JPH09227159A - Front and rear window glass of vehicle - Google Patents

Front and rear window glass of vehicle

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JPH09227159A
JPH09227159A JP8238927A JP23892796A JPH09227159A JP H09227159 A JPH09227159 A JP H09227159A JP 8238927 A JP8238927 A JP 8238927A JP 23892796 A JP23892796 A JP 23892796A JP H09227159 A JPH09227159 A JP H09227159A
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JP
Japan
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rear window
window glass
glass
vehicle according
layer
Prior art date
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Pending
Application number
JP8238927A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Keiichiro Norimoto
圭一郎 則本
Makoto Hayakawa
信 早川
Makoto Chikuni
真 千國
Atsushi Kitamura
厚 北村
Toshiya Watabe
俊也 渡部
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toto Ltd
Original Assignee
Toto Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Toto Ltd filed Critical Toto Ltd
Priority to JP8238927A priority Critical patent/JPH09227159A/en
Publication of JPH09227159A publication Critical patent/JPH09227159A/en
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    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28FDETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
    • F28F13/00Arrangements for modifying heat-transfer, e.g. increasing, decreasing
    • F28F13/18Arrangements for modifying heat-transfer, e.g. increasing, decreasing by applying coatings, e.g. radiation-absorbing, radiation-reflecting; by surface treatment, e.g. polishing
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F24HEATING; RANGES; VENTILATING
    • F24FAIR-CONDITIONING; AIR-HUMIDIFICATION; VENTILATION; USE OF AIR CURRENTS FOR SCREENING
    • F24F8/00Treatment, e.g. purification, of air supplied to human living or working spaces otherwise than by heating, cooling, humidifying or drying
    • F24F8/20Treatment, e.g. purification, of air supplied to human living or working spaces otherwise than by heating, cooling, humidifying or drying by sterilisation
    • F24F8/22Treatment, e.g. purification, of air supplied to human living or working spaces otherwise than by heating, cooling, humidifying or drying by sterilisation using UV light
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28FDETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
    • F28F2245/00Coatings; Surface treatments
    • F28F2245/02Coatings; Surface treatments hydrophilic

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve stain removability, non-fogging properties and abrasion resistance with keeping the visual field owing to no optical refraction at water drop interfaces by bonding a transparent layer containing an optically catalytic semiconductor material to the surface of a base material. SOLUTION: A layer in which particles of an optically catalytic semiconductor material are uniformly dispersed and having <=0.2μm thickness is formed on a base material consisting of front and rear window glasses 12, 4, 11 of a vehicle 11 by coating a coating solution containing an optically catalytic semiconductor material comprising one metal oxide selected from TiO2 , ZnO, SnO2 , SrTiO3 , WO3 , Bi2 O3 and Fe2 O3 .

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は乗り物の前方及び後
方即ち前後方の窓ガラスに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to front and rear or front and rear windows of a vehicle.

【0002】[0002]

【従来の技術】乗り物の窓ガラスが降雨や水しぶきを受
け、離散した多数の水滴がガラス表面に付着すると、水
滴とガラス表面との界面並びに水滴と空気との界面にお
ける光の屈折により、それらの表面は翳り、ぼやけ、斑
模様になり、或いは曇り、透視像が歪んで可視性が低下
する。また、寒冷時に、凝縮湿分で乗り物の窓ガラスが
曇るのもしばしば経験されることである。窓ガラスの表
面に曇りが生じるのは、表面が雰囲気の露点以下の温度
に置かれると雰囲気中の湿分が凝縮して表面に結露する
からである。凝縮水滴が充分に細かく、それらの直径が
可視光の波長の1/2程度であれば、水滴は光を散乱
し、窓ガラスは見かけ上不透明となり可視性が失われ
る。そして、湿分の凝縮が更に進行し、細かい凝縮水滴
が互いに融合してより大きな離散した水滴に成長すれ
ば、水滴とガラス表面との界面並びに水滴と空気との界
面における光の屈折により、表面は翳り、ぼやけ、斑模
様になり、或いは曇り、やはり可視性が低下する。特
に、前後方の窓ガラスにおける可視性の低下は、運転及
び交通の安全性に大きく影響する。従来より、寒冷時や
雨天に視界を確保するため、例えば、自動車の前方窓ガ
ラス即ちフロントガラスには、ワイパーやデフロスト装
置が備えられ、また後方窓ガラス即ちリアウインドウガ
ラスには、ワイパーが備えらたり、電熱線が埋め込まれ
たりしている。ワイパーはガラス表面の水滴をぬぐいと
り、水滴とガラス表面との界面並びに水滴と空気との界
面を平滑にすることで光の屈折を防止して視界を確保す
る。また、デフロスト装置および電熱線は、ガラス表面
及びその周辺の温度を上昇させ、雰囲気中の湿分の結露
を減少させることで視界を確保する。また、ポリエチレ
ングリコールのような親水性化合物或いはシリコーンの
ような撥水性化合物を表面に塗布することでも視界を確
保することができる。
2. Description of the Related Art When a window glass of a vehicle is exposed to rain or splashes and a large number of discrete water drops adhere to the glass surface, refraction of light at the interface between the water drop and the glass surface and the interface between the water drop and the air causes these water drops to be scattered. The surface is wrinkled, blurred, mottled, or cloudy and the perspective image is distorted, reducing visibility. It is also common to experience fog in vehicle windows due to condensed moisture during cold weather. The reason why the surface of the window glass becomes cloudy is that when the surface is placed at a temperature lower than the dew point of the atmosphere, the moisture in the atmosphere condenses and condenses on the surface. If the condensed water droplets are sufficiently fine and their diameter is about ½ of the wavelength of visible light, the water droplets scatter light and the window glass becomes apparently opaque and loses visibility. Then, when the condensation of moisture further progresses and fine condensed water droplets fuse with each other to grow into larger discrete water droplets, refraction of light at the interface between the water droplet and the glass surface and the interface between the water droplet and air causes Wings, blurry, mottled, or cloudy, again reducing visibility. In particular, the reduction of visibility in the front and rear windows has a great influence on driving and traffic safety. Conventionally, in order to secure a view in cold weather or rainy weather, for example, a windshield or a windshield of an automobile is equipped with a wiper or a defrosting device, and a rear windshield or a rear window glass is equipped with a wiper. Or the heating wire is embedded. The wiper wipes water droplets off the glass surface and smoothes the interface between the water droplets and the glass surface and the interface between the water droplets and the air to prevent light refraction and secure the field of view. Further, the defrosting device and the heating wire raise the temperature of the glass surface and its surroundings, and reduce the condensation of moisture in the atmosphere to secure the visibility. The visibility can also be secured by applying a hydrophilic compound such as polyethylene glycol or a water repellent compound such as silicone to the surface.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、ワイパーにお
いては、拭いとりにむらがあること、ワイパーの行き届
かない範囲があること、またワイパー自体が視界を遮っ
てしまいうこと、などにより完全に視界を確保すること
は難しい。また、デフロスト装置および電熱線では、温
度が上昇して十分に視界を確保するまでに時間がかかる
こと、部分的に温度が上昇するのでむらがあること、な
どによりやはり完全に視界を確保することは難しい。ま
た、親水性化合物或いは撥水性化合物の塗布による方法
は、あくまで一時的なもので、水洗いや接触によって容
易に取り除かれ、早期に効果を失うという難点がある。
However, in the wiper, the wiping is completely uneven due to the uneven wiping, the range that the wiper cannot reach, and the fact that the wiper obstructs the view. Is difficult to secure. Also, in the defrosting device and heating wire, it is necessary to fully secure the field of view due to the fact that it takes time for the temperature to rise and a sufficient field of view is secured, and there is unevenness due to a partial temperature rise. Is difficult Further, the method of applying the hydrophilic compound or the water-repellent compound is only a temporary method, and it is easily removed by washing with water or contact, and there is a drawback that the effect is lost early.

【0004】したがって、本発明では、寒冷時や雨天時
などにも視界を確保できる乗り物の前後方窓ガラス及び
その製造方法を提供することを目的とする。
Accordingly, it is an object of the present invention to provide a front and rear window glass for a vehicle and a method for manufacturing the same, which can secure a field of view even in cold weather or rain.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】請求項1に記載の乗り物
の前後方窓ガラスは、基材の表面に接合された実質的に
透明で光触媒性半導体材料を含む層を備えることを特徴
とする。
The front and rear glazing of a vehicle according to claim 1 is characterized in that it comprises a layer of substantially transparent photocatalytic semiconductor material bonded to the surface of the substrate. .

【0006】請求項2に記載の乗り物の前後方窓ガラス
は、請求項1に記載の乗り物の前後方窓ガラスにおい
て、前記基材が強化ガラスである。
The front and rear window glass for a vehicle according to a second aspect is the front and rear window glass for a vehicle according to the first aspect, wherein the base material is tempered glass.

【0007】請求項3に記載の乗り物の前後方窓ガラス
は、請求項1に記載の乗り物の前後方窓ガラスにおい
て、前記基材が合せガラスである。
The vehicle front and rear window glass according to claim 3 is the vehicle front and rear window glass according to claim 1, wherein the base material is laminated glass.

【0008】請求項4に記載の乗り物の前後方窓ガラス
は、請求項1ないし請求項3のいずれか一に記載の乗り
物の前後方窓ガラスにおいて、前記層の表面は光励起時
に水との接触角に換算して約10°以下の水濡れ性を呈
する。
A front and rear window glass for a vehicle according to claim 4 is the front and rear window glass for a vehicle according to any one of claims 1 to 3, wherein the surface of the layer is in contact with water upon photoexcitation. It exhibits water wettability of about 10 ° or less in terms of angle.

【0009】請求項5に記載の乗り物の前後方窓ガラス
は、請求項1ないし請求項3のいずれか一に記載の乗り
物の前後方窓ガラスにおいて、前記層の表面は光励起時
に水との接触角に換算して約5°以下の水濡れ性を呈す
る。
A front and rear window glass for a vehicle according to claim 5 is the front and rear window glass for a vehicle according to any one of claims 1 to 3, wherein the surface of the layer is in contact with water upon photoexcitation. It exhibits water wettability of about 5 ° or less in terms of angle.

【0010】請求項6に記載の乗り物の前後方窓ガラス
は、請求項1ないし請求項5のいずれか一に記載の乗り
物の前後方窓ガラスにおいて、前記光触媒性半導体材料
は、TiO2,ZnO,SnO2,SrTiO3,WO3
Bi23,Fe23からなる群から選ばれた1種の酸化
物を含む。
A front and rear window glass for a vehicle according to claim 6 is the front and rear window glass for a vehicle according to any one of claims 1 to 5, wherein the photocatalytic semiconductor material is TiO 2 , ZnO. , SnO 2 , SrTiO 3 , WO 3 ,
It contains one kind of oxide selected from the group consisting of Bi 2 O 3 and Fe 2 O 3 .

【0011】請求項7に記載の乗り物の前後方窓ガラス
は、請求項1ないし請求項6のいずれか一に記載の乗り
物の前後方窓ガラスにおいて、前記光触媒性半導体材料
はアナターゼ型チタニアからなる。
The front and rear window glass for a vehicle according to claim 7 is the front and rear window glass for a vehicle according to any one of claims 1 to 6, wherein the photocatalytic semiconductor material is anatase-type titania. .

【0012】請求項8に記載の乗り物の前後方窓ガラス
は、請求項6または請求項7に記載の乗り物の前後方窓
ガラスにおいて、前記層は更にSiO2又はSnO2を含
んでなる。
A front and rear window glass for a vehicle according to claim 8 is the front and rear window glass for a vehicle according to claim 6 or 7, wherein the layer further comprises SiO 2 or SnO 2 .

【0013】請求項9に記載の乗り物の前後方窓ガラス
は、請求項1ないし請求項8のいずれか一に記載の乗り
物の前後方窓ガラスにおいて、前記層は光触媒性半導体
材料の粒子が均一に分散された塗膜によって形成されて
いる。
A front and rear window glass for a vehicle according to claim 9 is the front and rear window glass for a vehicle according to any one of claims 1 to 8, wherein the layer has uniform particles of a photocatalytic semiconductor material. It is formed by a coating film dispersed in.

【0014】請求項10に記載の乗り物の前後方窓ガラ
スは、請求項1ないし請求項9のいずれか一に記載の乗
り物の前後方窓ガラスにおいて、前記層の厚さは約0.
2μm以下である。
A front and rear window glass for a vehicle according to claim 10 is the front and rear window glass for a vehicle according to any one of claims 1 to 9, wherein the layer has a thickness of about 0.
2 μm or less.

【0015】請求項11に記載の乗り物の前後方窓ガラ
スの製造方法は、透明な基材の表面を、実質的に透明で
光触媒性半導体材料を含む層で被覆することを特徴とす
る。
A method for manufacturing a front and rear window glass for a vehicle according to claim 11 is characterized in that the surface of a transparent substrate is coated with a layer which is substantially transparent and contains a photocatalytic semiconductor material.

【0016】請求項12に記載の乗り物の前後方窓ガラ
スの製造方法は、請求項11に記載の乗り物の前後方窓
ガラスの製造方法において、前記塗膜をシリコーンで形
成し、その表面をシリコーン分子のケイ素原子に結合し
た有機基が光励起に応じて光触媒性材料の光触媒作用に
より少なくとも部分的に水酸基に置換されたシリコーン
誘導体で形成する。
According to a twelfth aspect of the present invention, there is provided a vehicle front / rear window glass manufacturing method according to the eleventh aspect, wherein the coating film is formed of silicone and the surface thereof is silicone. It is formed of a silicone derivative in which an organic group bonded to a silicon atom of a molecule is at least partially substituted with a hydroxyl group by photocatalytic action of a photocatalytic material in response to photoexcitation.

【0017】請求項13に記載の乗り物の前後方窓ガラ
スの製造方法は、請求項11または請求項12に記載の
乗り物の前後方窓ガラスの製造方法において、前記基材
をアルカリ網目修飾イオンを含むガラスで形成し、前記
基材と前記層との間に前記イオンが基材から前記層中に
拡散を防止するための薄膜を介挿する。
According to a thirteenth aspect of the present invention, there is provided a vehicle front / rear window glass producing method according to the eleventh or twelfth aspect of the present invention, wherein the base material is an alkaline network modifying ion. A thin film is formed between the substrate and the layer to prevent the ions from diffusing from the substrate into the layer.

【0018】請求項14に記載の乗り物の前後方窓ガラ
スの製造方法は、請求項13に記載の乗り物の前後方窓
ガラスの製造方法において、前記薄膜をシリカの薄膜と
する。
According to a fourteenth aspect of the present invention, there is provided a front and rear window glass for a vehicle according to the thirteenth aspect, wherein the thin film is a silica thin film.

【0019】[0019]

【作用】本発明者は、光触媒を光励起すると光触媒の表
面が高度に親水化されることを世界で初めて発見した。
驚ろくべきことに、光触媒性チタニアを紫外線で光励起
したところ、水との接触角が10°以下、より詳しくは
5°以下、特に約0°になる程度に表面が高度に親水化
されることが発見された。本発明は斯る新発見に基づく
もので、本発明は、高度に親水性を有する表面を備えた
乗り物の前後方窓ガラス、およびその製造方法を提供す
る。光触媒半導体のバンドギャップエネルギより高いエ
ネルギの波長をもった光を充分な照度で充分な時間照射
すると、光触媒性コーティングの表面は超親水性を呈す
るに至る。ここで用いる“超親水性(superhyd
rophilicity)”又は“超親水性の(sup
erhydrophilic)”の用語は、水との接触
角に換算して約10°以下、好ましくは約5°以下の高
度の親水性(即ち水濡れ性)を意味する。同様に、“超
親水化(superhydrophilificati
on)”又は“超親水化する(superhydrop
hilify)”の用語は、表面を水との接触角に換算
して約10°以下、好ましくは約5°以下の高度の親水
性にすることを意味する。光触媒の光励起によって起こ
る表面の超親水化現象は、現在のところ、必ずしも明確
に説明することはできない。光触媒による超親水化現象
は、光触媒の分野において従来知られている光触媒的酸
化還元反応による物質の光分解とは必ずしも同じではな
いように見受けられる。この点に関し、光触媒的酸化還
元反応に関する従来の定説は、光励起により電子−正孔
対が生成し、生成した電子は表面酸素を還元してスーパ
ーオキサイドイオン(O2- )を生成し、正孔は表面水
酸基を酸化して水酸ラジカル(・OH)を生成し、これ
らの高度に反応性の活性酸素種(O2- や・OH)の酸
化還元反応によって物質が分解されるというものであっ
た。しかしながら、光触媒による超親水化現象は、少な
くとも2つの点において、物質の光触媒的分解に関する
従来の知見と合致しない。第1に、従来の定説では、ル
チルや酸化錫のような光触媒は、伝導体のエネルギ準位
が十分に高くないため、還元反応が進行せず、その結
果、伝導体に光励起された電子が過剰となり、光励起に
より生成した電子−正孔対が酸化還元反応に関与するこ
となく再結合すると考えられていた。これに対して、光
触媒による超親水化現象は、後述するように、ルチルや
酸化錫のような光触媒でも起こることが確認された。第
2に、従来、光触媒性酸化還元反応による物質の分解は
光触媒層の膜厚が少なくとも100nm以上でないと起
こらないと考えられている。これに対して、光触媒性超
親水化は、光触媒性コーティングの膜厚が数nmのオー
ダーでも起こることが観察された。従って、明確には結
論できないが、光触媒による超親水化現象は、光触媒的
酸化還元反応による物質の光分解とはやや異なる現象で
あると考えられる。しかしながら、後述するように、光
触媒のバンドギャップエネルギより高いエネルギの光を
照射しなければ表面の超親水化は起こらないことが確認
された。おそらくは、光触媒の光触媒作用によって光触
媒性コーティングの表面に水が水酸基(OH- )の形で
化学吸着されることにより、表面が超親水性になると考
えられる。光励起により光触媒性コーティングの表面が
一旦高度に親水化されたならば、基材を暗所に保持して
も、表面の親水性はある程度の期間持続する。時間の経
過に伴い表面水酸基に汚染物質が吸着され、表面が次第
に超親水性を失った時には、再び光励起すれば超親水性
は回復する。光触媒性コーティングを最初に超親水化す
るためには、光触媒のバンドギャップエネルギより高い
エネルギの波長をもった任意の光源を利用することがで
きる。チタニアのように光励起波長が紫外線領域に位置
する光触媒の場合には、光触媒性コーティングで被覆さ
れた基材に太陽光が当たるような条件では、太陽光に含
まれる紫外線を好適に利用することができる。屋内や夜
間には、人工光源により光触媒を光励起することができ
る。後述するように、光触媒性コーティングがシリカ配
合チアニアからなる場合には、蛍光灯に含まれる微弱な
紫外線でも容易に親水化することができる。光触媒性コ
ーティングの表面が一旦超親水化された後には、比較的
微弱な光によって超親水性を維持し、或いは、回復させ
ることができる。例えば、チタニアの場合には、超親水
性の維持と回復は、蛍光灯のような室内照明灯に含まれ
る微弱な紫外線でも充分に行うことができる。光触媒性
コーティングは非常に薄くしても超親水性を発現し、特
に金属酸化物からなる光触媒半導体材料は充分な硬度を
有するので、光触媒性コーティングは充分な耐久性と耐
摩耗性を有する。以上のことから、高度に親水化された
乗り物の窓ガラスの表面では、降雨や水しぶきにより付
着した水滴は直ちに水膜化して、水滴と表面との界面並
びに水滴と空気との界面における光の屈折が生じること
がなく、その表面が翳り、ぼやけ、斑模様になり、或い
は曇り、透視像が歪んで可視性が低下することが防止さ
れる。 また同様に、結露によって生じた凝縮水滴も、
直ちに水膜化し大きな水滴に成長することがないので、
可視性が低下することが防止される。
The present inventor discovered for the first time in the world that the surface of a photocatalyst is highly hydrophilized when the photocatalyst is photoexcited.
Surprisingly, when photocatalytic titania was photoexcited with ultraviolet rays, the surface was highly hydrophilized so that the contact angle with water was 10 ° or less, more specifically 5 ° or less, especially about 0 °. Was discovered. The present invention is based on such a new discovery, and the present invention provides a front and rear window glass of a vehicle having a highly hydrophilic surface, and a manufacturing method thereof. When light having a wavelength higher than the band gap energy of the photocatalytic semiconductor is irradiated with sufficient illuminance for a sufficient time, the surface of the photocatalytic coating becomes superhydrophilic. As used herein, "superhydrophilic (superhyd
or “super hydrophilic” (sup)
The term "erhydrophilic" means a high degree of hydrophilicity (ie water wettability) of about 10 ° or less, preferably about 5 ° or less in terms of contact angle with water. superhydrophilificati
on) ”or“ superhydrophilic ”
The term "hilify)" means that the surface has a high degree of hydrophilicity in terms of contact angle with water of about 10 ° or less, preferably about 5 ° or less. Superhydrophilicity of the surface caused by photoexcitation of the photocatalyst. At present, it is not always possible to clearly explain the photocatalytic phenomenon.The superhydrophilization phenomenon by a photocatalyst is not necessarily the same as the photolysis of a substance by a photocatalytic redox reaction known in the field of photocatalyst. In this regard, the conventional theory regarding the photocatalytic redox reaction is that an electron-hole pair is generated by photoexcitation, and the generated electron reduces surface oxygen to generate a superoxide ion (O 2- ). generated, holes oxidize surface hydroxyl groups to produce the hydroxyl radical (· OH), these highly reactive oxygen species - by redox reaction (O 2 or · OH) However, the photocatalytic superhydrophilization phenomenon is inconsistent with the conventional findings on the photocatalytic decomposition of substances in at least two respects. In photocatalysts such as tin oxide and tin oxide, the energy level of the conductor is not high enough, so the reduction reaction does not proceed, and as a result, the photoexcited electrons in the conductor become excessive, and the electrons generated by photoexcitation are positive. It was thought that the pore pair would recombine without participating in the redox reaction, whereas it was confirmed that the photocatalytic superhydrophilization phenomenon also occurs in photocatalysts such as rutile and tin oxide, as described later. Secondly, conventionally, it is considered that the decomposition of the substance by the photocatalytic redox reaction does not occur unless the thickness of the photocatalytic layer is at least 100 nm or more. It was observed that photocatalytic superhydrophilization occurs even when the film thickness of the photocatalytic coating is on the order of several nm.Therefore, although it cannot be clearly concluded, the superhydrophilization phenomenon by photocatalyst is caused by photocatalytic redox reaction. It is considered that this is a phenomenon that is slightly different from the photodecomposition of substances. Probably, the surface of the photocatalytic coating becomes superhydrophilic by the chemisorption of water in the form of hydroxyl groups (OH-) on the surface of the photocatalytic coating by the photocatalytic action of the photocatalyst. If highly hydrophilicized, the hydrophilicity of the surface will continue for some time, even if the substrate is kept in the dark. When the contaminant is adsorbed on the surface hydroxyl groups with the passage of time and the surface gradually loses the superhydrophilic property, the superhydrophilic property is restored by photoexcitation again. Any light source having a wavelength of energy higher than the bandgap energy of the photocatalyst can be utilized to initially superhydrophilize the photocatalytic coating. In the case of a photocatalyst whose photoexcitation wavelength is located in the ultraviolet region, such as titania, under the condition that sunlight hits the substrate coated with the photocatalytic coating, it is possible to suitably use the ultraviolet rays contained in the sunlight. it can. The photocatalyst can be photoexcited with an artificial light source indoors or at night. As will be described later, when the photocatalytic coating is made of silica-containing cyania, it can be easily hydrophilized even with the weak ultraviolet rays contained in the fluorescent lamp. Once the surface of the photocatalytic coating has been made superhydrophilic, it can be maintained or restored with relatively weak light. For example, in the case of titania, the maintenance and restoration of superhydrophilicity can be sufficiently performed even with the weak ultraviolet rays contained in an interior lighting lamp such as a fluorescent lamp. The photocatalytic coating exhibits superhydrophilicity even when it is very thin, and in particular, the photocatalytic semiconductor material made of a metal oxide has sufficient hardness, so that the photocatalytic coating has sufficient durability and abrasion resistance. From the above, on the surface of the window glass of a vehicle that has been made highly hydrophilic, the water droplets that have adhered due to rainfall or splashes immediately become a water film, and the refraction of light at the interface between the water droplet and the surface and at the interface between the water droplet and air is performed. It is possible to prevent the surface from crawling, blurring, forming a patchy pattern, or clouding, and distorting the perspective image to reduce the visibility. Similarly, the condensed water droplets generated by dew condensation,
Since it does not immediately form a water film and grow into large water droplets,
Visibility is prevented from decreasing.

【0020】[0020]

【発明の実施の形態】本発明による乗り物の前後方窓ガ
ラス及びその製造方法の実施の形態について実施例に基
づいて説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of a front and rear window glass for a vehicle and a method for manufacturing the same according to the present invention will be described based on Examples.

【0021】本発明の第1の実施例として、アナターゼ
型チタニアからなる光触媒性半導体材料を表面層として
備えた自動車のフロントガラス及びその製造方法につい
て説明する。まず製造方法について丸囲み数字の順にし
たがって説明し、次にその結果得られた製品についての
説明を行う。 ガラスの素板(図示せず)を図1に示される自動車
11の前方窓12に合う形状に加工して、後に図3に示
されるように、合わせガラス構造としてHRP膜3を挟
んで張り合わることができるように、室外側のガラス板
1及び室内側のガラス板2を用意する。 テトラエトキシチタンTi(OC254(Mer
ck)1重量部とエタノール9重量部との混合物に加水
分解抑制剤として36%塩酸を0.1重量部添加してチ
タニアコーティング溶液を調整し、この溶液をガラス板
1の表面に乾燥空気中でフローコーティング法により塗
布した。塗布量はチタニアに換算して45μg/cm2
とした。テトラエトキシチタンの加水分解速度は極めて
早いので、塗布の段階でテトラエトキシチタンの一部は
加水分解され、水酸化チタンTi(OH)4が生成し始
めた。 このガラス板1を1〜10分間約150℃の温度に
保持することにより、テトラエトキシチタンの加水分解
を完了させると共に、生成した水酸化チタンを脱水縮重
合に付し、無定形チタニアを生成させた。さらに、これ
を500℃の温度で焼成して、無定形チタニアをアナタ
ーゼ型チタニアに変換させて、ガラス板1にアナターゼ
型チタニアの表面層を形成させた。 なお、ここで、焼
成温度を高くしてルチル型チタニアの表面層を形成させ
てもよい。 同様に、ガラス板2にも、アナターゼ型チタニアの
表面層を形成させた。 最後に、ガラス板1とガラス板2の間にHRP膜3
を挟んで張り合わて、アナターゼ型チタニアを表面層と
して内外面に備えた合わせガラス構造のフロントガラス
4が得られた。
As a first embodiment of the present invention, an automobile windshield having a photocatalytic semiconductor material composed of anatase type titania as a surface layer and a method for producing the same will be described. First, the manufacturing method will be described in the order of circled numbers, and then the resulting product will be described. A glass base plate (not shown) is processed into a shape that fits the front window 12 of the automobile 11 shown in FIG. 1, and as shown in FIG. 3 later, it is laminated with the HRP film 3 sandwiched as a laminated glass structure. In order to be able to do so, the glass plate 1 on the outdoor side and the glass plate 2 on the indoor side are prepared. Tetraethoxy titanium Ti (OC 2 H 5 ) 4 (Mer
ck) 0.1 part by weight of 36% hydrochloric acid as a hydrolysis inhibitor was added to a mixture of 1 part by weight and 9 parts by weight of ethanol to prepare a titania coating solution, and the solution was dried on the surface of the glass plate 1 in dry air. Was applied by the flow coating method. The coating amount is 45 μg / cm 2 converted to titania
And Since the hydrolysis rate of tetraethoxytitanium is extremely high, a part of tetraethoxytitanium was hydrolyzed at the coating stage, and titanium hydroxide Ti (OH) 4 began to be produced. By holding this glass plate 1 at a temperature of about 150 ° C. for 1 to 10 minutes, the hydrolysis of tetraethoxytitanium is completed, and the produced titanium hydroxide is subjected to dehydration polycondensation to form amorphous titania. It was Further, this was fired at a temperature of 500 ° C. to convert the amorphous titania into anatase titania and form a surface layer of anatase titania on the glass plate 1. Here, the firing temperature may be increased to form the surface layer of rutile type titania. Similarly, a surface layer of anatase type titania was formed on the glass plate 2. Finally, the HRP film 3 is provided between the glass plate 1 and the glass plate 2.
By sandwiching the above with each other, a windshield 4 having a laminated glass structure having anatase-type titania as a surface layer on its inner and outer surfaces was obtained.

【0022】このようにして製作したフロントガラス4
をまず0.3W/cm2の紫外線強度で24時間光照射を行
って光励起による親水性を発現させたところ、照射後の
水滴の接触角は測定限界である約1゜であった。通常の
合わせガラスの方は約20゜であった。また、表面層の
厚さは0.2μmであった。実際に、このフロントガラ
ス4を備えた自動車11で雨天時に走行した結果、通常
の合わせガラス構造のフロントガラスでは、ワイパー無
しでは雨滴が付着して凸レンズ状になってしまい視界が
妨げられるのに対し、このフロントガラス4ではガラス
面の傾斜や走行による風の影響もあり、ガラス表面に付
着する水滴はすばやく広がり、ワイパー無しで視界が維
持されることが確認された。また、寒冷時にも拘らずデ
フロスト装置を作動しない状態で内面の曇りはほとんど
発生しなかった。また、走行後に屋内に自動車を収納し
て観察した結果、水滴の状態で水分が付着していないの
で乾燥が早く、乾燥後よく見られる水滴の跡も見られな
かった。また、暗所に長期間保管した場合に時間経過に
より次第に表面層の親水性は失われるが、自動車が屋外
を走行することなどで太陽光が照射されれば、再び親水
性は回復する。また、親水性の維持・回復はチタニアを
表面層とした場合には、蛍光灯などに含まれる微弱な紫
外線でも十分に行うことができる。
Windshield 4 manufactured in this way
First, light irradiation was carried out for 24 hours at an ultraviolet intensity of 0.3 W / cm 2 to develop hydrophilicity by photoexcitation, and the contact angle of the water droplets after irradiation was about 1 ° which is the measurement limit. The ordinary laminated glass had an angle of about 20 °. The thickness of the surface layer was 0.2 μm. In fact, as a result of traveling in the rain in an automobile 11 equipped with this windshield 4, raindrops adhere to a normal windshield structure without a wiper to form a convex lens shape, which hinders the visibility. It was confirmed that in the windshield 4, water drops adhering to the glass surface spread quickly due to the influence of wind on the glass surface and running, and the visibility was maintained without the wiper. Further, even when it was cold, the inner surface was hardly fogged while the defrosting device was not operated. In addition, as a result of observing the vehicle housed indoors after running, it was found that the water was in a water droplet state and the water did not adhere to the vehicle, so that the water was dried quickly and no trace of water droplets often seen after the drying was observed. In addition, the hydrophilicity of the surface layer is gradually lost with the passage of time when stored in a dark place for a long time, but the hydrophilicity is restored again when the automobile is exposed to sunlight by traveling outdoors. Further, when the titania is used as the surface layer, the hydrophilicity can be maintained / recovered sufficiently even with weak ultraviolet rays contained in a fluorescent lamp or the like.

【0023】本発明の第2の実施例として、アナターゼ
型チタニアからなる光触媒性半導体材料を表面層として
備え、ガラスと表面層との間にシリカの薄膜の介挿され
た自動車のフロントガラス及びその製造方法について説
明する。 第1の実施例と同様にして、図1に示される外側の
ガラス板1及び室内側のガラス板2を用意する。 エタノールの溶媒86重量部に、テトラエトキシシ
ランSi(OC254(和光純薬、大阪)6重量部と
純水6重量部とテトラエトキシシランの加水分解抑制剤
として36%塩酸2重量部を加えて混合し、シリカコー
ティング溶液を調整した。混合により溶液は発熱するの
で、混合液を約1時間放置冷却した。この溶液をフロー
コーティング法によりガラス板1の表面に塗布し、80
℃の温度で乾燥させた。乾燥に伴い、テトラエトキシシ
ランは加水分解を受けて先ずシラノールSi(OH)4
になり、続いてシラノールの脱水縮重合により無定形シ
リカの薄膜がガラス板1の表面に形成された。 この後は、第1の実施例の〜と同様にして、ア
ナターゼ型チタニアからなる表面層を内外面に備えた合
わせガラス構造のフロントガラス4が得られた。
As a second embodiment of the present invention, an automobile windshield having a photocatalytic semiconductor material composed of anatase-type titania as a surface layer and a silica thin film interposed between the glass and the surface layer, and the same The manufacturing method will be described. Similar to the first embodiment, the outer glass plate 1 and the indoor glass plate 2 shown in FIG. 1 are prepared. 86 parts by weight of ethanol solvent, 6 parts by weight of tetraethoxysilane Si (OC 2 H 5 ) 4 (Wako Pure Chemical Industries, Osaka), 6 parts by weight of pure water, and 2 parts by weight of 36% hydrochloric acid as a hydrolysis inhibitor of tetraethoxysilane. Parts were added and mixed to prepare a silica coating solution. Since the solution generated heat by mixing, the mixed solution was left to cool for about 1 hour. This solution is applied to the surface of the glass plate 1 by the flow coating method,
Dried at a temperature of ° C. As it was dried, tetraethoxysilane was hydrolyzed and silanol Si (OH) 4
Then, a thin film of amorphous silica was formed on the surface of the glass plate 1 by dehydration condensation polymerization of silanol. After that, the windshield 4 having a laminated glass structure having a surface layer made of anatase-type titania on its inner and outer surfaces was obtained in the same manner as in the first example.

【0024】このようにして製作したフロントガラス4
をまず0.3W/cm2の紫外線強度で24時間光照射を行
って光励起による親水性を発現させたところ、照射後の
水滴の接触角は測定限界である1゜より小さくなった。
第1の実施例に比べて接触角が小さくなったのは、無定
形チタニアコーティングの下層には無定形シリカのコー
ティングが施されているので、焼成の際中にガラス板中
のナトリウムのようなアルカリ網目修飾イオンがガラス
基材からチタニアコーティング中に拡散しなかったため
であると考えられる。他についても、第1の実施例と同
様な効果が得られたが、水滴の広がりがよりすばやく、
ワイパー無しでも視界が維持され、特に、寒冷時の内面
の曇りは一切発生しなかった。
Windshield 4 manufactured in this way
First, the sample was irradiated with light at an ultraviolet intensity of 0.3 W / cm 2 for 24 hours to develop hydrophilicity by photoexcitation, and the contact angle of water droplets after irradiation was smaller than the measurement limit of 1 °.
The contact angle was smaller than that of the first embodiment because the amorphous titania coating was coated with amorphous silica in the lower layer, so that it was like the sodium in the glass plate during firing. It is considered that this is because the alkali network modifying ions did not diffuse from the glass substrate into the titania coating. In other respects, the same effect as in the first embodiment was obtained, but the spread of water droplets was more rapid,
Visibility was maintained even without the wiper, and in particular, no clouding of the inner surface occurred during cold weather.

【0025】本発明の第3の実施例として、酸化チタン
からなる光触媒性半導体材料を表面層を備える自動車の
フロントガラス及びその製造方法について説明する。 第1の実施例と同様にして、図1に示される室外側
のガラス板1及び室内側のガラス板2を用意する。 シリコンアルコキシド、エタノール、塩酸を混合し
てアンダーコート用のコーティング溶液を調整する。こ
の溶液をフローコーティングによってガラスの表面に塗
布した。 チタンアルコキシド、エタノール、塩酸を混合した
トップコート用の溶液を調整した。この溶液をフローコ
ーティングによってガラスの両面に塗布して、乾燥後5
00℃で熱処理をした。 ガラス板1とガラス板2の間にHRP膜3を挟んで
張り合わて、酸化チタンからなる光触媒性半導体材料を
表面層として備える合わせガラス構造のフロントガラス
4が得られた。
As a third embodiment of the present invention, an automobile windshield having a surface layer of a photocatalytic semiconductor material made of titanium oxide and a method for manufacturing the same will be described. Similar to the first embodiment, an outdoor glass plate 1 and an indoor glass plate 2 shown in FIG. 1 are prepared. A coating solution for undercoat is prepared by mixing silicon alkoxide, ethanol and hydrochloric acid. This solution was applied to the surface of glass by flow coating. A top coat solution was prepared by mixing titanium alkoxide, ethanol and hydrochloric acid. Apply this solution to both sides of the glass by flow coating and after drying 5
Heat treatment was performed at 00 ° C. The HRP film 3 was sandwiched between the glass plate 1 and the glass plate 2 and bonded to each other to obtain a windshield 4 having a laminated glass structure including a photocatalytic semiconductor material made of titanium oxide as a surface layer.

【0026】このようにして製作したフロントガラスを
まず0.3W/cm2の紫外線強度で24時間光照射を行っ
て光励起による親水性を発現させたところ、照射後の水
滴の接触角は約1゜となり、第1の実施例と同様な効果
を得ることができた。
The thus manufactured windshield was first irradiated with light having an ultraviolet intensity of 0.3 W / cm 2 for 24 hours to develop hydrophilicity by photoexcitation, and the contact angle of water droplets after irradiation was about 1 °. Therefore, the same effect as that of the first embodiment can be obtained.

【0027】本発明の第4の実施例として、酸化チタン
からなる光触媒性半導体材料を表面層として備える自動
車のフロントガラス及びその製造方法について説明す
る。 この実施例では、まず図4に示されるように、ガラ
スの素板を前方窓12に合う形状に加工したガラス板1
及びガラス板2を用意し、中間にHRP膜3を挟んで張
り合わて、合わガラス構造のフロントガラス4を先に製
作する。 酸化チタンゾル、テトラエトキシシラン、エタノー
ル、水を混合したコーティング溶液を調整した。この組
成は、チタニアとシリカのモル量が等しくなるように
し、また固形分は1重量%になるようにした。この溶液
をフローコーティングによってフロントガラス4の表面
に塗布し、乾燥後150℃で熱処理を行っって、酸化チ
タンからなる光触媒性半導体材料を表面層として備える
合わせガラス構造のフロントガラス4が得られた。
As a fourth embodiment of the present invention, an automobile windshield having a photocatalytic semiconductor material made of titanium oxide as a surface layer and a method for manufacturing the same will be described. In this embodiment, first, as shown in FIG. 4, a glass plate 1 obtained by processing a glass base plate into a shape that fits the front window 12.
Then, the glass plate 2 is prepared, and the HRP film 3 is sandwiched between the glass plate 2 and the glass plate 2, and the front glass 4 having a laminated glass structure is manufactured first. A coating solution was prepared by mixing titanium oxide sol, tetraethoxysilane, ethanol and water. The composition was such that the molar amounts of titania and silica were equal, and the solid content was 1% by weight. This solution was applied to the surface of the windshield 4 by flow coating, dried and then heat-treated at 150 ° C. to obtain a windshield 4 having a laminated glass structure having a photocatalytic semiconductor material made of titanium oxide as a surface layer. .

【0028】このようにして製作したフロントガラス4
をまず0.3W/cm2の紫外線強度で24時間光照射を行
って光励起による親水性を発現させたところ、照射後の
水滴の接触角は約1゜となり、第1の実施例と同様な効
果を得ることができた。
Windshield 4 manufactured in this way
Was exposed to ultraviolet light of 0.3 W / cm 2 for 24 hours to develop hydrophilicity by photoexcitation, and the contact angle of water droplets after irradiation was about 1 °, which was the same effect as in the first embodiment. I was able to get

【0029】本発明の第5の実施例として、アナターゼ
型チタニアからなる光触媒性半導体材料を含有するシリ
コーン層を表面層として備える自動車のフロントガラス
及びその製造方法について説明する。 図5に示されるように、ガラスの素板を前方窓12
に合う形状に加工したものを、熱処理して強化ガラス構
造のフロントガラス4を製作する。 日本合成ゴム(東京)の塗料用組成物“グラスカ”
のA液(シリカゾル)とB液(トリメトキシメチルシラ
ン)を、シリカ重量とトリメトキシメチルシランの重量
の比が3になるように混合し、この混合液をフロントガ
ラス4の表面に塗布し、150℃の温度で硬化させ、膜
厚3μmのシリコーンの被覆を形成する。 アナタ
ーゼ型チタニアゾル(日産化学、TA−15)と前記
“グラスカ”のA液(シリカゾル)を混合し、エタノー
ルで希釈後、更に“グラスカ”の上記B液を添加し、チ
タニア含有塗料用組成物を調整した。この塗料用組成物
の組成は、シリカ3重量部、トリメトキシメチルシラン
1重量部、チタニア4重量部であった。この塗料用組成
物をフロントガラス4の表面に塗布し、150℃の温度
で硬化させ、アナターゼ型チタニア粒子がシリコーン塗
膜中に分散された表面層を備えた強化ガラス構造のフロ
ントガラス4が得られた。
As a fifth embodiment of the present invention, an automobile windshield having a silicone layer containing a photocatalytic semiconductor material composed of anatase type titania as a surface layer and a method for producing the same will be described. As shown in FIG. 5, the glass blank is attached to the front window 12
A windshield 4 having a tempered glass structure is manufactured by heat-treating a material processed into a shape suitable for "Glaska", a composition for paint of Japan Synthetic Rubber (Tokyo)
Solution A (silica sol) and solution B (trimethoxymethylsilane) are mixed so that the ratio of the weight of silica to the weight of trimethoxymethylsilane is 3, and this mixed solution is applied to the surface of the windshield 4, It is cured at a temperature of 150 ° C. to form a silicone coating with a thickness of 3 μm. Anatase type titania sol (Nissan Kagaku, TA-15) and the above-mentioned "grasca" solution A (silica sol) are mixed and diluted with ethanol, and then the above-mentioned "grasca" solution B is added to obtain a titania-containing coating composition. It was adjusted. The composition of the coating composition was 3 parts by weight of silica, 1 part by weight of trimethoxymethylsilane, and 4 parts by weight of titania. This coating composition is applied to the surface of the windshield 4 and cured at a temperature of 150 ° C. to obtain a windshield 4 having a tempered glass structure having a surface layer in which anatase-type titania particles are dispersed in a silicone coating film. Was given.

【0030】このようにして製作したフロントガラスを
まず0.3W/cm2の紫外線強度で24時間光照射を行っ
て光励起による親水性を発現させたところ、照射後の水
滴の接触角は測定限界である3゜程度であった。また、
シリコーン層に光触媒性半導体材料を含有させた場合、
常温または比較的低温で効果させることができるので、
既存のフロントガラスに刷毛塗り、スプレーコーティン
グ、ロールコーティングなどにより塗布して形成するこ
とができる。また、光励起による超親水化は太陽光で容
易に行うことができ、またその維持・回復も蛍光灯のよ
うな室内照明灯の光でも十分できる。
The thus-produced windshield was first irradiated with light having an ultraviolet intensity of 0.3 W / cm 2 for 24 hours to develop hydrophilicity by photoexcitation, and the contact angle of water droplets after irradiation was at the measurement limit. It was about 3 °. Also,
When the silicone layer contains a photocatalytic semiconductor material,
Since it can be effected at room temperature or relatively low temperature,
It can be formed by applying it to an existing windshield by brush coating, spray coating, roll coating or the like. Further, superhydrophilization by photoexcitation can be easily performed by sunlight, and its maintenance / recovery can be sufficiently performed by light of an indoor illumination lamp such as a fluorescent lamp.

【0031】本発明は以上の実施例に限定されない。例
えば、実施例では自動車のフロントガラスについて説明
したが、リアウインドガラスに適用できることはいうま
でもなく、自動車以外についても、鉄道車両、航空機、
船舶、屋根付きスクーターなどあらゆる乗り物の前後方
窓ガラス即ち乗り物の進退方向で最も運転者の視界を確
保したい部分の窓ガラスに適用できる。もちろん、これ
以外の側方などの窓ガラスに適用してもよい。
The present invention is not limited to the above embodiment. For example, in the embodiment, the windshield of an automobile has been described, but it goes without saying that it can be applied to a rear windshield.
It can be applied to front and rear window glasses of all vehicles such as ships and covered scooters, that is, the window glass of the portion where the driver's view is most desired in the forward and backward direction of the vehicle. Of course, it may be applied to other side window glass.

【0032】[0032]

【発明の効果】本発明によれば、次のような優れた効果
がある。 (イ)フロントガラスが降雨により水滴を受けても一様
な水膜となるので、水滴の界面における光の屈折が発生
することなく視界が確保される。したがって、ワイパー
などの視界を確保する装置を作動させる必要がなくな
る。よって、目障りなワイパーの往復運動がなくなり運
転しやすくなる。また、ワイパーなどの装置は、万が
一、大きな汚れが付着した場合などに取り除くための補
助装置として簡略化できる。また、例えば、自動車のリ
アウインドウガラスのワイパーは省略できる。 (ロ)結露などで水滴が形成されず一様な水膜となるの
で、曇りが生ずることがなく視界が確保される。したが
って、デフロスト装置及び電熱線などの装置を作動させ
る必要がない。よって、例えば、自動車の運転席では、
梅雨などの季節に不快な温風を顔面に受けることなどが
ない。自動車の後方窓ガラスの電熱線などは省略でき
る。 (ハ)晴天時などに窓ガラスに付着した汚れは、水をか
けることによって、あるいは降雨によって簡単に落ちて
しまうので清掃が簡単となる。 (ニ)水滴が形成されないので、雨に濡れた後に乾燥し
たフロントガラス面には水滴の後が残らない。 (ホ)ガラスに設けられた表面の層は耐摩耗性にすぐれ
るので、光を定期的に照射させるだけで半永久的に効果
が持続される。 (へ)既存のフロントガラスであっても表面の層を設け
ることもできるので、予め設けてあるものと同様な効果
を期待できる。
According to the present invention, there are the following excellent effects. (B) Even if the windshield receives water droplets due to rainfall, it forms a uniform water film, so that the visibility is secured without refraction of light at the interface of the water droplets. Therefore, it is not necessary to operate a device that secures a field of view such as a wiper. Therefore, the reciprocating motion of the windshield wiper is eliminated, which facilitates driving. In addition, a device such as a wiper can be simplified as an auxiliary device for removing a large amount of dirt if it should occur. Further, for example, the wiper of the rear window glass of the automobile can be omitted. (B) Water droplets are not formed due to dew condensation or the like, and a uniform water film is formed. Therefore, it is not necessary to operate devices such as the defrosting device and the heating wire. So, for example, in the driver's seat of a car,
There is no unpleasant warm air on your face during the rainy season. The heating wire on the rear window glass of the car can be omitted. (C) Dirt adhering to the window glass during fine weather is easily removed by spraying water or by rainfall, so cleaning is easy. (D) Since no water droplets are formed, no water droplets remain on the windshield surface that has dried after being wet. (E) Since the surface layer provided on the glass has excellent abrasion resistance, the effect is semipermanently maintained only by periodically irradiating light. (F) Since the surface layer can be provided even on the existing windshield, the same effect as that provided in advance can be expected.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明によるフロントガラスを備えた自動車の
平面図
FIG. 1 is a plan view of an automobile having a windshield according to the present invention.

【図2】本発明によるフロントガラスを備えた自動車の
側面図
FIG. 2 is a side view of an automobile having a windshield according to the present invention.

【図3】本発明によるフロントガラス(合わせガラス構
造)の分解断面図
FIG. 3 is an exploded sectional view of a windshield (laminated glass structure) according to the present invention.

【図4】本発明によるフロントガラス(合わせガラス構
造)の断面図
FIG. 4 is a sectional view of a windshield (laminated glass structure) according to the present invention.

【図5】本発明によるフロントガラス(強化ガラス構
造)の断面図
FIG. 5 is a sectional view of a windshield (tempered glass structure) according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1、2 ガラス板 3 HRP膜 4 フロントガラス 11 自動車 12 前方窓 1, 2 Glass plate 3 HRP film 4 Windshield 11 Automobile 12 Front window

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 千國 真 北九州市小倉北区中島2丁目1番1号 東 陶機器株式会社内 (72)発明者 北村 厚 北九州市小倉北区中島2丁目1番1号 東 陶機器株式会社内 (72)発明者 渡部 俊也 北九州市小倉北区中島2丁目1番1号 東 陶機器株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Makoto Senkoku 2-1-1 Nakajima, Kokurakita-ku, Kitakyushu City Tohoku Kikai Co., Ltd. (72) Inventor Atsushi Kitamura 2-1-1 Nakajima, Kokurakita-ku, Kitakyushu City No. 1 Totoki Co., Ltd. (72) Inventor Toshiya Watanabe 2-1-1 Nakajima, Kokurakita-ku, Kitakyushu City Totoki Co., Ltd.

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】基材の表面に接合された実質的に透明で光
触媒性半導体材料を含む層を備えることを特徴とする乗
り物の前後方窓ガラス。
1. A front and rear glazing of a vehicle comprising a layer of substantially transparent, photocatalytic semiconductor material bonded to a surface of a substrate.
【請求項2】前記基材が強化ガラスである請求項1に記
載の乗り物の前後方窓ガラス。
2. The front and rear window glass for a vehicle according to claim 1, wherein the base material is tempered glass.
【請求項3】前記基材が合せガラスである請求項1に記
載の乗り物の前後方窓ガラス。
3. The front and rear window glass for a vehicle according to claim 1, wherein the base material is laminated glass.
【請求項4】前記層の表面は光励起時に水との接触角に
換算して約10°以下の水濡れ性を呈する請求項1ない
し請求項3のいずれか一に記載の乗り物の前後方窓ガラ
ス。
4. The front and rear window of a vehicle according to claim 1, wherein the surface of the layer exhibits a water wettability of about 10 ° or less when converted to a contact angle with water when excited by light. Glass.
【請求項5】前記層の表面は光励起時に水との接触角に
換算して約5°以下の水濡れ性を呈する請求項1ないし
請求項3のいずれか一に記載の乗り物の前後方窓ガラ
ス。
5. The front-rear window of a vehicle according to claim 1, wherein the surface of the layer exhibits a water wettability of about 5 ° or less when converted to a contact angle with water when excited by light. Glass.
【請求項6】前記光触媒性半導体材料は、TiO2 ,Z
nO,SnO2 ,SrTiO3 ,WO3,Bi23 ,F
23からなる群から選ばれた1種の酸化物を含む請求
項1ないし請求項5のいずれか一に記載の乗り物の前後
方窓ガラス。
6. The photocatalytic semiconductor material is TiO 2 , Z
nO, SnO 2 , SrTiO 3 , WO 3 , Bi 2 O 3 , F
The front and rear window glass for a vehicle according to any one of claims 1 to 5, comprising one kind of oxide selected from the group consisting of e 2 O 3 .
【請求項7】前記光触媒性半導体材料はアナターゼ型チ
タニアからなる請求項1ないし請求項6のいずれか一に
記載の乗り物の前後方窓ガラス。
7. The front and rear window glass for a vehicle according to claim 1, wherein the photocatalytic semiconductor material is made of anatase type titania.
【請求項8】前記層は更にSiO2又はSnO2を含んで
なる請求項6または請求項7に記載の乗り物の前後方窓
ガラス。
8. The front and rear glazing of a vehicle according to claim 6 or 7, wherein said layer further comprises SiO 2 or SnO 2 .
【請求項9】前記層は光触媒性半導体材料の粒子が均一
に分散された塗膜によって形成されている請求項1ない
し請求項8のいずれか一に記載の乗り物の前後方窓ガラ
ス。
9. A front and rear window glass for a vehicle according to claim 1, wherein the layer is formed by a coating film in which particles of a photocatalytic semiconductor material are uniformly dispersed.
【請求項10】前記層の厚さは約0.2μm以下である
請求項1ないし請求項9のいずれか一に記載の乗り物の
前後方窓ガラス。
10. The vehicle front and rear window glass according to claim 1, wherein the layer has a thickness of about 0.2 μm or less.
【請求項11】透明な基材の表面を、実質的に透明で光
触媒性半導体材料を含む層で被覆することを特徴とする
乗り物の前後方窓ガラスの製造方法。
11. A method for manufacturing a front and rear window glass for a vehicle, which comprises coating the surface of a transparent substrate with a layer which is substantially transparent and contains a photocatalytic semiconductor material.
【請求項12】前記塗膜をシリコーンで形成し、その表
面をシリコーン分子のケイ素原子に結合した有機基が光
励起に応じて光触媒性材料の光触媒作用により少なくと
も部分的に水酸基に置換されたシリコーン誘導体で形成
する請求項11に記載の乗り物の前後方窓ガラスの製造
方法。
12. A silicone derivative in which the coating film is formed of silicone and the surface of which organic groups bonded to silicon atoms of silicone molecules are at least partially substituted with hydroxyl groups by photocatalytic action of a photocatalytic material in response to photoexcitation. The method for manufacturing a front and rear window glass of a vehicle according to claim 11, which is formed by.
【請求項13】前記基材をアルカリ網目修飾イオンを含
むガラスで形成し、前記基材と前記層との間に前記イオ
ンが基材から前記層中に拡散を防止するための薄膜を介
挿する請求項11または請求項12に記載の乗り物の前
後方窓ガラスの製造方法。
13. The substrate is formed of glass containing alkaline network modifying ions, and a thin film is interposed between the substrate and the layer to prevent the ions from diffusing from the substrate into the layer. The method for manufacturing a front and rear window glass of a vehicle according to claim 11 or 12.
【請求項14】前記薄膜をシリカの薄膜とする請求項1
3に記載の乗り物の前後方窓ガラスの製造方法。
14. A thin film of silica as the thin film.
4. The method for manufacturing a front and rear window glass for a vehicle according to item 3.
JP8238927A 1995-12-22 1996-09-10 Front and rear window glass of vehicle Pending JPH09227159A (en)

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