycle characteristics, was obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】この発明の実施例及び比較例において作製した
アルカリ蓄電池の内部構造を示した断面説明図である。
FIG. 1 is a cross-sectional explanatory view showing an internal structure of an alkaline storage battery manufactured in Examples and Comparative Examples of the present invention.

【図2】実施例1,2及び比較例1〜3において作製し
た各アルカリ蓄電池における放電容量とサイクル数との
関係を示した図である。
FIG. 2 is a diagram showing the relationship between the discharge capacity and the number of cycles in each alkaline storage battery produced in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 正極(ニッケル極) 1 Positive electrode (nickel electrode)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 矢野 睦 大阪府守口市京阪本通2丁目5番5号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 野上 光造 大阪府守口市京阪本通2丁目5番5号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 米津 育郎 大阪府守口市京阪本通2丁目5番5号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通2丁目5番5号 三 洋電機株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Mutsumi Yano 2-5-5 Keihanhondori, Moriguchi-shi, Osaka Sanyo Electric Co., Ltd. (72) Kozo Nogami 2-5-5 Keihanhondori, Moriguchi-shi, Osaka No. 5 Sanyo Electric Co., Ltd. (72) Inventor Ikuro Yonezu 2-5-5 Keihanhondori 2-chome, Moriguchi-shi, Osaka Prefecture (72) Inventor Koji Nishio 2 Keihanhondori, Moriguchi-shi, Osaka 5-5, Sanyo Electric Co., Ltd.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 水酸化ニッケルを主体とする粒子と、コ
バルト含有オキシ水酸化ニッケルを主体とする粒子とが
混合されたものに2価コバルトが添加された活物質を用
いたことを特徴とするアルカリ蓄電池用ニッケル極。
1. An active material in which divalent cobalt is added to a mixture of particles containing nickel hydroxide as a main component and particles containing cobalt-containing nickel oxyhydroxide as a main component. Nickel electrode for alkaline storage batteries.
【請求項2】 請求項1に記載したアルカリ蓄電池用ニ
ッケル極において、前記のコバルト含有オキシ水酸化ニ
ッケルを主体とする粒子中にコバルトが1重量%以上含
有されていることを特徴とするアルカリ蓄電池用ニッケ
ル極。
2. The nickel electrode for an alkaline storage battery according to claim 1, wherein 1% by weight or more of cobalt is contained in the particles containing cobalt-containing nickel oxyhydroxide as a main component. Nickel electrode for.
【請求項3】 請求項1又は2に記載したアルカリ蓄電
池用ニッケル極において、前記の2価コバルトが活物質
の全重量に対して3〜25重量%の範囲で添加されてい
ることを特徴とするアルカリ蓄電池用ニッケル極。
3. The nickel electrode for an alkaline storage battery according to claim 1 or 2, wherein the divalent cobalt is added in a range of 3 to 25% by weight based on the total weight of the active material. Nickel electrode for alkaline storage battery.
【請求項4】 請求項1〜3の何れか1項に記載したア
ルカリ蓄電池用ニッケル極において、前記のコバルト含
有オキシ水酸化ニッケルを主体とする粒子が前記の2価
コバルトに対して50〜200重量%の範囲で活物質中
に含まれていることを特徴とするアルカリ蓄電池用ニッ
ケル極。
4. The nickel electrode for an alkaline storage battery according to claim 1, wherein the particles containing cobalt-containing nickel oxyhydroxide as a main component are 50 to 200 with respect to the divalent cobalt. A nickel electrode for an alkaline storage battery, characterized in that it is contained in the active material in a weight% range.
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