JPH09227302A - ポリメチルペンテン容器入り農薬水性懸濁組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリメチルペンテン容器内面に対する残留付
着が抑制された容器入り農薬水性懸濁組成物を提供す
る。 【構成】 ポリメチルペンテン容器に充填された農薬水
性懸濁組成物に、（１）エチレンオキサイド付加モル数
が２０〜６０であるポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル、エチレンオキサイド付加モル数が２０〜６
０であるポリオキシエチレン芳香族多核環エーテル、並
びに、これらのサルフェート、スルホネート及びホスフ
ェートの塩からなる群から選択される成分、及び／又は
（２）非反応性シリコーンオイルを配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリ容器内面に対
する残留付着が抑制された容器入り農薬水性懸濁組成
物、特に、ポリメチルペンテン容器入りの農薬水性懸濁
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】農薬水性懸濁組成物は、通常、平均粒径
が0.１〜５μm 、好ましくは0.５〜３μm の固体農薬粒
子成分0.５〜７０重量％、界面活性剤１〜１０重量％、
無機及び／又は有機増粘剤0.０５〜５重量％、凍結防止
剤３〜１０重量％、防腐剤0.１〜0.５重量％、消泡剤0.
１〜0.５重量％、その他必要に応じて、結晶成長防止
剤、比重調整剤、分解防止剤、着色剤、 pＨ調節剤など
の補助添加成分及び水から成る微粒子農薬の水中懸濁製
剤である。この農薬水性懸濁組成物は、乳剤等にみられ
る溶剤臭、引火性、製剤毒性の増大傾向や、また、粉剤
・水和剤等にみられる、使用時の粉立ち、計量の不便
さ、貯蔵時の固結・ケーキング現象、薬効の低下傾向を
改良・改善するものとしてその有用性が近年認められ、
多用されつつある。これら農薬水性懸濁組成物は、一般
に界面活性剤や増粘剤を多量に含有するので、粘度２０
０〜３０００cst 、表面張力３０〜４５dyn ／cm、比重
1.1 〜1.5程度の物性を示す。一方、農薬水性懸濁組成
物は、ポリエチレン( 以下、ＰＥという）や、ポリプロ
ピレン（以下、ＰＰという）、ポリエチレンテレフタレ
ート（以下、ＰＥＴという）などの樹脂から、射出成型
若しくは中空成型された１００ｍl 〜１０リットルなど
の各種サイズの容器に充填されて製品として市販されて
いる。

【０００３】農薬水性懸濁組成物は、実際に使用される
場合には、容器内で良く振盪した後、１０００〜４００
０倍程度の倍率で水で希釈して、散布液とするか、又は
希釈しないで原液のまま各種散布機器により、除草、殺
虫、殺菌若しくは植物成長調節などのために施用され
る。しかしながら、農薬水性懸濁組成物は、一般に、ポ
リ容器内面に付着して流下・剥離することなく、ポリ容
器内面にそのまま残留するために、ポリ容器内に充填さ
れている農薬水性懸濁組成物の全量を利用することがで
きないという問題がある。また、安全性の観点から、農
薬水性懸濁組成物が内部に残留しているポリ容器を廃棄
処分することはできないため、使用できる残存量が不明
であったり、ポリ容器の洗浄を繰り返す必要があるなど
問題となっている。また、ポリ容器内面では付着物が乾
燥して固化し、次回使用時に取り出すことが困難とな
り、更に、取り出したものも、水への溶解、分散が極め
て不良とするため、散布機器で使用する場合には、その
ノズルを閉塞して散布作業に支障を来す等、種々の問題
点が生じていた。最近に至って、この問題点を解消する
若干の試みがなされている。まず、農薬水性懸濁組成物
の粘度を低下させて、残留付着量を少なくする方法があ
る。しかしながら、これらの方法では、やはり、残留付
着の問題を必ずしも十分解決できるものではなく、農薬
水性懸濁組成物の長期保存安定性を損なう恐れが生じて
くる。一方、ポリ容器の内面に撥水性の強いシランや弗
素樹脂をコーティングする方法は、ＰＥ、ＰＰ、ＰＥＴ
等容器材料が反応基を有しないために、強固な撥水被膜
を形成することができないばかりか、コーティングに要
する費用が多大となって実用的ではない。

【０００４】最近、疎水性の比較的強いポリメチルペン
テン樹脂（ＰＭＰ）を容器材質とする多層ボトルの使用
がみられる（特開平７−５２９３５号公報）。この技術
では、容器内面に、ＰＭＰが使用されているので、農薬
水性懸濁組成物の壁面付着の問題は若干改善されるもの
の、必ずしもその改良の程度は十分とは言えないなど問
題となっている。特に、農薬水性懸濁組成物が剥離する
には、比較的長時間を要するため、剥離性に優れた実用
的な容器入り農薬水性懸濁組成物としては十分ではな
い。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、ポ
リメチルペンテン容器入り農薬水性懸濁組成物のポリメ
チルペンテン容器内面からの剥離性が大幅に改善された
ポリメチルペンテン容器入り農薬水性懸濁組成物を提供
することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
達成するために鋭意検討した結果、ポリメチルペンテン
容器入り農薬水性懸濁組成物に対して、以下の成分
（１）及び（２）： （１）エチレンオキサイド付加モル数が２０〜６０であ
るポリオキシエチレン（ＰＯＥ）アルキルフェニルエー
テル、エチレンオキサイド付加モル数が２０〜６０であ
るポリオキシエチレン芳香族多核環エーテル、並びに、
これらのサルフェート、スルホネート及びホスフェート
の塩からなる群から選択される成分、及び（２）非反応
性シリコーンオイル、の一方又はその両者を配合するこ
とにより、上記目的が容易に達成できることを見出し、
本発明に到達したものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明について、詳細に説
明する。本発明で使用されるポリメチルペンテン容器を
構成するポリメチルペンテンは、従来より公知の材料で
あり、分子構造中に極性基を有さないので、水分を吸収
せず、表面活性が小さい。従って、強粘着性及び強付着
性の材料が、ポリメチルペンテンの表面に接触しても、
弾かれ易く、このような材料は付着し難い。ポリメチル
ペンテンは、メチルペンテンを重合することによって得
られる。メチルペンテンとしては、例えば、２−メチル
ペンテンや、３−メチルペンテン等が使用されるが、工
業的にはプロピレンの２量化より得られる４−メチルペ
ンテン−１が通常使用される。ポリメチルペンテン容器
は、ポリメチルペンテンのみから構成されていてもよ
く、また、必要に応じて、他のポリマー、例えば、ＰＥ
や、ＰＰ、ＰＥＴ等を配合してもよい。配合する場合に
は、通常、ポリメチルペンテン及び添加する他のポリマ
ーの全重量に基づいて、５０重量％以下、更に好ましく
は２０重量％以下、特に好ましくは、そのような他のポ
リマーを全く含まないポリメチルペンテンのみからなる
容器であることが好ましい。ポリメチルペンテン容器
は、ポリメチルペンテンから、射出成型又は中空成型技
術により製造される。ポリメチルペンテン容器は、一般
に１０ml〜１０リットルの種々の容量の容器として市場
において入手できる。また、ポリメチルペンテン容器
は、農薬水性懸濁組成物と接触する容器内面を構成する
層がポリメチルペンテンから調製されていればよく、そ
の限りでは、容器外装に他のプラスチックからなる層を
積層してもよい。

【０００８】本発明において、ポリメチルペンテン容器
に収容される農薬水性懸濁組成物に使用される農薬は、
水性懸濁液を形成できるものである限り、種々の農薬を
使用することができる。具体的には、農薬としては、例
えば、殺虫剤や、植調剤、殺菌剤、殺線虫剤、殺ダニ
剤、除草剤等が挙げられる。具体的には、殺虫剤、殺ダ
ニ剤や殺線虫剤としては、例えば、ビフェントリン、ト
ラロメトリン、ペルメトリン、ジフルベンズロン、クロ
ルフルアズロン、カルバリル、チオジカルブ、イミダク
ロプリド、酸化フェンブタスズ、クロフェンテジン、ピ
リダベン、フェンピロキシメート、ピリミジフェン、オ
キサミル等の有効成分が挙げられる。殺菌剤としては、
例えば、８−ヒドロキシキノリン銅、イオウ、ブロムコ
ナゾール、ヘキサコナゾール、イプコナゾール、イプロ
ジオン、フルアジナム、メプロニル、フルトラニル、オ
キソリニック酸、ベフラゾエート、フラサイド、ペンシ
クロン等の有効成分が挙げられる。除草剤としては、例
えば、キノクラミン、ベンスルフロンメチル、ピラゾス
ルフロンエチル、イマゾスルフロン、ピリブチカルブ、
ダイムロン、ブロモブチド、テニルクロール、メトラク
ロール、ピラゾキシフェン、ベンゾフェナップ、キザロ
ホップエチル、アトラジン、ビフェノックス、ペンディ
メタリン等の有効成分が挙げられる。更に、植調剤とし
ては、例えば、イナベンフィド、ウニコナゾール、パク
ロブトラゾール等の有効成分が挙げられる。

【０００９】本発明で使用されるＰＯＥアルキルフェニ
ルエーテルは、エチレンオキシド（ＥＯ）付加モル数が
２０〜６０、好ましくは２５〜５５である。付加モル数
が２０以上であれば、ポリ容器に対する農薬水性懸濁組
成物の剥離性を大幅に改善する。一方、付加モル数が６
０以内であれば、界面活性剤の粘度が小さく、取扱い性
に優れたものとなり、農薬水性懸濁組成物の長期保存安
定性が向上する（沈降、分離、ケーキング等が生じ難
い）。なお、エチレンオキシドが上記範囲にある限り、
少量のブロック状又はランダム状に配置されたプロピレ
ンオキシドの付加モル数を含有するものでもよい。プロ
ピレンオキシドの付加モル数は、ＥＯ付加モル数の２０
％以下、好ましくは１０％以下の量である。ＰＯＥアル
キルフェニルエーテルにおけるフェニル基のアルキル基
は、直鎖状であっても、分岐状であっても特に制限なく
使用することができる。好ましいアルキル基としては、
炭素数が６〜１８、好ましくは８〜１２のアルキル基が
使用できる。好ましいアルキル基としては、例えば、オ
クチル基や、ノニル基、ドデシル基等のアルキル基が挙
げられる。本発明で使用されるポリオキシエチレン芳香
族多核環エーテルでは、上記と同様にエチレンオキシド
（ＥＯ）付加モル数は２０〜６０、好ましくは２５〜５
５である。芳香族多核環は、ベンゼン環や、ナフチル環
等の芳香族環が、複数結合した環からなる。芳香族多核
環としては、各芳香族環が、単結合によって相互に連結
されたものが好ましい。芳香族多核環としては、例え
ば、ジ又はトリスチリル（もしくはジ又はトリベンジ
ル）フェニル又はフェニルフェニル基等が挙げられる。

【００１０】本発明においては、更に、上記ＰＯＥアル
キルフェニルエーテル又はＰＯＥ芳香族多核環エーテル
のサルフェート、スルホネート又はホスフェートの塩、
例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム又はジも
しくはトリエタノールアミン塩を使用することができ
る。上記界面活性剤は、単独でも、また混合物としても
使用することができる。上記界面活性剤は、農薬水性懸
濁組成物の重量に基づいて、通常１〜１０重量％、好ま
しくは２〜７重量％の量で使用される。本発明において
は、上記界面活性剤とともに、従来より農薬水性懸濁組
成物に使用されている他の界面活性剤を併用してもよ
い。このような界面活性剤としては、例えば、ノニオン
性界面活性剤や、アニオン性界面活性剤が挙げられる。
このような他の界面活性剤としては、具体的には、ノニ
オン性界面活性剤としては、例えばＰＯＥアルキルエー
テル、ＰＯＥ脂肪酸エステル、ＰＯＥ樹脂酸エステル、
ＰＯＥモノ（又はジ）アルキルフェニルエーテル及びそ
のホルマリン縮合物、ＰＯＥソルビタン（又は蔗糖）脂
肪酸エステル、ソルビタン（又は蔗糖）脂肪酸エステ
ル、ＰＯＥジフェニルエーテル、ＰＥＧ、ポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ＰＯＥ
ポリアセチレンエーテル、ポリオキシアルキレンポリシ
ロキサン等が、またアニオン性界面活性剤としては、例
えばアルキルサルフェート、アルキルベンゼンスルホネ
ート、アルカンスルホネート、α−オレフィンスルホネ
ート、アルキルナフタレンスルホネート及びそのホルマ
リン縮合物、ナフタレンスルホネートホルマリン縮合
物、フェノール（又はクレゾール）スルホネートホルマ
リン縮合物、ジアルキルスルホサクシネート、リグニン
スルホネート、脂肪酸タウレート、脂肪酸サルコシネー
ト、ＰＯＥアルキルエーテルサルフェート（又はスルホ
ネート又はホスフェート）塩、ＰＯＥアルキルフェニル
エーテル及びそのホルマリン縮合物のサルフェート（又
はスルホネート又はホスフェート）塩、ＰＯＥジフェニ
ルエーテルサルフェート（又はスルホネート又はホスフ
ェート）塩、ＰＯＥポリオキシプロピレンブロックポリ
マーサルフェート（又はスルホネート又はホスフェー
ト）塩等を挙げることができる。その使用量は、具体的
には、通常、５重量％以下、好ましくは１〜２重量％で
使用される。

【００１１】本発明で使用される界面活性剤は、その化
学構造からみるならば、従来から農薬水性懸濁剤に使用
されている界面活性剤に含まれるものであるが、本発明
者は、ＰＯＥ中のエチレンオキサイド付加モル数を２０
〜６０に限定することによって、農薬水性懸濁組成物の
ポリメチルペンテン容器に対する剥離性を顕著に増大さ
せることを見い出したものである。本発明に使用される
界面活性剤は、本発明の農薬水性懸濁組成物の長期保存
安定性確保のために、必要に応じて、無機及び有機系増
粘剤を併用することができる。有機系増粘剤としてはグ
アーガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム、ラ
ムザンガム、ウエランガム、タラガム、カラギーナン、
アラビアガム、アルギン酸、ペクチン、ゼラチン、カゼ
イン、ニカワ等の天然水溶性高分子や、メチルセルロー
ス、カルボキシメチル（又はエチル）セルロース、ヒド
ロキシエチル（又はプロピル）セルロース、カルボキシ
メチル（又はエチル又はプロピル）スターチ等の半合成
水溶性高分子物質、ＰＶＡ、ＰＶＰ、ＰＭＡ、ＰＡ、ポ
リビニルメタクリレート等の合成水溶性高分子物質を適
宜使用することができる。また、無機系増粘剤として
は、例えば、スメクタイト系粘土鉱物（モンモリロナイ
ト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、ノント
ロナイト、ベントナイト等）や、合成シリケート、アル
ミノ珪酸塩（ゼオライト、モルデナイト、ホージャサイ
ト、フェライト等）も同様に挙げることができる。

【００１２】本発明の農薬水性懸濁組成物には、必要に
応じて、従来より使用されている各種の成分を配合する
ことができる。例えば、凍結防止剤として、例えば、低
級アルコールや、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、グリセリン、ジエチレングリコール等、並びに
無機塩等を使用でき、消泡剤として、脂肪酸、シリコー
ンエマルジョン、シリカ等が使用でき、防腐剤として、
ソルビン酸、デヒドロ酢酸、パラベン類、チアベンダゾ
ール、ＢＩＴ、チアゾロン等を使用することができる。
この他、必要に応じて、結晶成長抑制剤、ケーキング防
止剤、 pＨ調整剤、分解防止剤、比重調整剤、着色剤等
の補助添加剤も従来と同様に使用することができる。農
薬水性懸濁組成物を実際に使用する場合には、そこに配
合されている固体農薬の物理化学的特性（水溶解度、融
点、化学的安定性、粉砕性等）と含有率等とを勘案し
て、その構成成分の種類と含有量が選択されるが、本発
明に係る農薬水性懸濁組成物の作成に当ってもこれら従
来の方法に準じて製造することができる。従って、本発
明は、農薬としての除草剤、殺菌剤、殺虫剤、植調剤
等、農薬水性懸濁組成物として製造可能であるものなら
ば全て含まれる。特定の農薬のみに適用され、また特定
の農薬には適用されないというような制限はない。

【００１３】一般的に詳述すれば、予め乾式粉砕によ
り、数１０μm 以下の平均粒径に粗粉砕された農薬と、
界面活性剤、消泡剤、及び水から成る混合物をビーズミ
ル（例えば、サンドグラインダー、ビスコミル（アイメ
ックス（株）製）、マイティーミル、スーパーミル（井
上製作所製）、アトライター（三井三池製作所製）、ダ
イノミル（Ｗ．Ａ．バッコーフェン社製）、パールミル
（アシザワ（株）等）、ドライスベルケビーズミル（日
本アイリッヒ（株））等に導入し、0.６〜1.０mmの粒径
のビーズ６０〜９５％とともに回転数５００〜３０００
rpm で0.５〜１時間程度粉砕して、0.１〜５μm 以下、
好ましくは0.５〜３μm の平均粒径として取り出す。こ
れに、別途予め無機又は有機系増粘剤、凍結防止剤、防
腐剤、その他を混合したプレミックスを作成しておき、
粉砕液に添加、混合して農薬水性懸濁組成物を作成する
のが代表的な方法であるが、必ずしもこの方法に限定さ
れる必要はなく、目的と条件に応じていか様にも工夫・
変化されてよい。このようにして得られる農薬水性懸濁
組成物の一般的組成と物性については既に述べた。本発
明で使用される非反応性シリコーンオイルは、反応性の
官能基を有さない、強い疎水性基を有するシリコーンオ
イルであれば、特に制限なく使用することができる。具
体的には、非反応性シリコーンオイルとしては、例え
ば、ジメチルシリコーンオイル、環状ジメチルシリコー
ンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルス
チリル変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーン
オイル、高級アルコキシ変性シリコーンオイル、高級脂
肪酸変性シリコーンオイル、弗素変性シリコーンオイル
等を挙げることができる。これら非反応性シリコーンオ
イルは、非反応性のジメチルポリシロキサン骨格から成
るものであり、疎水性の変性基を有するものも含まれ
る。これら非反応性シリコーンオイルの物性、特に粘度
は、剥離性の改善にある程度関連しており、一般に粘度
の小さいものほど剥離性改善効果に優れ、５０００cst
以下、好ましくは２０００cst 以下のものが好ましい。

【００１４】非反応性シリコーンオイルの使用量は、特
に制限はないが、農薬水性懸濁組成物に、通常、0.０１
〜５重量％、好ましくは0.０５〜２重量％で使用され
る。これら非反応性シリコーンオイルは、一般に、既に
述べた農薬水性懸濁組成物の製造方法において、ビーズ
ミルによる粉砕中でも、また増粘剤を含むプレミックス
を混合する過程でも、更に、懸濁剤の最終混合中でも、
添加して十分に均一に混合すれば十分である。添加され
た非反応性シリコーンオイルは、界面活性剤により細か
に懸濁剤中に分散しているが、疎水性のポリメチルペン
テン容器内面に接触すると、速やかに、液中より、容器
内面の表面に集まり、剥離性を示すものと考えられる。
本発明においては、特定の界面活性剤及び／又は非反応
性シリコーンオイルを農薬水性懸濁組成物してポリメチ
ルペンテン容器に充填することにより、ポリ容器内面に
対して残留付着しない優れた農薬水性懸濁組成物を調製
することができる。本発明において、特定の界面活性剤
及び／又は非反応性シリコーンオイルをどのような組合
せで配合するかは、農薬の種類、含有量、界面活性剤
等、補助成分の種類と含有量、生産費用などを勘案した
上で、適宜採用することができる。

【００１５】このようにして製造された本発明にかかる
農薬水性懸濁組成物は、通常、−５℃〜４０℃の温度で
の長期保存において、沈降分離、粒子成長、ケーキング
等が抑制され、安定である。本発明の農薬水性懸濁組成
物は、水で希釈することなく、もしくは水で希釈するこ
とにより、従来の方法により、使用することができる。
使用においては、農薬水性懸濁組成物は、比較的高粘度
にも拘らず、約１〜２分間以内に容器内壁を流下して最
終的に残留することがない。従って、使用量や残存量の
判断が容易となり、また逆さにしておけば、農薬水性懸
濁組成物全量を使用することができる。更に、ポリ容器
内面の残留付着物の乾燥破片が散布液中に混入して散布
ノズルを塞ぐこともない。更に、取り急ぐ場合には、流
下を待つことなく、水道水等を入れて洗浄すれば、ポリ
容器内面からのすぐれた剥離特性により、簡単にポリ容
器を洗浄することができる。しかも、使用済みポリ容器
は容易に廃棄することができる。

【００１６】

【実施例】以下、本発明について、実施例及び比較例を
参照しながら、更に詳細に説明する。１．農薬水性懸濁組成物の調製 試料１〜２ ジェットミルで粉砕した殺虫剤ビフェントリン（有効成
分９７％、平均粒径9.３μm （以下、ビフェントリン微
粉末という））２２ｇ、ＰＯＥ（２５モル）トリスチリ
ルフェニルエーテルサルフェートＮＨ₄ 塩１１ｇ、シリ
コーンエマルション（消泡剤）0.５ｇ及び水１６６ｇを
予め低速ホモゲナイザーで混合した後、サンドグライン
ダー（アイメックス、１／６Ｇ）の粉砕ベッセルに仕込
み、硬質ガラスビーズ４００ｍl （粒径１mm）を入れて
冷却水を通じつつ、２０００rpmで４０分間粉砕し、次
いでビーズを分離し、粉砕液を調製した。一方、上記と
同様にして、但し、ジメチルシリコーンオイル（非反応
性シリコーンオイル、東芝シリコン製ＴＳＦ４５１、粘
度：１００ cst））0.５ｇ（0.２重量％）を添加して粉
砕液を調製した。これらの粉砕液に予め調整したキサン
タンガム水溶液（キサンタンガム2.０％、プロピレング
リコール５０％、プロキセルＧＸＬ２％、水４６％）２
２ｇを滴下しつつ均一になるよう混合し、ビフェントリ
ン１０％を含有する試料１及び２をそれぞれ２０５ｇ得
た。試料３〜４ 界面活性剤をＰＯＥ（１４モル）トリスチリルフェニル
エーテルサルフェートＮＨ₄ 塩に置換した以外は、上記
試料１及び２の場合と同様にして、試料３〜４を製造し
た。試料５〜６ ビフェントリン微粉末３６ｇ、ＰＯＥ（４２モル）ジベ
ンジルフェニルフェニルエーテルスルホネートＮａ塩１
２ｇ、シリコーンエマルション（消泡剤）0.２ｇ及び水
１５１ｇを予め混合した後、実施例１と同様に湿式粉砕
し、次いでビーズを分離し、粉砕液を調製した。一方、
上記と同様にして、但し、メチルフェニルシリコーンオ
イル（非反応性シリコーンオイル、東芝シリコン製ＴＳ
Ｆ４３７、粘度：２２ cst）１ｇ（0.５重量％）を添加
して、粉砕液を調製した。これらの粉砕液に予め別途調
製したウエランガム水溶液（ウエランガム2.５％、エチ
レングリコール５５％、エチルパラベン２％、水４0.５
％）２０ｇを滴下しつつ均一になるよう混合して、ビフ
ェントリン１７％を含有する試料５〜６をそれぞれ１９
８ｇ得た。試料７〜８ 界面活性剤をＰＯＥ（１７モル）ジベンジルフェニルフ
ェニルエーテルスルホネートＮａ塩に置換した以外は、
試料５〜６の場合と同様にして試料７〜８を製造した。試料９〜１０ ビフェントリン微粉末６２ｇ、ＰＯＥ（３５モル）ノニ
ルフェニルエーテルホスフェートトリエタノールアミン
塩８ｇ、リグニンスルホネートＮａ塩６ｇ、シリコーン
エマルション（消泡剤）0.５ｇ及び水（１２３ｇ）を予
め均一になるよう混合した後、実施例１と同様に湿式粉
砕を行ない、次いでビーズを分離し、粉砕液を調製し
た。一方、上記と同様にして、但し、ジメチルシリコー
ンオイル（非反応性シリコーンオイル、信越化学工業製
ＫＦ９６−１００、粘度：１００ cst）２ｇ（１重量
％）を添加して、粉砕液を調製した。これらの粉砕液に
予め別途調製したラムザンガム水溶液（ラムザンガム2.
５％、プロピレングリコール５５％、バイオタック２％
及び水４0.５％）２５ｇを滴下して均一に混合し、ビフ
ェントリン３０％を含有する試料９〜１０をそれぞれ２
００ｇ得た。試料１１〜１２ ＰＯＥ（３５モル）ノニルフェニルエーテルホスフェー
トトリエタノールアミン塩の代わりに、ＰＯＥ（１５モ
ル）ノニルフェニルエーテルホスフェートトリエタノー
ルアミン塩を使用した以外は、試料９〜１０の場合と同
様にして試料１１〜１２を製造した。試料１３〜１４ ハンマーミルで粗粉砕した８−ヒドロキシキノリン銅
（有効成分９６％、平均粒径6.４μm （以下、８−ヒド
ロキシキノリン銅微粉末という））３７０ｇ、ＰＯＥ
（５０モル）トリベンジルフェニルフェニルエーテル７
０ｇ、ナフタリンスルホネートホルマリン縮合物Ｎａ塩
４０ｇ、シリコーンエマルション（消泡剤）２ｇ及び水
５２３ｇを予め均一に混合した後、ダイノミル（Ｗ．
Ａ．バッコーフェン社製モデルＬＤＫ型）の粉砕ベッセ
ルに導入し、硬質ガラスビーズ７２０ｍl （平均粒径１
mm）とともに冷却水を通じつつ３０００rpm 、５０ｍl
／分で６０分間粉砕し、粉砕液を調製した。一方、上記
と同様にして、但し、環状ジメチルシリコーンオイル
（非反応性シリコーンオイル、信越化学工業製ＫＦ９９
５、粘度：４ cst）２ｇ（0.２重量％）を添加して、粉
砕液を調製した。これらの粉砕液にキサンタンガム水溶
液９５ｇを滴下しつつ均一になるまで混合して８−ヒド
ロキシキノリン銅３５％を含有する試料１３〜１４をそ
れぞれ１０６０ｇ得た。試料１５〜１６ ＰＯＥ（５０モル）トリベンジルフェニルフェニルエー
テルの代わりに、ＰＯＥ（１６モル）トリベンジルフェ
ニルフェニルエーテルを使用した以外は、試料１３〜１
４の場合と同様にして試料１５〜１６を製造した。試料１７〜１８ ８−ヒドロキシキノリン銅微粉末３７０ｇ、ＰＯＥ（３
６モル）ドデシルフェニルエーテル７０ｇ、リグリンス
ルホネートＮａ塩４０ｇ、シリコーンエマルション（消
泡剤）２ｇ及び水５１７ｇを予め均一に混合した後、試
料１５〜１６の場合と同様にして湿式粉砕を行った。一
方、上記と同様にして、但し、アルキル変性シリコーン
オイル（非反応性シリコーンオイル、信越化学工業製Ｋ
Ｆ４１３、粘度：１００ cst）３ｇ（0.３重量％）を添
加することによって、粉砕液を調製した。これらの粉砕
液にウエランガム水溶液１０５ｇを滴下しつつ混合して
８−ヒドロキシキノリン銅３５％を含有する試料１７〜
１８をそれぞれ１００ｇ得た。試料１９〜２０ ＰＯＥ（３６モル）ドデシルフェニルエーテルの代わり
に、ＰＯＥ（１５モル）ドデシルフェニルエーテルを使
用した以外は、試料１７〜１８の場合と同様にして試料
１９〜２０を製造した。試料２１〜２２ ジェットミルで粉砕したイオウ（有効成分９８％、平均
粒径１５μｍ（以下、イオウ微粉末という））４２０
ｇ、ＰＯＥ（２８モル）トリスチリルフェニルエーテル
ホスフェートのカリウム塩６０ｇ、シリコーンエマルシ
ョン（消泡剤）２ｇ及び水５２７ｇを予め混合した後、
試料１３〜１４の場合と同様にして湿式粉砕し、粉砕液
を調製した。一方、上記と同様にして、但し、高級脂肪
酸変性シリコーンオイル（非反応性シリコーンオイル、
東芝シリコン製ＴＳＦ４１１、粘度：２００ cst）２ｇ
（0.２重量％）を添加して、粉砕液を調製した。これら
の粉砕液にキサンタンガム水溶液１２０ｇを滴下しつつ
混合してイオウ４０％を含有する試料２１〜２２をそれ
ぞれ１０１０ｇを得た。試料２３〜２４ ＰＯＥ（２８モル）トリスチリルフェニルエーテルホス
フェートのカリウム塩の代わりに、ＰＯＥ（１２モル）
トリスチリルフェニルエーテルホスフェートのカリウム
塩を使用した以外は、試料２１〜２２の場合と同様にし
て試料２３〜２４を製造した。試料２５〜２６ イオウ微粉末４２０ｇ、合成シリケート（サイロプュ
ア、クニミネ工業製）２０ｇ、ＰＯＥ（５５モル）ジベ
ンジルフェニルフェニルエーテル６０ｇ、ナフタレンス
ルホネートホルマリン縮合物のナトリウム塩３０ｇ、シ
リコーンエマルション（消泡剤）２ｇ及び水４６５ｇを
予め混合した試料１３〜１４の場合と同様にして湿式粉
砕を行い、粉砕液を調製した。一方、上記と同様にし
て、但し、弗素変性シリコーンオイル（非反応性シリコ
ーンオイル、信越化学工業製ＦＬ−１００、粘度：４５
０ cst）５ｇ（0.５重量％）を添加して、粉砕液を調製
した。これらの粉砕液に予め調製したＰＶＡ水溶液（Ｐ
ＶＡ（分子量１０万、ケン化度８５％）５％、エチレン
グリコール４０％、プロキセルＧＸＬ２％、及び水５３
％）８０ｇを滴下しつつ混合して、イオウ４０％を含有
する試料２５〜２６をそれぞれ１０１５ｇ得た。試料２７〜２８ ＰＯＥ（５５モル）ジベンジルフェニルフェニルエーテ
ルの代わりにＰＯＥ（１４モル）ジベンジルフェニルフ
ェニルエーテルを使用した以外は、試料２５〜２６の場
合と同様にして試料２７〜２８を製造した。試料２９〜３０ イオウ微粉末４２０ｇ、ＰＯＥ（４２モル）トリベンジ
ルフェニルエーテルホスフェートジエタノールアミン塩
４０ｇ、ＰＯＥ（３０モル）ノニルフェニルエーテル４
０ｇ、シリコーンエマルション（消泡剤）２ｇ及び水４
９０ｇを予め均一に混合した後、試料１３〜１４の場合
と同様にして湿式粉砕を行い、粉砕液を調製した。一
方、上記と同様にして、但し、メチルフェニルシリコー
ンオイル（非反応性シリコーンオイル、東芝シリコン製
ＴＳＦ４３１、粘度：１００ cst）２ｇ（0.２重量％）
を添加して、粉砕液を調製した。これらの粉砕液にウエ
ランガム水溶液８０ｇを滴下しつつ混合して、イオウ４
０％を含有する試料２９〜３０をそれぞれ１０２０ｇ得
た。試料３１〜３２ ＰＯＥ（４２モル）トリベンジルフェニルエーテルホス
フェートジエタノールアミン塩の代わりに、ＰＯＥ（１
８モル）トリベンジルフェニルエーテルホスフェートジ
エタノールアミン塩を使用した以外は、試料２９〜３０
の場合と同様にして試料３１〜３２を製造した。２．ポリ容器の調製 ポリ容器用樹脂材料は、ＴＰＸ（ポリメチルペンテン樹
脂、三井石油化学製）を用いた。

【００１７】成型はポリオレフィン系樹脂用ダイレクト
中空成型機ＴＰＦ／ＴＫＶＦ−５５５型（田原昭栄機
工）を使用し、５００ｍl ボトル金型（高さ１８４mm、
外径７３mm、口部外径４４mm、壁厚0.６mm、５０ｇ／
個）で成型温度２５０／２８０℃の間で調節した。３．物性試験法 （３−１）粒径測定法 島津レーザー粒度分布測定装置ＳＡＬＤ２００１型を用
いた。 （３−２）剥離試験法 供試試料（農薬水性懸濁組成物）２００ｍl を供試ポリ
容器（５００ｍl ）の内面に接触しないように入れて密
栓して静置し、試料の静止液面の位置をサインペン等で
線引きして確認する。ポリ容器を上下に１０回強く振盪
した後、元の位置に静止し、懸濁剤全量が流下して元の
静止液面の全線がほぼ出現する時間（分）をはかるとと
もに容器内面への残留付着の有無を確認する。剥離時間
は、通常、４分以内、好ましくは１〜２分以内であるこ
とが実用的に優れている。 （３−３）経時変化試験法 剥離試験の終了した上記ポリ容器をそのまま４０℃に６
０日間保持した後、目視により外観（沈降分離の有無）
を観察するとともに、断面直径１０mmのガラス棒を静か
に上方より挿入してケーキングの有無を検定する。

【００１８】その後（３−２）と同様に、剥離時間と剥
離状態を観察する。この場合においても、剥離時間は、
通常、４分以内、好ましくは１〜２分以内であることが
実用的に優れている。結果は、以下表１の評価基準に従
った。

【００１９】

【表１】 表１ （分離性） （ケーキング） ○ 沈降分離がほとんど ケーキングがほとんど ないもの ないもの △ 少量の沈降分離があ 少量のケーキングがあ るが実用的に問題と るもの ならないもの × 沈降分離が多く実用 多量のケーキングがあ 上問題となるもの るもの ４．試験結果 結果は、以下の表２に示す通りである。

【００２０】

【表２】 表２試料の種類 経時試験前 経時試験後 平均 剥離 分離 ケー 平均 剥離 粒径 時間 性 キン 粒径 時間 （μm ）（分） グ （μm ）（分） 1 1.2 0.5 ○ ○ 1.5 1.5 2 1.2 0.5 ○ ○ 1.4 1 3 （参考） 1.0 10 ○ ○ 1.2 14 4 1.0 1 ○ ○ 1.2 2 5 1.1 0.5 ○ ○ 1.2 2 6 1.1 0.5 ○ ○ 1.3 1.5 7 （参考） 1.3 8 △ ○ 1.3 13 8 1.3 1.5 △ ○ 1.4 2 9 1.2 1.0 ○ ○ 1.2 2 10 1.2 1 ○ ○ 1.3 1.5 11 （参考） 1.4 20超 △ ○ 1.6 20超 12 1.4 1.5 △ ○ 1.4 2 13 1.1 1 △ ○ 1.2 2 14 1.1 1 △ ○ 1.3 1.5 15 （参考） 1.3 10 △ ○ 1.3 15 16 1.3 1.5 △ ○ 1.5 2 17 1.1 1 ○ ○ 1.1 1.5 18 1.1 0.5 ○ ○ 1.1 1 19 （参考） 0.8 12 △ ○ 0.9 16 20 0.8 2 △ ○ 1.0 2.5 21 0.7 0.5 △ ○ 0.7 1.5 22 0.7 0.5 △ ○ 1.0 1 23 （参考） 0.9 20超 △ ○ 1.0 20 超 24 0.9 1.5 △ ○ 0.9 2 25 0.8 0.5 △ ○ 1.0 1 26 0.8 0.5 △ ○ 0.9 1 27 （参考） 1.0 8 △ ○ 1.2 15 28 1.0 1 △ ○ 1.0 1.5 29 0.7 1 △ ○ 0.9 2 30 0.7 0.2 △ ○ 0.9 0.5 31 （参考） 0.9 12 △ ○ 0.9 16 32 0.9 1 △ ○ 1.0 1.5

【００２１】

【発明の効果】上記試験結果から分かる通り、ポリメチ
ルペンテン容器に充填される農薬水性懸濁組成物に、特
定の界面活性剤及び／又は非反応性シリコーンオイルを
配合することにより、ポリメチルペンテン容器に対する
農薬水性懸濁組成物の剥離性が大幅に改善される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 25/34 Ａ０１Ｎ 25/34 Ｚ 53/06 59/02 Ａ 59/02 53/00 ５０６Ｂ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリメチルペンテン容器に充填された農
   薬水性懸濁組成物であって、前記農薬水性懸濁組成物
   に、以下の成分（１）及び（２）の単独又は混合物を配
   合したことを特徴とする農薬水性懸濁組成物。 （１）エチレンオキサイド付加モル数が２０〜６０であ
   るポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、エチ
   レンオキサイド付加モル数が２０〜６０であるポリオキ
   シエチレン芳香族多核環エーテル、並びに、これらのサ
   ルフェート、スルホネート及びホスフェートの塩からな
   る群から選択される成分、及び（２）非反応性シリコー
   ンオイル。