JPH09227103A - 水素製造装置 - Google Patents

水素製造装置

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JPH09227103A
JPH09227103A JP8039459A JP3945996A JPH09227103A JP H09227103 A JPH09227103 A JP H09227103A JP 8039459 A JP8039459 A JP 8039459A JP 3945996 A JP3945996 A JP 3945996A JP H09227103 A JPH09227103 A JP H09227103A
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hydrogen
plate
gas
reformer
combustion
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JP8039459A
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Minoru Koga
実 古賀
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IHI Corp
Original Assignee
Ishikawajima Harima Heavy Industries Co Ltd
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
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  • Fuel Cell (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 プレート改質器を用いて、高純度の水素を高
効率で製造することができ、かつ全体が小型で軽量な水
素製造装置を提供する。 【解決手段】 平板状の改質室と燃焼室が交互に積層さ
れたプレート改質器12と、水素以外の余剰ガスを高圧
で吸着し低圧で脱着して水素を分離精製する水素精製装
置14と、水素精製装置で分離された余剰ガス13をプ
レート改質器に導入する余剰ガス循環ライン16と、を
備え、プレート改質器により余剰ガスの燃焼熱を用いて
炭化水素2を水蒸気改質して水素を含む改質ガス4を製
造し、水素精製装置により改質ガスから水素9を分離精
製する。また、プレート型シフトコンバータ18を更に
備え、反応室に改質ガスを流し、空気室に低温空気を流
して、空気量で反応室温度をシフト反応に適した温度に
冷却し、加熱された空気をプレート改質器の燃焼に用い
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は水素製造装置に係わ
り、更に詳しくは、プレート型機器を用いて小型化を図
り、水素分離装置の余剰ガスを用いて高効率化を図った
小型で高効率の水素製造装置に関する。
【0002】
【従来の技術】水素の需要分野は弱電、油脂化学、ガラ
ス製造、金属製造等の多方面に及び、特に地球温暖化の
防止等の見地から近年益々需要が伸びつつある。一方、
水素の供給元は、従来主に電解ソーダ工業であり、電解
ソーダ工業の副生品として安価に製造されている。しか
し、製造された水素は、圧力容器に圧縮充填して需要先
に供給されるため、近年、供給元から需要先までの輸送
距離の増大と交通事情の悪化により輸送コストが大幅に
増加している。従って、副生品としての安価な水素に替
わり、需要先で都市ガス等から安価かつ安全に高純度の
水素が得られる水素製造装置が産業界で強く要望されて
いる。
【0003】都市ガス等から水素を製造する装置として
は、プラント用のチューブラー型改質器が広く知られて
おり、更に、これを発展させたものとして、特公平3−
35778号,特公平5−9362号,特開昭62−2
7303号等が燃料電池用として既に提案されている。
しかし、これらのチューブラー型改質器は、体積当たり
の伝熱面積が小さくかつ大型の圧力容器を必要とするた
め、非常に大型になる問題点があった。
【0004】一方、上述した従来のチューブラー改質器
とは全く異なる構成のプレート改質器が本願出願人から
既に提案され一部で用いられている。このプレート改質
器は、図6の原理図に例示するように、改質室Reと燃
焼室Coをそれぞれ平板状に構成して交互に積層したも
のであり、この燃焼室Coには、粒子状の燃焼触媒5が
平板状に充填され、外部マニホールド6a,6bから供
給される燃料ガス1と燃焼用空気7とが、図に破線で示
すように流れ、燃焼触媒5の作用により反応(燃焼)し
て発熱し、燃焼排ガス8が反対側の外部マニホールド6
cから排出される。一方、改質室Reには、粒子状の改
質触媒3が同様に平板状に充填され、外部マニホールド
6dから供給される原料ガス2が、図に実線で示すよう
に流れ、改質触媒3の作用により原料ガス2を改質し、
改質ガス4が、反対側の外部マニホールド6eから排出
されるようになっている。
【0005】このプレート改質器はチューブラー改質器
と比較すると、体積当たりの伝熱面積が大きく、非常に
小型軽量にできる特徴を有しており、燃料電池用ばかり
でなく、その他の分野(例えば水素製造等)への適用が
要望されている。本発明はかかる要望に応え、プレート
改質器を用いた小型軽量の水素製造装置を提供しようと
するものである。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】プレート改質器を用い
て水素を製造する場合に、改質器を出た改質ガス中には
水素以外の不純物(CO,メタン等)が大量に含まれて
いる。従って、高純度の水素を製造するためには、これ
らの不純物を精度よく分離除去する必要がある問題点が
あった。
【0007】また、分離除去した不純物をそのまま大気
放出すると大気汚染の要因となるばかりでなく、装置の
大幅な効率低下をもたらす。そのため、不純物は可能な
限り低減し、かつ有効利用する必要がある。更に、改質
器自体は小型軽量であっても、その他の機器(例えば熱
交換器)との組合せ、機器間の配管、各部の保温等で装
置全体が大型になりやすい。従って、これらを効率的に
行い全体としても小型軽量にする必要がある。
【0008】本発明はかかる問題点を解決するために創
案されたものである。すなわち、本発明の目的は、プレ
ート改質器を用いて、高純度の水素を高効率で製造する
ことができ、かつ全体が小型で軽量な水素製造装置を提
供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、炭化水
素を水蒸気改質して水素を製造する水素製造装置におい
て、それぞれ平板状の改質室と燃焼室が交互に積層され
たプレート改質器と、水素以外の余剰ガスを高圧で吸着
し低圧で脱着して水素を分離精製する水素精製装置と、
水素精製装置で分離された余剰ガスをプレート改質器に
導入する余剰ガス循環ラインと、を備え、プレート改質
器により余剰ガスの燃焼熱を用いて炭化水素を水蒸気改
質して水素を含む改質ガスを製造し、水素精製装置によ
り改質ガスから水素を分離精製する、ことを特徴とする
水素製造装置が提供される。
【0010】上記本発明の構成によれば、水素以外の余
剰ガスを高圧で吸着し低圧で脱着して水素を分離精製す
る水素精製装置(例えば、H2 −PSA装置)を用いる
ので高純度の水素を製造することができ、水素精製装置
で分離された余剰ガスの燃焼熱を用いてプレート改質器
により水素を含む改質ガスを製造するので、不純物(余
剰ガス)の大気放出がなく大気汚染を防止し、かつ熱効
率を高めることができる。更に、本質的に小型軽量のプ
レート改質器を用いているので、全体を小型で軽量にす
ることができる。
【0011】本発明の好ましい実施形態によれば、それ
ぞれ平板状の反応室と空気室が交互に積層され、反応室
にシフトコンバータ触媒が充填されたプレート型シフト
コンバータを更に備え、反応室に改質ガスを流し、空気
室に低温空気を流して、該空気量で反応室温度をシフト
反応に適した温度に冷却し、加熱された空気をプレート
改質器の燃焼に用いる。
【0012】この構成により、改質ガス中の一酸化炭素
をシフト反応により水素に転換することができ、水素濃
度を高め余剰ガス量を低減して、水素の製造効率を高め
ることができる。
【0013】更に、プレート改質器を出た改質ガスによ
り原料ガスを予熱する第1プレート熱交換器と、プレー
ト型シフトコンバータを出た改質ガスを水素精製装置に
適した温度まで水冷する第2プレート熱交換器と、水素
精製装置で分離された余剰ガスをプレート改質器の燃焼
排ガスで予熱する第3プレート熱交換器と、更に燃焼排
ガスで水を蒸発させるプレート型排熱回収器と、を備え
ることが好ましい。
【0014】この構成により、コンパクトな熱交換器を
用いて各ガス温度を最適温度に調節することができ、か
つ改質反応に必要な水蒸気を排ガスから製造することが
でき、熱効率を一層高めることができる。
【0015】また、前記プレート改質器、プレート型シ
フトコンバータ、及び少なくとも1つのプレート熱交換
器が一体に積層される、ことが好ましい。この構成によ
り、作動温度の近い複数の機器を実質的に一体化するこ
とができ、機器間の配管や各部の保温を小型化し装置全
体を一層小型にすることができる。
【0016】
【発明の実施の形態】以下、本発明の好ましい実施形態
を図面を参照して説明する。なお、各図において共通す
る部分には同一の符号を付して使用する。図1は、本発
明による水素製造装置の全体構成図である。この図にお
いて、本発明の水素製造装置10は、プレート改質器1
2と、水素精製装置14と、余剰ガス循環ライン16
と、を備え、原料ガス2を水蒸気改質して水素ガス9を
製造するようになっている。
【0017】プレート改質器12は、それぞれ平板状の
改質室Reと燃焼室Coが交互に積層された改質器であ
り、このプレート改質器12により水素精製装置14で
発生する余剰ガス13(CO,メタン等を含む)の燃焼
熱を用いて炭化水素2を水蒸気改質して水素を含む改質
ガス4を製造するようになっている。このプレート改質
器12は、それぞれ平板状の改質室Reと燃焼室Coが
交互に積層された改質器本体12aと、改質器本体12
aの外部に設置され燃焼室Coに燃焼ガス8aを供給す
る一次燃焼器12bとからなる。燃焼室Coは、燃焼ガ
ス入口と燃焼排ガス出口との間に設けられ外部より燃料
ガスが流入するようになったガス中間流入手段(例え
ば、燃焼室を横断する孔空きチャンネルとこのチャンネ
ルに連通する配管口)と、ガス中間流入手段の下流側に
設けられた二次燃焼器17と、を備えている。
【0018】上述したプレート改質器12は、必要な燃
料ガス1の一部を過剰空気を用いて一次燃焼器12bで
燃焼させ、これにより改質器の隔壁を過熱しない温度の
燃焼ガスを燃焼室に供給して改質を部分的に行わせ、次
いで改質により低温化した燃焼ガス中にガス中間流入手
段を介して燃焼ガスの残部を二次燃焼器17に供給する
ことにより、予め入れられた過剰空気により燃焼ガスを
隔壁を過熱しない温度で燃焼させることができる。従っ
て、この二段燃焼により、燃焼触媒の劣化や隔壁の許容
応力の低下を引き起こすことなく、必要な燃焼ガスの熱
量を燃焼室から改質室に効率的に伝熱することができ
る。
【0019】水素精製装置14は、水素以外の余剰ガス
13を高圧で吸着し低圧で脱着して水素を分離精製する
装置である。余剰ガス循環ライン16は、水素精製装置
14で分離された余剰ガス13をプレート改質器12に
導入するようになっている。
【0020】図1において、本発明の水素製造装置10
は、プレート型シフトコンバータ18を更に備える。こ
のプレート型シフトコンバータ18は、それぞれ平板状
の反応室18aと空気室18bが交互に積層され、反応
室18aにシフトコンバータ触媒18cが充填された装
置であり、反応室18aに改質ガス4を流し、空気室1
8bにコンプレッサ19により低温空気7を流して、低
温空気7の空気量で反応室温度をシフト反応に適した温
度に冷却し、加熱された空気をプレート改質器12の燃
焼に用いるようになっている。
【0021】更に、本発明の水素製造装置10は、第1
プレート熱交換器22、第2プレート熱交換器24、第
3プレート熱交換器26、及びプレート型排熱回収器2
8を備える。第1プレート熱交換器22は、プレート改
質器12を出た改質ガス4により原料ガス2を予熱す
る。また、第2プレート熱交換器24は、プレート型シ
フトコンバータ18を出た改質ガス4を水素精製装置1
4に適した温度まで水冷する。更に、第3プレート熱交
換器26は、水素精製装置14で分離された余剰ガス1
3をプレート改質器12の燃焼排ガス8bで予熱する。
また、プレート型排熱回収器28は、燃焼排ガス8bで
水11を蒸発させるようになっている。
【0022】図1において、燃料ガス1(例えば都市ガ
ス)は合流点Aでプレート型排熱回収器28(廃熱ボイ
ラ)で発生された水蒸気11aと混合してプロセスガス
2(原料ガス)となり、第1プレート熱交換器22の低
温側22aに入り、加熱された後、プレート改質器12
に流入する。プレート改質器12に流入したプロセスガ
ス2は改質器12の燃焼室Coからの燃焼熱によって改
質反応が促進され、水素及び一酸化炭素を含む改質ガス
4に改質される。
【0023】改質ガス4は第1プレート熱交換器22の
高温側22bに入り、冷却された後、プレート型シフト
コンバータ18に入る。シフトコンバータ18の低温側
には燃用空気7が流入し、約220℃前後まで冷却す
る。シフトコンバータ18には低温用シフトコンバータ
触媒(Cu−Zn系)を充填した層を設け、改質器から
の改質ガスを通すことにより、一酸化炭素を水素に変換
し、一酸化炭素の濃度を0.5vol%以下にする。
【0024】図2は、低温用シフトコンバータ触媒(C
u−Zn系)を用いたシフトコンバータ出口温度とCO
濃度の関係図である。この図から明らかなように、シフ
トコンバータ18の出口温度(すなわち反応温度)を約
210〜230℃に制御することにより、改質ガス中の
一酸化炭素の濃度を約0.5vol%以下に低減するこ
とができ、水素濃度を高め余剰ガス量を低減して、水素
の製造効率を高めることができる。
【0025】シフトコンバータ18からの改質ガス4は
第2プレート熱交換器24の高温側24aに流入する。
第2プレート熱交換器24の低温側24bには冷却水1
1が流れている。温度の上昇した冷却水11は、冷却塔
15で大気と熱交換された後、ポンプ15aで第2プレ
ート熱交換器24の低温側24bに送られる。第2プレ
ート熱交換器24を出た改質ガス4は分岐点Bで水分を
除去された後、水素精製装置14に流入する。
【0026】水素精製装置14は、例えば吸着精製原理
を応用し、圧力変動によるガスの吸着性能の相違により
ガスを分離精製するH2 −PAS (Pressure Swing Abs
orber)である。水素9の回収効率は圧力を上げるほど高
くなるが、運転圧力を10ata以下にすると回収効率
は約75%である。PSA14の排ガスには水素、一酸
化炭素及びメタンが含まれており、これは改質器12の
加熱用燃料として利用される。PSA14からの排ガス
(水素以外の余剰ガス13)は、第3プレート熱交換器
26の低温側26aに流入し、高温側26bを流れる改
質器12の排ガス8aから熱を受け加熱された後、一次
燃焼器12bに流入し、シフトコンバータ18からの燃
焼用空気7と混合し、燃焼される。熱量的にはPSA1
4からの排ガス13では不足するため、付加的な燃料ガ
ス1(都市ガス)が必要になるので、合流点CでPSA
14の排ガス13と混合する。なお、図に矢印Eで示す
ように、燃料ガス1を熱交換器26の上流側で排ガス1
3に混合してもよい。
【0027】一次燃焼器12bの排ガス温度を800℃
以下になるように流量調整弁12cを設け一次燃焼器1
2bへの燃料流量を制御している。残りの燃料は改質器
本体12aに内蔵する二次燃焼器17で燃焼される。こ
の際、二次燃焼の断熱火炎温度(燃料ガスの酸化ガスが
断熱状態で燃焼するときの燃焼ガス温度)が800℃以
下になるように酸化ガス量(この場合は空気流量7)を
決めている。
【0028】第3プレート熱交換器26を出たプレート
改質器12からの燃焼ガス8は排熱回収器28に入り水
蒸気発生に利用された後大気に放出される。プレート改
質器12の改質側には改質触媒の充填層が設けられ、プ
ロセスガス(原料ガス2)がこの充填層を通過する時、
燃焼側からの熱を受けとり改質反応が進行する。プレー
ト改質器12に内在する二次燃焼器17には燃焼触媒が
充填された層があり、この層を通過することにより効率
の良い燃焼が確保される。
【0029】図3は、二次燃焼器17による二次燃焼前
の改質室温度(横軸)と二次燃焼器17による二次燃焼
時の断熱火炎温度と空気流量(縦軸)との関係図であ
る。なおこの図は、都市ガスを水蒸気改質し、酸化ガス
として空気を使用する場合を示しており、かつ、一次燃
焼器12bから供給される燃焼ガス8aの温度(すなわ
ち一次燃焼器12bにおける断熱火炎温度)を800℃
としている。
【0030】図3から、二次燃焼器17による二次燃焼
時の断熱火炎温度を隔壁を過熱しない温度(例えば80
0℃)以下にするためには、二次燃焼前の改質室温度を
低くし(例えば585℃以下)、かつ空気流量を高くす
るのがよいことがわかる。すなわち、二次燃料吹き込み
箇所における改質ガス温度を低くすると、二次燃料吹き
込み箇所から改質出口までに改質反応に必要な熱量が増
加するので、一次燃焼器12bにおける空気流量が増加
する。また、空気流量の増加に伴い、一次燃焼器12b
の断熱火炎温度を800℃に保持すると、一次燃焼器1
2bの燃料流量が増加し、二次燃焼器17の燃料流量が
低下するので、二次燃焼時の断熱火炎温度は低下する。
【0031】図4は、一次燃焼器12bの燃料比率(全
体に対する流量比率)と二次燃焼器17による二次燃焼
前の改質ガス温度との関係を示す。この図から、二次燃
焼前の改質ガス温度が低下すると一次燃焼器12bの燃
料比率が増加することがわかる。また、二次燃焼器の断
熱火炎温度が800℃の場合に、一次燃焼器の燃料流量
比率は70%であり、残りの30%は二次燃焼器で燃焼
する。
【0032】図5は、プレート改質器12、シフトコン
バータ18及び熱交換器22,26を一体パイル化した
斜視図である。すなわちこの図は、プレート改質器1
2、プレート型シフトコンバータ18、及び2つのプレ
ート熱交換器22,26を一体に積層した水素製造装置
10をそれぞれ分離した状態で示している。なお、排熱
回収器28、他の熱交換器24,28も一括してパイル
化することも考えられるが、ここでは除外している。各
々の機器は作動温度が異なるので、機器と機器との間に
は断熱材(図示せず)が必要である。また、シフトコン
バータ18と改質器12との燃料空気ラインに一次燃焼
器12bが設置されている。シフトコンバータ18から
の予熱された燃焼用空気7とPSA14からの予熱され
た燃料(排ガス13)及び追炊用燃料ガス1の一部がこ
の一次燃焼器12bで混合後燃焼する。
【0033】空気流量は一次燃焼器12bの出口燃焼ガ
ス温度が800℃以上にならないように決定されている
ので余剰酸素は十分であり、改質器12に内蔵された二
次燃焼器17で残りの燃料ガスと混合後再び燃焼のため
に利用される。一次燃焼器12bの出口ガス温度が80
0℃を越えないように熱電対で検知され、この信号を利
用し、燃料制御弁12cによってコントロールされる。
【0034】なお、本発明は上述した実施形態に限定さ
れず、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々に変更でき
ることは勿論である。
【0035】
【発明の効果】上述した本発明の水素製造装置の構成に
よれば、水素以外の余剰ガスを高圧で吸着し低圧で脱着
して水素を分離精製する水素精製装置(例えば、H2
PSA装置)を用いるので高純度の水素を製造すること
ができ、水素精製装置で分離された余剰ガスの燃焼熱を
用いてプレート改質器により水素を含む改質ガスを製造
するので、不純物(余剰ガス)の大気放出がなく大気汚
染を防止し、かつ熱効率を高めることができる。更に、
本質的に小型軽量のプレート改質器を用いているので、
全体を小型で軽量にすることができる。
【0036】また、プレート型シフトコンバータにより
改質ガス中の一酸化炭素をシフト反応により水素に転換
することができ、水素濃度を高め余剰ガス量を低減し
て、水素の製造効率を高めることができる。更に、コン
パクトなプレート熱交換器を用いて各ガス温度を最適温
度に調節することができ、かつ改質反応に必要な水蒸気
を排ガスから製造することができ、熱効率を一層高める
ことができる。
【0037】また、プレート改質器、プレート型シフト
コンバータ、及びプレート熱交換器の一体積層により、
作動温度の近い複数の機器を実質的に一体化することが
でき、機器間の配管や各部の保温を小型化し装置全体を
一層小型にすることができる。
【0038】従って、本発明の水素製造装置は、高純度
の水素を高効率で製造することができ、かつ全体が小型
で軽量である、等の優れた効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明による水素製造装置の全体構成図であ
る。
【図2】シフトコンバータ出口温度とCO濃度の関係図
である。
【図3】二次燃焼前の改質室温度と二次燃焼時の断熱火
炎温度及び空気流量との関係図である。
【図4】一次燃焼器の燃料比率と二次燃焼器による二次
燃焼前の改質ガス温度との関係図である。
【図5】プレート改質器、シフトコンバータ及び2つの
熱交換器を一体パイル化した斜視図である。
【図6】従来のプレート改質器の原理図である。
【符号の説明】
1 燃料ガス 2 原料ガス(プロセスガス) 3 改質触媒 4 改質ガス 5 燃焼触媒 6a〜6e 外部マニホールド 7 燃焼用空気 8a 燃焼ガス 8b 燃焼排ガス 9 水素ガス 10 水素製造装置 11 給水 11a 水蒸気 12 プレート改質器 12a 改質器本体 12b 一次燃焼器 12c 流量調整弁 13 余剰ガス(排ガス) 14 水素精製装置(PSA) 15 冷却塔 16 余剰ガス循環ライン 17 二次燃焼器 18 プレート型シフトコンバータ 22 第1プレート熱交換器 24 第2プレート熱交換器 26 第3プレート熱交換器 28 プレート型排熱回収器 Re 改質室 Co 燃焼室

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 炭化水素を水蒸気改質して水素を製造す
    る水素製造装置において、 それぞれ平板状の改質室と燃焼室が交互に積層されたプ
    レート改質器と、 水素以外の余剰ガスを高圧で吸着し低圧で脱着して水素
    を分離精製する水素精製装置と、 水素精製装置で分離された余剰ガスをプレート改質器に
    導入する余剰ガス循環ラインと、を備え、 プレート改質器により余剰ガスの燃焼熱を用いて炭化水
    素を水蒸気改質して水素を含む改質ガスを製造し、水素
    精製装置により改質ガスから水素を分離精製する、こと
    を特徴とする水素製造装置。
  2. 【請求項2】 それぞれ平板状の反応室と空気室が交互
    に積層され、反応室にシフトコンバータ触媒が充填され
    たプレート型シフトコンバータを更に備え、 反応室に改質ガスを流し、空気室に低温空気を流して、
    該空気量で反応室温度をシフト反応に適した温度に冷却
    し、加熱された空気をプレート改質器の燃焼に用いる、
    ことを特徴とする請求項1に記載の水素製造装置。
  3. 【請求項3】 更に、プレート改質器を出た改質ガスに
    より原料ガスを予熱する第1プレート熱交換器と、プレ
    ート型シフトコンバータを出た改質ガスを水素精製装置
    に適した温度まで水冷する第2プレート熱交換器と、水
    素精製装置で分離された余剰ガスをプレート改質器の燃
    焼排ガスで予熱する第3プレート熱交換器と、更に燃焼
    排ガスで水を蒸発させるプレート型排熱回収器と、を備
    えることを特徴とする請求項2に記載の水素製造装置。
  4. 【請求項4】 前記プレート改質器、プレート型シフト
    コンバータ、及び少なくとも1つのプレート熱交換器が
    一体に積層される、ことを特徴とする請求項3に記載の
    水素製造装置。
JP8039459A 1996-02-27 1996-02-27 水素製造装置 Pending JPH09227103A (ja)

Priority Applications (1)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008538097A (ja) * 2005-03-29 2008-10-09 テキサコ ディベラップメント コーポレイション 熱統合水素発生システムのための方法及び装置
JP2011514873A (ja) * 2008-02-14 2011-05-12 コンパクトジーティーエル パブリック リミテッド カンパニー 触媒反応モジュール
JP2012206904A (ja) * 2011-03-30 2012-10-25 Osaka Gas Co Ltd 水素含有ガス生成装置
JP2013212936A (ja) * 2012-03-30 2013-10-17 Toshiba Fuel Cell Power Systems Corp 改質器および燃料電池発電装置
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