JPH09227177A - 合せガラスおよびその製造のために使用するプライマー - Google Patents

合せガラスおよびその製造のために使用するプライマー

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JPH09227177A
JPH09227177A JP9006613A JP661397A JPH09227177A JP H09227177 A JPH09227177 A JP H09227177A JP 9006613 A JP9006613 A JP 9006613A JP 661397 A JP661397 A JP 661397A JP H09227177 A JPH09227177 A JP H09227177A
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chelate
sheet
ionomer resin
primer
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イブ・ナウマンコ
Karin Broring
カーリン・ブレーリング
Ingrid Vaverka
イングリツト・バーベルカ
Udo Gelderie
ウドー・ゲルデリーエ
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Saint Gobain Vitrage SA
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 経済的であり、耐衝撃性と光学特性が良好で
あり、かつ層割れに対する抵抗力が増大した改良合せガ
ラス。 【解決手段】 少なくとも１枚のガラスシートと少なく
とも１枚の透明なアイオノマー樹脂シートから構成され
る合せガラスであって、アイオノマー樹脂の少なくとも
片面または表面の一部を金属キレートを介して接着した
合せガラス、およびこの合せガラスを製造するために使
用するプライマー。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも１枚の
ガラスシートと少なくとも１枚の透明なアイオノマー樹
脂シートから構成される合せガラスに関するもので、そ
れらのシートの１枚は少なくとも部分的にプライマーが
塗布されている。また、本発明は合せガラスを製造する
ために使用するプライマーにも関るものである。
【０００２】
【従来の技術】合せガラスは、“安全保護”という特性
を示し、かつ（家宅）侵入や衝突・衝撃による損害の可
能性を低減するガラスとして、建築物や輸送機関などに
広く使用されている。特に、衝撃に対する抵抗力（すな
わち耐衝撃性）を持つ合せガラスの例として、少なくと
も１枚のガラスシートと少なくとも一枚のポリカーボネ
ートシートから構成される合せガラスがある。しかしこ
のようなガラスには、ガラスとポリカーボネートを直接
接合した場合、特にガラスとポリカーボネートの接着、
または割れ（熱膨張率の違いによる）の問題が生じる。
これらの問題を防ぐために、ガラスとポリカーボネート
の間に少なくとも１枚のポリウレタンシートを挿入する
ことが知られているが、このような素材の使用により、
製品は非常に高価格となってしまう。
【０００３】同じような用途のある、より安価な別の合
せガラスは、少なくとも１枚のガラスシートと少なくと
も１枚の透明なアイオノマー樹脂シートから構成される
もので、このような合せガラスは、ＥＰ−１９１０８
８、ＵＳ−４６１９８７３、ＵＳ−４７３２９４４、Ｕ
Ｓ−４９０６７０３およびＥＰ−４８３０８７などに記
述されている。ガラスとアイオノマー樹脂シートとの接
着力を改善するために、アイオノマー樹脂シートを貼る
前に、シランまたは有機アミン（脂肪族アミン、エタノ
ールアミン等）またはジイソシアネートタイプのカップ
リング剤でガラスの表面をプライミングすることが知ら
れている。しかし、特に得られた合せガラスの、例えば
切断する際の層割れの全ての問題を回避するために、ア
イオノマー樹脂シートと合せガラスの構造内で接合され
る基材、特にガラス基材との接着をさらに強化すること
は有益であろう。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、経済的で衝
撃に対する抵抗力があり、光学的にも優れ、層割れに対
する抵抗力が増大しているという、先に記載した２つの
種類の合せガラスに比べて改良された合せガラスを提案
するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】少なくとも１枚のガラス
シートと少なくとも１枚の透明なアイオノマー樹脂シー
トから構成され、アイオノマー樹脂シートが少なくとも
その片面または表面の一部において少なくとも１種類の
金属キレートを介して他のガラスシートへ接着された、
本発明によるガラスによってこの目的を達成した。
【０００６】本発明はまた、上記キレートを含み、合せ
ガラスの構造内におけるアイオノマー樹脂シートの隣接
したシートへの接着を改善し得、本発明によるガラスを
製造するのに有益であるプライマーに関するものであ
る。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明において、“アイオノマー
樹脂”とは、押出し成型され得、カルボン酸−エチレン
共重合体、またはカルボン酸−アルファオレフィン共重
合体（イオン反応により架橋されて網目状になってい
る）を含有する樹脂を指す。このタイプの樹脂は、特に
ＥＰ−４８３０８７、ＥＰ−１９１０８８、ＵＳ−４６
１９９７３、ＵＳ−４７３２９４４およびＵＳ−４９０
６７０３（本発明による合せガラスの製造のために適応
するアイオノマー樹脂の選択のために参照される）など
に記載されている。アイオノマー樹脂として、イオン反
応により網目状となり、エチレン、スチレンまたはプロ
ピレン単量体と、アクリル酸またはメタクリル酸または
無水マレイン酸の単量体との化合により得られた架橋共
重合体ベースの樹脂を使用することができる。本発明に
よる合せガラスに使用するアイオノマー樹脂は、通常イ
オン反応により網目状になったアクリル（またはメタク
リル）酸／エチレン（またはアルファオレフィン）共重
合体がベースである。商品化されているアイオノマー樹
脂は、通常前述の酸性共重合体（部分的に中和されてい
てもよい）または前記酸性共重合体の金属またはアミン
塩を含有する（特にナトリウムまたは亜鉛アイオノマ
ー）。
【０００８】アイオノマー樹脂シートは、通常、キャス
ティングや押出し成型などにより得ることができる。Ｅ
Ｐ−０１９１０８８またはＥＰ−０４８３０８７に記載
されている構造のように、本発明によるガラス構造は、
いくつかの構造を考えることができる。このように本発
明によるガラスは、各ガラスシートが例えばガラスのエ
ネルギーや光の伝達に作用する１または複数枚の薄膜で
覆われていてもよい１または複数枚のガラスシートを含
み、さらに１または複数枚のアイオノマー樹脂シート、
および場合により１または複数枚の他のプラスチック素
材（ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリメチルメタ
クリレート、または他のアクリルプラスチック、ポリビ
ニルブチラール等）等からなっている。アイオノマー樹
脂は、合せガラスの製造に使用可能な他のプラスチック
素材に概ねよく接着するし、場合によっては、前述の素
材との同時押出し成型が可能である。本発明によるガラ
スのアイオノマー樹脂シートそれぞれが、２枚のガラス
シート、または２枚のプラスチック素材シート、または
１枚のガラスシートと１枚のプラスチック素材シートの
間にあることが好ましい。
【０００９】アイオノマー樹脂シートと少なくとも１枚
の隣りのシート、特にガラスシートとをよりよく接着す
るために本発明で使用するキレートは、本発明による合
せガラスにおいて様々な形態で介在することができる。
特に、２枚のシートを接合する前に、アイオノマー樹脂
シートの少なくとも一面の少なくとも一部分、および／
または特にガラスシート（薄膜のあるなしにかかわら
ず）または他のプラスチック素材のシートなど、少なく
とも１枚の隣り合わせのシートの少なくとも一部に塗布
するために使用するプライマーの一部として使用するこ
とができる。また、シートの１枚、特にアイオノマー樹
脂シートの組成中に配合して、自己粘着性を持たせるこ
ともできる。
【００１０】本発明により使用する金属キレートは、チ
タン、ジルコニウム、クロムなどのキレートでよく、特
に好ましいのはチタンキレートである。このキレートの
置換基（または配位子）は、通常キレートの中央原子と
結合したアルコキシ官能性の基で、この置換基の少なく
とも幾つかは、遊離の電子対を有する第２の原子を少な
くとも１つもっている。使用する金属キレートは、例え
ばトリエタノールアミン、アセチルアセトネート、オク
チレングリコール、イソプロポキシル、ブトキシル基な
どから選ばれる基を置換基として含むことができる。使
用するキレートは、少なくとも１つ（好ましくは２つ）
のアセチルアセトネート基を含み、少なくとも１つ（好
ましくは２つ）のアルコキシ基（プロポキシル、ブトキ
シル基など）を有する金属キレートであることが好まし
い。このキレートは、例えば、チタンジイソプロポキシ
−ビス［アセチルアセトネート］（ＨＵＬＳ社によりＴ
ｉＡＣＡ７５の名称で商品化）、またはチタンイソプロ
ポキシブトキシ−ビス［アセチルアセトネート］など
（これらの製品は単に“チタンアセチルアセトネート”
と称される）である。
【００１１】合せガラスの構造内で、アイオノマー樹脂
シートと少なくとも１枚の隣接するシートの接着を改善
するためのキレートを使用することにより、層割れに対
する抵抗力がより高い合せガラスを得ることができ、こ
の抵抗力は長期にわたって保持される。この抵抗力は、
特に製造した合せガラスの大きさが大きい場合や、切断
する場合などに有益である。このように本発明による合
せガラスにより、切断時のいかなる層割れも避けられ
る。
【００１２】後述の実施例で説明するガラスのプメル
（Ｐｕｍｍｅｌ）テストを実施した場合、１または複数
種類のシランベースのプライマーを使用する合せガラス
の層割れ抵抗力は、通常１プメルユニットを越えること
はないが、樹脂シートと隣接したシート間の接着状態が
改善されたことにより、本発明によるガラスの層割れに
対する抵抗力は、少なくとも３プメルユニットになると
いう特徴を持つ。多くの場合、本発明によるガラスの層
割れ抵抗力は、少なくとも５プメルユニットである。
【００１３】著しく改善された層割れに対する抵抗力に
加えて、本発明によるガラスは衝撃に対する優れた抵抗
力、優れた硬度を示し、割れた場合の破片の飛散りを最
少限に押さえ、光学的にも優れているが、製造は簡単で
経済的であり、多くの用途におけるガラスの製品化に使
用することができる（対照的にポリカーボネートおよび
ポリウレタンベースのガラスは製造がより困難でより高
価格である上、車のフロントガラスの製造のようないく
つかの用途には適さない）。
【００１４】本発明によるガラスは、特に加熱加圧下に
異なるシートを接合するという、当業者によく知られた
方法により得られる。使用するキレートは、アルコール
またはアセチルアセトン中で反応させることによって対
応する金属塩化物から合成でき、その反応は場合によっ
てはエステル交換を伴う。使用できるキレートも商品化
されている。
【００１５】本発明による合せガラスを製造するには、
本発明により規定されるキレートを含むプライマーを使
用するのが好ましい。このプライマーは、押出し成型の
直後にローラーでアイオノマー樹脂シートに塗布する
か、アイオノマー樹脂シートまたはアイオノマー樹脂シ
ートと接触する他のシートに後から塗布もしくは噴霧す
ることができる。
【００１６】このプライマーは、前述の少なくとも１種
類のキレートと、アルコール（例えばイソプロパノー
ル）のような少なくとも１種類の（キレートに対する）
溶媒を含んでいる。キレート溶液は比較的安定してお
り、使用する前にプライマーを数日間保存することがで
きる。このようなキレート溶液を使用すると、接着する
べきシートへ塗布し、こうしてプライミングしたシート
とプライマーを介して接合されるべきシートを接着する
前に、例えば乾燥などにより溶媒を除去することも可能
となって有利である。
【００１７】溶液が透明となるようなそれぞれの割合に
おいて、水−アルコール混合物をキレートの溶媒として
使用することもできる（特に重量で少なくとも５０％の
アルコールに混ぜた混合物）。
【００１８】本発明の特に有益な実施態様によれば、合
せガラスの構造における接着状態の改善のために使用さ
れるキレートを少なくとも１種類のシランと組み合わせ
る。このシランは、例えばガンマグリシドキシ−プロピ
ル−トリメトキシ−シランのようなエポキシシランが有
利である。少なくとも１種類のキレートとシランを組み
合わせると、単に１つのキレートを使用したときに比べ
てより良い結果が得られるケースがある。本発明によれ
ば、先に規定されたような少なくとも１種類のキレート
と少なくとも１種類のシランを含むプライマーを使用す
る場合は、このプライマーは水と例えば水−アルコール
混合物（特に水−イソプロパノール混合物）のようなキ
レートの溶媒を含むことが好ましい。
【００１９】本発明によるプライマーは、重量で０．０
５〜３％の本発明により規定されるキレートと、５０〜
１００％のアルコールを含む９５〜９９．９５％の水−
アルコール混合物を含むのが好ましい。プライマーはま
た、重量で０〜３％の含有率でシランを含み得、このと
き使用するシランの割合とキレートの割合の比は好まし
くは１／３〜３となり、その際プライマーは少なくとも
重量で１％、より好ましくは少なくとも５％の水を含む
のが有利である。プライマーの乾燥抽出物は、重量で
０．０５％〜５％であり、重量で３％より少ないのがよ
り好ましい。
【００２０】
【実施例】以下の実施例は、限定することなく本発明を
例証するものであり、本発明によるガラスのプメルテス
トの結果を示している。
【００２１】
【実施例１】以下の方法により、合せガラスを製造す
る：押出し成型によりエチレン−メタクリレート共重合
体ベースのアイオノマー樹脂シートを製造し、２枚の同
じガラスシートの間に挿入する。但しアイオノマー樹脂
シートと接触するガラスシートの表面には、前もってプ
ライマーを塗り乾かしてある。次に重ねたシートを、熱
と圧力による最終的な接合の前にカレンダーにかける。
【００２２】次に、得られた合せガラスのサンプルのプ
メルテスト（Ｐｕｍｍｅｌ ｔｅｓｔ）を実施する。テ
ストには以下のような段階がある。
【００２３】・サンプルを−１８℃の冷凍機に少なくと
も２時間入れておく。次にサンプルを取り出し、電磁ハ
ンマーを用いて打つ。但し、冷凍機からの回収後、直ち
にサンプルをテストする。それぞれのサンプルは５から
１０度に傾け、低いほうの端から１５ｍｍの高さで１０
ｍｍの幅づつずらしながら打っていく。
【００２４】・低いほうの端を完全に粉砕したら、次の
１５ｍｍを打つ。これを、サンプルを約１０ｃｍ粉砕す
るまで繰り返す。両面のガラス全体を粉砕するように注
意する。
【００２５】・次にテストサンプルを周囲温度に置き、
評価に取り掛かる前に、凝縮した湿気を蒸発させる。
【００２６】・さらにサンプルを標準“プメル”と比較
して、標準またはサンプルが、より多くのガラスのない
樹脂を提供するかどうかを見る。このプロセスを一致す
るまで繰り返す。
【００２７】・続いてサンプルを裏返し、新たに上記の
評価をする。
【００２８】観察された数値が３〜８プメルユニットの
場合は、プメルテストの結果は良いと考えられる（自動
車に使用する場合は３〜６が、建築関係に使用する場合
は５〜８が好ましい）。ガラスの耐衝撃性のような性質
を保持するために、８プメルユニットを越えないことが
望ましい。３プメルユニットより低い場合は、層割れの
危険性が時と共にあらわれてくる可能性がある。
【００２９】本実施例において使用したプライマーは、
チタンアセチルアセトネート（７５％の溶液の形態で加
える：ＴｉＡＣＡ７５の名称で、ＨＵＬＳ社により商品
化）とイソプロパノールベースである。プライマーの重
量組成は、プメルテストの結果の数値と共に表１に記載
されている。
【００３０】
【実施例２、３、４、５、６】これらの実施例において
は、実施例１で用いたプライマーをそれぞれ表１に記載
の組成のプライマーに代えた。結果は表１の通りであ
る。使用されたシランは、ＯＳｉ社によりＳＩＬＱＵＥ
ＳＴ Ａ１８７の名称で商品化された、ガンマグリシド
キシ−プロピル−トリメトキシ−シランである。
【００３１】
【参照実施例】この実施例においては、実施例１におい
て使用したプライマーを、キレートを含まないが、ＳＩ
ＬＱＵＥＳＴ Ａ１１００の名称でＯＳｉ社により商品
化されたアミノシランを含むプライマーに代えた。この
プライマーの組成とテスト結果は表１の通りである。
【００３２】本発明によるキレートベースのプライマー
を使用することにより、接着状態が向上したことが観察
される。本発明によるガラスは、層割れに対する抵抗力
が増している。
【００３３】本発明による合せガラスは、建物や自動車
における、例えば装甲車や刑務所または銀行のガラスな
どの製造に使用することができる。
【００３４】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 イングリツト・バーベルカ ドイツ国、デー−52074・アーヘン、ハン ス・ベツクラー・アレー・103 (72)発明者 ウドー・ゲルデリーエ ドイツ国、デー−52080・アーヘン、リン デンシユトラーセ・106

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも１枚のガラスシートおよび少
    なくとも１枚の透明なアイオノマー樹脂シートを含んで
    おり、アイオノマー樹脂シートが、少なくともその一つ
    の面または一つの面の一部において少なくとも１種類の
    金属キレートを介して接着されているガラス。
  2. 【請求項２】 キレートがチタンキレートであることを
    特徴とする、請求項１によるガラス。
  3. 【請求項３】 キレートがチタンアセチルアセトネート
    であることを特徴とする、請求項２によるガラス。
  4. 【請求項４】 キレートと共に少なくとも１種類のシラ
    ンが使用されていることを特徴とする、請求項１から３
    のいずれか１項によるガラス。
  5. 【請求項５】 キレートが、アイオノマー樹脂シートの
    少なくとも一つの面の少なくとも一部および／または少
    なくとも１枚の隣接するシートの少なくとも一部に適用
    されたプライマーの一部であることを特徴とする、請求
    項１から４のいずれか１項によるガラス。
  6. 【請求項６】 さらに他のプラスチック素材のシートが
    少なくとも１枚入っていることを特徴とする、請求項１
    から５のいずれか１項によるガラス。
  7. 【請求項７】 合せガラスの製造のために使用される、
    少なくとも１種類の金属キレートを含むプライマー。
  8. 【請求項８】 アルコールのようなキレートの溶媒を含
    むことを特徴とする、請求項７によるプライマー。
  9. 【請求項９】 シランを含むことを特徴とする、請求項
    ７または８によるプライマー。
  10. 【請求項１０】 重量で少なくとも１％の水を含むこと
    を特徴とする、請求項８または９によるプライマー。
JP9006613A 1996-01-19 1997-01-17 合せガラスおよびその製造のために使用するプライマー Withdrawn JPH09227177A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9600577 1996-01-19
FR9600577A FR2743802B1 (fr) 1996-01-19 1996-01-19 Vitrage feuillete et primaire utilise pour sa realisation

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JP9006613A Withdrawn JPH09227177A (ja) 1996-01-19 1997-01-17 合せガラスおよびその製造のために使用するプライマー

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US (3) US5895721A (ja)
EP (1) EP0785064B1 (ja)
JP (1) JPH09227177A (ja)
CA (1) CA2170017C (ja)
DE (1) DE69725195T2 (ja)
ES (1) ES2208836T3 (ja)
FR (1) FR2743802B1 (ja)

Cited By (2)

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