JPH09220730A - Glass fiber reinforced thermoplastic resin lightweight molded article manufacturing method and lightweight molded article - Google Patents
Glass fiber reinforced thermoplastic resin lightweight molded article manufacturing method and lightweight molded articleInfo
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- JPH09220730A JPH09220730A JP8028842A JP2884296A JPH09220730A JP H09220730 A JPH09220730 A JP H09220730A JP 8028842 A JP8028842 A JP 8028842A JP 2884296 A JP2884296 A JP 2884296A JP H09220730 A JPH09220730 A JP H09220730A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 射出成形による表面スキン層を有し軽量で、
強度、剛性に優れ、表面外観、ソリ変形のないガラス繊
維強化熱可塑性樹脂軽量成形品の開発。
【解決手段】 ガラス繊維を用いた射出成形によるガラ
ス繊維強化熱可塑性樹脂軽量成形品の製造方法であっ
て、成形原料として、ガラス繊維含有量が20〜80重
量%であり、ガラス繊維が互いに並行に配列した2〜1
00mmの長さのペレットを用い、金型を開いた状態で、
最終成形品の容量よりも少ない溶融樹脂を射出し、金型
を必要量閉じることにより空隙を有する軽量成形品を製
造する。(57) [Abstract] [Problem] Light weight with a surface skin layer by injection molding,
Development of glass fiber reinforced thermoplastic resin lightweight molded product with excellent strength and rigidity, surface appearance, and warp-free deformation. A method for manufacturing a glass fiber reinforced thermoplastic resin lightweight molded article by injection molding using glass fibers, wherein a glass fiber content is 20 to 80% by weight as a molding raw material, and the glass fibers are parallel to each other. 2 to 1 arranged in
Using pellets with a length of 00 mm, with the mold open,
A lightweight molded product having voids is manufactured by injecting a molten resin smaller than the volume of the final molded product and closing the required amount of the mold.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ガラス繊維強化熱
可塑性樹脂軽量成形品の製造方法及び該製造方法で得ら
れた軽量成形品に関し、詳しくは特定のガラス繊維含有
熱可塑性樹脂ペレットを用いた射出成形により、発泡剤
を用いることなく軽量で、良好な表面状態を有し、高強
度、高剛性であるガラス繊維強化熱可塑性樹脂軽量成形
品の製造方法及び該製造方法で得られた軽量成形品に関
する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a glass fiber reinforced thermoplastic resin lightweight molded article and a lightweight molded article obtained by the method, and more specifically to a specific glass fiber-containing thermoplastic resin pellet. By injection molding, it is lightweight without using a foaming agent, has a good surface condition, and has a high strength and high rigidity. A method for producing a glass fiber reinforced thermoplastic resin lightweight molded article and the lightweight molding obtained by the method. Regarding goods.
【0002】[0002]
【従来の技術】ガラス繊維強化樹脂は、引張強度、剛
性、耐熱性などが高いため、重要な素材として使用され
ている。中でも、易成形性のため、射出成形した製品が
その中心を占めている。しかし、ガラス繊維の配合量の
増大によって成形品の比重が高くなること、成形中のガ
ラス繊維の切断により強度が低下するという欠点を有し
ていた。また、異方性のため、反り変形が大きいという
欠点も有していた。そこで、これらの欠点を改良する方
法として、2〜100mmのペレット長さに等しく且つ
平行に配列したガラス繊維で強化した樹脂ペレットを用
いる方法などが提案されている(例えば、特公昭63−
37694号公報,特開平3−188131号公報な
ど)。また、10〜100mmの長さの平行繊維強化熱
可塑性樹脂ペレットを成形して長さ5〜100mmの強
化繊維が絡み合った位置関係にある繊維強化熱可塑性樹
脂成形体の製造法も提案されている(特開平6−198
753号公報)。しかし、これらの方法でもガラス繊維
の配合によって重量が重くなると言う問題が残されてい
る。2. Description of the Related Art A glass fiber reinforced resin is used as an important material because it has high tensile strength, rigidity and heat resistance. Above all, injection-molded products occupy the center of the line because of their easy moldability. However, there are drawbacks that the specific gravity of the molded product increases due to an increase in the amount of the glass fiber compounded, and the strength decreases due to the cutting of the glass fiber during molding. In addition, due to the anisotropy, there is a drawback that the warp deformation is large. Therefore, as a method of improving these drawbacks, a method of using resin pellets reinforced by glass fibers arranged in parallel with each other and having a pellet length of 2 to 100 mm has been proposed (for example, Japanese Patent Publication No. 63-
37694, JP-A-3-188131, etc.). Further, a method for producing a fiber-reinforced thermoplastic resin molded product in which a parallel fiber-reinforced thermoplastic resin pellet having a length of 10 to 100 mm is molded and a reinforcing fiber having a length of 5 to 100 mm is intertwined is proposed. (JP-A-6-198
No. 753). However, even with these methods, the problem that the weight becomes heavy due to the incorporation of glass fibers remains.
【0003】一方、ガラス繊維強化樹脂成形体の軽量化
方法としては、発泡剤を用いた発泡射出成形方法が知ら
れている(特開平7−247679号公報)。しかしな
がらこの場合、かなりの発泡剤を必要とすると共に、発
泡倍率を2〜5倍にすることは容易ではなく、またガラ
ス繊維含有量にもおのずと限界があるのが現状である。
また、別の成形方法として、予め金型を開いた金型キャ
ビテーに発泡剤含有樹脂を射出し、その後に金型を閉じ
ること(インジェクションプレス)により発泡成形品を
製造することも考えられる。しかし、この場合において
も、発泡剤を多く用いて高発泡倍率の成形品を得ようと
すると、成形品表面にガスが走り、シルバーマークが発
生する不良現象と共に、成形品の強度、剛性の点でも問
題が多く実用化までには至っていないのが現状である。On the other hand, as a method for reducing the weight of a glass fiber reinforced resin molded article, a foam injection molding method using a foaming agent is known (Japanese Patent Laid-Open No. 7-247679). However, in this case, a considerable amount of a foaming agent is required, and it is not easy to increase the expansion ratio to 2 to 5, and the glass fiber content is naturally limited.
Further, as another molding method, it is possible to inject a foaming agent-containing resin into a mold cavity in which a mold has been opened in advance, and then to close the mold (injection press) to manufacture a foamed molded product. However, even in this case, if an attempt is made to obtain a molded product with a high expansion ratio by using a large amount of foaming agent, gas runs on the surface of the molded product and a silver mark is generated, as well as the strength and rigidity of the molded product. However, the current situation is that there are many problems and they have not been put to practical use.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、繊維長の長
い特定のガラス繊維含有熱可塑性樹脂ペレットを用いて
表面特性、強度、剛性に優れた、軽量の成形品を発泡剤
を用いることなく製造する方法及び該製造方法で得られ
た軽量成形品の提供を目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention uses a specific glass fiber-containing thermoplastic resin pellet having a long fiber length to produce a lightweight molded article excellent in surface characteristics, strength and rigidity without using a foaming agent. It is an object of the present invention to provide a manufacturing method and a lightweight molded article obtained by the manufacturing method.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、軽量化と
強度を満足するガラス繊維強化熱可塑性樹脂軽量成形品
を射出成形によって得るべく、鋭意検討した結果、特定
の成形原料と成形法の組み合わせにより、上記目的が達
成されるのみならず、外観(表面特性)にも優れた軽量
成形品が得られることを見出した。本発明はかかる知見
に基づいて完成したものである。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made diligent studies to obtain a glass fiber reinforced thermoplastic resin lightweight molded product satisfying weight reduction and strength by injection molding, and as a result, a specific molding raw material and molding method have been obtained. It was found that not only the above objects can be achieved but also a lightweight molded product excellent in appearance (surface characteristics) can be obtained by the combination of The present invention has been completed based on such findings.
【0006】すなわち、本発明は、ガラス繊維含有量が
20〜80重量%で、ガラス繊維が互いに平行に配列し
ており長さが2〜100mmのガラス繊維含有熱可塑性
樹脂ペレット(A)、あるいは該ペレット(A)と
(A)以外の熱可塑性樹脂からなり前記ガラス繊維含有
熱可塑性樹脂ペレット(A)中のガラス繊維含有量が全
体の20〜80重量%となるような混合物からなる成形
原料を溶融混練し、最終の成形品に相等する金型容積よ
りも大きくなるように開いた金型中に所定量の溶融樹脂
を射出し、樹脂の射出完了前若しくは完了後に金型を最
終成形品の容積まで閉じることを特徴とするガラス繊維
強化熱可塑性樹脂軽量成形品の製造方法および該成形方
法で得られた表面に空隙を有さないスキン層を有する曲
げの比強度等に優れた軽量成形品を提供するものであ
る。That is, in the present invention, the glass fiber-containing thermoplastic resin pellet (A) having a glass fiber content of 20 to 80% by weight, glass fibers arranged in parallel with each other and a length of 2 to 100 mm, or A molding raw material comprising a mixture of the pellets (A) and a thermoplastic resin other than (A) such that the glass fiber content in the glass fiber-containing thermoplastic resin pellets (A) is 20 to 80% by weight of the whole. Melt kneading, and inject a predetermined amount of molten resin into the mold opened so that it is larger than the mold volume equivalent to the final molded product, and mold the final molded product before or after the completion of resin injection Of a glass fiber reinforced thermoplastic resin lightweight molded article characterized by closing up to the volume of the above and a specific bending strength having a skin layer having no voids on the surface obtained by the molding method. It is intended to provide an amount moldings.
【0007】[0007]
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を説
明する。本発明のガラス繊維強化熱可塑性樹脂軽量成形
品の製造方法は、上記のような特定のガラス繊維含有熱
可塑性樹脂ペレット(A)を成形原料として用いること
により達成される。ここで用いられる熱可塑性樹脂につ
いては特に制限はなく、例えばポリオレフィン系樹脂,
ポリスチレン系樹脂,ポリ塩化ビニル系樹脂,ポリアミ
ド系樹脂,ポリエステル系樹脂,ポリアセタール系樹
脂,ポリカーボネート系樹脂,ポリ芳香族エーテル又は
チオエーテル系樹脂,ポリ芳香族エステル系樹脂,ポリ
スルホン系樹脂,アクリレート系樹脂などが挙げられ
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described below. The method for producing a glass fiber-reinforced thermoplastic resin lightweight molded article of the present invention is achieved by using the specific glass fiber-containing thermoplastic resin pellet (A) as a molding raw material. There is no particular limitation on the thermoplastic resin used here, for example, polyolefin resin,
Polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, polyamide resin, polyester resin, polyacetal resin, polycarbonate resin, polyaromatic ether or thioether resin, polyaromatic ester resin, polysulfone resin, acrylate resin, etc. Is mentioned.
【0008】ここでポリオレフィン系樹脂としては、例
えば、エチレン;プロピレン;ブテン−1;3−メチル
ブテン−1;3−メチルペンテン−1;4−メチルペン
テン−1などのα−オレフィンの単独重合体やこれらの
共重合体、あるいはこれらと他の共重合可能な不飽和単
量体との共重合体などが挙げられる。代表例としては、
高密度,中密度,低密度ポリエチレンや、直鎖状ポリエ
チレン,超高分子量ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体,エチレン−アクリル酸エチル共重合体など
のポリエチレン系樹脂、シンジオタクチックポリプロピ
レン,アイソタクチックポリプロピレンや、プロピレン
−エチレンブロック共重合体又はランダム共重合体など
のポリプロピレン系樹脂、ポリ4−メチルペンテン−1
などを挙げることができる。Examples of the polyolefin resin include homopolymers of α-olefins such as ethylene; propylene; butene-1; 3-methylbutene-1; 3-methylpentene-1; 4-methylpentene-1 and the like. Examples thereof include copolymers thereof and copolymers of these with other copolymerizable unsaturated monomers. As a typical example,
Polyethylene resins such as high-, medium-, and low-density polyethylene, linear polyethylene, ultra-high-molecular-weight polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, syndiotactic polypropylene, isotactic Polypropylene resins such as tic polypropylene, propylene-ethylene block copolymer or random copolymer, poly-4-methylpentene-1
And the like.
【0009】また、スチレン系樹脂としては、例えば、
スチレン,α−メチルスチレンなどの単独重合体やこれ
らの共重合体、あるいはこれらと共重合可能な不飽和単
量体との共重合体が挙げられる。代表例としては、一般
用ポリスチレン,耐衝撃用ポリスチレン,耐熱用ポリス
チレン(α−メチルスチレン重合体),シンジオタクチ
ックポリスチレン,アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体(ABS),アクリロニトリル−スチレ
ン共重合体(AS),アクリロニトリル−塩素化ポリエ
チレン−スチレン共重合体(ACS),アクリロニトリ
ル−エチレン−プロピレンゴム−スチレン共重合体(A
ES),アクリルゴム−アクリロニトリル−スチレン共
重合体(AAS)などが挙げられる。As the styrene resin, for example,
Homopolymers such as styrene and α-methylstyrene, copolymers thereof, and copolymers with unsaturated monomers copolymerizable therewith are exemplified. As typical examples, general-purpose polystyrene, impact-resistant polystyrene, heat-resistant polystyrene (α-methylstyrene polymer), syndiotactic polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS), acrylonitrile-styrene copolymer ( AS), acrylonitrile-chlorinated polyethylene-styrene copolymer (ACS), acrylonitrile-ethylene-propylene rubber-styrene copolymer (A
ES), acrylic rubber-acrylonitrile-styrene copolymer (AAS), and the like.
【0010】ポリ塩化ビニル系樹脂としては、例えば、
塩化ビニル単独重合体や塩化ビニルと共重合可能な不飽
和単量体との共重合体などが挙げられる。該共重合体と
しては、例えば塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合
体,塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体,塩化
ビニル−エチレン共重合体,塩化ビニル−プロピレン共
重合体,塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体,塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合体などが挙げられる。さらに、
これらのポリ塩化ビニル系樹脂を後塩素化して、塩素含
量を高めたものを用いることができる。As the polyvinyl chloride resin, for example,
Examples thereof include vinyl chloride homopolymers and copolymers with unsaturated monomers copolymerizable with vinyl chloride. Examples of the copolymer include vinyl chloride-acrylate copolymer, vinyl chloride-methacrylate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. Polymers, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymers and the like can be mentioned. further,
Those obtained by post-chlorination of these polyvinyl chloride resins to increase the chlorine content can be used.
【0011】ポリアミド系樹脂としては、例えば、6−
ナイロンや12−ナイロンなど、環状脂肪族ラクタムを
開環重合したもの、6,6−ナイロン;6,10−ナイ
ロン;6,12−ナイロンなど、脂肪族ジアミンと脂肪
族ジカルボン酸とを縮重合させたもの、m−キシレンジ
アミンとアジピン酸との縮重合物など、芳香族ジアミン
と脂肪族ジカルボン酸とを縮重合させたもの、p−フェ
ニレンジアミンとテレフタル酸との縮重合物やm−フェ
ニレンジアミンとイソフタル酸との縮重合物など、芳香
族ジアミンと芳香族ジカルボン酸とを縮重合させたも
の、11−ナイロンなど、アミノ酸を縮重合させたもの
などを挙げることができる。As the polyamide resin, for example, 6-
Ring-opening polymerization of cyclic aliphatic lactams such as nylon and 12-nylon, and condensation polymerization of aliphatic diamine and aliphatic dicarboxylic acid such as 6,6-nylon; 6,10-nylon; 6,12-nylon And polycondensation products of aromatic diamine and aliphatic dicarboxylic acid, such as polycondensation products of m-xylene diamine and adipic acid, polycondensation products of p-phenylenediamine and terephthalic acid, and m-phenylenediamine And polycondensation products of isophthalic acid and polycondensation products of aromatic diamine and aromatic dicarboxylic acid, and polycondensation products of amino acids such as 11-nylon.
【0012】ポリエステル系樹脂としては、芳香族ジカ
ルボン酸とアルキレングリコールとを縮重合させたもの
が挙げられ、具体例としては、ポリエチレンテレフタレ
ートやポリブチレンテレフタレートなどがある。ポリア
セタール系樹脂としては、例えば、単独重合体のポリオ
キシメチレン及びトリオキサンとエチレンオキシドから
得られるホルムアルデヒド−エチレンオキシド共重合体
などが挙げられる。Examples of polyester resins include those obtained by polycondensing aromatic dicarboxylic acids and alkylene glycols, and specific examples thereof include polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate. Examples of the polyacetal resin include homopolymers of polyoxymethylene and formaldehyde-ethylene oxide copolymer obtained from trioxane and ethylene oxide.
【0013】ポリカーボネート系樹脂としては、4,
4’−ジヒドロキシジアリールアルカン系ポリカーボネ
ート、特にビスフェノールAとホスゲンとを反応させる
ホスゲン法や、ビスフェノールAとジフェニルカーボネ
ートなどの炭酸ジエステルとを反応させるエステル交換
法などにより得られるビスフェノールA系ポリカーボネ
ートが好ましく用いられる。また、ビスフェノールAの
一部を2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチ
ルフェニル)プロパンや2,2−ビス(4−ヒドロキシ
−3,5−ジブロモフェニル)プロパンなどで置換した
変性ビスフェノールA系ポリカーボネートや難燃化ビス
フェノールA系ポリカーボネートなども用いることがで
きる。As the polycarbonate resin, 4,
A 4'-dihydroxydiarylalkane-based polycarbonate, particularly a bisphenol A-based polycarbonate obtained by a phosgene method of reacting bisphenol A with phosgene or a transesterification method of reacting bisphenol A with a diester carbonate such as diphenyl carbonate is preferably used. . In addition, modification in which a part of bisphenol A is replaced with 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane or 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane Bisphenol A-based polycarbonate and flame-retardant bisphenol A-based polycarbonate can also be used.
【0014】ポリ芳香族エーテル又はチオエーテル系樹
脂は、分子鎖中にエーテル結合又はチオエーテル結合を
有するもので、このような樹脂としては、例えば、ポリ
フェニレンエーテル,スチレンでグラフト化されたポリ
フェニレンエーテル,ポリエーテルエーテルケトン,ポ
リフェニレンサルファイドなどが挙げられる。ポリ芳香
族エステル系樹脂としては、例えば、p−ヒドロキシ安
息香酸の縮重合で得られるポリオキシベンゾイル,ビス
フェノールAとテレフタル酸やイソフタル酸などの芳香
族ジカルボン酸との縮重合で得られるポリアリレートな
どが挙げられる。The polyaromatic ether or thioether type resin has an ether bond or a thioether bond in the molecular chain. Examples of such a resin include polyphenylene ether and polyphenylene ether grafted with styrene, and polyether. Examples include ether ketone and polyphenylene sulfide. Examples of the polyaromatic ester resin include polyoxybenzoyl obtained by polycondensation of p-hydroxybenzoic acid, polyarylate obtained by polycondensation of bisphenol A and aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid and isophthalic acid. Is mentioned.
【0015】ポリスルホン系樹脂は、分子鎖中にスルホ
ン基を有するもので、このようなものとしては、例え
ば、ビスフェノールAと4,4’−ジクロロジフェニル
スルホンとの縮重合で得られるポリスルホン、フェニレ
ン基がエーテル基とスルホン基を介してp−位に連結さ
れた構造のポリエーテルスルホン、ジフェニレン基とジ
フェニレンエーテル基とがスルホン基を介して交互に連
結した構造のポリアリールスルホンなどを挙げることが
できる。The polysulfone-based resin has a sulfone group in the molecular chain, and examples thereof include polysulfone and phenylene group obtained by condensation polymerization of bisphenol A and 4,4'-dichlorodiphenylsulfone. Include a polyether sulfone having a structure in which p is linked to the p-position via an ether group and a sulfone group, and a polyaryl sulfone having a structure in which a diphenylene group and a diphenylene ether group are alternately linked via a sulfone group. it can.
【0016】アクリレート系樹脂としては、例えば、メ
タクリル酸エステル重合体やアクリル酸エステル重合体
などが挙げられ、これらの単量体としては、メタクリル
酸及びアクリル酸のメチル,エチル,n−プロピル,イ
ソプロピル,ブチルエステルなどが用いられるが、工業
的成形材料としてはメチルメタクリレート樹脂を代表的
なものとして挙げることができる。Examples of acrylate resins include methacrylic acid ester polymers and acrylic acid ester polymers, and examples of these monomers include methacrylic acid and acrylic acid methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl. , Butyl ester, etc. are used, and a typical example of industrial molding material is methyl methacrylate resin.
【0017】本発明においては、上記熱可塑性樹脂は単
独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。また、上記の熱可塑性樹脂の中で、ポリプロピレ
ン、プロピレンと他のオレフィンとのランタム共重合
体、プロック共重合体あるいはこれらの混合物などのポ
リプロピレン系樹脂が好ましく、特に、不飽和カルボン
酸またはその誘導体で変性された酸変性ポリオレフィン
系樹脂を含有するポリプロピレン系樹脂が好適である。In the present invention, the above thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more kinds. Further, among the above-mentioned thermoplastic resins, polypropylene, lantam copolymers of propylene and other olefins, polypropylene-based resins such as block copolymers or mixtures thereof are preferable, and particularly unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof. A polypropylene-based resin containing an acid-modified polyolefin-based resin modified with is preferable.
【0018】ここで、酸変性ポリオレフィン系樹脂に用
いられるポリオレフィン系樹脂としては、例えばポリプ
ロピレン、ポリエチレン,エチレン−α−オレフィン共
重合体,プロピレン−エチレンランダム共重合体,プロ
ピレン−エチレンブロック共重合体,エチレン−α−オ
レフィン共重合ゴム,エチレン−α−オレフィン−非共
役ジエン系化合物共重合体(例えばEPDMなど),エ
チレン−芳香族モノビニル化合物−共役ジエン系化合物
共重合ゴムなどが挙げられる。また、上記α−オレフィ
ンとしては、例えばプロピレン;ブテン−1;ペンテン
−1;ヘキセン−1;4−メチルペンテン−1などが挙
げられ、これらは一種用いてもよく、二種以上を組み合
わせて用いてもよい。これらのポリオレフィン系樹脂の
中では、共重合体を含むポリプロピレン系樹脂やポリエ
チレン系樹脂が好適であり、中でもポリプロピレン系樹
脂が最も好ましい。The polyolefin resin used for the acid-modified polyolefin resin is, for example, polypropylene, polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, propylene-ethylene random copolymer, propylene-ethylene block copolymer, Examples thereof include ethylene-α-olefin copolymer rubber, ethylene-α-olefin-non-conjugated diene compound copolymer (for example, EPDM), ethylene-aromatic monovinyl compound-conjugated diene compound copolymer rubber and the like. Examples of the α-olefin include propylene; butene-1; pentene-1; hexene-1; 4-methylpentene-1 and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. You may. Among these polyolefin-based resins, a polypropylene-based resin or a polyethylene-based resin containing a copolymer is preferable, and among them, a polypropylene-based resin is most preferable.
【0019】また、変性に用いられる不飽和カルボン酸
またはその誘導体の具体例としては、アクリル酸,メタ
クリル酸,マレイン酸,フマル酸,イタコン酸,クロト
ン酸,シトラコン酸,ソルビン酸,メサコン酸,アンゲ
リカ酸などの不飽和カルボン酸類、無水マレイン酸,無
水イタコン酸,無水シトラコン酸,アクリル酸メチル,
メタクリル酸メチル,アクリル酸エチル,アクリル酸ブ
チル,マレイン酸モノエチルエステル,アクリルアミ
ド,マレイン酸モノアミド,マレイミド,N−ブチルマ
レイミド,アクリル酸ナトリウム,メタクリル酸ナトリ
ウムなどの酸無水物,エステル,アミド、イミド、金属
塩などを挙げることができる。これらの中で不飽和ジカ
ルボン酸及びその誘導体が好ましく、特に無水マレイン
酸が好適である。Specific examples of the unsaturated carboxylic acid or its derivative used for modification include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, citraconic acid, sorbic acid, mesaconic acid, angelica. Unsaturated carboxylic acids such as acids, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, methyl acrylate,
Acid anhydrides, esters, amides, imides, such as methyl methacrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, monoethyl maleate, acrylamide, maleic monoamide, maleimide, N-butylmaleimide, sodium acrylate, and sodium methacrylate; Metal salts and the like can be mentioned. Among these, unsaturated dicarboxylic acids and derivatives thereof are preferred, and maleic anhydride is particularly preferred.
【0020】これらの不飽和カルボン酸やその誘導体
は、前記ポリオレフィン系樹脂を変性する場合、一種用
いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。ま
た変性方法については特に制限はなく、従来公知の種々
の方法を用いることができる。例えば該ポリオレフィン
系樹脂を適当な有機溶媒に溶解し、不飽和カルボン酸や
その誘導体及びラジカル発生剤を添加して攪拌、加熱す
る方法、あるいは前記各成分を押出機に供給して溶融混
練を行う方法などを用いることができる。この変性ポリ
オレフィン系樹脂としては、前記不飽和カルボン酸やそ
の誘導体の付加量が0.01〜20重量%、好ましくは0.
1〜10重量%の範囲にあるものがよく、特に0.1〜1
0重量%の無水マレイン酸付加変性ポリプロピレン系樹
脂が好適である。These unsaturated carboxylic acids and derivatives thereof may be used alone or in combination of two or more when modifying the polyolefin resin. The modification method is not particularly limited, and various conventionally known methods can be used. For example, a method of dissolving the polyolefin resin in an appropriate organic solvent, adding an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof and a radical generator, stirring and heating, or supplying each of the components to an extruder and performing melt kneading. A method or the like can be used. In the modified polyolefin resin, the amount of the unsaturated carboxylic acid or derivative thereof added is 0.01 to 20% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight.
Those in the range of 1 to 10% by weight are preferred, and especially 0.1 to 1%.
0% by weight of a maleic anhydride-modified polypropylene resin is preferred.
【0021】また、本発明に用いるガラス繊維は、カッ
プリング剤で表面処理されたものが好ましい。カップリ
ング剤としては、いわゆるシラン系カップリング剤,チ
タン系カップリング剤として従来公知のものの中から任
意のものを選択して用いることができる。このシラン系
カップリング剤の具体例としては、トリエトキシシラ
ン;ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン;γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン;γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン;β−(1,1
−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラ
ン;N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン;N−β−(アミノエチル)−γ−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン;γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン;N−フェニル−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン;γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン;γ−クロロプロピルトリメトキシシ
ラン;γ−アミノプロピルトリメトキシシラン;γ−ア
ミノプロピル−トリス(2−メトキシ−エトキシ)シラ
ン;N−メチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン;N−ビニルベンジル−γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン;トリアミノプロピルトリメトキシシラン;
3−ウレイドプロピルトリメトキシシラン;3−4,5
ジヒドロイミダゾールプロピルトリエトキシシラン;ヘ
キサメチルジシラザン;N,O−(ビストリメチルシリ
ル)アミド;N,N−ビス(トリメチルシリル)ウレア
などが挙げられる。これらの中でもγ−アミノプロピル
トリエトキシシラン;N−β−(アミノエチル)−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン;γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン;β−(3,4−エポキシ
シクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどのアミ
ノシラン,エポキシシランが好ましい。特に前記のアミ
ノ系シラン化合物を用いることが好ましい。The glass fiber used in the present invention is preferably surface-treated with a coupling agent. As the coupling agent, any one of conventionally known silane coupling agents and titanium coupling agents can be selected and used. Specific examples of the silane coupling agent include triethoxysilane; vinyltris (β-methoxyethoxy) silane; γ
-Methacryloxypropyltrimethoxysilane; γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane; β- (1,1
-Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane; N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane; N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane; γ-aminopropyltriethoxysilane N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane; γ-mercaptopropyltrimethoxysilane; γ-chloropropyltrimethoxysilane; γ-aminopropyltrimethoxysilane; γ-aminopropyl-tris (2-methoxy-ethoxy) Silane; N-methyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane; N-vinylbenzyl-γ-aminopropyltriethoxysilane; Triaminopropyltrimethoxysilane;
3-Ureidopropyltrimethoxysilane; 3-4,5
Dihydroimidazolepropyltriethoxysilane; hexamethyldisilazane; N, O- (bistrimethylsilyl) amide; N, N-bis (trimethylsilyl) urea and the like. Among these, γ-aminopropyltriethoxysilane; N-β- (aminoethyl) -γ-
Aminopropyltrimethoxysilane; [gamma] -glycidoxypropyltrimethoxysilane; [beta]-(3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane and other aminosilanes and epoxysilanes are preferred. In particular, it is preferable to use the amino silane compound described above.
【0022】また、チタン系カップリング剤の具体例と
しては、イソプロピルトリイソステアロイルチタネー
ト;イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタ
ネート;イソプロピルトリス(ジオクチルパイロホスフ
ェート)チタネート;テトライソプロピルビス(ジオク
チルホスファイト)チタネート;テトラオクチルビス
(ジトリデシルホスファイト)チタネート;テトラ
(1,1−ジアリルオキシメチル−1−ブチル)ビス
(ジトリデシル)ホスファイトチタネート;ビス(ジオ
クチルパイロホスフェート)オキシアセテートチタネー
ト;ビス(ジオクチルパイロホスフェート)エチレンチ
タネート;イソプロピルトリオクタノイルチタネート;
イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネー
ト;イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネー
ト;イソプロピルトリ(ジオクチルホスフェート)チタ
ネート;イソプロピルトリクミルフェニルチタネート;
イソプロピルトリ(N−アミドエチル,アミノエチル)
チタネート;ジクミルフェニルオキシアセテートチタネ
ート;ジイソステアロイルエチレンチタネートなどが挙
げることができる。Specific examples of titanium coupling agents include isopropyl triisostearoyl titanate; isopropyl tridodecylbenzenesulfonyl titanate; isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate; tetraisopropyl bis (dioctyl phosphite) titanate; tetraoctyl. Bis (ditridecyl phosphite) titanate; Tetra (1,1-diallyloxymethyl-1-butyl) bis (ditridecyl) phosphite titanate; Bis (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate titanate; Bis (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate; Isopropyl trioctanoyl titanate;
Isopropyl dimethacryl isosteroyl titanate; isopropyl isostearoyl diacryl titanate; isopropyl tri (dioctyl phosphate) titanate; isopropyl tricumyl phenyl titanate;
Isopropyltri (N-amidoethyl, aminoethyl)
Titanate; dicumylphenyloxyacetate titanate; diisostearoylethylene titanate;
【0023】このようなカップリング剤を用いてガラス
繊維の表面処理を行うには、通常の方法で行うことがで
き、特に制限はない。例えば、前記カップリング剤の有
機溶媒溶液あるいは懸濁液をいわゆるサイジング剤とし
てガラス繊維に塗布するサイジング処理,乾式混合,ス
プレー法により行うことが望ましい。また、前記のカッ
プリング剤とともにガラス用フィルム形成性物質を併用
することができる。このフィルム形成性物質には、特に
制限はなく、例えばポリエステル系,ウレタン系,エポ
キシ系,アクリル系,酢酸ビニル系,イソシアネート系
などの重合体が挙げられる。The surface treatment of the glass fiber using such a coupling agent can be carried out by an ordinary method without any particular limitation. For example, it is desirable to carry out a sizing treatment in which an organic solvent solution or suspension of the coupling agent is applied to glass fibers as a so-called sizing agent, dry mixing, or a spray method. Further, a film-forming substance for glass can be used in combination with the above-mentioned coupling agent. The film-forming substance is not particularly limited, and examples thereof include polyester-based, urethane-based, epoxy-based, acrylic-based, vinyl acetate-based, and isocyanate-based polymers.
【0024】本発明において、ガラス繊維としては、E
−ガラス、S−ガラス等のガラス繊維で、その平均繊維
径が20μm以下、好ましくは1〜17μm、特に好ま
しくは3〜14μmのものである。1μm未満では、ペ
レット製造時の樹脂の濡れ、含侵が困難となり、20μ
mを越えると溶融混練時の繊維の欠損が起こりやすくな
る。また、その長さは、前記の熱可塑性樹脂、特にポリ
プロピレン系樹脂を用い、引抜成形法などを用いてペレ
ット化され、2〜100mmのペレット長と等しい長さ
のガラス繊維で強化された熱可塑性樹脂ペレットとして
用いる。ペレット化する際にはガラス繊維を適当な収束
剤を用いて、好ましくは100〜10000本、より好
ましくは150〜5000本の範囲で収束した繊維束を
用いるのが好ましい。In the present invention, the glass fiber is E
-Glass fibers such as glass and S-glass having an average fiber diameter of 20 µm or less, preferably 1 to 17 µm, particularly preferably 3 to 14 µm. If it is less than 1 μm, it becomes difficult to wet and impregnate the resin during the production of pellets,
If it exceeds m, the fiber tends to be damaged during melt-kneading. Moreover, the thermoplastic resin is reinforced with glass fibers having a length equal to the pellet length of 2 to 100 mm, which is pelletized by using the above-mentioned thermoplastic resin, particularly polypropylene-based resin, using a drawing method or the like. Used as resin pellets. When pelletizing, it is preferable to use a fiber bundle in which glass fibers are converged using an appropriate sizing agent, preferably in the range of 100 to 10,000 fibers, more preferably in the range of 150 to 5000 fibers.
【0025】収束剤としては、例えば、ウレタン系,オ
レフィン系、アクリル系,ブタジエン系,エポキシ系な
どがあり、いずれも用いることができるが、これらの中
でウレタン系、オレフィン系が好ましい。ウレタン系収
束剤は、通常ジイソシアネート化合物と多価アルコール
との重付加反応により得られるポリイソシアネートを5
0重量%以上の割合で含有するものであって、油変性
型,湿気硬化型,ブロック型などの一液タイプ、及び触
媒硬化型,ポリオール硬化型などの二液タイプがある
が、いずれも用いることができる。また、オレフィン系
としては、不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性さ
れた変性ポリオレフィン系樹脂を用いることができる。Examples of the sizing agent include urethane-based, olefin-based, acrylic-based, butadiene-based, and epoxy-based binders, and any of them can be used. Among these, urethane-based and olefin-based binders are preferable. The urethane-based sizing agent is usually a polyisocyanate obtained by a polyaddition reaction between a diisocyanate compound and a polyhydric alcohol.
It is contained at a ratio of 0% by weight or more, and there are a one-part type such as an oil-modified type, a moisture-curable type and a block type, and a two-part type such as a catalyst-curable type and a polyol-curable type. be able to. As the olefin resin, a modified polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof can be used.
【0026】こうして集束された繊維束に熱可塑性樹脂
を含浸させることによってガラス繊維強化熱可塑性樹脂
ペレット(A)を製造することができるが、ガラス繊維
束に樹脂を付着、含浸させる方法としては、例えば、溶
融樹脂に繊維束を浸漬して通す方法,コーティング用ダ
イに繊維束を通す方法,ダイを用いて繊維束の周りに溶
融樹脂を押し出す方法などを採用することができる。繊
維束中への溶融樹脂の含浸、濡れ性をさらに向上させる
ために、ダイ内に凹凸部を設け、張力下に溶融樹脂の付
着した繊維束(ストランド)を引き抜き、さらに加圧ロ
ールでプレスする工程を組み込む引抜成形法も採用する
ことができる。なお、ガラス繊維への熱可塑性樹脂の含
浸性、ペレットの製造性が満足されれば収束剤の使用は
必ずしも必要としない。このようにして得られたストラ
ンド状の長繊維含有熱可塑性樹脂を冷却後、適切な長さ
のペレットに切断することにより、ガラス繊維が互いに
平行に配列され、ガラス繊維長とペレット長とが等しい
ガラス繊維含有熱可塑性樹脂ペレット(A)を得ること
ができる。The glass fiber reinforced thermoplastic resin pellets (A) can be produced by impregnating the thus bundled fiber bundle with a thermoplastic resin. As a method for adhering and impregnating the glass fiber bundle with the resin, For example, a method of dipping the fiber bundle in a molten resin, a method of passing the fiber bundle through a coating die, a method of extruding the molten resin around the fiber bundle using a die, and the like can be adopted. In order to further improve the impregnation and wettability of the molten resin in the fiber bundle, an uneven portion is provided in the die, the fiber bundle (strand) to which the molten resin is adhered is pulled out under tension, and further pressed with a pressure roll. A pultrusion method incorporating the process can also be employed. The use of a sizing agent is not always necessary as long as the impregnability of the thermoplastic resin into the glass fiber and the manufacturability of the pellets are satisfied. After cooling the strand-shaped long-fiber-containing thermoplastic resin obtained in this way, by cutting into pellets of an appropriate length, the glass fibers are arranged in parallel with each other, and the glass fiber length and the pellet length are equal. The glass fiber-containing thermoplastic resin pellet (A) can be obtained.
【0027】本発明においては、2〜100mmの長さ
のペレットに切断したものを用いる。これによりガラス
繊維の長さはペレット長と等しい2〜100mmとな
る。繊維長が2mm未満では本発明の製造方法を採用し
ても、成形品の軽量化の達成は困難であり、機械的強度
なども充分でなく、反り変形も大きくなる場合があり、
また、100mmを超えると射出成形が困難となるとと
もに、ガラス繊維の分散性,成形品の表面特性が低下す
る場合がある。ペレット長は成形品の軽量化、機械的強
度、外観特性及び反り変形の面から3〜80mmの範囲
であるのが好ましく、分散性、外観、表面特性を考慮す
ると特に5〜50mmの範囲であるのがさらに好まし
い。In the present invention, pellets having a length of 2 to 100 mm are used. As a result, the length of the glass fiber becomes 2 to 100 mm, which is equal to the length of the pellet. If the fiber length is less than 2 mm, even if the manufacturing method of the present invention is adopted, it is difficult to reduce the weight of the molded product, mechanical strength and the like are not sufficient, and warp deformation may increase.
If it exceeds 100 mm, the injection molding becomes difficult, and the dispersibility of the glass fiber and the surface characteristics of the molded product may deteriorate. The pellet length is preferably in the range of 3 to 80 mm from the viewpoints of weight reduction, mechanical strength, appearance characteristics and warp deformation of the molded product, and particularly in the range of 5 to 50 mm considering dispersibility, appearance and surface characteristics. Is more preferable.
【0028】このペレットを製造する場合のポリプロピ
レン系樹脂は、メルトインデックス:MI(230℃、
2.16kgf)が、10〜1000g/10分、好ま
しくは30〜600g/10分の範囲のものが、含侵
性、成形性などの点で好ましい。また、ポリプロピレン
系樹脂としては、重合条件によりMIを調整したもの、
あるいは過酸化物を添加して溶融混練してMIが大きく
なるように調整したものを用いることができる。なお、
前記ペレットとしては、ストランド状のものを切断した
ものに限らず、シート状、テープ状、バンド状に成形し
たものを繊維長さが実質的に2〜100mmになるよう
に切断したものであってもよい。The polypropylene resin used for producing the pellets has a melt index: MI (230 ° C.,
2.16 kgf) in the range of 10 to 1000 g / 10 minutes, preferably 30 to 600 g / 10 minutes is preferable from the viewpoint of impregnation property and moldability. As the polypropylene-based resin, MI whose MI is adjusted according to polymerization conditions,
Alternatively, it is possible to use a material prepared by adding a peroxide and melt-kneading and adjusting so as to increase MI. In addition,
The pellets are not limited to those obtained by cutting strands, but those obtained by forming sheets, tapes, and bands into pieces having a fiber length of substantially 2 to 100 mm. Good.
【0029】本発明の軽量成形品の製造方法にあって
は、前記ガラス繊維含有熱可塑性樹脂ペレット(A)を
単独で成形に供すこともできるが、(A)以外の熱可塑
性樹脂との混合物を成形原料として用いることもでき
る。この場合において、前記ペレット(A)中のガラス
繊維の含有量が成形原料全体の20〜80重量%、好ま
しくは30〜70重量%となるようにすることが必要で
ある。この場合における(A)以外の熱可塑性樹脂とし
ては、特に制限はなく、市販されている一般グレードの
ペレット、粒状体、粉体などその形状に制限はないが、
ペレットを用いることが好ましい。また、タルク、マイ
カ、炭酸カルシウム、ガラス繊維ミルドファイバー、炭
素繊維、硫酸マグネシウム繊維、チタン酸カリウム繊
維、酸化チタン繊維、有機繊維などの強化剤、充填剤を
含有したペレット、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、
顔料、分散剤などを含有したペレットなどを例示でき
る。In the method for producing a lightweight molded article of the present invention, the glass fiber-containing thermoplastic resin pellets (A) may be used alone for molding, but a mixture with a thermoplastic resin other than (A) may be used. Can also be used as a forming raw material. In this case, it is necessary that the content of the glass fiber in the pellet (A) is 20 to 80% by weight, preferably 30 to 70% by weight based on the whole forming raw material. In this case, the thermoplastic resin other than (A) is not particularly limited, and its shape such as commercially available general-grade pellets, granules, and powders is not limited,
It is preferable to use pellets. Also, reinforcing agents such as talc, mica, calcium carbonate, glass fiber milled fiber, carbon fiber, magnesium sulfate fiber, potassium titanate fiber, titanium oxide fiber, organic fiber, pellets containing filler, antioxidant, antistatic. Agent, flame retardant,
Examples thereof include pellets containing a pigment and a dispersant.
【0030】本発明のガラス繊維強化軽量成形品の製造
方法は、前記特定のガラス繊維含有熱可塑性樹脂ペレッ
ト(A)単独、あるいは(A)と(A)以外の熱可塑性
樹脂との混合物を成形原料として、通常、特定条件の射
出成形により成形する。この場合成形原料中のガラス繊
維は、ガラス繊維が互いに平行に配列したペレット中の
繊維長が2〜100mm、好ましくは3〜80mmであ
り、ガラス繊維含有量は、20〜80重量%、好ましく
は30〜70重量%である。ガラス繊維長が2mm未満
では軽量化が十分達成されがたく、100mmを越える
と射出成形機への供給が困難となり、また供給された場
合にあっても可塑化が不安定となり均一な成形品を製造
することが困難である。また、長繊維(2〜100m
m)の含有量が20重量%未満では長繊維ペレットの製
造において、ガラスフィラメントを連続的に引き出すこ
とが困難な場合があり、また軽量化が十分達成されない
場合がある。また、80重量%以上では、ガラス繊維束
への樹脂の含侵が十分行われず、成形品中に未解繊の繊
維が残る場合がある。なお、ガラス繊維含有熱可塑性樹
脂ペレット(A)としては、ガラス繊維長の異なるペレ
ット、ガラス繊維含有量の異なるペレットを必要により
混合して用いることもできる。The method for producing a glass fiber reinforced lightweight molded article of the present invention comprises molding the specific glass fiber-containing thermoplastic resin pellet (A) alone or a mixture of (A) and a thermoplastic resin other than (A). As a raw material, it is usually molded by injection molding under specific conditions. In this case, the glass fibers in the forming raw material have a fiber length in a pellet in which glass fibers are arranged in parallel with each other from 2 to 100 mm, preferably from 3 to 80 mm, and the glass fiber content is from 20 to 80% by weight, preferably It is 30 to 70% by weight. If the glass fiber length is less than 2 mm, it is difficult to achieve sufficient weight reduction, and if it exceeds 100 mm, it becomes difficult to supply it to the injection molding machine, and even if it is supplied, plasticization becomes unstable and a uniform molded product is obtained. Difficult to manufacture. In addition, long fiber (2-100m
When the content of m) is less than 20% by weight, it may be difficult to continuously draw out the glass filament in the production of long fiber pellets, and the weight reduction may not be sufficiently achieved. On the other hand, if it is 80% by weight or more, the glass fiber bundle may not be sufficiently impregnated with the resin, and undisentangled fibers may remain in the molded product. As the glass fiber-containing thermoplastic resin pellets (A), pellets having different glass fiber lengths or pellets having different glass fiber contents can be mixed and used as necessary.
【0031】成形原料の溶融混練、射出法としては、成
形機の加熱筒内に、成形原料を投入し、加熱溶融させた
後、繊維等を分散させ、その後射出成形機の先端に送り
込み、プランジャー等で射出する方法、加熱筒内に、
成形原料を投入し、加熱溶融させた後、プランジャー等
で射出成形機のスクリュー部に送り込み、繊維等を分散
させた後、射出する方法、深溝で圧縮比の小さいスク
リューを用い、且つシリンダー温度等を著しく高く保
ち、繊維破断を防止しつつ射出成形機の先端部分に樹脂
を送り込み、プランジャー等で射出成形する方法などが
ある。ここで、射出成形方法としては、一般の射出成形
方法、射出圧縮成形方法、射出プレス成形方法を含むも
のである。As the melt-kneading and injection method of the molding raw material, the molding raw material is charged into the heating cylinder of the molding machine, heated and melted, the fibers and the like are dispersed, and then sent to the tip of the injection molding machine to make a plan. Method of injecting with a jar, etc., in the heating cylinder,
A method of injecting molding raw material, heating and melting it, then sending it to the screw part of the injection molding machine with a plunger etc. to disperse fibers etc. and then injecting, using a screw with a small compression ratio in the deep groove, and cylinder temperature There is a method in which the resin is fed to the tip of the injection molding machine while the fiber breakage is prevented and the resin is injected and injection molding is performed with a plunger or the like. Here, the injection molding method includes a general injection molding method, an injection compression molding method, and an injection press molding method.
【0032】本発明の製造方法は、成形原料を溶融混練
し、最終成形品に相等する金型容積よりも大きくなるよ
うに開いた金型中に所定量の溶融樹脂を射出し、射出完
了前若しくは完了後に金型を閉じる成形法により軽量の
成形品を製造することができる。この場合の金型の開き
具合、閉じ具合は、成形原料のガラス繊維の含有量、繊
維長さあるいは目的とする成形品の空隙率(成形体の比
重)などをもとに適宜設定することができる。また、金
型を閉じるタイミングは金型の温度、成形体表面のスキ
ン層の厚み、成形体の厚みなどを考慮して適宜決定すれ
ばよい。In the production method of the present invention, a molding material is melted and kneaded, and a predetermined amount of molten resin is injected into a mold opened so as to be larger than the mold volume equivalent to the final molded product, and before the completion of injection. Alternatively, a lightweight molded product can be manufactured by a molding method in which the mold is closed after completion. In this case, the degree of opening and closing of the mold can be appropriately set based on the glass fiber content of the forming raw material, the fiber length or the porosity (specific gravity of the molded body) of the target molded product. it can. Further, the timing of closing the mold may be appropriately determined in consideration of the temperature of the mold, the thickness of the skin layer on the surface of the molded product, the thickness of the molded product, and the like.
【0033】金型に射出する樹脂の溶融混練物は、ガラ
ス繊維が互いに絡み合った状態であることが好ましく、
この絡み合いによって射出された溶融樹脂は金型中で膨
張性を有する溶融状態になる。ついで最終成形品の容積
になるように金型を閉じ、冷却することによって最終の
軽量成形品が得られる。なお、本発明製造方法にあって
は目的を阻害しない範囲において、発泡剤(ガス、揮発
性化合物、分解型発泡剤)、各種安定剤、帯電防止剤、
耐候剤、着色剤などの添加剤を加えることもできる。さ
らに、本発明の軽量成形品の製造方法にあっては、成形
金型の少なくとも一面に、全面または部分的に発泡材
料、不織布などの繊維材料、印刷樹脂フイルムなどの表
皮材料を予め装着して成形することもできる。In the melt-kneaded product of the resin injected into the mold, it is preferable that the glass fibers are intertwined with each other,
The molten resin injected by this entanglement becomes a molten state having expandability in the mold. Next, the final lightweight molded product is obtained by closing the mold so as to have the volume of the final molded product and cooling. In the production method of the present invention, a foaming agent (gas, volatile compound, decomposable foaming agent), various stabilizers, antistatic agents, and
Additives such as weathering agents and colorants can also be added. Furthermore, in the method for producing a lightweight molded article of the present invention, at least one surface of a molding die is preliminarily mounted with a foam material, a fiber material such as a non-woven fabric, or a skin material such as a printing resin film on all or part thereof. It can also be molded.
【0034】本発明製造方法で得られる軽量成形品は、
その空隙率が10〜80%、好ましくは20〜70%で
ある。10%未満では軽量化の効果がなく、80%を越
えると空隙を有さないスキン層を確実に形成することが
困難になるとともに、強度が十分でなくなる場合があ
る。なお、本発明における空隙率とは、軽量成形品中の
ガラス繊維や樹脂などの占める容積を除いた容積の比率
である。また、成形品中の重量平均ガラス繊維長は1〜
20mm、好ましくは1.5〜15mm、より好ましく
は2.0〜12mmである。成形品中のガラス繊維長が
1mm未満では、溶融樹脂の膨張性が低く、空隙率を確
保することが困難であり、また、成形品の強度が十分で
なく、20mmを越えてもこれによる強度等への影響は
少なく、逆に成形条件をマイルドにする必要があり、成
形時間が長く、生産性が低下し実用的でない。また、本
発明製造方法で得られる軽量成形品は、曲げの比強度
(曲げ強度/比重)が、80MPa以上、好ましくは9
0MPa以上、より好ましくは100MPa以上であ
る。このように高い曲げの比強度は、スキン層の形成と
特定長さのガラス繊維強化によって達成される。The lightweight molded product obtained by the production method of the present invention is
The porosity is 10 to 80%, preferably 20 to 70%. If it is less than 10%, the effect of weight reduction is not obtained, and if it exceeds 80%, it becomes difficult to form a skin layer having no voids reliably, and the strength may be insufficient. The porosity in the present invention is the ratio of the volume excluding the volume occupied by glass fiber, resin, etc. in the lightweight molded product. The weight average glass fiber length in the molded product is 1 to
It is 20 mm, preferably 1.5 to 15 mm, more preferably 2.0 to 12 mm. If the glass fiber length in the molded product is less than 1 mm, the expandability of the molten resin is low and it is difficult to secure the porosity. Also, the strength of the molded product is not sufficient, and even if it exceeds 20 mm, the strength due to this However, the molding conditions must be mild, the molding time is long, the productivity is reduced, and it is not practical. The lightweight molded product obtained by the production method of the present invention has a specific bending strength (bending strength / specific gravity) of 80 MPa or more, preferably 9 MPa.
It is 0 MPa or more, more preferably 100 MPa or more. Such a high bending specific strength is achieved by forming a skin layer and reinforcing a specific length of glass fiber.
【0035】本発明の製造方法においては、各種成形品
の製造が可能であり、板状成形品、型物成形品として、
特に30mm以下の板状系成形品として、自動車部品、
家電部品、建築部材などの分野で用いられる。In the manufacturing method of the present invention, various molded products can be manufactured, and as a plate-shaped molded product and a molded product,
Especially, as a plate-shaped molded product of 30 mm or less, automobile parts,
It is used in the fields of home electric appliances and building materials.
【0036】[0036]
【実施例】次に、実施例及び比較例により本発明をさら
に詳細に説明するが、本発明はこれによって制限される
ものではない。なお、実施例及び比較例に使用するガラ
ス繊維含有熱可塑性樹脂ペレット(長繊維ペレット)は
下記の方法で調製したものである。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. The glass fiber-containing thermoplastic resin pellets (long fiber pellets) used in Examples and Comparative Examples were prepared by the following method.
【0037】製造例1 ダイス;押出機の先端に取り付け、含浸部に5本のロッ
ドを直線状に配置。〔特開平3−183531、第2図
に準じた装置を用いる方法で製造した。〕 繊維束;γ−アミノプロピルトリエトキシシランで表面
処理された繊維径13μmのガラス繊維をウレタン系の
収束剤で170本束ねたガラスロービング 予熱温度;200℃ 熱可塑性樹脂;230℃、2.16kgfのメルトインデ
ックス(以下、単にMIと記す)=60g/10分の
1.0重量%の無水イン酸含有変性ポリプロピレン 溶融温度;240℃ ロッド;5本、6mm(直径)×3mm(長さ) 傾斜角度;25度 上記条件下において、テンションロール間で繊維束の量
を調製しつつダイ内に送り込み含浸を行い、冷却後ペレ
タイザーでガラス繊維含有量が41重量%で、長さが2
0mmのガラス繊維強化ペレット(以下、長繊維ペレッ
トA−1と記す)を製造した。Production Example 1 Die: Attached to the tip of an extruder, and five rods were arranged linearly in the impregnating section. [Manufactured by a method using an apparatus according to JP-A-3-183531, FIG. Fiber bundle; glass roving in which 170 glass fibers having a diameter of 13 μm surface-treated with γ-aminopropyltriethoxysilane are bundled with a urethane-based sizing agent Preheating temperature: 200 ° C. thermoplastic resin: 230 ° C., 2.16 kgf Melt index (hereinafter simply referred to as MI) = 60 g / 10 min 1.0% by weight of modified polypropylene containing inulinic anhydride Melting temperature: 240 ° C. Rod: 5, 6 mm (diameter) × 3 mm (length) Gradient Angle: 25 degrees Under the above conditions, while adjusting the amount of the fiber bundle between the tension rolls, it is fed into the die for impregnation, and after cooling, the glass fiber content is 41% by weight and the length is 2 by a pelletizer.
0 mm glass fiber reinforced pellets (hereinafter referred to as long fiber pellets A-1) were produced.
【0038】製造例2 γ−アミノプロピルトリエトキシシランで処理された繊
維径10μmの連続ガラス繊維を、ポリプロピレン系水
性エマルジョン中に引き込み、樹脂を含侵させた後、乾
燥させて、ガラス繊維含有量が97重量%のガラスロー
ビングを製造した。〔ポリプロピレン系水性エマルジョ
ン:無水マレイン酸含有量5重量%、 [η] :0.20
dl/gのポリプロピレン80重量部、水100重量
部、非イオン系乳化剤20重量部および中和剤10重量
部を、150℃まで昇温しながら攪拌し、エマルジョン
化した。〕。得られたロービングを用いて、製造例1に
準じてガラス繊維含有量69重量%、長さ12mmのガラ
ス繊維強化ペレット(以下、長繊維ペレットA−2と記
す)を製造した。Production Example 2 Continuous glass fibers having a fiber diameter of 10 μm treated with γ-aminopropyltriethoxysilane were drawn into a polypropylene-based aqueous emulsion, impregnated with a resin, and then dried to obtain a glass fiber content. Produced 97% by weight of glass roving. [Polypropylene-based aqueous emulsion: maleic anhydride content 5% by weight, [η]: 0.20
80 parts by weight of dl / g polypropylene, 100 parts by weight of water, 20 parts by weight of a nonionic emulsifier and 10 parts by weight of a neutralizing agent were stirred while heating to 150 ° C. to emulsify. ]. Using the obtained rovings, glass fiber-reinforced pellets (hereinafter, referred to as long fiber pellets A-2) having a glass fiber content of 69% by weight and a length of 12 mm were produced according to Production Example 1.
【0039】下記の実施例及び比較例において、成形品
の評価及び成形品より切り出した試験片の試験は下記の
方法で行った。 (a)成形品外観:成形品を目視により評価 (b)曲げ強度:JIS K−7203に準拠して測定
した。 曲げの比強度=曲げ強度/比重 (c)成形品中の重量平均ガラス繊維長:成形品を灰化
後、万能投影機にてガラス繊維を倍率10倍で写真撮影
し、デジタイザーにて、約3000本を測定し、その平
均値を求めた。 (d)成形品の反り変形状態:径800mmの円板を、定
盤の上に置き、ゲート付近の浮き程度および円周の定盤
よりの浮き具合により評価した。ハイトゲージにより測
定した浮き高さをもとに以下の基準で評価した。 0 〜 3mm : 良好 3 〜10mm : 変形小 10mm以上 : 変形大In the following examples and comparative examples, the evaluation of the molded product and the test of the test piece cut out from the molded product were carried out by the following methods. (A) Appearance of molded product: Visual evaluation of molded product (b) Bending strength: Measured according to JIS K-7203. Specific strength of bending = Bending strength / Specific gravity (c) Weight average glass fiber length in the molded product: After ashing the molded product, take a picture of the glass fiber with a universal projector at a magnification of 10 and use a digitizer to measure about 3000 pieces were measured and the average value was calculated. (D) State of warped deformation of molded product: A disk having a diameter of 800 mm was placed on a surface plate and evaluated by the degree of floating near the gate and the degree of floating of the circumference from the surface plate. The following criteria were evaluated based on the floating height measured by a height gauge. 0 to 3 mm: Good 3 to 10 mm: Small deformation 10 mm or more: Large deformation
【0040】実施例−1 長繊維ペレットA−1を成形原料として、射出成形機
(三菱重工業株式会社製:850MGW、出光圧縮ユニ
ット装着)を用い、樹脂温度:280℃、金型( 800
mm径×tmm厚みの円板)を用いた。予め金型を6m
m開いた状態で、3mm厚みに相当する容量の樹脂を射
出した後、金型を4.5mmまで閉じた後、冷却し成形
品を得た。成形品は表面にしっかりしたスキン層が形成
され、シルバー等のない良好な軽量成形品であった。成
形品の空隙率、成形品中の重量平均ガラス繊維長、成形
品の評価、比重、曲げの比強度の評価結果を表1に示し
た。Example 1 Using the long fiber pellets A-1 as a molding raw material, an injection molding machine (manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd .: 850 MGW, equipped with an Idemitsu compression unit) was used, resin temperature: 280 ° C., mold (800
A disc having a diameter of mm and a thickness of tmm) was used. 6m mold in advance
In the opened state, a resin having a volume corresponding to a thickness of 3 mm was injected, the mold was closed to 4.5 mm, and then cooled to obtain a molded product. The molded product was a good lightweight molded product in which a firm skin layer was formed on the surface and there was no silver or the like. Table 1 shows the evaluation results of the porosity of the molded product, the weight average glass fiber length in the molded product, the evaluation of the molded product, the specific gravity, and the specific strength of bending.
【0041】実施例−2 実施例−1において、予め金型を5mmに開いた状態
で、2mm厚みに相当する容量の樹脂を射出した後、金
型を3.5mmまで閉じた後、冷却し成形品を得た。成
形品は、表面にしっかりしたスキン層が形成され、シル
バー等のない良好な軽量成形品であった。成形品の評価
結果を表1に示した。Example-2 In Example-1, while the mold was previously opened to 5 mm, a resin having a volume corresponding to a thickness of 2 mm was injected, the mold was closed to 3.5 mm, and then cooled. A molded product was obtained. The molded product was a good lightweight molded product in which a firm skin layer was formed on the surface and there was no silver or the like. The evaluation results of the molded products are shown in Table 1.
【0042】実施例−3 実施例−1において、成形原料として、長繊維ペレット
A−2:80重量部、MI=60g/10分のポリプロ
ピレン樹脂:20重量部とのドライブレンド物を用い予
め金型を8mmに開いた状態で、3mm厚みに相当する
容量の樹脂を射出した後、金型を6mmまで閉じた後、
冷却し成形品を得た。成形品は、表面にしっかりしたス
キン層が形成され、シルバー等のない良好な軽量成形品
であった。成形品の評価結果を表1に示した。Example-3 In Example-1, as a molding raw material, a dry blended product of long-fiber pellet A-2: 80 parts by weight, polypropylene resin having MI = 60 g / 10 min: 20 parts by weight was used and gold was previously prepared. With the mold opened to 8 mm, after injecting a resin with a volume corresponding to a thickness of 3 mm and closing the mold to 6 mm,
Cooled to obtain a molded product. The molded product was a good lightweight molded product in which a firm skin layer was formed on the surface and there was no silver or the like. The evaluation results of the molded products are shown in Table 1.
【0043】実施例−4 実施例−1において、成形原料として、長繊維ペレット
A−2:50重量部、MI=30g/10分のポリプロ
ピレン樹脂:50重量部とのドライブレンド物を用い予
め金型を4mmに開いた状態で、2mm厚みに相当する
容量の樹脂を射出した後、金型を3mmまで閉じた後、
冷却し成形品を得た。成形品は、表面にしっかりしたス
キン層が形成され、シルバー等のない良好な軽量成形品
であった。成形品の評価結果を表1に示した。Example-4 In Example-1, a dry blend of 50 parts by weight of long fiber pellets A-2 and 50 parts by weight of polypropylene resin having MI = 30 g / 10 min was used as a molding raw material, and was preliminarily molded with gold. With the mold opened to 4 mm, after injecting a resin of a volume equivalent to 2 mm thickness, and closing the mold to 3 mm,
Cooled to obtain a molded product. The molded product was a good lightweight molded product in which a firm skin layer was formed on the surface and there was no silver or the like. The evaluation results of the molded products are shown in Table 1.
【0044】比較例−1 実施例−1において、成形原料として、MI=10g/
10分、ガラス繊維含有量40重量%、重量平均繊維長
0.45mmの短繊維強化ペレットを用いた以外は実施
例−1に準じて成形体を得た。成形体は、表面にヒケが
発生し、しかも軽量な成形品ではなかった。成形品の評
価結果を表1に示した。 比較例−2 比較例−1において、発泡剤マスターバッチペレット
〔ポリスレンTS−182(永和化成工業株式会社
製):発泡剤30重量%〕を、短繊維強化ペレット10
0重量部にたいして、4重量部加えた以外は、比較例−
1に準じて成形品を得た。成形品は軽量化は達成された
がスキン層がないなど良好な成形品ではなかった。成形
品の評価結果を表1に示した。Comparative Example-1 In Example-1, as the forming raw material, MI = 10 g /
A molded product was obtained according to Example-1, except that short fiber reinforced pellets having a glass fiber content of 40% by weight and a weight average fiber length of 0.45 mm were used for 10 minutes. The molded product was not a lightweight molded product in which sink marks were generated on the surface. The evaluation results of the molded products are shown in Table 1. Comparative Example-2 In Comparative Example-1, foaming agent masterbatch pellets [POLYSLEN TS-182 (manufactured by Eiwa Chemical Industry Co., Ltd.): foaming agent 30% by weight] were used as short fiber reinforced pellets 10.
Comparative Example except that 4 parts by weight was added to 0 parts by weight
A molded product was obtained according to 1. Although the weight reduction of the molded product was achieved, it was not a good molded product because there was no skin layer. The evaluation results of the molded products are shown in Table 1.
【0045】比較例−3 実施例−4において、成形原料として、長繊維ペレット
A−2:15重量部、MI=30g/10分のポリプロ
ピレン樹脂:85重量部とのドライブレンド物を用いた
以外は、実施例−4に準じて成形体を得た。表面にヒケ
が発生すると共に軽量体は得られなかった。成形品の評
価結果を表1に示した。 比較例−4 実施例−4において、成形原料として、発泡剤マスター
バッチペレット〔ポリスレンTS−182(永和化成工
業株式会社製):発泡剤30重量%〕を、5重量部加え
たものを用い、一般的な射出成形方法により、金型厚み
3mmに固定し、厚み3mmに相当する容量の樹脂を射
出して成形品を得た。成形品の評価結果を表1に示し
た。Comparative Example-3 In Example-4, except that the dry blended product of long fiber pellet A-2: 15 parts by weight, polypropylene resin: MI = 30 g / 10 min: 85 parts by weight was used as a molding raw material. A molded body was obtained according to Example-4. A sink mark was generated on the surface and a lightweight body was not obtained. The evaluation results of the molded products are shown in Table 1. Comparative Example-4 In Example-4, 5 parts by weight of a foaming agent masterbatch pellet [Polysulene TS-182 (manufactured by Eiwa Chemical Industry Co., Ltd .: foaming agent 30% by weight)] was added as a molding raw material, According to a general injection molding method, the mold was fixed to a thickness of 3 mm, and a resin having a capacity corresponding to a thickness of 3 mm was injected to obtain a molded product. The evaluation results of the molded products are shown in Table 1.
【0046】実施例−5 実施例−4において、金型片面に、厚み2mmの架橋ポ
リエチレンフォームをセットし、予め金型を6mmに開
いた状態で、2mm厚みに相等する容量の樹脂を射出
し、金型を5mmまで閉じ、成形温度を250℃とした
以外は実施例−4に準に準じて成形品を得た。得られた
成形品は、軽比重(重量1486g)で、ソリ、変形が
なく、表面のポリエチレンフォームの潰れのない良好な
成形品であった。また、成形品の切断断面から、ガラス
繊維強化ポリプロピレン部分はスキン層を持ち、中間部
は均一な空隙を有する軽量成形品であった。Example-5 In Example-4, a cross-linked polyethylene foam having a thickness of 2 mm was set on one surface of the mold, and a resin having an equivalent volume to a thickness of 2 mm was injected while the mold was previously opened to 6 mm. A molded product was obtained according to the procedure of Example 4 except that the mold was closed to 5 mm and the molding temperature was 250 ° C. The obtained molded product had a light specific gravity (weight: 1486 g), was free from warpage and deformation, and was a good molded product in which the polyethylene foam on the surface was not crushed. Also, from the cut cross section of the molded product, it was found that the glass fiber reinforced polypropylene portion had a skin layer and the middle portion was a light-weight molded product having uniform voids.
【0047】比較例−5 実施例−5において、金型厚みを3mmとし、金型を開
かずに一般的な射出成形方法により、3mm厚みに相当
する量を射出した。得られた成形品は、重量2068g
で、ソリ変形が著しく、表面のポリエチレンフォーム
は、ゲート部分を中心にかなりの範囲において潰れた状
態であった。Comparative Example-5 In Example-5, the mold thickness was set to 3 mm, and an amount corresponding to 3 mm thickness was injected by a general injection molding method without opening the mold. The obtained molded product weighs 2068 g.
The warp deformation was remarkable, and the polyethylene foam on the surface was in a crushed state in a considerable range centering on the gate portion.
【0048】[0048]
【表1】 [Table 1]
【0049】[0049]
【発明の効果】本発明によるガラス繊維強化熱可塑性樹
脂軽量成形品の製造方法は、従来の一般的な射出成形と
比較して、比較的低い型締め条件で成形できるととも
に、発泡剤を特に必要とせず、得られた成形体は、軽量
であるとともに、表面状態、ソリ変形がない等の外観に
優れ、しかも表面にスキン層が形成されるため、ガラス
繊維の補強と相まって高強度、高剛性の成形品が得られ
る。The method for producing a glass fiber reinforced thermoplastic resin lightweight molded article according to the present invention enables molding under a relatively low mold clamping condition as compared with conventional general injection molding, and particularly requires a foaming agent. In addition, the obtained molded product is lightweight and has excellent appearance such as surface condition and no warp deformation, and since a skin layer is formed on the surface, it has high strength and high rigidity in combination with the reinforcement of glass fiber. A molded product of is obtained.
Claims (5)
で、ガラス繊維が互いに平行に配列しており長さが2〜
100mmのガラス繊維含有熱可塑性樹脂ペレット
(A)、あるいは該ペレット(A)と(A)以外の熱可
塑性樹脂からなり前記ガラス繊維含有熱可塑性樹脂ペレ
ット(A)中のガラス繊維含有量が全体の20〜80重
量%となるような混合物からなる成形原料を溶融混練
し、最終の成形品に相等する金型容積よりも大きくなる
ように開いた金型中に所定量の溶融樹脂を射出し、樹脂
の射出完了前若しくは完了後に金型を最終成形品の容積
まで閉じることを特徴とするガラス繊維強化熱可塑性樹
脂軽量成形品の製造方法。1. The glass fiber content is 20 to 80% by weight.
And the glass fibers are arranged parallel to each other and the length is 2
100 mm glass fiber-containing thermoplastic resin pellets (A), or the thermoplastic resin pellets (A) and a thermoplastic resin other than (A), and the total glass fiber content in the glass fiber-containing thermoplastic resin pellets (A) is A molding raw material composed of a mixture of 20 to 80% by weight is melt-kneaded, and a predetermined amount of molten resin is injected into a mold opened so as to be larger than the mold volume equivalent to the final molded product, A method for producing a glass fiber reinforced thermoplastic resin lightweight molded article, characterized in that the mold is closed to the volume of the final molded article before or after the completion of resin injection.
ある請求項1記載のガラス繊維強化熱可塑性樹脂軽量成
形品の製造方法。2. The method for producing a glass fiber reinforced thermoplastic resin lightweight molded article according to claim 1, wherein the lightweight molded article has a porosity of 10 to 80%.
その誘導体で変性されたポリオレフィンを含有してもよ
いポリオレフィン系樹脂である請求項1又は2記載のガ
ラス繊維強化熱可塑性樹脂軽量成形品の製造方法。3. A glass fiber reinforced thermoplastic resin lightweight molded article according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is a polyolefin resin which may contain a polyolefin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. Method.
mm、含有量が20〜80重量%で、空隙率が10〜8
0%であり表面に空隙をもたないスキン層を有すること
を特徴とする請求項1記載の製造方法で得られたガラス
繊維強化熱可塑性樹脂軽量成形品。4. The weight average fiber length of the glass fibers is 1 to 20.
mm, content 20 to 80% by weight, porosity 10 to 8
The glass fiber reinforced thermoplastic resin lightweight molded article obtained by the production method according to claim 1, which has a skin layer of 0% and has no voids on the surface.
求項4記載のガラス繊維強化熱可塑性樹脂軽量成形品。5. The glass fiber reinforced thermoplastic resin lightweight molded article according to claim 4, which has a specific bending strength of 80 MPa or more.
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| KR100676535B1 (en) * | 1997-11-26 | 2007-04-25 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | The fiber reinforced resin molded article and the method for producing the same |
| CN111454471A (en) * | 2020-05-27 | 2020-07-28 | 中铁隆昌铁路器材有限公司 | Preparation method of glass fiber layer of high-strength steel rail grinding wheel |
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1996
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