JPH09227672A - 脂肪族エステル−アミド共重合樹脂及び樹脂溶液 - Google Patents
脂肪族エステル−アミド共重合樹脂及び樹脂溶液Info
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- JPH09227672A JPH09227672A JP3674596A JP3674596A JPH09227672A JP H09227672 A JPH09227672 A JP H09227672A JP 3674596 A JP3674596 A JP 3674596A JP 3674596 A JP3674596 A JP 3674596A JP H09227672 A JPH09227672 A JP H09227672A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 微生物による分解性乃至崩壊性を持ち、低毒
性で人体に対する安全性が高い有機溶剤に溶解しうる樹
脂及び樹脂溶液の提供を課題とする。 【解決手段】 重量平均分子量が１，０００〜１０，０
００の範囲にあり、低毒性で人体に対する安全性が高い
有機溶剤に溶解しうることを特徴とする脂肪族エステル
−アミド共重合樹脂及びその溶液。 【効果】 微生物による分解性乃至崩壊性を有する上、
環境への影響が低くや低毒性で人体に対する安全性が高
い有機溶剤に溶解する。したがって、樹脂に過度の熱
や、剪断を加えることなく、樹脂を有機溶剤に溶解した
樹脂溶液を使用したキャスティング法等の方法により容
易に成形加工することができるので、加工中の樹脂の劣
化や分解による問題がない。
性で人体に対する安全性が高い有機溶剤に溶解しうる樹
脂及び樹脂溶液の提供を課題とする。 【解決手段】 重量平均分子量が１，０００〜１０，０
００の範囲にあり、低毒性で人体に対する安全性が高い
有機溶剤に溶解しうることを特徴とする脂肪族エステル
−アミド共重合樹脂及びその溶液。 【効果】 微生物による分解性乃至崩壊性を有する上、
環境への影響が低くや低毒性で人体に対する安全性が高
い有機溶剤に溶解する。したがって、樹脂に過度の熱
や、剪断を加えることなく、樹脂を有機溶剤に溶解した
樹脂溶液を使用したキャスティング法等の方法により容
易に成形加工することができるので、加工中の樹脂の劣
化や分解による問題がない。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、脂肪族エステル−
アミド共重合樹脂及び樹脂溶液に関する。更に詳しく
は、本発明は、微生物による分解性乃至崩壊性を持ち、
低毒性で人体に対する安全性が高い有機溶剤に溶解しう
る特定の重量平均分子量を有する脂肪族エステル−アミ
ド共重合樹脂及び樹脂溶液に関する。
アミド共重合樹脂及び樹脂溶液に関する。更に詳しく
は、本発明は、微生物による分解性乃至崩壊性を持ち、
低毒性で人体に対する安全性が高い有機溶剤に溶解しう
る特定の重量平均分子量を有する脂肪族エステル−アミ
ド共重合樹脂及び樹脂溶液に関する。
【０００２】
【従来の技術】脂肪族ポリエステル樹脂に代表される生
分解性プラスチックは、近年の環境問題への関心の高ま
りを背景として非常に注目されている素材であり、様々
な用途への利用が期待されている。ところが、脂肪族ポ
リエステル樹脂は、取扱いの容易な良溶剤が存在せず、
汎用樹脂で一般的に行われる方法、例えば、樹脂を溶液
状態にしたソルベントキャスト法等による成形が著しく
困難である。溶剤として、例えば、ギ酸、ヘキサフルオ
ロ−２−プロパノール、ｍ−クレゾール等が知られてい
る。しかしこれらは、人体に対して非常に有害であった
り、オゾン層破壊等の環境破壊性の高いことから、取扱
いが非常に困難で、高額の設備を備えなければ使用する
ことができない。このように、脂肪族ポリエステル樹脂
は、溶液状態からの成形を行うことが困難であるため、
その利用範囲が著しく限定されるという欠点がある。
分解性プラスチックは、近年の環境問題への関心の高ま
りを背景として非常に注目されている素材であり、様々
な用途への利用が期待されている。ところが、脂肪族ポ
リエステル樹脂は、取扱いの容易な良溶剤が存在せず、
汎用樹脂で一般的に行われる方法、例えば、樹脂を溶液
状態にしたソルベントキャスト法等による成形が著しく
困難である。溶剤として、例えば、ギ酸、ヘキサフルオ
ロ−２−プロパノール、ｍ−クレゾール等が知られてい
る。しかしこれらは、人体に対して非常に有害であった
り、オゾン層破壊等の環境破壊性の高いことから、取扱
いが非常に困難で、高額の設備を備えなければ使用する
ことができない。このように、脂肪族ポリエステル樹脂
は、溶液状態からの成形を行うことが困難であるため、
その利用範囲が著しく限定されるという欠点がある。
【０００３】ところで、脂肪族エステル−アミド共重合
樹脂は、脂肪族アミド樹脂の有する強靭さと、脂肪族エ
ステル樹脂の有する良好な加工性とを合わせ持ち、さら
には脂肪族ポリエステル樹脂の有する生分解性をも持つ
優れた樹脂である（特公昭５６−３８１１５号公報、特
公昭５７−２６６８８号公報、特開平６−２０００１６
号公報、特開平６−１９２４１７号公報等参照）。
樹脂は、脂肪族アミド樹脂の有する強靭さと、脂肪族エ
ステル樹脂の有する良好な加工性とを合わせ持ち、さら
には脂肪族ポリエステル樹脂の有する生分解性をも持つ
優れた樹脂である（特公昭５６−３８１１５号公報、特
公昭５７−２６６８８号公報、特開平６−２０００１６
号公報、特開平６−１９２４１７号公報等参照）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、脂肪族
エステル−アミド共重合樹脂も、脂肪族ポリエステル樹
脂と同様に、溶液状態とする溶剤として人体や環境に有
害なギ酸、ヘキサフルオロ−２−プロパノール、ｍ−ク
レゾール等が知られているにすぎず、成形する上で人体
や環境への害が少ない取扱いの容易な良溶剤が存在しな
い。したがって、脂肪族エステル−アミド共重合樹脂
も、その利用範囲が極めて制限されているのが現状であ
る。
エステル−アミド共重合樹脂も、脂肪族ポリエステル樹
脂と同様に、溶液状態とする溶剤として人体や環境に有
害なギ酸、ヘキサフルオロ−２−プロパノール、ｍ−ク
レゾール等が知られているにすぎず、成形する上で人体
や環境への害が少ない取扱いの容易な良溶剤が存在しな
い。したがって、脂肪族エステル−アミド共重合樹脂
も、その利用範囲が極めて制限されているのが現状であ
る。
【０００５】本発明の発明者は、上記課題を鑑み、毒性
や環境汚染性の強い溶媒を使用することなく、また容易
な操作で樹脂分を所望の形状にでき、さらに微生物によ
る分解性乃至崩壊性を持つエステル−アミド共重合樹脂
及び樹脂溶液について鋭意検討した結果、本発明をなす
に至った。
や環境汚染性の強い溶媒を使用することなく、また容易
な操作で樹脂分を所望の形状にでき、さらに微生物によ
る分解性乃至崩壊性を持つエステル−アミド共重合樹脂
及び樹脂溶液について鋭意検討した結果、本発明をなす
に至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、重量平均分子量が１，０００〜１０，０００の範囲
にあり、低毒性で人体に対する安全性が高い有機溶剤に
溶解しうることを特徴とする脂肪族エステル−アミド共
重合樹脂が提供される。また、上記脂肪族エステル−ア
ミド共重合樹脂が、低毒性で人体に対する安全性が高い
有機溶剤に溶解されてなることを特徴とする脂肪族エス
テル−アミド共重合樹脂溶液が提供される。
ば、重量平均分子量が１，０００〜１０，０００の範囲
にあり、低毒性で人体に対する安全性が高い有機溶剤に
溶解しうることを特徴とする脂肪族エステル−アミド共
重合樹脂が提供される。また、上記脂肪族エステル−ア
ミド共重合樹脂が、低毒性で人体に対する安全性が高い
有機溶剤に溶解されてなることを特徴とする脂肪族エス
テル−アミド共重合樹脂溶液が提供される。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の共重合樹脂は、１，０００〜１０，０００とい
う特定の範囲の重量平均分子量を有するものである。重
量平均分子量が１，０００未満では樹脂として特性、特
にその形状を保持できない程強度が弱くなるため好まし
くない。また、重量平均分子量が１０，０００より大き
くなると低毒性で人体に対する安全性が高い有機溶剤に
対する溶解性を付与することができないので好ましくな
い。なお、重量平均分子量は、４，０００〜９，０００
が好ましく、具体的には４，０００、４，５００、５，
０００、５，５００、６，０００、７，０００、８，０
００、９，０００である。
本発明の共重合樹脂は、１，０００〜１０，０００とい
う特定の範囲の重量平均分子量を有するものである。重
量平均分子量が１，０００未満では樹脂として特性、特
にその形状を保持できない程強度が弱くなるため好まし
くない。また、重量平均分子量が１０，０００より大き
くなると低毒性で人体に対する安全性が高い有機溶剤に
対する溶解性を付与することができないので好ましくな
い。なお、重量平均分子量は、４，０００〜９，０００
が好ましく、具体的には４，０００、４，５００、５，
０００、５，５００、６，０００、７，０００、８，０
００、９，０００である。
【０００８】本発明の脂肪族エステル−アミド共重合樹
脂は、エステル単位とアミド単位とからなる。本発明の
共重合樹脂は、全単位中のアミド単位の割合を１０〜８
０モル％とすればより良好な生分解性が付与されるので
好ましい。ここで、アミド単位の割合が８０モル％を超
えると、微生物による分解性乃至崩壊性を失うので好ま
しくない。なお、崩壊性とは、微生物により樹脂の形状
の崩壊が起こり、微生物に対して安定なアミド単位を主
とする樹脂片になることである。微生物による分解が分
子レベルまで完全に行なわれる（以下、完全生分解性と
いう）ためには、アミド単位の比率の上限は、好ましく
は７０モル％であり、より好ましくは６０モル％であ
る。また、アミド単位の割合の下限は１０モル％であ
る。アミド単位の割合が１０モル％未満の場合、共重合
樹脂に含まれるアミド基の量が低すぎて、有機溶剤への
溶解性を失うので好ましくない。一般的に、エステル単
位の原料となる化合物のほうが、アミド単位の原料とな
る化合物よりも高価であることから、完全生分解性の樹
脂のほうが高価となる。共重合樹脂を崩壊性とするか、
完全生分解性とするかは、用途により求められる性能
と、コストに応じて決定すればよい。
脂は、エステル単位とアミド単位とからなる。本発明の
共重合樹脂は、全単位中のアミド単位の割合を１０〜８
０モル％とすればより良好な生分解性が付与されるので
好ましい。ここで、アミド単位の割合が８０モル％を超
えると、微生物による分解性乃至崩壊性を失うので好ま
しくない。なお、崩壊性とは、微生物により樹脂の形状
の崩壊が起こり、微生物に対して安定なアミド単位を主
とする樹脂片になることである。微生物による分解が分
子レベルまで完全に行なわれる（以下、完全生分解性と
いう）ためには、アミド単位の比率の上限は、好ましく
は７０モル％であり、より好ましくは６０モル％であ
る。また、アミド単位の割合の下限は１０モル％であ
る。アミド単位の割合が１０モル％未満の場合、共重合
樹脂に含まれるアミド基の量が低すぎて、有機溶剤への
溶解性を失うので好ましくない。一般的に、エステル単
位の原料となる化合物のほうが、アミド単位の原料とな
る化合物よりも高価であることから、完全生分解性の樹
脂のほうが高価となる。共重合樹脂を崩壊性とするか、
完全生分解性とするかは、用途により求められる性能
と、コストに応じて決定すればよい。
【０００９】上記エステル単位としては、芳香環を含ま
ないエステル単位であればいずれのものでもよく、例え
ば、下記式(1) 又は式(2) −Ｏ−Ｒ1 −ＣＯ− (1) （式中、Ｒ1 は炭素原子数１〜６の直鎖アルキレン基又
は該直鎖アルキレン基の水素原子の一部が炭素原子数１
〜３のアルキル基で置換されている分岐アルキレン基を
示す。） −Ｏ−Ｒ2 −ＯＣＯ−Ｒ3 −ＣＯ− (2) （式中、Ｒ2 は炭素数２〜６の直鎖アルキレン基又は該
直鎖アルキレン基の水素原子の一部が炭素数１〜３のア
ルキル基で置換されている分岐アルキレン基、Ｒ 3 は炭
素数２〜10の直鎖アルキレン基又は該直鎖アルキレン基
の水素原子の一部が炭素数１〜３のアルキル基で置換さ
れている分岐アルキレン基を示す。）からなるエステル
単位が好ましい。式（1)及び式（2)は、単独又は組み合
わせてもよい。
ないエステル単位であればいずれのものでもよく、例え
ば、下記式(1) 又は式(2) −Ｏ−Ｒ1 −ＣＯ− (1) （式中、Ｒ1 は炭素原子数１〜６の直鎖アルキレン基又
は該直鎖アルキレン基の水素原子の一部が炭素原子数１
〜３のアルキル基で置換されている分岐アルキレン基を
示す。） −Ｏ−Ｒ2 −ＯＣＯ−Ｒ3 −ＣＯ− (2) （式中、Ｒ2 は炭素数２〜６の直鎖アルキレン基又は該
直鎖アルキレン基の水素原子の一部が炭素数１〜３のア
ルキル基で置換されている分岐アルキレン基、Ｒ 3 は炭
素数２〜10の直鎖アルキレン基又は該直鎖アルキレン基
の水素原子の一部が炭素数１〜３のアルキル基で置換さ
れている分岐アルキレン基を示す。）からなるエステル
単位が好ましい。式（1)及び式（2)は、単独又は組み合
わせてもよい。
【００１０】上記一般式(1) 中のＲ1 の具体例として
は、−ＣＨ2 −、−ＣＨ（ＣＨ3 ）−、−ＣＨ（Ｃ
Ｈ3 ）ＣＨ2 −、−ＣＨ（Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＨ2 −、−ＣＨ
（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ）3 −、−（ＣＨ2 ）5 −等が挙げ
られる。上記一般式(2) 中のＲ2 の具体例としては、−
（ＣＨ2 ）2 −、ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2 −、−（Ｃ
Ｈ2 ）4 −、−（ＣＨ2 ）6 −等が挙げられる。上記一
般式(2) 中のＲ3 の具体例としては、−（ＣＨ2 ）
2 −、ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2 −、−（ＣＨ2 ）4 −、−
（ＣＨ2 ）6 −、−（ＣＨ2 ）8 −等が挙げられる。
は、−ＣＨ2 −、−ＣＨ（ＣＨ3 ）−、−ＣＨ（Ｃ
Ｈ3 ）ＣＨ2 −、−ＣＨ（Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＨ2 −、−ＣＨ
（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ）3 −、−（ＣＨ2 ）5 −等が挙げ
られる。上記一般式(2) 中のＲ2 の具体例としては、−
（ＣＨ2 ）2 −、ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2 −、−（Ｃ
Ｈ2 ）4 −、−（ＣＨ2 ）6 −等が挙げられる。上記一
般式(2) 中のＲ3 の具体例としては、−（ＣＨ2 ）
2 −、ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2 −、−（ＣＨ2 ）4 −、−
（ＣＨ2 ）6 −、−（ＣＨ2 ）8 −等が挙げられる。
【００１１】また、アミド単位としては、芳香環を含ま
ないものであればいずれのものでもよく、例えば、下記
式(3) 又は式(4) −ＮＨ−Ｒ4 −ＣＯ− (3) （式中、Ｒ4 は炭素原子数２〜１２の直鎖アルキレン基
又は該直鎖アルキレン基の水素原子の一部が炭素原子数
１〜３のアルキル基で置換されている分岐アルキレン基
を示す。） −ＮＨ−Ｒ5 −ＮＨＣＯ−Ｒ6 −ＣＯ− (4) （式中、Ｒ5 は炭素原子数２〜６の直鎖状アルキレン基
又はそれらの直鎖状アルキレンの水素原子の一部が炭素
原子数１〜３のアルキル基で置換されている分岐アルキ
レン基、Ｒ6 は炭素原子数２〜１０の直鎖状アルキレン
基又はそれらの直鎖状アルキレンの水素原子の一部が炭
素原子数１〜３のアルキル基で置換されている分岐アル
キレン基を示す。）からなるアミド単位が好ましい。式
（3)及び式（4)は、単独又は組み合わせてもよい。
ないものであればいずれのものでもよく、例えば、下記
式(3) 又は式(4) −ＮＨ−Ｒ4 −ＣＯ− (3) （式中、Ｒ4 は炭素原子数２〜１２の直鎖アルキレン基
又は該直鎖アルキレン基の水素原子の一部が炭素原子数
１〜３のアルキル基で置換されている分岐アルキレン基
を示す。） −ＮＨ−Ｒ5 −ＮＨＣＯ−Ｒ6 −ＣＯ− (4) （式中、Ｒ5 は炭素原子数２〜６の直鎖状アルキレン基
又はそれらの直鎖状アルキレンの水素原子の一部が炭素
原子数１〜３のアルキル基で置換されている分岐アルキ
レン基、Ｒ6 は炭素原子数２〜１０の直鎖状アルキレン
基又はそれらの直鎖状アルキレンの水素原子の一部が炭
素原子数１〜３のアルキル基で置換されている分岐アル
キレン基を示す。）からなるアミド単位が好ましい。式
（3)及び式（4)は、単独又は組み合わせてもよい。
【００１２】上記一般式(3) 中のＲ4 の具体例として
は、−（ＣＨ2 ）3 −、−（ＣＨ2 ） 5 −、−（Ｃ
Ｈ2 ）11−等が挙げられる。また、上記一般式(4) 中の
Ｒ5 及びＲ6 の具体例としては、それぞれ前記Ｒ2及び
Ｒ3 で例示した基が挙げられる。更に、本発明の脂肪族
エステル−アミド共重合樹脂を、低毒性で人体に対する
安全性が高い有機溶剤に溶解することにより、樹脂溶液
を得ることができる。ここで、本発明における溶解と
は、常温又は使用する有機溶剤の沸点を超えない範囲で
の加温下において、溶剤１００重量部に対して１重量部
の樹脂が均一な溶液となることをいう。なお、本発明に
おける溶解には、溶解後、有機溶剤の分離や共重合樹脂
の析出が実質的に生じることなく、樹脂と有機溶剤とが
実質的に均一な状態、一部の樹脂がゲル化した状態或い
は有機溶剤の多少の分離が起こる状態（特に常温下）も
含むものとする。上記樹脂溶液には、溶剤１００重量部
に対して脂肪族エステル−アミド共重合樹脂が１〜７０
重量部、好ましくは１〜５０重量部、具体的には、５重
量部、１０重量部、２０重量部、３０重量部、４０重量
部溶解されていてもよい。ここで、樹脂量が比較的高い
樹脂溶液は、接着剤として有用である。
は、−（ＣＨ2 ）3 −、−（ＣＨ2 ） 5 −、−（Ｃ
Ｈ2 ）11−等が挙げられる。また、上記一般式(4) 中の
Ｒ5 及びＲ6 の具体例としては、それぞれ前記Ｒ2及び
Ｒ3 で例示した基が挙げられる。更に、本発明の脂肪族
エステル−アミド共重合樹脂を、低毒性で人体に対する
安全性が高い有機溶剤に溶解することにより、樹脂溶液
を得ることができる。ここで、本発明における溶解と
は、常温又は使用する有機溶剤の沸点を超えない範囲で
の加温下において、溶剤１００重量部に対して１重量部
の樹脂が均一な溶液となることをいう。なお、本発明に
おける溶解には、溶解後、有機溶剤の分離や共重合樹脂
の析出が実質的に生じることなく、樹脂と有機溶剤とが
実質的に均一な状態、一部の樹脂がゲル化した状態或い
は有機溶剤の多少の分離が起こる状態（特に常温下）も
含むものとする。上記樹脂溶液には、溶剤１００重量部
に対して脂肪族エステル−アミド共重合樹脂が１〜７０
重量部、好ましくは１〜５０重量部、具体的には、５重
量部、１０重量部、２０重量部、３０重量部、４０重量
部溶解されていてもよい。ここで、樹脂量が比較的高い
樹脂溶液は、接着剤として有用である。
【００１３】更に、脂肪族エステル−アミド共重合樹脂
の量を、有機溶剤１００重量部に対し、前記共重合樹脂
を１〜４０重量部とするのが好ましく、特に１〜３０重
量部とするのが好ましい。なお、共重合樹脂の量が少な
すぎると、共重合樹脂の再析出量が少なく、多すぎる
と、共重合樹脂の析出が起こりやすく、均一な溶液とな
りにくい。
の量を、有機溶剤１００重量部に対し、前記共重合樹脂
を１〜４０重量部とするのが好ましく、特に１〜３０重
量部とするのが好ましい。なお、共重合樹脂の量が少な
すぎると、共重合樹脂の再析出量が少なく、多すぎる
と、共重合樹脂の析出が起こりやすく、均一な溶液とな
りにくい。
【００１４】本発明において低毒性で人体に対する安全
性が高い有機溶剤とは、ＬＤ50値（ラット経口投与）が
２，０００（ｍｇ／Ｋｇ）以上の有機溶剤を意味する。
特に、脂肪族有機溶剤が好ましく、より具体的には、炭
素数が６以下の脂肪族アルコール、下記化学式（Ａ） Ｒ7 （ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）n Ｒ8 （Ａ） （式中、Ｒ7 は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ8 は水酸
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、アミノ基又はアセチ
ル基、ｎは１〜３の整数を示す）で示される脂肪族グリ
コールエーテル類、炭素数２〜６の脂肪酸、炭素数２〜
６の脂肪族スルホキシド及び炭素数２〜６の脂肪族アミ
ドが挙げられる。
性が高い有機溶剤とは、ＬＤ50値（ラット経口投与）が
２，０００（ｍｇ／Ｋｇ）以上の有機溶剤を意味する。
特に、脂肪族有機溶剤が好ましく、より具体的には、炭
素数が６以下の脂肪族アルコール、下記化学式（Ａ） Ｒ7 （ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）n Ｒ8 （Ａ） （式中、Ｒ7 は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ8 は水酸
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、アミノ基又はアセチ
ル基、ｎは１〜３の整数を示す）で示される脂肪族グリ
コールエーテル類、炭素数２〜６の脂肪酸、炭素数２〜
６の脂肪族スルホキシド及び炭素数２〜６の脂肪族アミ
ドが挙げられる。
【００１５】上記Ｒ7 としては、−ＣＨ3 、−ＣＨ2 Ｃ
Ｈ3 等が挙げられる。また、Ｒ8 としては、−ＯＨ、−
ＯＣＨ3 、−ＯＣＨ2 ＣＨ3 、−ＮＨ2 、−ＯＣＯＣＨ
3 等が挙げられる。上記の脂肪族アルコールの具体例と
しては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタ
ノール、エチレングリコール、ヘキサンジオール等が挙
げられる。脂肪族グリコールエーテル類の具体例として
は、２−エトキシエタノール、２−メトキシエタノー
ル、２−エトキシエチルアセテート、２−メトキシエチ
ルアミン等が挙げられる。脂肪族スルホキシドとして
は、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。脂肪族アミ
ドとしては、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン等が挙げられる。
Ｈ3 等が挙げられる。また、Ｒ8 としては、−ＯＨ、−
ＯＣＨ3 、−ＯＣＨ2 ＣＨ3 、−ＮＨ2 、−ＯＣＯＣＨ
3 等が挙げられる。上記の脂肪族アルコールの具体例と
しては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタ
ノール、エチレングリコール、ヘキサンジオール等が挙
げられる。脂肪族グリコールエーテル類の具体例として
は、２−エトキシエタノール、２−メトキシエタノー
ル、２−エトキシエチルアセテート、２−メトキシエチ
ルアミン等が挙げられる。脂肪族スルホキシドとして
は、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。脂肪族アミ
ドとしては、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン等が挙げられる。
【００１６】これら脂肪族有機溶剤は、単独又は適宜混
合して用いることができる。この脂肪族有機溶剤の沸点
は、常温での取扱性や、溶剤を除去乾燥する容易性を考
慮して、３０〜２５０℃の範囲にあるのが好ましい。好
ましい有機溶剤は、炭素数１〜６のアルコールであり、
特にメタノール、エタノール、２−エトキシエタノー
ル、２−メトキシエタノール及びそれらの混合物であ
る。
合して用いることができる。この脂肪族有機溶剤の沸点
は、常温での取扱性や、溶剤を除去乾燥する容易性を考
慮して、３０〜２５０℃の範囲にあるのが好ましい。好
ましい有機溶剤は、炭素数１〜６のアルコールであり、
特にメタノール、エタノール、２−エトキシエタノー
ル、２−メトキシエタノール及びそれらの混合物であ
る。
【００１７】脂肪族エステル−アミド共重合樹脂は、一
本の高分子主鎖中にエステル単位と、アミド単位の双方
を含み、分子同士が両単位間で働く結合力により強固に
結合する性質を有する。また、エステル単位間の結合が
強い場合、常温では高分子主鎖のエステル単位部分の結
合が離れにくいので、低級アルコール等の溶剤に混合し
た場合に樹脂が溶解しなかったりゲル状となる場合があ
る。この場合、エステル単位間の結合は、加熱すること
によりアミド単位間の結合よりも容易に離れるので、共
重合樹脂が溶剤に溶解しない場合には、加熱すればよ
い。
本の高分子主鎖中にエステル単位と、アミド単位の双方
を含み、分子同士が両単位間で働く結合力により強固に
結合する性質を有する。また、エステル単位間の結合が
強い場合、常温では高分子主鎖のエステル単位部分の結
合が離れにくいので、低級アルコール等の溶剤に混合し
た場合に樹脂が溶解しなかったりゲル状となる場合があ
る。この場合、エステル単位間の結合は、加熱すること
によりアミド単位間の結合よりも容易に離れるので、共
重合樹脂が溶剤に溶解しない場合には、加熱すればよ
い。
【００１８】また、有機溶剤は、水を含有していてもよ
いし、含有していなくてもよい。水を含有させるか否
か、又は含有させる場合の含有量は、樹脂の使用形態や
塗布厚等によって適宜選択すればよい。但し、樹脂の含
有量の多い溶液を得るには、水の含有量は少ないほうが
好ましい。
いし、含有していなくてもよい。水を含有させるか否
か、又は含有させる場合の含有量は、樹脂の使用形態や
塗布厚等によって適宜選択すればよい。但し、樹脂の含
有量の多い溶液を得るには、水の含有量は少ないほうが
好ましい。
【００１９】さらに、上記の有機溶剤に少量の無機金属
塩を含ませることによって、樹脂の溶解もしくは分散を
促進することができ、樹脂の含有量の多い溶液を容易に
得ることができる。この無機金属塩としては、原子番号
３８以下の周期表Ｉａ、IIａ、Ｉｂ及びIIｂ族から選ば
れる金属の、ハロゲン化物、ニトロ化物及びチオシアネ
ート化物が好ましい。これらは単独で又は適宜組み合わ
せてもよい。好ましい金属としては、塩化リチウム、塩
化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化カリ
ウム、臭化リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウ
ム、臭化亜鉛、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、硝
酸亜鉛又はチオシアン化リチウム等が挙げられる。
塩を含ませることによって、樹脂の溶解もしくは分散を
促進することができ、樹脂の含有量の多い溶液を容易に
得ることができる。この無機金属塩としては、原子番号
３８以下の周期表Ｉａ、IIａ、Ｉｂ及びIIｂ族から選ば
れる金属の、ハロゲン化物、ニトロ化物及びチオシアネ
ート化物が好ましい。これらは単独で又は適宜組み合わ
せてもよい。好ましい金属としては、塩化リチウム、塩
化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化カリ
ウム、臭化リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウ
ム、臭化亜鉛、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、硝
酸亜鉛又はチオシアン化リチウム等が挙げられる。
【００２０】本発明の樹脂溶液は、脂肪族エステル−ア
ミド共重合樹脂、有機溶剤及び水の他、溶液の安定性を
増すためや、再析出樹脂の改善のために、通常使用され
る界面活性剤、酸化防止剤、可塑剤等を含有してもよ
く、再析出樹脂を着色するための染料、顔料等を含有し
ても良い。また、脂肪族エステル−アミド共重合樹脂を
有機溶剤に溶解させる場合には、加温するのが好まし
い。このように加温することにより、短時間で脂肪族エ
ステル−アミド共重合樹脂を溶解させることができる。
また、加温の温度範囲については、有機溶剤の沸点を超
えない範囲が特に好ましい。これは、加温時に加圧容器
等を用いることなく加温できるからである。また、加圧
容器を用いる場合の温度は、２００℃を超えない範囲が
好ましい。温度が高すぎると、樹脂の分解やゲル化が起
こる場合があるからである。
ミド共重合樹脂、有機溶剤及び水の他、溶液の安定性を
増すためや、再析出樹脂の改善のために、通常使用され
る界面活性剤、酸化防止剤、可塑剤等を含有してもよ
く、再析出樹脂を着色するための染料、顔料等を含有し
ても良い。また、脂肪族エステル−アミド共重合樹脂を
有機溶剤に溶解させる場合には、加温するのが好まし
い。このように加温することにより、短時間で脂肪族エ
ステル−アミド共重合樹脂を溶解させることができる。
また、加温の温度範囲については、有機溶剤の沸点を超
えない範囲が特に好ましい。これは、加温時に加圧容器
等を用いることなく加温できるからである。また、加圧
容器を用いる場合の温度は、２００℃を超えない範囲が
好ましい。温度が高すぎると、樹脂の分解やゲル化が起
こる場合があるからである。
【００２１】樹脂溶液から共重合樹脂を再析出させるに
は、溶液から有機溶剤を除去すればよい。具体的には、
樹脂溶液を基材に塗布したり、基材を樹脂溶液に浸漬し
たり、樹脂溶液を型に注入した後、乾燥、水洗など簡単
な方法で特定の形状の樹脂を析出させることができる。
本発明の樹脂溶液では、環境への影響が低く、低毒性で
人体に対する安全性が高い有機溶剤を使用することがで
きるため、従来困難であった生分解性樹脂の塗布やコー
ティング用途への使用が可能である。
は、溶液から有機溶剤を除去すればよい。具体的には、
樹脂溶液を基材に塗布したり、基材を樹脂溶液に浸漬し
たり、樹脂溶液を型に注入した後、乾燥、水洗など簡単
な方法で特定の形状の樹脂を析出させることができる。
本発明の樹脂溶液では、環境への影響が低く、低毒性で
人体に対する安全性が高い有機溶剤を使用することがで
きるため、従来困難であった生分解性樹脂の塗布やコー
ティング用途への使用が可能である。
【００２２】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、これらの実施例は本発明の範囲を何ら限定す
るものではない。また、全ての実施例、比較例におい
て、重量平均分子量は、東ソー社製ＧＰＣ装置（形式Ｈ
ＬＣ−８０２０）に、東ソー社製ＧＰＣカラム（品番
ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｍ）を装着してカラム温度
４０℃とし、溶離液として、セントラル硝子社製ヘキサ
フルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）に１０ｍＭｏｌ
／ｌの濃度のトリフルオロ酢酸を溶解させたものを０．
５ｍｌ／分の流速で使用して圧力５０ｋｇ／ｃｍ2で測
定した。標準試料は昭和電工社製ポリメチルメタクリレ
ートのＧＰＣ用標準試料を使用した。またポリマー中の
アミド単位の比率はニコレー（Ｎｉｃｏｌｅｔ）社製Ｆ
Ｔ−ＩＲ装置を用いて測定した。
明するが、これらの実施例は本発明の範囲を何ら限定す
るものではない。また、全ての実施例、比較例におい
て、重量平均分子量は、東ソー社製ＧＰＣ装置（形式Ｈ
ＬＣ−８０２０）に、東ソー社製ＧＰＣカラム（品番
ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｍ）を装着してカラム温度
４０℃とし、溶離液として、セントラル硝子社製ヘキサ
フルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）に１０ｍＭｏｌ
／ｌの濃度のトリフルオロ酢酸を溶解させたものを０．
５ｍｌ／分の流速で使用して圧力５０ｋｇ／ｃｍ2で測
定した。標準試料は昭和電工社製ポリメチルメタクリレ
ートのＧＰＣ用標準試料を使用した。またポリマー中の
アミド単位の比率はニコレー（Ｎｉｃｏｌｅｔ）社製Ｆ
Ｔ−ＩＲ装置を用いて測定した。
【００２３】実施例１ ε−カプロラクタム１６．９ｇをガラス製セパラブルフ
ラスコに入れて９０分間１３０℃に加熱して乾燥させた
後、ナトリウム７０ｍｇを加えて１７０℃に昇温した。
続いて、２０分かけてε−カプロラクトン１７．１ｇを
加え、撹拌を続けながら６０分間反応させた。１８０℃
で６０分間１０ｍｍＨｇ以下の減圧状態として未反応分
を除去し、重量平均分子量８，９００、アミド単位の比
率５０モル％の脂肪族エステル−アミド共重合樹脂を得
た。
ラスコに入れて９０分間１３０℃に加熱して乾燥させた
後、ナトリウム７０ｍｇを加えて１７０℃に昇温した。
続いて、２０分かけてε−カプロラクトン１７．１ｇを
加え、撹拌を続けながら６０分間反応させた。１８０℃
で６０分間１０ｍｍＨｇ以下の減圧状態として未反応分
を除去し、重量平均分子量８，９００、アミド単位の比
率５０モル％の脂肪族エステル−アミド共重合樹脂を得
た。
【００２４】メタノール１００重量部に対しこの共重合
樹脂５重量部を加え、３０℃に保温しながら６時間撹拌
することで、樹脂成分が均一に分散した半透明溶液状の
樹脂混合物を得た。該混合物を６０℃に加温すると透明
な樹脂溶液となった。該混合物に銅製薄板の小片をディ
ッピングした後乾燥させると、表面に半透明の樹脂皮膜
が得られた。皮膜を形成した銅片をそのまま１週間放置
したが、銅表面には腐食等の異常は観察されなかった。
樹脂５重量部を加え、３０℃に保温しながら６時間撹拌
することで、樹脂成分が均一に分散した半透明溶液状の
樹脂混合物を得た。該混合物を６０℃に加温すると透明
な樹脂溶液となった。該混合物に銅製薄板の小片をディ
ッピングした後乾燥させると、表面に半透明の樹脂皮膜
が得られた。皮膜を形成した銅片をそのまま１週間放置
したが、銅表面には腐食等の異常は観察されなかった。
【００２５】また同様にして表面に樹脂皮膜を形成した
ガラス板を、奈良県天理市の工場敷地内より採取し１．
７ｍｍのふるいに掛けた土壌を満たしたシャーレに、表
面から１０ｍｍの深さで埋設し、土壌の含水量を５０％
に維持しながら３０℃のインキュベーター中に放置し
た。１ヶ月後、皮膜のかなりの部分が消失しており、残
部の表面には黒色の糸状菌類の付着が見られた。また表
面を走査型電子顕微鏡で観察すると、糸状菌類の菌糸の
周囲の樹脂が消失しているのが認められた。
ガラス板を、奈良県天理市の工場敷地内より採取し１．
７ｍｍのふるいに掛けた土壌を満たしたシャーレに、表
面から１０ｍｍの深さで埋設し、土壌の含水量を５０％
に維持しながら３０℃のインキュベーター中に放置し
た。１ヶ月後、皮膜のかなりの部分が消失しており、残
部の表面には黒色の糸状菌類の付着が見られた。また表
面を走査型電子顕微鏡で観察すると、糸状菌類の菌糸の
周囲の樹脂が消失しているのが認められた。
【００２６】実施例２ ε−カプロラクタム１６．９ｇをガラス製セパラブルフ
ラスコに入れて９０分間１３０℃に加熱して乾燥させた
後、ナトリウム１４０ｍｇを加えて１７０℃に昇温し
た。続いて、ε−カプロラクトン１７．１ｇを一気に加
えて撹拌を続けながら６０分間反応させた。１８０℃で
６０分間１０ｍｍＨｇ以下の減圧状態として未反応分を
除去し、重量平均分子量４，５００、アミド単位の比率
４５モル％の脂肪族エステル−アミド共重合樹脂を得
た。
ラスコに入れて９０分間１３０℃に加熱して乾燥させた
後、ナトリウム１４０ｍｇを加えて１７０℃に昇温し
た。続いて、ε−カプロラクトン１７．１ｇを一気に加
えて撹拌を続けながら６０分間反応させた。１８０℃で
６０分間１０ｍｍＨｇ以下の減圧状態として未反応分を
除去し、重量平均分子量４，５００、アミド単位の比率
４５モル％の脂肪族エステル−アミド共重合樹脂を得
た。
【００２７】メタノール１００重量部に対しこの共重合
樹脂５重量部を加え、３０℃に保温しながら６時間撹拌
することで、樹脂成分が均一に分散した透明溶液状の樹
脂混合物を得た。該混合物を６０℃に加温すると透明な
樹脂溶液となった。該混合物に銅製薄板の小片をディッ
ピングした後乾燥させると、表面にほぼ透明の樹脂皮膜
が得られた。皮膜を形成した銅片をそのまま１週間放置
したが、銅表面には腐食等の異常は観察されなかった。
樹脂５重量部を加え、３０℃に保温しながら６時間撹拌
することで、樹脂成分が均一に分散した透明溶液状の樹
脂混合物を得た。該混合物を６０℃に加温すると透明な
樹脂溶液となった。該混合物に銅製薄板の小片をディッ
ピングした後乾燥させると、表面にほぼ透明の樹脂皮膜
が得られた。皮膜を形成した銅片をそのまま１週間放置
したが、銅表面には腐食等の異常は観察されなかった。
【００２８】また同様にして表面に樹脂皮膜を形成した
ガラス板を、奈良県天理市の工場敷地内より採取し１．
７ｍｍのふるいに掛けた土壌を満たしたシャーレに表面
から１０ｍｍの深さで埋設し、土壌の含水量を５０％に
維持しながら３０℃のインキュベーター中に放置した。
１ヶ月後、皮膜のほとんどが消失しており、残部の表面
には黒色の糸状菌類の付着が見られた。また表面を走査
型電子顕微鏡で観察すると、糸状菌類の菌糸の周囲の樹
脂が消失しているのが認められた。
ガラス板を、奈良県天理市の工場敷地内より採取し１．
７ｍｍのふるいに掛けた土壌を満たしたシャーレに表面
から１０ｍｍの深さで埋設し、土壌の含水量を５０％に
維持しながら３０℃のインキュベーター中に放置した。
１ヶ月後、皮膜のほとんどが消失しており、残部の表面
には黒色の糸状菌類の付着が見られた。また表面を走査
型電子顕微鏡で観察すると、糸状菌類の菌糸の周囲の樹
脂が消失しているのが認められた。
【００２９】比較例１ ε−カプロラクタム１６．９ｇをガラス製セパラブルフ
ラスコに入れて９０分間１３０℃に加熱して乾燥させた
後、ナトリウム４１ｍｇを加えて１７０℃に昇温した。
続いて、５分かけてε−カプロラクトン１７．１ｇを加
えて撹拌を続けながら６０分間反応させた。１９０℃で
６０分間１０ｍｍＨｇ以下の減圧状態として未反応分を
除去し、重量平均分子量１５，９００、アミド単位の比
率４５モル％の脂肪族エステル−アミド共重合体を得
た。
ラスコに入れて９０分間１３０℃に加熱して乾燥させた
後、ナトリウム４１ｍｇを加えて１７０℃に昇温した。
続いて、５分かけてε−カプロラクトン１７．１ｇを加
えて撹拌を続けながら６０分間反応させた。１９０℃で
６０分間１０ｍｍＨｇ以下の減圧状態として未反応分を
除去し、重量平均分子量１５，９００、アミド単位の比
率４５モル％の脂肪族エステル−アミド共重合体を得
た。
【００３０】メタノール１００重量部に対しこの共重合
体１重量部を加え、３０℃に保温しながら６時間撹拌し
たところ、樹脂成分の一部は液中に分散して乳白色の分
散液となったが溶け残りを生じ、放置すると沈殿を生じ
た。該混合物を６０℃に加温しても静置状態では沈殿を
生じ均一な樹脂溶液とはならなかった。
体１重量部を加え、３０℃に保温しながら６時間撹拌し
たところ、樹脂成分の一部は液中に分散して乳白色の分
散液となったが溶け残りを生じ、放置すると沈殿を生じ
た。該混合物を６０℃に加温しても静置状態では沈殿を
生じ均一な樹脂溶液とはならなかった。
【００３１】
【発明の効果】本発明の脂肪族エステル−アミド共重合
樹脂は、環境への影響が低くや低毒性で人体に対する安
全性が高い有機溶剤に溶解する。したがって、樹脂に過
度の熱や、剪断を加えることなく、有機溶剤に溶解した
樹脂溶液を使用したキャスティング法等の方法により容
易に成形加工することができる。そのため加工中の樹脂
の劣化や分解による問題がない。さらに、特定の割合の
エステル単位を有する共重合樹脂は微生物による分解性
乃至崩壊性を有する。
樹脂は、環境への影響が低くや低毒性で人体に対する安
全性が高い有機溶剤に溶解する。したがって、樹脂に過
度の熱や、剪断を加えることなく、有機溶剤に溶解した
樹脂溶液を使用したキャスティング法等の方法により容
易に成形加工することができる。そのため加工中の樹脂
の劣化や分解による問題がない。さらに、特定の割合の
エステル単位を有する共重合樹脂は微生物による分解性
乃至崩壊性を有する。
Claims (7)
- 【請求項１】 重量平均分子量が１，０００〜１０，０
００の範囲にあり、低毒性で人体に対する安全性が高い
有機溶剤に溶解しうることを特徴とする脂肪族エステル
−アミド共重合樹脂。 - 【請求項２】 重量平均分子量が、４，０００〜９，０
００の範囲にある請求項１記載の樹脂。 - 【請求項３】 脂肪族エステル−アミド共重合樹脂が、
式(1) 又は式(2) −Ｏ−Ｒ1 −ＣＯ− (1) （式中、Ｒ1 は炭素原子数１〜６の直鎖アルキレン基又
は該直鎖アルキレン基の水素原子の一部が炭素原子数１
〜３のアルキル基で置換されている分岐アルキレン基を
示す。） −Ｏ−Ｒ2 −ＯＣＯ−Ｒ3 −ＣＯ− (2) （式中、Ｒ2 は炭素数２〜６の直鎖アルキレン基又は該
直鎖アルキレン基の水素原子の一部が炭素数１〜３のア
ルキル基で置換されている分岐アルキレン基、Ｒ 3 は炭
素数２〜10の直鎖アルキレン基又は該直鎖アルキレン基
の水素原子の一部が炭素数１〜３のアルキル基で置換さ
れている分岐アルキレン基を示す。）からなるエステル
単位と、式(3) 又は式(4) −ＮＨ−Ｒ4 −ＣＯ− (3) （式中、Ｒ4 は炭素原子数２〜１２の直鎖アルキレン基
又は該直鎖アルキレン基の水素原子の一部が炭素原子数
１〜３のアルキル基で置換されている分岐アルキレン基
を示す。） −ＮＨ−Ｒ5 −ＮＨＣＯ−Ｒ6 −ＣＯ− (4) （式中、Ｒ5 は炭素原子数２〜６の直鎖状アルキレン基
又はそれらの直鎖状アルキレンの水素原子の一部が炭素
原子数１〜３のアルキル基で置換されている分岐アルキ
レン基、Ｒ6 は炭素原子数２〜１０の直鎖状アルキレン
基又はそれらの直鎖状アルキレンの水素原子の一部が炭
素原子数１〜３のアルキル基で置換されている分岐アル
キレン基を示す。）からなるアミド単位とから構成され
る請求項１又は２記載の樹脂。 - 【請求項４】 脂肪族エステル−アミド共重合樹脂が、
生分解性を有する請求項１〜３いずれか１つに記載の樹
脂。 - 【請求項５】 脂肪族エステル−アミド共重合樹脂が、
主鎖中に１０〜８０モル％の割合でアミド単位を有する
請求項１〜４いずれか１つに記載の樹脂。 - 【請求項６】 有機溶媒が、炭素数が６以下の脂肪族ア
ルコール、下記化学式（Ａ） Ｒ7 （ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）n Ｒ8 （Ａ） （式中、Ｒ7 は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ8 は水酸
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、アミノ基又はアセチ
ル基、ｎは１〜３の整数を示す）で示される脂肪族グリ
コールエーテル類、炭素数２〜６の脂肪酸、炭素数２〜
６の脂肪族スルホキシド及び脂肪族２〜６の脂肪族アミ
ドから１種又は複数種選択される請求項１〜５いずれか
１つに記載の樹脂。 - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１つに記載の脂
肪族エステル−アミド共重合樹脂が、低毒性で人体に対
する安全性が高い有機溶剤に溶解されてなることを特徴
とする脂肪族エステル−アミド共重合樹脂溶液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3674596A JPH09227672A (ja) | 1996-02-23 | 1996-02-23 | 脂肪族エステル−アミド共重合樹脂及び樹脂溶液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3674596A JPH09227672A (ja) | 1996-02-23 | 1996-02-23 | 脂肪族エステル−アミド共重合樹脂及び樹脂溶液 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09227672A true JPH09227672A (ja) | 1997-09-02 |
Family
ID=12478275
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3674596A Pending JPH09227672A (ja) | 1996-02-23 | 1996-02-23 | 脂肪族エステル−アミド共重合樹脂及び樹脂溶液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09227672A (ja) |
-
1996
- 1996-02-23 JP JP3674596A patent/JPH09227672A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20040106 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20040226 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040406 |