JPH09223615A

JPH09223615A - 磁性粉末及び磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH09223615A
Application number: JP8026813A
Authority: JP
Inventors: Horyu Machida; 方隆町田
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1996-02-14
Filing date: 1996-02-14
Publication date: 1997-08-26

Abstract

(57)【要約】【課題】磁性粉末の分散性を良好とし経時安定性を確
保して高出力化し、耐久性も向上し、高密度記録化にも
対応可能とする。【解決手段】磁性粉末に２種類以上の異なる表面処理
剤もしくはそれらの溶液により順次、表面処理を施す場
合に、これら表面処理剤のうちで、これら表面処理剤分
子が磁性粉末表面に吸着したときの分子の占有面積の大
きいものから順に用いて表面処理を施す。なお、表面処
理剤のうちの１種類がω−ヒドロキシカルボン酸或いは
ω位に不飽和結合を有する直鎖カルボン酸であっても良
い。そして、カルボン酸系以外の表面処理剤分子の占有
面積が、カルボン酸系表面処理剤分子の占有面積よりも
大きいことが好ましい。また、磁性粉末が還元状態の磁
性粉末に対して有機化合物を予め被着させたものであっ
ても良い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、２種類以上の異な
る表面処理剤もしくはそれらの溶液により順次、表面処
理が施されてなる磁性粉末及びこれを用いた磁気記録媒
体に関する。詳しくは表面処理剤の処理順を規定するこ
とにより、分散性及び経時安定性が向上された磁性粉末
及びこれを用いた磁気記録媒体に係わるものである。

【０００２】

【従来の技術】ビデオテープレコーダー等の磁気記録再
生装置に使用される磁気記録媒体としては、ポリエステ
ルフィルム等の非磁性支持体上に磁性粉末や結合剤、有
機溶剤、各種添加剤等を混合分散して作製される磁性塗
料を塗布することで磁性層が形成される、いわゆる塗布
型の磁気記録媒体や、非磁性支持体上に金属よりなる強
磁性粉末を真空薄膜形成技術によって直接被着成膜する
ことで磁性層が形成される、いわゆる金属薄膜型の磁気
記録媒体が提案されているが、生産性、汎用性に優れる
ことから前者の塗布型の磁気記録媒体が主流を占めてい
る。

【０００３】そして、これら磁気記録媒体においては、
高密度記録化への対応が望まれている。そのため、上記
塗布型の磁気記録媒体においては、高出力化のために、
磁性層における磁性粉末を極めて微細な粒子径を有する
ものとし、これを結合剤中に高度に分散させ、該磁性層
の表面を鏡面化して電磁変換特性を向上させること、磁
性粉末の高い磁化を確保し、経時安定性を向上すること
等が望まれている。またこれと同時に磁性塗膜の磁気ヘ
ッドの摺動に対する耐久性を向上させることが望まれて
いる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このため従来から、高
出力化のために分散性を向上させるための各種分散剤
や、極性基を導入した高分散性結合剤等が開発されてき
た。さらには、高い磁化を確保し、経時安定性を向上す
べく耐候性を向上させるための各種防錆剤が開発され、
また、金属磁性粉末においては磁性粉末表面部分に酸化
防止層としての酸化鉄層を形成することや、特開平０５
−０８９４４９号公報に示されるような金属磁性粉末に
酸化鉄層が形成されていない還元状態から有機化合物で
処理する方法などが検討されてきた。また、耐久性の向
上を図るために結合剤相互を架橋するための各種硬化剤
が検討されてきた。しかし、これらの技術では、なかな
か磁性粉末の高い磁化を確保し、その分散性及び耐候性
を満足し、これを用いた磁気記録媒体の高出力化と耐久
性を満足することが難しい。

【０００５】また、一方では、磁性粉末として、これま
で広く用いられていた酸化物系磁性粉末に代わってＦｅ
を主体とした金属磁性粉末が用いられるようになってき
ており、このような金属磁性粉末を用いた場合における
高出力化のための磁化及び分散性の向上、経時安定性を
向上するための耐候性の向上、耐久性の向上等が望まれ
ている。

【０００６】そこで本発明は、従来の実状に鑑みて提案
されたものであり、磁性粉末として例えばＦｅを主体と
した金属磁性粉末等を使用しても、磁性粉末の高い磁化
が確保され、その分散性及び経時安定性が向上して高出
力化され、耐久性も向上し、高密度記録化にも対応可能
とされる磁性粉末及び磁気記録媒体を提供することを目
的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに本発明者等は長期に亘り鋭意研究を重ねた結果、表
面処理によって磁性粉末表面に表面処理剤を吸着させる
際に、磁性粉末表面に吸着したときの分子の占有面積の
大きい表面処理剤から２段階以上に分けて順次、表面処
理して吸着させることにより、より効果的な表面改質が
実現し得ることを見出した。

【０００８】表面処理によって磁性粉末表面に表面処理
剤を２段階以上に分けて吸着させる際に、吸着したとき
の分子の占有面積のもっとも大きい表面処理剤から順
次、表面処理して吸着させることにより、磁性粉末表面
では次のような現象が起こると考えられる。

【０００９】すなわち、最大の占有面積を有する表面処
理剤Ａを吸着させた後で、これに次ぐ占有面積を有する
表面処理剤Ｂで処理すると、この表面処理剤Ｂの分子は
主に、磁性粉末表面における表面処理剤Ａの未吸着部分
に吸着すると考えられる。さらに、表面処理剤Ｂに次ぐ
占有面積を有する表面処理剤Ｃで処理するとこの表面処
理剤Ｃの分子は主に、磁性粉末表面における表面処理剤
Ａと同Ｂの未吸着部分に吸着すると考えられる。このよ
うにして、磁性粉末表面に吸着したときの分子の占有面
積のもっとも大きい表面処理剤から順次、表面処理して
吸着させることにより、磁性粉表面を表面処理剤でもっ
とも効率よく被覆することができ、よって、磁性粉表面
をもっとも効果的に表面改質することが可能となる。

【００１０】したがって、以上のメカニズムから、磁性
粉末表面に吸着したときの占有面積のもっとも大きな表
面処理剤を最大限、磁性粉末表面に吸着させ、磁性粉末
表面に残った未吸着部分には次に大きな占有面積を持つ
表面処理剤を最大限に吸着させ、さらに残った磁性粉末
表面の未吸着部分にはその次に大きな占有面積を持つ表
面処理剤をこれもまた最大限に吸着させる、という形に
なるようにそれぞれの表面処理剤の量を決定するのが望
ましい。

【００１１】表面処理剤分子が磁性粉末表面に吸着した
ときの占有面積は、次のように規定される。まず、表面
処理剤分子が吸着した場所のごく近傍で磁性粉表面が平
面であると近似し、これを本明細書中では「磁性粉上平
面」と呼ぶことにする。そして、表面処理剤分子中の官
能基が磁性粉表面に水素結合、脱水反応等によって物理
的、化学的に吸着した状態で該表面処理剤分子のコンフ
ォメーション変化に関して分子内エネルギーが最小にな
る立体配座を仮定し、このときに磁性粉上平面に投影さ
れた表面処理剤分子のファンデルワールス半径を含めた
投影像の面積をもって、磁性粉末表面に吸着したときの
占有面積と呼ぶことにする。これによって、表面処理剤
１モルあたりの占有面積は、上述した磁性粉末表面に吸
着したときの占有面積にアボガドロ数を乗じた値として
規定される。

【００１２】なお、コンフォメーション変化に関して表
面処理剤分子の分子内エネルギーが最小になる立体配座
を決定するためには、分子内の各原子、イオンのエネル
ギーレベルをコンピュータシミュレーションなどによっ
て試算する必要が出て来ることもあるが、この場合に
は、ＭＮＤＯ／ＡＭ−１やＭＮＤＯ／ＰＭ−３やＭＮＤ
Ｏ／ＭＩＮＤＯ−３などのＭＮＤＯ法を含む半経験的分
子軌道法、ＤＶ−Ｘα法、Ｄ−ＭＯＬ法、ガウシアン
法、密度汎関数法など、すでに公知の計算手法がいずれ
も使用可能である。

【００１３】また、この表面処理剤分子のエネルギーは
その官能基が磁性粉表面に水素結合、脱水反応等によっ
て物理的、化学的に吸着した状態で算出されるのが理想
であるが、それには吸着サイト近傍の磁性粉末表面原子
もしくは、イオンについてもエネルギー計算の対象とす
る必要があり、コンピュータによってはその計算速度や
メモリ容量あるいは、ソフトウェアの計算手法などのた
めにそれが不可能な場合もある。そのような場合には、
表面処理剤分子のエネルギー状態は、磁性粉表面に吸着
していない、分子単独の状態で算出した値をもって近似
してもよい。

【００１４】すなわち、本発明の磁性粉末は、２種類以
上の異なる表面処理剤もしくはそれらの溶液により順
次、表面処理が施されてなる磁性粉末において、これら
表面処理剤のうちで、これら表面処理剤分子が磁性粉末
表面に吸着したときの分子の占有面積の大きい表面処理
剤から順に表面処理が施されたものであることを特徴と
するものである。

【００１５】また、本発明の磁気記録媒体は、非磁性支
持体上に磁性粉末と結合剤を主体とする磁性層が形成さ
れてなる磁気記録媒体において、磁性粉末が、２種類以
上の異なる表面処理剤もしくはそれらの溶液により順
次、表面処理が施されてなるものであり、これら表面処
理剤のうちで、これら表面処理剤分子が磁性粉末表面に
吸着したときの分子の占有面積の大きい表面処理剤から
順に表面処理が施されたものであることを特徴とするも
のである。

【００１６】なお、このとき、磁性粉末は還元状態の磁
性粉末に対して有機化合物を予め被着させたものであっ
ても良い。

【００１７】また、本発明の磁性粉末及び磁気記録媒体
においては、磁性粉末の２種類以上の異なる表面処理剤
のうちの１種類がω−ヒドロキシカルボン酸或いはω位
に不飽和結合を有する直鎖カルボン酸であっても良い。

【００１８】そして、この場合には、ω−ヒドロキシカ
ルボン酸或いはω位に不飽和結合を有する直鎖カルボン
酸以外の表面処理剤分子が磁性粉末表面に吸着したとき
の占有面積が、ω−ヒドロキシカルボン酸分子或いはω
位に不飽和結合を有する直鎖カルボン酸分子が磁性粉末
表面に吸着したときの占有面積よりも大きいことが好ま
しい。

【００１９】さらに、このような場合においても、磁性
粉末は還元状態の磁性粉末に対して有機化合物を予め被
着させたものであっても良い。

【００２０】なお、本発明の磁性粉末及び磁気記録媒体
においては、表面処理剤は、磁性粉末の表面処理剤とし
て用いられていても良いし、磁性塗料を製造する場合に
は結合剤等とともに塗料化される際に２段階以上に分け
て順次、加えられても良い。

【００２１】本発明の磁性粉末及び磁気記録媒体の磁性
粉末として好適な磁性粉末としては、以下のようなもの
が挙げられる。例えば、強磁性酸化鉄、強磁性二酸化ク
ロム、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト
等が有効であり、さらに、種々の特性を改善する目的で
上記強磁性酸化鉄にＣｏ，Ｃｒ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｃｕ，Ｚ
ｎ等の元素が添加されたものや、上記強磁性二酸化クロ
ムにＣｏ，Ｎｉ，Ｆｅ，Ｍｎ，Ｖ，Ｔｉ，Ｔｃ，Ｒｕ，
Ｓｎ，Ｃｅ，Ｐｂ，Ｎａ，Ｋ等の元素が添加されたもの
などに広く適用可能である。

【００２２】また、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ等の強磁性金属材
料や、Ｆｅ−Ｃｏ，Ｆｅ−Ｎｉ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ，Ｃ
ｏ−Ｎｉ，Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ，Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ，Ｆｅ
−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ，Ｆｅ−Ｃ
ｏ−Ｂ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ−Ｂ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｖ等のＦ
ｅ，Ｃｏ，Ｎｉを主成分とする各種強磁性合金材料から
なる強磁性金属磁性粉末に対しても有効であり、さら
に、これらの種々の特性を改善する目的でＡｌ，Ｓｉ，
Ｔｉ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｍｇ，Ｐ、Ｂ、Ｖ等の
元素が添加されたものなど、従来より公知のものがいず
れも適用可能である。

【００２３】なお、これらの強磁性金属磁性粉末の製造
段階においては、磁気特性の経時劣化を効果的に抑止す
る目的で還元状態の磁性粉末を緩やかに酸化することに
よって磁性粉末表面に薄い酸化鉄層（酸化防止層）を設
けており、このような磁性粉末も本発明の磁性粉末とし
て適用可能である。

【００２４】また、本発明の磁性粉末及び磁気記録媒体
においては、前述のように、磁性粉末として、還元状態
の磁性粉末に対して有機防錆剤等の有機化合物を被着さ
せたものも使用可能であり、このような磁性粉末におい
ては、効果的に経時劣化を抑止することが可能である。
これら磁性粉末の比表面積は任意であるが、比表面積１
０ｍ² ／ｇ以上、特に２０ｍ² ／ｇ以上のものに適用し
た場合の有効性が大きい。

【００２５】本発明の磁性粉末及び磁気記録媒体に使用
される表面処理剤としては、従来より公知の表面処理
剤、たとえば、各種分散剤や防錆剤が挙げられ、これら
を組み合わせて使用してもよい。これらの分散剤として
はたとえば、オキシ酸、燐酸エステル、アミン化合物、
アルキルサルフェート、脂肪酸アミド、高級アルコー
ル、ポリエチレンオキサイド、スルホ琥珀酸、スルホ琥
珀酸エステル、公知の界面活性剤等および、これらの
塩、また、陰性有機酸（例えば−ＣＯＯＨ）を有する重
合体分散剤の塩等を挙げることができる。

【００２６】また、防錆剤としてはたとえば、クエン酸
およびその誘導体、フタル酸およびその誘導体、フタル
イミドおよびその誘導体、フタルヒドラジドおよびその
誘導体、カテコールおよびその誘導体、シクロヘキサン
ジオールおよびその誘導体、シクロヘキサンジカルボン
酸およびその誘導体、ナフタレンジオールおよびその誘
導体、ナフタレンジカルボン酸およびその誘導体、末端
にカルボキシル基を有する直鎖モノカルボン酸およびそ
の誘導体等を挙げることができる。

【００２７】上記のような表面処理剤としては、前述の
ように、ω−ヒドロキシカルボン酸及びω位に不飽和結
合を有する直鎖カルボン酸等も挙げられる。このω−ヒ
ドロキシカルボン酸は、ＨＯ（ＣＨ₂ ）_n-1 ＣＯＯＨで
示される構造を有するものであり、ｎは１分子中に含ま
れる炭素数を表す２以上３０以下の整数である。一方の
ω位に不飽和結合を有する直鎖カルボン酸は、ＣＨ₂ ＝
ＣＨ（ＣＨ₂ ）_n-3 ＣＯＯＨの構造を有するものであ
り、ｎは１分子中に含まれる炭素数を示し、３以上３１
以下の整数である。

【００２８】表面処理剤として上記ω−ヒドロキシカル
ボン酸及びω位に不飽和結合を有する直鎖カルボン酸を
使用する場合においても、各種分散剤や防錆剤と併用す
ることが可能であるが、この場合には、該カルボン酸以
外の表面処理剤分子が磁性粉末表面に吸着したときの磁
性粉表面からの高さが該カルボン酸の場合と同等か、も
しくは、それよりも低いことが好ましい。

【００２９】そして、表面処理剤としてω−ヒドロキシ
カルボン酸及びω位に不飽和結合を有する直鎖カルボン
酸を使用している場合には、磁性粉末としては、前述し
たようなもののうち、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ等の強磁性金属
材料や、Ｆｅ−Ｃｏ，Ｆｅ−Ｎｉ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ，
Ｃｏ−Ｎｉ，Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ，Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ，Ｆ
ｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ，Ｆｅ−
Ｃｏ−Ｂ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ−Ｂ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｖ等の
Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉを主成分とする各種強磁性合金材料か
らなる強磁性金属磁性粉末であり、さらに、これらの種
々の特性を改善する目的でＡｌ，Ｓｉ，Ｔｉ，Ｃｒ，Ｍ
ｎ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｍｇ，Ｐ、Ｂ、Ｖ等の元素が添加され
たもの等が好適である。

【００３０】また、表面処理剤としてω−ヒドロキシカ
ルボン酸及びω位に不飽和結合を有する直鎖カルボン酸
を使用している場合においても、前述のように、磁性粉
末として、還元状態の磁性粉末に対して有機防錆剤等の
有機化合物を被着させたものも使用可能であり、このよ
うな磁性粉末においては、効果的に経時劣化を抑止する
ことが可能である。これら磁性粉末の比表面積として
は、１０ｍ² ／ｇ以上、特に２０ｍ² ／ｇ以上であるこ
とが好ましい。

【００３１】上記表面処理剤により磁性粉末を表面処理
する方法としては、たとえば、常温で液体状態の表面処
理剤中に磁性粉末を浸漬する方法、また、常温で固体の
表面処理剤については、有機溶媒に溶解させた処理液中
に磁性粉末を浸漬する方法や、加熱溶融した後に磁性粉
末を浸漬させる方法等が挙げられる。この場合、上記表
面処理剤の溶媒としては、特に限定されないが、水、エ
タノール等のアルコール系溶媒、アセトンやメチルエチ
ルケトン等のケトン系溶媒、テトラヒドロフラン等のエ
ーテル系溶媒、トルエン等の芳香族系溶媒等がいずれも
使用可能である。

【００３２】これら表面処理剤それぞれの磁性粉末に対
する被着量としては、磁性粉末１００重量部に対し、
０．０３〜３０重量部であることが望ましく、また、磁
性粉末の比表面積と表面処理剤の平均分子量と１００と
の積を、後述する表面処理剤１モルあたりの占有面積で
除して得られる値の０．０１倍から２０倍であることが
より好ましい。前記範囲を超えて上記表面処理剤が過剰
に存在してもその効果は変わらず、過剰分が無駄にな
る。また、あまり過剰に被着しておくと、磁気記録媒体
の磁性塗膜の物性に悪影響を与える虞もある。逆に前記
範囲を下回ると、すなわち、０．０３重量部以下である
と効果が不足して十分な効果は得られない。

【００３３】上述のように表面処理された本発明の磁性
粉末は結合剤や有機溶剤、さらには潤滑剤、研磨剤、帯
電防止剤等とともに混練され、磁性塗料とされた後、非
磁性支持体上に塗布されて磁性層を形成し、所定の処理
を施されて本発明の磁気記録媒体とされる。

【００３４】また、磁性粉末を上述のように予め表面処
理せず、磁性粉末と上記表面処理剤とを結合剤や有機溶
剤、各種添加剤と共に混練して塗料化することによって
磁性粉末に対して表面処理を行うようにしても良い。こ
の場合、表面処理剤は、磁性粉末表面に吸着したときの
分子の占有面積の大きいものから２段階以上に分けて順
次、任意の時間間隔で混練中の塗料に投入すればよい。
塗料に添加される表面処理剤の量は上述の磁性粉末に対
する被着量の場合と同様であり、また、上述の公知の分
散剤や防錆剤等を必要に応じて任意の組み合わせで使用
してよい。

【００３５】さらに、磁性粉末を予め表面処理した場
合、磁性塗料混練時に表面処理した場合の何れにおいて
も、結合剤や有機溶剤、各種添加剤としては、通常の磁
気記録媒体に用いられるものがいずれも使用可能であ
る。また、この場合、混合比等も通常の磁気記録媒体の
場合に準じて設定される。

【００３６】上記のような結合剤としては、平均分子量
が１００００〜２０００００のものがよく、以下のよう
なものが挙げられる。すなわち、例えば、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ポリビニルアルコール
共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ポ
リウレタン樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル共重合
体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロー
ス誘導体（セルロースアセテートブチレート、セルロー
スダイアセテート、セルローストリアセテート、セルロ
ースプロピオネート、ニトロセルロース等）、スチレン
−ブタジエン共重合体、ポリエステル樹脂、各種の合成
ゴム系、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコン樹脂、アクリル
系樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプ
レポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイ
ソシアネートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低
分子量グリコールと高分子量ジオールとイソシアネート
の混合物および、これらの混合物等が挙げられる。

【００３７】これらの結合剤は、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯＯ
Ｍ、−ＰＯ(ＯＭ’)₂ （但し、Ｍは水素、又は、リチウ
ム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属、Ｍ’は水
素、リチウム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属
または炭化水素残基）等の親水性極性基を含有した樹脂
であってもよい。

【００３８】また、上記結合剤樹脂のうち、塩化ビニル
系の共重合体は、塩化ビニルモノマ、スルホン酸もしく
はリン酸アルカリ塩を含有した共重合性モノマ、及び必
要に応じて他の種々の共重合性モノマをビニル重合によ
り共重合させて容易に得ることができる。これにより共
重合体の極性を任意にコントロールすることが可能であ
る。

【００３９】そして、上記のように磁性塗料を製造する
際には必要に応じて硬化剤を添加するようにしても良
い。このような硬化剤としては、以下のようなものが挙
げられる。ｐ−フェニレンジイソシアネート、トリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロン系ポ
リイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイ
ソシアネート等の２個以上のイソシアネート基を有する
ポリイソシアネート化合物、ジイソシアナート、トリレ
ンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート
等のポリイソシアナート、テトラグリシジルメタキシレ
ンジアミン、テトラグリシジル−１，３−ビスアミノメ
チルシクロヘキサン、テトラグリシジルアミノジフェニ
ルメタン、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール等の
ポリグリシジルアミン化合物、２−ジブチルアミノ−
４，６−ジメルカプト置換トリアジン等のポリチオール
化合物、トリグリシジルイソシアヌレート等のエポキシ
化合物、エポキシ化合物とイソシアネート化合物との混
合物、エポキシ化合物とオキサゾリン化合物との混合
物、イミダゾール化合物とイソシアネート化合物との混
合物、無水メチルナジン酸等、従来より公知のものがい
ずれも使用可能である。これらの硬化剤は結合剤１００
重量部に対して、通常、０．２〜８０重量部の範囲で添
加される。

【００４０】表面処理剤としてω−ヒドロキシカルボン
酸を使用している場合には特に、結合剤として上述のよ
うな結合剤のうち水酸基を有するものを使用し、上述の
ような硬化剤も添加し、当該カルボン酸の水酸基と結合
剤中の水酸基を硬化剤により架橋するようにして磁気記
録媒体としたときの耐久性を向上させることが好まし
い。

【００４１】また、表面処理剤としてω位に不飽和結合
を有する直鎖カルボン酸を使用している場合においては
特に、結合剤として不飽和結合を有するものを使用し、
これらカルボン酸と結合剤の不飽和結合同士を架橋する
ようにして磁気記録媒体としたときの耐久性を向上させ
ることが好ましい。

【００４２】このような結合剤としては、α線、β線、
γ線、Ｘ線、紫外線等の放射線によって架橋する官能基
を有し、平均分子量が１００００〜２０００００のもの
がよい。この官能基としては、ビニル基、アリル基、ア
クリロイル基、メタクリロイル基、アクリル基、メタク
リル基等の不飽和二重結合等を挙げることができ、これ
らの官能基を有する樹脂としてはたとえば、不飽和ポリ
エステル系やアクリレート系、メタクリレート系等のラ
ジカル重合型樹脂、ポリエン−ポリオール系等のラジカ
ル付加型樹脂、エポキシ樹脂等のカチオン重合型樹脂、
さらに、不飽和結合を導入した塩ビ系結合剤やウレタン
系結合剤等を挙げることができる。

【００４３】また、上記結合剤のほかに不飽和結合をも
たない各種、公知の結合剤を用いることもできるが、こ
の場合には、磁性塗料中に上記の官能基を有するモノマ
ーを添加することによって同様の効果を得ることができ
る。このモノマーとしては、ジクリル酸エステル類、ア
クリル酸類、アクリルアミド類、アクリル酸アミド類、
アクリル酸エステル類、ビニルエーテル類、ビニルエス
テル類、ビニル異節環化合物、Ｎ−ビニル化合物、メタ
クリル酸類、メタクリル酸エステル類、メタクリル酸ア
ミド類、メタクリルアミド類、アリル化合物、スチレン
類、オレフィン類、クロトン酸類、イタコン酸類等、公
知のもの、および、これらの混合物等が例示される。な
お、もちろんのことながら、これらのモノマーは不飽和
結合を有する結合剤とともに用いられても、何ら差し支
えはない。これらのモノマーの添加量は、結合剤１００
重量部に対して０．１〜８０重量部であることが好まし
い。

【００４４】また、上記の不飽和結合を架橋させるため
に光重合開始剤を添加する必要がある場合には、たとえ
ば、アセトフェノン、アセトフェノンジエチルケター
ル、ジアセチル、ベンジル、ベンジルジメチルケター
ル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２
−ヒドロキシ−２−メチルフェニルプロパノン等のフェ
ニルケトン類、ベンゾフェノン、ビス−４，４’−ジア
ルキルアミノベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４
−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、ベン
ゾイン、ベンゾインアルキルエーテル等のベンゾイン
類、クロルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、
ジエチルチオキサントン等のキサントン類、その他、ア
ントラキノン類、スルフィド類、フェニルオキシム類
等、公知のものを単独もしくは、２種類以上の混合物と
していずれも使用可能である。これらの重合開始剤の添
加量としては、少なすぎると硬化が不十分となる虞があ
り、また、過剰に存在すると磁気記録媒体の磁性塗膜の
物性に悪影響を与える虞があるため、結合剤１００重量
部に対して０．１重量部から５０重量部の範囲とするの
が好ましい。

【００４５】さらに、この場合、必要があれば硬化促進
剤を添加することも可能である。この硬化促進剤として
はたとえば、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−
メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ト
リプロパノールアミン等の脂肪族アミン類、ビス−４，
４’−ジアルキルアミノベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ安息香酸アルキル等の芳香族アミン、その
他、ポリアミン化合物等、公知のものを単独もしくは、
２種類以上の混合物としていずれも使用可能である。こ
れらの硬化促進剤の添加量としては、重合開始剤の場合
と同様に、結合剤１００重量部に対して０．１重量部か
ら５０重量部の範囲とするのが好ましい。

【００４６】また、上記のように磁性塗料を製造する際
には、必要に応じて潤滑剤、研摩剤、マット剤、帯電防
止剤等の添加剤を含有させてもよい。

【００４７】潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラ
ファイト、カーボンブラックグラファイトポリマ、二硫
化モリブデン、二硫化タングステン、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、炭素原子数１２〜１６の脂肪酸と該脂肪酸の
炭素原子数と合計して炭素原子数２１〜２３個の一価ア
ルコールから成る脂肪酸エステル等も使用できる。これ
らの潤滑剤は結合剤１００重量部に対して、通常、０．
２〜２０重量部の範囲で添加される。

【００４８】研摩剤としては、一般に使用される材料で
溶融アルミナ、α−アルミナ等の各種アルミナ、炭化珪
素、酸化クロム、コランダム、人造コランダム、人造ダ
イヤモンド、ざくろ石、エメリ等が使用される。これら
の研摩剤は平均粒子径０．０５〜５μｍの大きさのもの
が使用され、特に好ましくは０．１〜２μｍである。こ
れらの研摩剤は結合剤１００重量部に対して、通常、１
〜２０重量部の範囲で添加される。

【００４９】マット剤としては、有機質粉末あるいは無
機質粉末をそれぞれに、あるいは混合して用いられる。
本発明に用いられる有機質粉末としては、アクリルスチ
レン系樹脂粉末、ベンゾグアナミン系樹脂粉末、メラミ
ン系樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が好ましいが、ポ
リオレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポ
リアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリ弗化
エチレン樹脂粉末等も使用でき、無機質粉末としては酸
化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化クロム、炭
化珪素、酸化鉄、タルク、カオリン、硫酸カルシウム、
窒化ホウ素、弗化亜鉛、二酸化モリブデンが挙げられ
る。

【００５０】帯電防止剤としては、カーボンブラックを
はじめ、グラファイト、酸化錫−酸化アンチモン系化合
物、酸化チタン−酸化錫−酸化アンチモン系化合物など
の導電性粉末、サポニンなどの天然界面活性剤、アルキ
レンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系など
のノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン、第４級ア
ンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類、ホスホ
ニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界面活性
剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基等
の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミ
ノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エ
ステル類等の両性活性剤などが挙げられる。

【００５１】上記塗料に配合される溶媒、あるいはこの
塗料の塗布時の希釈溶剤としては、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール等のアルコール類、酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリコールモ
ノアセテート等のエステル類、グリコールジメチルエー
テル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、
ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等が使用でき
る。

【００５２】本発明の磁気記録媒体に使用される非磁性
支持体としては、以下のようなものが挙げられる。ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエステル
類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロース
トリアセテート、セルロースダイアセテート等のセルロ
ース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネートなどのプラ
スチックが挙げられるが、銅、アルミニウム、亜鉛等の
金属、ガラス、窒化ホウ素、炭化珪素等のセラミクスな
ども使用できる。

【００５３】これらの非磁性支持体の厚みはフィルム、
シート状の場合は約３〜１００μｍ程度、好ましくは５
〜５０μｍであり、ディスク、カード状の場合は３０μ
ｍ〜１０ｍｍ程度であり、ドラム状の場合は円筒状で用
いられ、使用するレコーダに応じてその形は決められ
る。この非磁性支持体と磁性層の中間には接着性を向上
させる中間層を設けてもよい。

【００５４】また、非磁性支持体上に上記磁性塗料を塗
布するための塗布方法としては、エアードクターコー
ト、ブレードコート、エアーナイフコート、スクィズコ
ート、含浸コート、リバースロールコート、トランスフ
ァロールコート、グラビアコート、キスコート、キャス
トコート、スプレーコート、エクストルージョンコート
等が利用できるが、これらに限定されない。これらのコ
ート法によって非磁性支持体上に磁性層を構成させる場
合、一層ずつ塗布乾燥工程を積み重ねる方式と乾燥され
ていない湿潤状態にある層の上に次の層を逐次重ねて塗
布する方式とがあるが、いずれの方式でも良い。

【００５５】このような方式により、非磁性支持体上に
塗布された磁性塗料は必要に応じて塗料中（磁性層中）
の磁性粉末を配向させる処理を行った後、乾燥させる。
この場合配向磁場は交流または直流で約５００〜５００
０ガウス程度であり、乾燥温度は約５０〜１２０℃程
度、乾燥時間は約０．１〜１０分程度である。また必要
に応じて表面平滑処理を施したり、所望の形状に裁断し
たりして、磁気記録媒体を製造する。

【００５６】なお、表面処理剤としてω−ヒドロキシカ
ルボン酸を使用している場合においても、形成した磁性
層に必要に応じて磁性層中の磁性粉末を配向させる処理
を行った後、乾燥させる。この場合配向磁場は交流また
は直流で約５００〜５０００ガウス程度であり、乾燥温
度は約５０〜１２０℃程度、乾燥時間は約０．１分〜２
００時間程度である。この乾燥工程において、ω−ヒド
ロキシカルボン酸中の水酸基と結合剤中の水酸基との架
橋反応も促進される。

【００５７】また、表面処理剤としてω位に不飽和結合
を有する直鎖カルボン酸を使用し、結合剤として不飽和
結合を有するものを使用している場合には、形成した磁
性層に必要に応じて磁性層中の磁性粉末を配向させる処
理を行った後、形成した磁性層を乾燥させて、これに放
射線を照射して結合剤分子相互、及びω位に不飽和結合
を有する直鎖カルボン酸の不飽和結合と結合剤中の不飽
和結合間を架橋、硬化させる。

【００５８】また、照射する放射線としては、α線、β
線、γ線、Ｘ線、紫外線等の中から、結合剤中に導入さ
れた不飽和結合による重合に適したものを用いればよ
い。たとえば、電子線の線源としては電子線加速器等を
利用することができ、また、Ｘ線の線源としてはＸ線発
生器、紫外線の線源としては水銀ランプ、ケミカルラン
プ、メタルハライドランプ、アーク燈、キセノンランプ
等を挙げることができる。さらに、放射線の照射による
磁気記録媒体の昇温を防ぐ目的で、任意の冷却装置等を
併用してもよい。

【００５９】なお、上記の放射線硬化の前または、後に
非磁性支持体上の塗料を乾燥させるが、このときの乾燥
温度は約５０〜１２０℃程度、乾燥時間は約０．１〜１
０分程度である。また、配向の際の配向磁場は交流また
は直流で約５００〜５０００ガウス程度である。

【００６０】本発明の磁性粉末及び磁気記録媒体におい
ては、磁性粉末が２種類以上の異なる表面処理剤もしく
はそれらの溶液により順次、表面処理が施されてなるも
のであり、これら表面処理剤のうちで、これら表面処理
剤分子が磁性粉末表面に吸着したときの分子の占有面積
の大きい表面処理剤から順に表面処理が施されたもので
あるため、これら表面処理剤のうちの最大占有面積を有
する第１の表面処理剤を磁性粉末に吸着させた後、この
第１の表面処理剤の未吸着部分に第１の表面処理剤に続
いて大きい占有面積を有する第２の表面処理剤を吸着さ
せることとなり、磁性粉末表面には各種表面処理剤が効
率的に被着されていることとなる。従って、この本発明
の磁性粉末及び磁気記録媒体においては、磁性粉末の表
面処理剤の種類を選択することにより、分散性及び耐候
性の効果的な向上が可能となる。

【００６１】そして、この場合において２種類以上の分
散剤を吸着させることによってより分散性に優れた磁性
粉末が調製され、また、この場合において２種類以上の
防錆剤を吸着させることによってより耐候性に優れた磁
性粉末が調製される。

【００６２】なお、このとき、磁性粉末を還元状態の磁
性粉末に対して有機化合物を予め被着させたものとすれ
ば、磁性粉末の高い磁化が確保され、経時安定性がさら
に良好となる。

【００６３】また、本発明の磁性粉末及び磁気記録媒体
において、２種類以上の異なる表面処理剤のうちの１種
類をω−ヒドロキシカルボン酸或いはω位に不飽和結合
を有する直鎖カルボン酸とすれば、これらカルボン酸中
のカルボキシル基が磁性粉末表面に吸着して磁性粉末表
面の活性点がその活性を失うため、磁性粉末の耐候性が
向上する。

【００６４】さらに、上記のような表面処理剤を使用す
れば、本発明の磁性粉末を磁性塗料とした場合に、カル
ボン酸中のアルキル鎖と結合剤や有機溶媒との親和性に
よって磁性粉末は結合剤に対して高い分散性を得ること
となり、本発明の磁気記録媒体の磁性層中の磁性粉末の
分散性が良好なものとなる。

【００６５】

【実施例】以下、本発明の好適な実施例について実験結
果に基づいて説明するが、本発明が以下に示す実施例に
より制限されるものではないことは言うまでもない。

【００６６】〈実験例１〉本実験例においては、２種類
以上の異なる表面処理剤若しくはそれらの溶液により順
次表面処理が施されてなる磁性粉末において、これら表
面処理剤のうちで、これら表面処理剤分子が磁性粉末表
面に吸着したときの分子の占有面積の大きい表面処理剤
から順に表面処理が施された本発明の磁性粉末及びこれ
を用いた本発明の磁気記録媒体の例について述べる。す
なわち、表面処理を施さない磁性粉末とこれを用いた磁
気記録媒体である比較例１と、２種類以上の異なる表面
処理剤の占有面積の小さいものから順に表面処理を施し
た磁性粉末及びこれを用いた磁気記録媒体である比較例
２，３と、２種類以上の異なる表面処理剤の占有面積が
大きいものから順に表面処理を施した磁性粉末とこれを
用いた磁気記録媒体である実施例１〜１０を製造し、こ
れらの磁気特性と表面光沢性及び経時安定性を調査する
こととした。各磁性粉末と磁気記録媒体の製造過程と実
験結果を併せて以下に示す。

【００６７】比較例１ここでは、磁性粉末として市販の磁気記録用針状金属鉄
磁性粉末（比表面積５３．９ｍ²／ｇ，保磁力Ｈｃ＝１
２６．５ｋＡ／ｍ，飽和磁化σｓ＝１２０Ａｍ²／ｋ
ｇ，平均長軸長０．３μｍ，針状比８〜１０）を用いて
磁気記録媒体を作製した。なお、この磁性粉末及び磁気
記録媒体を便宜上、比較例１と称することとする。

【００６８】すなわち、以下の組成の磁性塗料を調製
し、これを厚さ３０μｍのポリエステルベースフィルム
上に塗布し、５０００ガウスの配向磁場で配向させた
後、６０℃，５分の条件で乾燥させて磁気記録媒体とし
て磁気テープを作製した。

【００６９】磁気記録用針状金属鉄磁性粉末１００重量部塩化ビニル酢酸ビニル共重合体１０重量部ポリウレタン樹脂１０重量部カーボン３重量部酸化アルミニウム２重量部ポリイソシアネート５重量部メチルエチルケトン１００重量部トルエン１００重量部シクロヘキサノン５０重量部このようにして得られた磁気記録媒体について、磁気特
性を振動試料型磁束計で測定し、また、表面光沢性を標
準光沢度計で全反射率として測定した。なお、表面光沢
性を示す表面光沢性の測定値については、本比較例１の
測定値を１００％として正規化した。また、経時安定性
は、この磁気記録媒体を温度６０℃、相対湿度９０％の
環境下に７日間放置したときの残留磁束密度の劣化率
（経時劣化）を測定して目安とした。以上の測定値を表
１に示す。なお、後述の比較例２，３、実施例１〜１０
の結果も表１に併せて示すこととする。

【００７０】

【表１】

【００７１】比較例２ここでは、比較例１の磁性粉末に２回の表面処理を施し
た磁性粉末を用意し、この磁性粉末を用いて比較例１と
同じ方法で磁気記録媒体を作製した。なお、ここでは便
宜上、上記磁性粉末及び磁気記録媒体を比較例２と称す
る。

【００７２】この比較例２の磁性粉末は、比較例１に示
した磁性粉末に対して、先ず、ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₁₄ＣＯ
ＯＨの構造を有するパルミチン酸の０．６ｍｏｌ／ｌエ
タノール溶液中に所定量の上記磁性粉末を浸漬し、振動
ミルで３時間振盪した後に磁性粉末のみを濾過、分離し
て大気中で乾燥した。さらに、Ｃ₆ Ｈ₄ （ＣＯＯＨ） ₂
の構造を有するフタル酸の０．３ｍｏｌ／ｌエタノール
溶液中に所定量の上記磁性粉末を浸漬し、振動ミルで３
時間振盪した後に磁性粉末のみを濾過、分離して大気中
で乾燥した。すなわち、この比較例２においては、表面
処理剤のうち磁性粉末表面に吸着したときの表面処理剤
分子の占有面積が小さいものから順に用いて磁性粉末を
表面処理した。

【００７３】そして、この比較例２の磁性粉末を用いて
比較例１と同様にして磁気記録媒体として磁気テープを
製造し、磁気特性、表面光沢性及び経時安定性を比較例
１と同様にして測定した。結果は表１に併せて示す。

【００７４】比較例３ここでは、比較例１の磁性粉末に３回の表面処理を施し
た磁性粉末を用意し、この磁性粉末を用いて比較例１と
同じ方法で磁気記録媒体を作製した。なお、ここでは便
宜上、上記磁性粉末及び磁気記録媒体を比較例３と称す
る。

【００７５】この比較例３の磁性粉末は、比較例１に示
した磁性粉末に対して、先ず、ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₁₄ＣＯ
ＯＨの構造を有するパルミチン酸の０．４ｍｏｌ／ｌエ
タノール溶液中に所定量の上記磁性粉末を浸漬し、振動
ミルで３時間振盪した後に磁性粉末のみを濾過、分離し
て大気中で乾燥した。次いで、Ｃ₆ Ｈ₄ （ＣＯＯＨ）₂
の構造を有するフタル酸の０．２ｍｏｌ／ｌエタノール
溶液中に所定量の上記磁性粉末を浸漬し、振動ミルで３
時間振盪した後に磁性粉末のみを濾過、分離して大気中
で乾燥した。さらに、Ｃ₁₂Ｈ₆ Ｏ₃ の構造を有する無水
１，８−ナフタル酸の０．２ｍｏｌ／ｌエタノール溶液
中に所定量の上記磁性粉末を浸漬し、振動ミルで３時間
振盪した後に磁性粉末のみを濾過、分離して大気中で乾
燥した。すなわち、この比較例３においては、表面処理
剤のうち磁性粉末表面に吸着したときの表面処理剤分子
の占有面積が小さいものから順に用いて磁性粉末を表面
処理した。

【００７６】そして、この比較例３の磁性粉末を用いて
比較例１と同様にして磁気記録媒体として磁気テープを
製造し、磁気特性、表面光沢性及び経時安定性を比較例
１と同様にして測定した。結果は表１に併せて示す。

【００７７】実施例１ここでは、比較例２の磁性粉末において使用した表面処
理剤と同じ種類の表面処理剤を使用し、これら表面処理
剤の処理順を変更して比較例１の磁性粉末に表面処理を
行った磁性粉末を用意し、この磁性粉末を使用して比較
例１と同じ方法で磁気記録媒体を作製した。なお、上記
磁性粉末及び磁気記録媒体を便宜上、実施例１と称す
る。

【００７８】この実施例１の磁性粉末は、比較例１の磁
性粉末に対して、先ず、Ｃ₆ Ｈ₄ （ＣＯＯＨ）₂ の構造
を有するフタル酸の０．３ｍｏｌ／ｌエタノール溶液中
に所定量の上記磁性粉末を浸漬し、振動ミルで３時間振
盪した後に磁性粉末のみを濾過、分離して大気中で乾燥
した。次いで、ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₁₄ＣＯＯＨの構造を有
するパルミチン酸の０．６ｍｏｌ／ｌエタノール溶液中
に所定量の上記磁性粉末を浸漬し、振動ミルで３時間振
盪した後に磁性粉末のみを濾過、分離して大気中で乾燥
した。すなわち、この実施例１においては、表面処理剤
のうち磁性粉末表面に吸着したときの表面処理剤分子の
占有面積が大きいものから順に用いて表面処理を行っ
た。

【００７９】そして、この実施例１の磁性粉末を用いて
比較例１と同様にして磁気記録媒体として磁気テープを
製造し、磁気特性、表面光沢性及び経時安定性を比較例
１と同様にして測定した。結果は表１に併せて示す。

【００８０】表１の結果に示されるように、本実施例１
の磁気記録媒体は高い表面光沢性、残留磁束密度、角形
比を有し、比較例１〜３に比べて高い分散性が得られた
ことは明らかである。また、本実施例１においては、経
時安定性が良好であり、これは表面処理剤が磁性粉末表
面の活性点に効果的に吸着し、その結果磁性粉末の耐候
性が向上するためと考えられる。

【００８１】このことは、磁性粉末表面に吸着したとき
の分子の占有面積の大きい表面処理剤から２回以上に分
けて順次、表面処理を施した磁性粉末の磁性材料として
の有用性を示すものである。

【００８２】実施例２上記実施例１においては、予め２回表面処理を行った磁
性粉末を用いて磁性塗料を調製し、磁気記録媒体を作製
したが、本実施例２においては、磁性粉末に対する表面
処理を行うことなく、比較例１の磁性粉末と２種類の表
面処理剤とを順次、磁性塗料中に添加して磁性粉末の表
面処理を行って磁性粉末を製造するとともに磁性塗料を
調整し、これを比較例１と同様に非磁性支持体上に塗布
して磁気記録媒体を作製した。なお、上記磁性粉末及び
磁気記録媒体を便宜上、実施例２と称する。

【００８３】この実施例２の磁性粉末は、表面処理を施
していない比較例１の磁性粉末を用いて比較例１に示し
た組成で磁性塗料を調製する際に表面処理を行うもので
ある。ただし、本実施例２では磁性塗料調整時、上述の
ように、フタル酸３重量部を磁性粉末の投入と同時に添
加し、さらに、全混練時間の半分が経過した時点でパル
ミチン酸６重量部を追加投入した。これによって、磁性
塗料混練時にフタル酸とパルミチン酸とが順次、磁性粉
末の表面に吸着して、磁性粉末の表面処理がなされ、実
施例２の磁性粉末が得られる。次いで、この実施例２の
磁性粉末を含有した磁性塗料を用いて比較例１と同様に
して磁気記録媒体として磁気テープを製造した。

【００８４】そして、この磁気記録媒体の磁気特性、表
面光沢性、経時安定性を比較例１と同様に測定した。結
果は表１に併せて示す。

【００８５】表１の結果に示されるように、本実施例２
の磁気記録媒体においても実施例１と同様に、高い分散
性と高い経時安定性（耐候性）が確保されることが確認
された。

【００８６】このことは、磁性塗料の調製時に、磁性粉
末表面に吸着したときの分子の占有面積の大きい表面処
理剤から２回以上に分けて順次、投入することの、磁性
粉末に対する優れた表面処理性を示すものである。

【００８７】実施例３ここでは、比較例２の磁性粉末において使用した表面処
理剤と同じ種類の表面処理剤とＨＯ（ＣＨ₂ ）₁₅ＣＯＯ
Ｈの構造を有する１６−ヒドロキシパルミチン酸を使用
し、これら表面処理剤の処理順を変更して比較例１の磁
性粉末に表面処理を行った磁性粉末を用意し、この磁性
粉末を使用して比較例１と同じ方法で磁気記録媒体を作
製した。なお、上記磁性粉末及び磁気記録媒体を便宜
上、実施例３と称する。

【００８８】この実施例３の磁性粉末は、比較例１の粉
末に対して、先ず、Ｃ₆ Ｈ₄ （ＣＯＯＨ）₂ の構造を有
するフタル酸の０．３ｍｏｌ／ｌエタノール溶液中に所
定量の上記磁性粉末を浸漬し、振動ミルで３時間振盪し
た後に磁性粉末のみを濾過、分離して大気中で乾燥し
た。次いで、ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₁₄ＣＯＯＨの構造を有す
るパルミチン酸の０．４ｍｏｌ／ｌエタノール溶液とＨ
Ｏ（ＣＨ₂ ）₁₅ＣＯＯＨの構造を有する１６−ヒドロキ
シパルミチン酸の０．２ｍｏｌ／ｌエタノール溶液の混
合液中に所定量の上記磁性粉末を浸漬し、振動ミルで３
時間振盪した後に磁性粉末のみを濾過、分離して大気中
で乾燥した。すなわち、この実施例３においては、表面
処理剤のうち磁性粉末表面に吸着したときの表面処理剤
分子の占有面積が大きいものから順に用いて表面処理を
行った。なお、２回目の表面処理の際には、ほぼ同じ占
有面積と鎖長を有するふたつの有機化合物の混合物を使
用するものとした。

【００８９】次に、無水ナフタル酸の０．４ｍｏｌ／ｌ
エタノール溶液中に所定量の上記磁性粉末を浸漬し、振
動ミルで３時間振盪した後に磁性粉末のみを濾過、分離
して大気中で乾燥した。さらに、ミリスチン酸の０．２
ｍｏｌ／ｌエタノール溶液中に所定量の上記磁性粉末を
浸漬し、振動ミルで３時間振盪した後に磁性粉末のみを
濾過、分離して大気中で乾燥した。すなわち、この本実
施例１１においては、表面処理剤のうち磁性粉末表面に
吸着したときの表面処理剤分子の占有面積が大きいもの
から順に用いて表面処理を行った。

【００９０】そして、この実施例３の磁性粉末を用いて
比較例１と同様にして磁気記録媒体として磁気テープを
製造し、磁気特性、表面光沢性及び経時安定性を比較例
１と同様にして測定した。結果は表１に併せて示す。

【００９１】表１の結果に示されるように、本実施例３
の磁気記録媒体は高い表面光沢性、残留磁束密度、角形
比を有し、比較例１〜３に比べて高い分散性が得られた
ことは明らかである。また、本実施例３においては、経
時安定性が良好であり、これは表面処理剤が磁性粉末表
面の活性点に効果的に吸着し、その結果磁性粉末の耐候
性が向上するためと考えられる。

【００９２】このことは、磁性粉末表面に吸着したとき
の分子の占有面積の大きい表面処理剤から２回以上に分
けて順次、表面処理を施した磁性粉末の磁性材料として
の有用性を示すものである。

【００９３】実施例４上記実施例３においては、予め２回表面処理を行った磁
性粉末を用いて磁性塗料を調製し、磁気記録媒体を作製
したが、本実施例４においては、磁性粉末に対する表面
処理を行うことなく、比較例１の磁性粉末と３種類の表
面処理剤とを２回に分けて順次、磁性塗料中に添加して
磁性粉末の表面処理を行って磁性粉末を製造するととも
に磁性塗料を調整し、これを比較例１と同様に非磁性支
持体上に塗布して磁気記録媒体を作製した。なお、上記
磁性粉末及び磁気記録媒体を便宜上、実施例４と称す
る。

【００９４】この実施例４の磁性粉末は、表面処理を施
していない比較例１の磁性粉末を用いて比較例１に示し
た組成で磁性塗料を調製する際に表面処理を行うもので
ある。ただし、本実施例４では磁性塗料調整時、上述の
ように、フタル酸３重量部を磁性粉末の投入と同時に添
加し、さらに、全混練時間の半分が経過した時点でパル
ミチン酸４重量部と１６−ヒドロキシパルミチン酸２重
量部とを追加投入した。これによって、磁性塗料混練時
にフタル酸、パルミチン酸と１６−ヒドロキシパルミチ
ン酸が順次、磁性粉末の表面に吸着して、磁性粉末の表
面処理がなされ、実施例４の磁性粉末が得られる。次い
で、この実施例４の磁性粉末を含有した磁性塗料を用い
て比較例１と同様にして磁気記録媒体として磁気テープ
を製造した。

【００９５】そして、この磁気記録媒体の磁気特性、表
面光沢性、経時安定性を比較例１と同様に測定した。結
果は表１に併せて示す。

【００９６】表１の結果に示されるように、本実施例４
の磁気記録媒体においても実施例３と同様に、高い分散
性と高い経時安定性（耐候性）が確保されることが確認
された。

【００９７】このことは、磁性塗料の調製時に、磁性粉
末表面に吸着したときの分子の占有面積の大きい表面処
理剤から２回以上に分けて順次、投入することの、磁性
粉末に対する優れた表面処理性を示すものである。

【００９８】実施例５ここでは、比較例１の磁性粉末に２回の表面処理を施し
た磁性粉末を用意し、この磁性粉末を用いて比較例１と
同じ方法で磁気記録媒体を作製した。なお、ここでは便
宜上、上記磁性粉末及び磁気記録媒体を実施例５と称す
る。

【００９９】この実施例５の磁性粉末は、比較例１に示
した磁性粉末に対して、先ず、Ｃ₈H₄ Ｏ₃ の構造を有す
る無水フタル酸の０．３ｍｏｌ／ｌエタノール溶液中に
所定量の上記磁性粉末を浸漬し、振動ミルで３時間振盪
した後に磁性粉末のみを濾過、分離して大気中で乾燥し
た。次いでＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₁₂ＣＯＯＨの構造を有する
ミリスチン酸の０．４ｍｏｌ／ｌエタノール溶液とＨＯ
（ＣＨ₂ ）₁₁ＣＯＯＨの構造を有する１２−ヒドロキシ
ラウリン酸の０．１ｍｏｌ／ｌエタノール溶液の混合液
中に所定量の上記磁性粉末を浸漬し、振動ミルで３時間
振盪した後に磁性粉末のみを濾過、分離して大気中で乾
燥した。すなわち、この実施例５においては、表面処理
剤のうち磁性粉末表面に吸着したときの表面処理剤分子
の占有面積が大きいものから順に用いて表面処理を行っ
た。なお、２回目の表面処理の際には、ほぼ同じ占有面
積と異なる鎖長を有するふたつの有機化合物の混合物を
使用するものとした。

【０１００】そして、この実施例５の磁性粉末を用いて
比較例１と同様にして磁気記録媒体として磁気テープを
製造し、磁気特性、表面光沢性及び経時安定性を比較例
１と同様にして測定した。結果は表１に併せて示す。

【０１０１】表１の結果に示されるように、本実施例５
の磁気記録媒体は高い表面光沢性、残留磁束密度、角形
比を有し、比較例１〜３に比べて高い分散性が得られた
ことは明らかである。また、本実施例５においては、経
時安定性が良好であり、これは表面処理剤が磁性粉末表
面の活性点に効果的に吸着し、その結果磁性粉末の耐候
性が向上するためと考えられる。

【０１０２】このことは、磁性粉末表面に吸着したとき
の分子の占有面積の大きい表面処理剤から２回以上に分
けて順次、表面処理を施した磁性粉末の磁性材料として
の有用性を示すものである。

【０１０３】実施例６上記実施例５においては、予め２回表面処理を行った磁
性粉末を用いて磁性塗料を調製し、磁気記録媒体を作製
したが、本実施例６においては、磁性粉末に対する表面
処理を行うことなく、比較例１の磁性粉末と３種類の表
面処理剤とを２回に分けて順次、磁性塗料中に添加して
磁性粉末の表面処理を行って磁性粉末を製造するととも
に磁性塗料を調整し、これを比較例１と同様に非磁性支
持体上に塗布して磁気記録媒体を作製した。なお、上記
磁性粉末及び磁気記録媒体を便宜上、実施例６と称す
る。

【０１０４】この実施例６の磁性粉末は、表面処理を施
していない比較例１の磁性粉末を用いて比較例１に示し
た組成で磁性塗料を調製する際に表面処理を行うもので
ある。ただし、本実施例６では磁性塗料調整時、上述の
ように、無水フタル酸３重量部を磁性粉末の投入と同時
に添加し、さらに、全混練時間の半分が経過した時点で
ミリスチン酸４重量部と１２−ヒドロキシラウリン酸１
重量部とを追加投入した。これによって、磁性塗料混練
時に無水フタル酸、ミリスチン酸と１２−ヒドロキシラ
ウリン酸が順次、磁性粉末の表面に吸着して、磁性粉末
の表面処理がなされ、実施例６の磁性粉末が得られる。
次いで、この実施例６の磁性粉末を含有した磁性塗料を
用いて比較例１と同様にして磁気記録媒体として磁気テ
ープを製造した。

【０１０５】そして、この磁気記録媒体の磁気特性、表
面光沢性、経時安定性を比較例１と同様に測定した。結
果は表１に併せて示す。

【０１０６】表１の結果に示されるように、本実施例６
の磁気記録媒体においても、高い分散性と高い経時安定
性（耐候性）が確保されることが確認された。

【０１０７】このことは、磁性塗料の調製時に、磁性粉
末表面に吸着したときの分子の占有面積の大きい表面処
理剤から２回以上に分けて順次、投入することの、磁性
粉末に対する優れた表面処理性を示すものである。

【０１０８】実施例７ここでは、比較例３の磁性粉末において使用した表面処
理剤と同じ種類の表面処理剤を使用し、これら表面処理
剤の処理順を変更して比較例１の磁性粉末に表面処理を
行った磁性粉末を用意し、この磁性粉末を使用して比較
例１と同じ方法で磁気記録媒体を作製した。なお、上記
磁性粉末及び磁気記録媒体を便宜上、実施例７と称す
る。

【０１０９】この実施例７の磁性粉末は、比較例１に示
した磁性粉末に対して、先ず、Ｃ₁₂Ｈ₆ Ｏ₃ の構造を有
する無水１，８−ナフタル酸の０．２ｍｏｌ／ｌエタノ
ール溶液中に所定量の上記磁性粉末を浸漬し、振動ミル
で３時間振盪した後に磁性粉末のみを濾過、分離して大
気中で乾燥した。次いで、Ｃ₆ Ｈ₄ （ＣＯＯＨ）₂ の構
造を有するフタル酸の０．２ｍｏｌ／ｌエタノール溶液
中に所定量の上記磁性粉末を浸漬し、振動ミルで３時間
振盪した後に磁性粉末のみを濾過、分離して大気中で乾
燥した。さらに、ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₁₄ＣＯＯＨの構造を
有するパルミチン酸の０．４ｍｏｌ／ｌエタノール溶液
中に所定量の上記磁性粉末を浸漬し、振動ミルで３時間
振盪した後に磁性粉末のみを濾過、分離して大気中で乾
燥した。すなわち、この実施例７においては、表面処理
剤のうち磁性粉末表面に吸着したときの表面処理剤分子
の占有面積が大きいものから順に用いて表面処理を行っ
た。

【０１１０】そして、この実施例７の磁性粉末を用いて
比較例１と同様にして磁気記録媒体として磁気テープを
製造し、磁気特性、表面光沢性及び経時安定性を比較例
１と同様にして測定した。結果は表１に併せて示す。

【０１１１】表１の結果に示されるように、本実施例７
の磁気記録媒体は高い表面光沢性、残留磁束密度、角形
比を有し、比較例１〜３に比べて高い分散性が得られた
ことは明らかである。また、本実施例７においては、経
時安定性が良好であり、これは表面処理剤が磁性粉末表
面の活性点に効果的に吸着し、その結果磁性粉末の耐候
性が向上するためと考えられる。

【０１１２】このことは、磁性粉末表面に吸着したとき
の分子の占有面積の大きい表面処理剤から２回以上に分
けて順次、表面処理を施した磁性粉末の磁性材料として
の有用性を示すものである。

【０１１３】実施例８上記実施例７においては、予め３回表面処理を行った磁
性粉末を用いて磁性塗料を調製し、磁気記録媒体を作製
したが、本実施例８においては、磁性粉末に対する表面
処理を行うことなく、比較例１の磁性粉末と３種類の表
面処理剤とを順次、磁性塗料中に添加して磁性粉末の表
面処理を行って磁性粉末を製造するとともに磁性塗料を
調整し、これを比較例１と同様に非磁性支持体上に塗布
して磁気記録媒体を作製した。なお、上記磁性粉末及び
磁気記録媒体を便宜上、実施例８と称する。

【０１１４】この実施例８の磁性粉末は、表面処理を施
していない比較例１の磁性粉末を用いて比較例１に示し
た組成で磁性塗料を調製する際に表面処理を行うもので
ある。ただし、本実施例８では磁性塗料調整時、上述の
ように、無水１，８−ナフタル酸２重量部を磁性粉末の
投入と同時に添加し、次いで、全混練時間の三分の一が
経過した時点でフタル酸２重量部を追加投入し、さらに
全混練時間の三分の一が経過した時点でパルミチン酸４
重量部を追加投入した。これによって、磁性塗料混練時
に無水１，８−ナフタル酸とフタル酸とパルミチン酸と
が順次、磁性粉末の表面に吸着して、磁性粉末の表面処
理がなされ、実施例８の磁性粉末が得られる。次いで、
この実施例８の磁性粉末を含有した磁性塗料を用いて比
較例１と同様にして磁気記録媒体として磁気テープを製
造した。

【０１１５】そして、この磁気記録媒体の磁気特性、表
面光沢性、経時安定性を比較例１と同様に測定した。結
果は表１に併せて示す。

【０１１６】表１の結果に示されるように、本実施例８
の磁気記録媒体においても、実施例７と同様に高い分散
性と高い経時安定性（耐候性）が確保されることが確認
された。

【０１１７】このことは、磁性塗料の調製時に、磁性粉
末表面に吸着したときの分子の占有面積の大きい表面処
理剤から２回以上に分けて順次、投入することの、磁性
粉末に対する優れた表面処理性を示すものである。

【０１１８】実施例９ここでは、比較例３において使用した表面処理剤と略同
じ種類の表面処理剤とＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₁₂ＣＯＯＨの構
造を有するミリスチン酸、ＨＯ（ＣＨ₂ ）₁₁ＣＯＯＨの
構造を有する１２−ヒドロキシラウリン酸を使用し、こ
れら表面処理剤の処理順を変更して比較例１の磁性粉末
に表面処理を行った磁性粉末を用意し、この磁性粉末を
使用して比較例１と同じ方法で磁気記録媒体を作製し
た。なお、上記磁性粉末及び磁気記録媒体を便宜上、実
施例９と称する。

【０１１９】この実施例９の磁性粉末は、比較例１に示
した磁性粉末に対して、先ず、Ｃ₁₂Ｈ₆ Ｏ₃ の構造を有
する無水１，８−ナフタル酸の０．２ｍｏｌ／ｌエタノ
ール溶液中に所定量の上記磁性粉末を浸漬し、振動ミル
で３時間振盪した後に磁性粉末のみを濾過、分離して大
気中で乾燥した。次いで、Ｃ₈ Ｈ₄ Ｏ₃ の構造を有する
無水フタル酸の０．２ｍｏｌ／ｌエタノール溶液中に所
定量の上記磁性粉末を浸漬し、振動ミルで３時間振盪し
た後に磁性粉末のみを濾過、分離して大気中で乾燥し
た。さらにＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₁₂ＣＯＯＨの構造を有する
ミリスチン酸の０．３ｍｏｌ／ｌエタノール溶液と、Ｈ
Ｏ（ＣＨ₂ ）₁₁ＣＯＯＨの構造を有する１２−ヒドロキ
シラウリン酸の０．１ｍｏｌ／ｌエタノール溶液の混合
液中に所定量の上記磁性粉末を浸漬し、振動ミルで３時
間振盪した後に磁性粉末のみを濾過、分離して大気中で
乾燥した。すなわち、この実施例９においては、表面処
理剤のうち磁性粉末表面に吸着したときの表面処理剤分
子の占有面積が大きいものから順に用いて表面処理を行
った。なお、３回目の表面処理の際には、ほぼ同じ占有
面積を有するふたつの有機化合物の混合物を使用するも
のとした。

【０１２０】そして、この実施例９の磁性粉末を用いて
比較例１と同様にして磁気記録媒体として磁気テープを
製造し、磁気特性、表面光沢性及び経時安定性を比較例
１と同様にして測定した。結果は表１に併せて示す。

【０１２１】表１の結果に示されるように、本実施例９
の磁気記録媒体は高い表面光沢性、残留磁束密度、角形
比を有し、比較例１〜３に比べて高い分散性が得られた
ことは明らかである。また、本実施例９においては、経
時安定性が良好であり、これは表面処理剤が磁性粉末表
面の活性点に効果的に吸着し、その結果磁性粉末の耐候
性が向上するためと考えられる。

【０１２２】このことは、磁性粉末表面に吸着したとき
の分子の占有面積の大きい表面処理剤から２回以上に分
けて順次、表面処理を施した磁性粉末の磁性材料として
の有用性を示すものである。

【０１２３】実施例１０上記実施例９においては、予め３回表面処理を行った磁
性粉末を用いて磁性塗料を調製し、磁気記録媒体を作製
したが、本実施例１０においては、磁性粉末に対する表
面処理を行うことなく、比較例１の磁性粉末と４種類の
表面処理剤とを３回に分けて順次、磁性塗料中に添加し
て磁性粉末の表面処理を行って磁性粉末を製造するとと
もに磁性塗料を調整し、これを比較例１と同様に非磁性
支持体上に塗布して磁気記録媒体を作製した。なお、上
記磁性粉末及び磁気記録媒体を便宜上実施例１０と称す
る。

【０１２４】この実施例１０の磁性粉末は、表面処理を
施していない比較例１の磁性粉末を用いて比較例１に示
した組成で磁性塗料を調製する際に表面処理を行うもの
である。ただし、本実施例１０では磁性塗料調整時、上
述のように、無水１，８−ナフタル酸２重量部を磁性粉
末の投入と同時に添加し、次いで、全混練時間の三分の
一が経過した時点で無水フタル酸２重量部を追加投入
し、さらに全混練時間の三分の一が経過した時点でミリ
スチン酸３重量部と１２−ヒドロキシラウリン酸１重量
部を追加投入した。これによって、磁性塗料混練時に無
水１，８−ナフタル酸、無水フタル酸、ミリスチン酸と
１２−ヒドロキシラウリン酸とが順次、磁性粉末の表面
に吸着して、磁性粉末の表面処理がなされ、実施例１０
の磁性粉末が得られる。次いで、この実施例１０の磁性
粉末を含有した磁性塗料を用いて比較例１と同様にして
磁気記録媒体として磁気テープを製造した。

【０１２５】そして、この磁気記録媒体の磁気特性、表
面光沢性、経時安定性を比較例１と同様に測定した。結
果は表１に併せて示す。

【０１２６】表１の結果に示されるように、本実施例１
０の磁気記録媒体においても実施例９と同様に、高い分
散性と高い経時安定性（耐候性）が確保されることが確
認された。

【０１２７】このことは、磁性塗料の調製時に、磁性粉
末表面に吸着したときの分子の占有面積の大きい表面処
理剤から２回以上に分けて順次、投入することの、磁性
粉末に対する優れた表面処理性を示すものである。

【０１２８】以上の実験例１の結果から、本発明の磁性
粉末及び磁気記録媒体においては、磁性粉末に２種類以
上の異なる表面処理剤もしくはそれらの溶液により順
次、表面処理を施す場合に、これら表面処理剤のうち
で、これら表面処理剤分子が磁性粉末表面に吸着したと
きの分子の占有面積の大きい表面処理剤から順に表面処
理を施すようにしているため、これら表面処理剤のうち
の最大占有面積を有する第１の表面処理剤が磁性粉末に
吸着した後、この第１の表面処理剤の未吸着部分に第１
の表面処理剤に続いて大きい占有面積を有する第２の表
面処理剤が吸着することとなり、磁性粉末表面には各種
表面処理剤が効率的に被着されており、その結果、分散
性及び耐候性が向上することが確認された。

【０１２９】すなわち、上述のような本発明の磁性粉末
を用いた本発明の磁気記録媒体は、高密度記録化に十分
対応可能である。

【０１３０】〈実験例２〉本実験例においては、ω−ヒ
ドロキシカルボン酸を含む２種類以上の異なる表面処理
剤若しくはそれらの溶液により順次表面処理が施されて
なる磁性粉末において、これら表面処理剤のうちで、こ
れら表面処理剤分子が磁性粉末表面に吸着したときの分
子の占有面積の大きい表面処理剤から順に表面処理が施
された本発明の磁性粉末及びこれを用いた本発明の磁気
記録媒体の例について述べる。すなわち、表面処理を施
さない磁性粉末及びこれを用いた磁気記録媒体である比
較例１とω−ヒドロキシカルボン酸を含む２種類以上の
異なる表面処理剤の占有面積が大きいものから順に表面
処理を施した磁性粉末及びこれを用いた磁気記録媒体で
ある実施例１１〜１４を製造し、これら磁性粉末の飽和
磁化、これら磁気記録媒体の磁気特性と表面光沢性、耐
久性及び経時安定性を調査することとした。各磁性粉末
と磁気記録媒体の製造過程と実験結果を併せて以下に示
す。

【０１３１】なお、上記磁気特性と表面光沢性及び経時
安定性については実験例１で述べた方法により測定を行
うものとする。そして、上記耐久性はいわゆるスティル
テスト法で調べた。すなわち、磁気記録媒体の同一箇所
を磁気ヘッドで反復走査、再生し、再生画像の画質が低
下するまでの時間をもって耐久性の測定値とした。この
とき、表面光沢性と耐久性の測定値については、比較例
１の測定値を１００％として正規化するものした。表２
に比較例１の各特性の測定値を示す。なお、後述の実施
例１１，１２の各特性の測定値も表２に併せて示す。

【０１３２】

【表２】

【０１３３】実施例１１ここでは、表面部分に酸化鉄層の存在しない状態、すな
わち還元状態から比較例１の磁性粉末に対して有機化合
物を被着させることによって表面処理を施した磁性粉末
に対して、さらに表面処理剤としてＣ₁₂Ｈ₆ Ｏ₃ の構造
を有する無水ナフタル酸とＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₁₂ＣＯＯＨ
の構造を有するミリスチン酸とによって順次、表面処理
を行った磁性粉末を用意し、この磁性粉末を使用して比
較例１と同じ方法で磁気記録媒体を作製した。なお、上
記磁性粉末及び磁気記録媒体を便宜上、実施例１１と称
する。

【０１３４】先ず、比較例１に示した磁性粉末の原料ゲ
ーサイトα−ＦｅＯＯＨを反応容器内に緩やかに充填
し、大気フローの状態で４００℃で３時間加熱、脱水処
理を行った後、水素フローに切り替えてそのまま４００
℃で３時間水素還元処理を行った。その後、水素フロー
の状態のまま室温近くまで放置冷却し、ついで還元磁性
粉末が大気に触れない状態で水素フローを停止し、引き
続いてメチルエーテル（（ＣＨ₃ ）₂ Ｏ）を反応容器内
に注入した。以上の操作によって得られた試料を反応容
器から取り出し、大気中で余分な有機化合物を乾燥して
磁性粉末を得た。この磁性粉末の飽和磁化を表２中に示
す。

【０１３５】次に、無水ナフタル酸の０．３ｍｏｌ／ｌ
エタノール溶液中に所定量の上記磁性粉末を浸漬し、振
動ミルで３時間振盪した後に磁性粉末のみを濾過、分離
して大気中で乾燥した。さらに、ミリスチン酸の０．２
ｍｏｌ／ｌエタノール溶液中に所定量の上記磁性粉末を
浸漬し、振動ミルで３時間振盪した後に磁性粉末のみを
濾過、分離して大気中で乾燥した。すなわち、この本実
施例１１においては、表面処理剤のうち磁性粉末表面に
吸着したときの表面処理剤分子の占有面積が大きいもの
から順に用いて表面処理を行った。

【０１３６】次いで、この磁性粉末を用いて比較例１に
示した組成で同様に磁性塗料を調製し、比較例１と同様
に磁気記録媒体として磁気テープを製造した。

【０１３７】そして、この磁気記録媒体の磁気特性、表
面光沢性、経時安定性を実施例１と同様にして測定し、
耐久性も上記のような方法で測定した。結果を表２に併
せて示す。

【０１３８】表２の結果に示されるように、本実施例１
１の磁性粉末は高い飽和磁化を有し、さらに、それを用
いた本実施例１１の磁気記録媒体は高い表面光沢性、残
留磁束密度、角形比を有し、比較例１に比べて高い分散
性が得られたことは明らかである。また、本実施例１１
においては、磁性粉末表面に３回に分けて吸着した有機
化合物及び表面処理剤が、優れた経時安定性を与えるこ
とも示された。

【０１３９】さらに、本実施例１１の磁気記録媒体にお
いては、優れた耐久性が得られることも確認された。

【０１４０】このことは、表面部分に酸化鉄層の存在し
ない還元状態から有機化合物を被着させることによって
表面処理が施された磁性粉末に対して、さらに２種類の
表面処理剤を磁性粉末表面に吸着したときの分子の占有
面積の大きい表面処理剤から順次、被着させることの優
れた表面処理性を示すものである。

【０１４１】実施例１２上記実施例１１は還元状態から有機化合物を被着させる
ことによって表面処理が施された磁性粉末に対して、さ
らに無水ナフタル酸とミリスチン酸とによって順次、表
面処理を行って磁性粉末を得るとともに、これを用いて
磁性塗料を調製し、磁気記録媒体を作製した例である
が、本実施例１２は、予め磁性粉末に対する表面処理剤
による表面処理を行うことなく、表面部分に酸化鉄層の
存在しない還元状態から有機化合物を被着させることに
よって表面処理が施された磁性粉末を用いて磁性塗料を
調製する際に無水ナフタル酸および、ミリスチン酸とを
順次、磁性塗料中に添加して磁性粉末の表面処理を行っ
て磁性粉末を得るとともに、これを用いて磁気記録媒体
を作製した例である。なお、上記磁性粉末及び磁気記録
媒体を便宜上、実施例１２と称する。

【０１４２】先ず、実施例１１と同様にして磁性粉末の
有機化合物による表面処理を行った。ただし、有機化合
物としてメチルエーテル（（ＣＨ₃ ）₂ Ｏ）の代わりに
テトラヒドロピラン（Ｃ₅ Ｈ₁₀Ｏ）を使用するものとし
た。なお、このようにして得られた磁性粉末の飽和磁化
の値を表２中に示す。

【０１４３】次に、このようにして得られた磁性粉末を
用いて比較例１に示した組成で磁性塗料を調製した。た
だし、本実施例１２では上述のように、磁性粉末の投入
と同時に無水ナフタル酸８重量部を添加し、さらに、全
混練時間の半分が経過した時点でミリスチン酸６重量部
を追加添加した。これによって、磁性塗料混練時に無水
ナフタル酸とミリスチン酸とが磁性粉末の表面に順次、
吸着して、磁性粉末の表面処理がなされ、実施例１２の
磁性粉末が得られる。次いで、この実施例１２の磁性粉
末を含む磁性塗料を用いて比較例１と同様にして磁気記
録媒体として磁気テープを製造した。

【０１４４】そして、この磁気記録媒体の磁気特性、表
面光沢性、経時安定性、耐久性を実施例１１と同様にし
て測定した。結果を表２に併せて示す。

【０１４５】表２の結果に示されるように、本実施例１
２の磁性粉末においても高い飽和磁化を有し、これを用
いた本実施例１２の磁気記録媒体においても、高い分散
性、経時安定性が確保されることが確認された。

【０１４６】さらに、本実施例１２の磁気記録媒体にお
いても、優れた耐久性が得られることも確認された。

【０１４７】このことは、還元状態から有機化合物を被
着させることによって表面処理が施された磁性粉末とと
もに、磁性塗料の調製時にさらに２種類の表面処理剤を
磁性粉末表面に吸着したときの分子の占有面積の大きい
表面処理剤から順次、投入することの優れた表面処理性
を示すものである。

【０１４８】以上の実験例２の結果から、本発明の磁性
粉末及び磁気記録媒体においては、磁性粉末に各種表面
処理剤が効率良く被着しており、その結果、分散性及び
耐候性が良好となることが確認された。

【０１４９】また、本実験例においては、２種類以上の
異なる表面処理剤のうちの１種類をω−ヒドロキシカル
ボン酸としており、これらカルボン酸中のカルボキシル
基が磁性粉末表面に吸着して磁性粉末表面の活性点がそ
の活性を失い、磁性粉末の耐候性が向上しているものと
思われる。

【０１５０】さらには、本実験例においては、表面処理
剤としてω−ヒドロキシカルボン酸を使用し、これを磁
性塗料としており、カルボン酸中のアルキル鎖と結合剤
や有機溶媒との親和性によって磁性粉末は結合剤に対し
て高い分散性を得、このことによっても磁気特性及び表
面光沢性が向上しているものと思われる。

【０１５１】なお、実験例２の結果からは、磁性粉末を
還元状態の磁性粉末に対して有機化合物を予め被着させ
たものとすれば、磁性粉末の高い磁化が確保され、経時
安定性が良好となることも確認された。

【０１５２】すなわち、上述のような本発明の磁性粉末
を用いた本発明の磁気記録媒体は、高密度記録化に十分
対応可能である。

【０１５３】〈実験例３〉本実験例においては、ω位に
不飽和結合を有する直鎖カルボン酸を含む２種類以上の
異なる表面処理剤若しくはそれらの溶液により順次表面
処理が施されてなる磁性粉末において、これら表面処理
剤のうちで、これら表面処理剤分子が磁性粉末表面に吸
着したときの分子の占有面積の大きい表面処理剤から順
に表面処理が施された本発明の磁性粉末及びこれを用い
た磁気記録媒体の例について述べる。すなわち、表面処
理を施さない磁性粉末及びこれ用いた磁気記録媒体であ
る比較例１，４とω位に不飽和結合を有する直鎖カルボ
ン酸を含む２種類以上の異なる表面処理剤の占有面積が
大きいものから順に表面処理を施した磁性粉末及びこれ
を用いた磁気記録媒体である実施例１３〜１８を製造
し、これら磁性粉末の飽和磁化、これら磁気記録媒体の
磁気特性と表面光沢性、耐久性及び経時安定性を調査す
ることとした。各磁性粉末と磁気記録媒体の製造過程と
実験結果を併せて以下に示す。

【０１５４】比較例４ここでは、市販の磁気記録用針状金属鉄磁性粉末（比表
面積５３．９ｍ² ／ｇ，保磁力Ｈｃ＝１２６．５ｋＡ／
ｍ，飽和磁化σｓ＝１２０Ａｍ² ／ｋｇ，平均長軸長
０．３μｍ，針状比８〜１０）を用いて磁気記録媒体を
作製した。なお、この磁性粉末及び磁気記録媒体を便宜
上、比較例４と称することとする。

【０１５５】すなわち、以下の組成の磁性塗料を調製
し、これを厚さ３０μｍのポリエステルベースフィルム
上に塗布し、５０００ガウスの配向磁場で配向させた
後、６０℃，５分の条件で乾燥させて、加速電圧１５０
ｋｅＶの電子線を照射して磁気記録媒体として磁気テー
プを作製した。

【０１５６】磁気記録用針状金属鉄磁性粉末１００重量部アクリル二重結合を導入した電子線硬化性塩化ビニル酢酸ビニル共重合体１０重量部アクリル二重結合を導入した電子線硬化性ポリウレタン樹脂１０重量部カーボン３重量部酸化アルミニウム２重量部メチルエチルケトン１００重量部トルエン１００重量部シクロヘキサノン５０重量部このようにして得られた磁気記録媒体の磁気特性と表面
光沢性と経時安定性及び耐久性を実験例１及び実験例２
で述べた方法により測定した。なお、表面光沢性と耐久
性の測定値については、前述の比較例１の測定値を１０
０％として正規化した。比較例１及び比較例４における
以上の測定値を表３に示す。なお、後述の実施例１３〜
１８の結果も併せて表３に示すこととする。

【０１５７】

【表３】

【０１５８】実施例１３ここでは、表面部分に酸化鉄層の存在しない還元状態か
ら比較例１の磁性粉末に対して有機化合物を被着させる
ことによって表面処理を施した磁性粉末に対して、さら
に表面処理剤としてＣ₁₂Ｈ₅ ＮＯ₅ の構造を有する４−
ニトロ−無水ナフタル酸とＣ₈ Ｈ₃ ＮＯ₅ の構造を有す
る３−ニトロ−無水フタル酸とＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₁₂ＣＯ
ＯＨの構造を有するミリスチン酸によって順次、表面処
理を行った磁性粉末を用意し、この磁性粉末を使用して
比較例１と同じ方法で磁気記録媒体を作製した。なお、
上記磁性粉末及び磁気記録媒体を便宜上、実施例１３と
称する。

【０１５９】先ず、比較例１に示した磁性粉末の原料ゲ
ーサイトα−ＦｅＯＯＨを反応容器内に緩やかに充填
し、大気フローの状態で４００℃で３時間加熱、脱水処
理を行った後、水素フローに切り替えてそのまま４００
℃で３時間水素還元処理を行った。その後、水素フロー
の状態のまま室温近くまで放置冷却し、ついで還元磁性
粉末が大気に触れない状態で水素フローを停止し、引き
続いてテトラヒドロフラン（Ｃ₄ Ｈ₈ Ｏ）を反応容器内
に注入した。以上の操作によって得られた試料を反応容
器から取り出し、大気中で余分な有機化合物を乾燥して
磁性粉末を得た。この磁性粉末の飽和磁化を表３中に示
す。

【０１６０】次に、４−ニトロ−無水ナフタル酸の０．
３ｍｏｌ／ｌエタノール溶液中に所定量の上記磁性粉末
を浸漬し、振動ミルで３時間振盪した後に磁性粉末のみ
を濾過、分離して大気中で乾燥した。次いで、３−ニト
ロ−無水フタル酸の０．２ｍｏｌ／ｌエタノール溶液中
に所定量の上記磁性粉末を浸漬し、振動ミルで３時間振
盪した後に磁性粉末のみを濾過、分離して大気中で乾燥
した。さらに、ミリスチン酸の０．３ｍｏｌ／ｌエタノ
ール溶液中に所定量の上記磁性粉末を浸漬し、振動ミル
で３時間振盪した後に磁性粉末のみを濾過、分離して大
気中で乾燥した。すなわち、この本実施例１３において
は、表面処理剤のうち磁性粉末表面に吸着したときの表
面処理剤分子の占有面積が大きいものから順に用いて表
面処理を行った。

【０１６１】次いで、この磁性粉末を用いて比較例１に
示した組成で同様に磁性塗料を調製し、比較例１と同様
に磁気記録媒体として磁気テープを製造した。

【０１６２】そして、この磁気記録媒体の磁気特性、表
面光沢性、経時安定性及び耐久性を実験例１及び実験例
２と同様にして測定した。結果を表３に併せて示す。

【０１６３】表３の結果に示されるように、本実施例１
３の磁性粉末は高い飽和磁化を有し、さらに、それを用
いた本実施例１３の磁気記録媒体は高い表面光沢性、残
留磁束密度、角形比を有し、比較例１に比べて高い分散
性が得られたことは明らかである。また、本実施例１３
においては、磁性粉末表面に３回に分けて吸着した有機
化合物及び表面処理剤が、優れた経時安定性を与えるこ
とも示された。

【０１６４】さらに、本実施例１３の磁気記録媒体にお
いては、優れた耐久性が得られることも確認された。

【０１６５】このことは、還元状態から有機化合物を被
着させることによって表面処理が施された磁性粉末に対
して、さらに３種類の表面処理剤を磁性粉末表面に吸着
したときの分子の占有面積の大きい表面処理剤から順
次、被着させることの優れた表面処理性を示すものであ
る。

【０１６６】実施例１４上記実施例１３は還元状態から有機化合物を被着させる
ことによって表面処理が施された磁性粉末に対して、さ
らに４−ニトロ−無水ナフタル酸と３−ニトロ−無水フ
タル酸とミリスチン酸によって順次、表面処理を行った
磁性粉末を用いて磁性塗料を調製し、磁気記録媒体を作
製した例であるが、本実施例１４は、予め磁性粉末に対
する表面処理剤による表面処理を行うことなく、表面部
分に酸化鉄層の存在しない還元状態から有機化合物を被
着させることによって表面処理が施された磁性粉末を用
いて磁性塗料を調製する際に４−ニトロ−無水ナフタル
酸と３−ニトロ−無水フタル酸とミリスチン酸を順次、
磁性塗料中に添加して磁性粉末を得るとともに、これを
用いて磁気記録媒体を作製した例である。なお、上記磁
性粉末及び磁気記録媒体を便宜上実施例１４と称する。

【０１６７】先ず、実施例１３と同様にして磁性粉末の
有機化合物による表面処理を行った。なお、このように
して得られた磁性粉末の飽和磁化の値を表３中に示す。

【０１６８】次に、このようにして得られた磁性粉末を
用いて比較例１に示した組成で磁性塗料を調製した。た
だし、本実施例１４では上述のように、磁性粉末の投入
と同時に４−ニトロ−無水ナフタル酸８重量部を添加
し、さらに、全混練時間の３分の１が経過した時点で３
−ニトロ−無水フタル酸６重量部を追加添加し、さら
に、全混練時間の３分の２が経過した時点でミリスチン
酸８重量部を追加添加した。これによって、磁性塗料混
練時に４−ニトロ−無水ナフタル酸と３−ニトロ−無水
フタル酸、ミリスチン酸とが磁性粉末の表面に順次、吸
着して、磁性粉末の表面処理がなされ、実施例１４の磁
性粉末が得られる。次いで、この実施例１４の磁性粉末
を含む磁性塗料を用いて比較例１と同様にして磁気記録
媒体として磁気テープを製造した。

【０１６９】そして、この磁気記録媒体の磁気特性、表
面光沢性、経時安定性、耐久性を実施例１１と同様にし
て測定した。結果を表３に併せて示す。

【０１７０】表３の結果に示されるように、本実施例１
４の磁性粉末においても高い飽和磁化を有し、これを用
いた本実施例１４の磁気記録媒体においても、高い分散
性、経時安定性が確保されることが確認された。

【０１７１】さらに、本実施例１４の磁気記録媒体にお
いても、優れた耐久性が得られることも確認された。

【０１７２】このことは、還元状態から有機化合物を被
着させることによって表面処理が施された磁性粉末とと
もに、磁性塗料の調製時にさらに３種類の表面処理剤を
磁性粉末表面に吸着したときの分子の占有面積の大きい
表面処理剤から順次、投入することの優れた表面処理性
を示すものである。

【０１７３】実施例１５ここでは、表面部分に酸化鉄層の存在しない状態、すな
わち還元状態から比較例１の磁性粉末に対して有機化合
物を被着させることによって表面処理を施した磁性粉末
に対して、さらに表面処理剤としてＣ₁₂Ｈ₆ Ｏ₃ の構造
を有する無水ナフタル酸、次いでＣ₈ Ｈ₄ Ｏ₃ の構造を
有する無水フタル酸、続いてＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₁₄ＣＯＯ
Ｈの構造を有するパルミチン酸とＣＨ₂ ＝ＣＨ（ＣＨ
₂ ）₂₀ＣＯＯＨの構造を有する２２−トリコセン酸との
混合物によって順次、表面処理を行った磁性粉末を用意
し、この磁性粉末を使用して比較例４と同じ方法で磁気
記録媒体を作製した。なお、上記磁性粉末及び磁気記録
媒体を便宜上、実施例１５と称する。

【０１７４】先ず、実施例１３と同様にして磁性粉末の
有機化合物による表面処理を行った。この磁性粉末の飽
和磁化を表３中に示す。

【０１７５】次に、無水ナフタル酸の０．３ｍｏｌ／ｌ
エタノール溶液中に所定量の上記磁性粉末を浸漬し、振
動ミルで３時間振盪した後に磁性粉末のみを濾過、分離
して大気中で乾燥した。次いで、無水フタル酸の０．２
ｍｏｌ／ｌエタノール溶液中に所定量の上記磁性粉末を
浸漬し、振動ミルで３時間振盪した後に磁性粉末のみを
濾過、分離して大気中で乾燥した。さらに、パルミチン
酸の０．２ｍｏｌ／ｌエタノール溶液と２２−トリコセ
ン酸の０．１ｍｏｌ／ｌエタノール溶液の混合液中に所
定量の上記磁性粉末を浸漬し、振動ミルで３時間振盪し
た後に磁性粉末のみを濾過、分離して大気中で乾燥し
た。すなわち、この本実施例１５においては、表面処理
剤のうち磁性粉末表面に吸着したときの表面処理剤分子
の占有面積が大きいものから順に用いて表面処理を行っ
た。

【０１７６】次いで、この磁性粉末を用いて比較例４に
示した組成で同様に磁性塗料を調製し、比較例４と同様
に磁気記録媒体として磁気テープを製造した。

【０１７７】そして、この磁気記録媒体の磁気特性、表
面光沢性、経時安定性及び耐久性を実施例１３と同様に
して測定した。結果を表３に併せて示す。

【０１７８】表３の結果に示されるように、本実施例１
５の磁性粉末は高い飽和磁化を有し、さらに、それを用
いた本実施例１５の磁気記録媒体は高い表面光沢性、残
留磁束密度、角形比を有し、比較例４に比べて高い分散
性が得られたことは明らかである。また、本実施例１５
においては、磁性粉末表面に吸着した有機化合物が、優
れた経時安定性を与えることも示された。

【０１７９】さらに、本実施例１５の磁気記録媒体にお
いては、耐久性も良好であり、これは、硬化のために照
射した電子線によって、結合剤分子中の不飽和結合やウ
ンデシレン酸中の不飽和結合が相互に架橋したためと考
えられる。

【０１８０】このことは、表面部分に酸化鉄層の存在し
ない還元状態から有機化合物を被着させることによって
表面処理が施された磁性粉末に対して、さらに４種類の
表面処理剤を磁性粉末表面に吸着したときの分子の占有
面積の大きい表面処理剤から順次、被着させることの優
れた表面処理性を示すものである。

【０１８１】実施例１６上記実施例１５は還元状態から有機化合物を被着させる
ことによって表面処理が施された磁性粉末に対して、さ
らに無水ナフタル酸次いで、無水フタル酸次いで、パル
ミチン酸と２２−トリコセン酸との混合物によって順
次、表面処理を行った磁性粉末を用いて磁性塗料を調製
し、磁気記録媒体を作製した例であるが、本実施例１６
は、予め磁性粉末に対する表面処理剤による表面処理を
行うことなく、表面部分に酸化鉄層の存在しない還元状
態から有機化合物を被着させることによって表面処理が
施された磁性粉末を用いて磁性塗料を調製する際に無水
ナフタル酸次いで、無水フタル酸次いで、パルミチン酸
と２２−トリコセン酸との混合物を順次、磁性塗料中に
添加して磁性粉末の表面処理を行って磁性粉末を得ると
ともに、これを用いて磁気記録媒体を作製した例であ
る。なお、上記磁性粉末及び磁気記録媒体を便宜上、実
施例１６と称する。

【０１８２】先ず、実施例１５と同様にして磁性粉末の
有機化合物による表面処理を行った。なお、このように
して得られた磁性粉末の飽和磁化の値を表３中に示す。

【０１８３】次に、このようにして得られた磁性粉末を
用いて比較例４に示した組成で磁性塗料を調整した。た
だし、本実施例１６では上述のように、磁性粉末の投入
と同時に無水ナフタル酸８重量部を添加し、さらに、全
混練時間の３分の１が経過した時点で無水フタル酸６重
量部を追加添加し、さらに、全混練時間の３分の２が経
過した時点でパルミチン酸６重量部と２２−トリコセン
酸３重量部とを追加添加した。これによって、磁性塗料
混練時に無水ナフタル酸と無水フタル酸、パルミチン酸
と２２−トリコセン酸とが磁性粉末の表面に順次、吸着
して、磁性粉末の表面処理がなされ、実施例１６の磁性
粉末が得られる。次いで、この実施例１６の磁性粉末を
含む磁性塗料を用いて比較例４と同様にして磁気記録媒
体として磁気テープを製造した。

【０１８４】そして、この磁気記録媒体の磁気特性、表
面光沢性、経時安定性、耐久性を実施例１３と同様にし
て測定した。結果を表３に併せて示す。

【０１８５】表３の結果に示されるように、本実施例１
６の磁性粉末においても高い飽和磁化を有し、これを用
いた本実施例１６の磁気記録媒体においても、高い分散
性、経時安定性、耐久性が確保されることが確認され
た。

【０１８６】このことは、表面部分に酸化鉄層の存在し
ない状態から有機化合物を被着させることによって表面
処理が施された磁性粉末とともに、磁性塗料の調製時に
さらに４種類の表面処理剤を磁性粉末表面に吸着したと
きの分子の占有面積の大きい表面処理剤から順次、投入
することの優れた表面処理性を示すものである。

【０１８７】実施例１７ここでは、表面部分に酸化鉄層の存在しない状態、すな
わち還元状態から比較例１の磁性粉末に対して有機化合
物を被着させることによって表面処理を施した磁性粉末
に対して、さらに表面処理剤としてＣ₁₂Ｈ₇ ＮＯ₃ の構
造を有する４−アミノ−無水ナフタル酸、次いでＣＨ₃
（ＣＨ₂ ）₈ ＣＯＯＨの構造を有するカプリン酸とＣＨ
₂ ＝ＣＨ（ＣＨ₂ ）₈ ＣＯＯＨの構造を有するウンデシ
レン酸との混合物によって順次、表面処理を行った磁性
粉末を用意し、この磁性粉末を使用して比較例４と同じ
方法で磁気記録媒体を作製した。なお、上記磁性粉末及
び磁気記録媒体を便宜上、実施例１７と称する。

【０１８８】先ず、実施例１３と同様にして磁性粉末の
有機化合物による表面処理を行った。ただし、テトラヒ
ドロフラン（Ｃ₄ Ｈ₈ Ｏ）の代わりにメチルエーテル
（（ＣＨ₃ ）₂ Ｏ）を使用するものとした。なお、この
ようにして得られた磁性粉末の飽和磁化の値を表３中に
示す。

【０１８９】次に、４−アミノ−無水ナフタル酸の０．
３ｍｏｌ／ｌエタノール溶液中に所定量の上記磁性粉末
を浸漬し、振動ミルで３時間振盪した後に磁性粉末のみ
を濾過、分離して大気中で乾燥した。さらに、カプリン
酸の０．２ｍｏｌ／ｌエタノール溶液とウンデシレン酸
の０．１ｍｏｌ／ｌエタノール溶液の混合液中に所定量
の上記磁性粉末を浸漬し、振動ミルで３時間振盪した後
に磁性粉末のみを濾過、分離して大気中で乾燥した。す
なわち、この本実施例１７においては、表面処理剤のう
ち磁性粉末表面に吸着したときの表面処理剤分子の占有
面積が大きいものから順に用いて表面処理を行った。

【０１９０】次いで、この磁性粉末を用いて比較例４に
示した組成で同様に磁性塗料を調製し、比較例４と同様
に磁気記録媒体として磁気テープを製造した。

【０１９１】そして、この磁気記録媒体の磁気特性、表
面光沢性、経時安定性、耐久性を実施例１３と同様にし
て測定した。結果を表３に併せて示す。

【０１９２】表３の結果に示されるように、本実施例１
７の磁性粉末は高い飽和磁化を有し、さらに、それを用
いた本実施例１７の磁気記録媒体は高い表面光沢性、残
留磁束密度、角形比を有し、比較例４に比べて高い分散
性が得られたことは明らかである。また、本実施例１７
においては、磁性粉末表面に吸着した有機化合物が、優
れた経時安定性を与えることも示された。

【０１９３】さらに、本実施例１７の磁気記録媒体にお
いては、耐久性も良好であり、これは、硬化のために照
射した電子線によって、結合剤分子中の不飽和結合やウ
ンデシレン酸中の不飽和結合が相互に架橋したためと考
えられる。

【０１９４】このことは、還元状態から有機化合物を被
着させることによって表面処理が施された磁性粉末に対
して、さらに３種類の表面処理剤を磁性粉末表面に吸着
したときの分子の占有面積の大きい表面処理剤から順
次、被着させることの優れた表面処理性を示すものであ
る。

【０１９５】実施例１８上記実施例１７は還元状態から有機化合物を被着させる
ことによって表面処理が施された磁性粉末に対して、さ
らに４−アミノ−無水ナフタル酸次いで、カプリン酸と
ウンデシレン酸との混合物によって順次、表面処理を行
った磁性粉末を用いて磁性塗料を調製し、磁気記録媒体
を作製した例であるが、本実施例１８は、予め磁性粉末
に対する表面処理剤による表面処理を行うことなく、表
面部分に酸化鉄層の存在しない還元状態から有機化合物
を被着させることによって表面処理が施された磁性粉末
を用いて磁性塗料を調製する際に４−アミノ−無水ナフ
タル酸次いで、カプリン酸とウンデシレン酸との混合物
を順次、磁性塗料中に添加して磁性粉末の表面処理を行
って磁性粉末を得るとともに、これを用いて磁気記録媒
体を作製した例である。なお、上記磁性粉末及び磁気記
録媒体を便宜上、実施例１８と称する。

【０１９６】先ず、実施例１３と同様にして磁性粉末の
有機化合物による表面処理を行った。ただし、テトラヒ
ドロフラン（Ｃ₄ Ｈ₈ Ｏ）の代わりにテトラヒドロピラ
ン（Ｃ₅ Ｈ₁₀Ｏ）を使用するものとした。なお、このよ
うにして得られた磁性粉末の飽和磁化の値を表３中に示
す。

【０１９７】次に、このようにして得られた磁性粉末を
用いて比較例４に示した組成で磁性塗料を調製した。た
だし、本実施例１８では上述のように、磁性粉末の投入
と同時に４−アミノ−無水ナフタル酸８重量部を添加
し、さらに、全混練時間の半分が経過した時点でカプリ
ン酸６重量部とウンデシレン酸３重量部とを追加添加し
た。これによって、磁性塗料混練時に４−アミノ−無水
ナフタル酸とカプリン酸とウンデシレン酸とが磁性粉末
の表面に順次、吸着して、磁性粉末の表面処理がなさ
れ、実施例１８の磁性粉末が得られる。次いで、この実
施例１８の磁性粉末を含む磁性塗料を用いて比較例４と
同様にして磁気記録媒体として磁気テープを製造した。

【０１９８】そして、この磁気記録媒体の磁気特性、表
面光沢性、経時安定性、耐久性を実施例１３と同様にし
て測定した。結果を表３に併せて示す。

【０１９９】表３の結果に示されるように、本実施例１
８の磁性粉末においても高い飽和磁化を有し、これを用
いた本実施例１８の磁気記録媒体においても、高い分散
性、経時安定性、耐久性が確保されることが確認され
た。

【０２００】このことは、還元状態から有機化合物を被
着させることによって表面処理が施された磁性粉末とと
もに、磁性塗料の調製時にさらに３種類の表面処理剤を
磁性粉末表面に吸着したときの分子の占有面積の大きい
表面処理剤から順次、投入することの優れた表面処理性
を示すものである。

【０２０１】以上の実験例３の結果から、本発明の磁性
粉末及び磁気記録媒体においては、磁性粉末に各種表面
処理剤が効率良く被着しており、その結果、分散性及び
耐候性が良好となることが確認された。

【０２０２】また、本実験例においては、２種類以上の
異なる表面処理剤のうちの１種類をω位に不飽和結合を
有する直鎖カルボン酸としており、これらカルボン酸中
のカルボキシル基が磁性粉末表面に吸着して磁性粉末表
面の活性点がその活性を失い、磁性粉末の耐候性が向上
しているものと思われる。

【０２０３】さらには、本実験例においては、表面処理
剤としてω位に不飽和結合を有する直鎖カルボン酸を使
用し、これを磁性塗料としており、カルボン酸中のアル
キル鎖と結合剤や有機溶媒との親和性によって磁性粉末
は結合剤に対して高い分散性を得、このことによっても
磁気特性及び表面光沢性が向上しているものと思われ
る。

【０２０４】なお、実験例３の結果からは、磁性粉末を
還元状態の磁性粉末に対して有機化合物を予め被着させ
たものとすれば、磁性粉末の高い磁化が確保され、経時
安定性が良好となることも確認された。

【０２０５】すなわち、上述のような本発明の磁性粉末
を用いた本発明の磁気記録媒体は、高密度記録化に十分
対応可能である。

【０２０６】

【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明の磁性粉末及び磁気記録媒体においては、磁性粉末が
２種類以上の異なる表面処理剤もしくはそれらの溶液に
より順次、表面処理が施されてなるものであり、これら
表面処理剤のうちで、これら表面処理剤分子が磁性粉末
表面に吸着したときの分子の占有面積の大きい表面処理
剤から順に表面処理が施されたものであるため、これら
表面処理剤のうちの最大占有面積を有する第１の表面化
合物を磁性粉末に吸着させた後、この第１の表面処理剤
の未吸着部分に第１の表面処理剤に続いて大きい占有面
積を有する第２の表面処理剤を吸着させることとなり、
磁性粉末表面には各種表面処理剤が効率的に被着されて
いることとなる。従って、この本発明の磁性粉末及び磁
気記録媒体においては、磁性粉末の表面処理剤の種類を
選択することにより、分散性及び耐候性の効果的な向上
が可能となる。

【０２０７】なお、このとき、磁性粉末を還元状態の磁
性粉末に対して有機化合物を予め被着させたものとすれ
ば、磁性粉末の高い磁化が確保され、経時安定性がさら
に良好となる。

【０２０８】また、本発明の磁性粉末及び磁気記録媒体
において、２種類以上の異なる表面処理剤のうちの１種
類をω−ヒドロキシカルボン酸或いはω位に不飽和結合
を有する直鎖カルボン酸とすれば、これらカルボン酸中
のカルボキシル基が磁性粉末表面に吸着して磁性粉末表
面の活性点がその活性を失うため、磁性粉末の耐候性が
向上する。

【０２０９】さらに、上記のような表面処理剤を使用す
れば、本発明の磁性粉末を磁性塗料とした場合に、カル
ボン酸中のアルキル鎖と結合剤や有機溶媒との親和性に
よって磁性粉末は結合剤に対して高い分散性を得ること
となり、本発明の磁気記録媒体の磁性層中の磁性粉末の
分散性が良好なものとなる。

【０２１０】すなわち、上述のような本発明の磁性粉末
を用いた本発明の磁気記録媒体は、高密度記録化に十分
対応可能である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】２種類以上の異なる表面処理剤もしくは
それらの溶液により順次、表面処理が施されてなる磁性
粉末において、これら表面処理剤のうちで、これら表面処理剤分子が磁
性粉末表面に吸着したときの分子の占有面積の大きい表
面処理剤から順に表面処理が施されたものであることを
特徴とする磁性粉末。
【請求項２】磁性粉末が還元状態の磁性粉末に対して
有機化合物を予め被着させたものであることを特徴とす
る請求項１記載の磁性粉末。
【請求項３】２種類以上の異なる表面処理剤のうちの
１種類がω−ヒドロキシカルボン酸であることを特徴と
する請求項１記載の磁性粉末。
【請求項４】２種類以上の異なる表面処理剤のうちの
ω−ヒドロキシカルボン酸以外の表面処理剤分子が磁性
粉末表面に吸着したときの占有面積が、ω−ヒドロキシ
カルボン酸分子が磁性粉末表面に吸着したときの占有面
積よりも大きいことを特徴とする請求項３記載の磁性粉
末。
【請求項５】磁性粉末が還元状態の磁性粉末に対して
有機化合物を予め被着させたものであることを特徴とす
る請求項３記載の磁性粉末。
【請求項６】磁性粉末が還元状態の磁性粉末に対して
有機化合物を予め被着させたものであることを特徴とす
る請求項４記載の磁性粉末。
【請求項７】２種類以上の異なる表面処理剤のうちの
１種類がω位に不飽和結合を有する直鎖カルボン酸であ
ることを特徴とする請求項１記載の磁性粉末。
【請求項８】２種類以上の異なる表面処理剤のうちの
ω位に不飽和結合を有する直鎖カルボン酸以外の表面処
理剤分子が磁性粉末表面に吸着したときの占有面積が、
ω位に不飽和結合を有する直鎖カルボン酸分子が磁性粉
末表面に吸着したときの占有面積よりも大きいことを特
徴とする請求項７記載の磁性粉末。
【請求項９】磁性粉末が還元状態の磁性粉末に対して
有機化合物を予め被着させたものであることを特徴とす
る請求項７記載の磁性粉末。
【請求項１０】磁性粉末が還元状態の磁性粉末に対し
て有機化合物を予め被着させたものであることを特徴と
する請求項８記載の磁性粉末。
【請求項１１】非磁性支持体上に磁性粉末と結合剤を
主体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体におい
て、磁性粉末が、２種類以上の異なる表面処理剤もしくはそ
れらの溶液により順次、表面処理が施されてなるもので
あり、これら表面処理剤のうちで、これら表面処理剤分
子が磁性粉末表面に吸着したときの分子の占有面積の大
きい表面処理剤から順に表面処理が施されたものである
ことを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項１２】磁性粉末が還元状態の磁性粉末に対し
て有機化合物を予め被着させたものであることを特徴と
する請求項１１記載の磁気記録媒体。
【請求項１３】２種類以上の異なる表面処理剤のうち
の１種類がω−ヒドロキシカルボン酸であることを特徴
とする請求項１１記載の磁気記録媒体。
【請求項１４】２種類以上の異なる表面処理剤のうち
のω−ヒドロキシカルボン酸以外の表面処理剤分子が磁
性粉末表面に吸着したときの占有面積が、ω−ヒドロキ
シカルボン酸分子が磁性粉末表面に吸着したときの占有
面積よりも大きいことを特徴とする請求項１３記載の磁
気記録媒体。
【請求項１５】磁性粉末が還元状態の磁性粉末に対し
て有機化合物を予め被着させたものであることを特徴と
する請求項１３記載の磁気記録媒体。
【請求項１６】磁性粉末が還元状態の磁性粉末に対し
て有機化合物を予め被着させたものであることを特徴と
する請求項１４記載の磁気記録媒体。
【請求項１７】２種類以上の異なる表面処理剤のうち
の１種類がω位に不飽和結合を有する直鎖カルボン酸で
あることを特徴とする請求項１１記載の磁気記録媒体。
【請求項１８】２種類以上の異なる表面処理剤のうち
のω位に不飽和結合を有する直鎖カルボン酸以外の表面
処理剤分子が磁性粉末表面に吸着したときの占有面積
が、ω位に不飽和結合を有する直鎖カルボン酸分子が磁
性粉末表面に吸着したときの占有面積よりも大きいこと
を特徴とする請求項１７記載の磁気記録媒体。
【請求項１９】磁性粉末が還元状態の磁性粉末に対し
て有機化合物を予め被着させたものであることを特徴と
する請求項１７記載の磁気記録媒体。
【請求項２０】磁性粉末が還元状態の磁性粉末に対し
て有機化合物を予め被着させたものであることを特徴と
する請求項１８記載の磁気記録媒体。