JPH09227721A - シリカ強化ゴム組成物およびそのトレッドを有するタイヤ - Google Patents
シリカ強化ゴム組成物およびそのトレッドを有するタイヤInfo
- Publication number
- JPH09227721A JPH09227721A JP9026274A JP2627497A JPH09227721A JP H09227721 A JPH09227721 A JP H09227721A JP 9026274 A JP9026274 A JP 9026274A JP 2627497 A JP2627497 A JP 2627497A JP H09227721 A JPH09227721 A JP H09227721A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- silica
- rubber composition
- composition according
- tire
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 155
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 142
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 95
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 224
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 109
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims abstract description 58
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims abstract description 52
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims abstract description 52
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 42
- FSQWQNZUTCOSLR-UHFFFAOYSA-N 3-(3-hydroxypropyltetrasulfanyl)propan-1-ol Chemical compound OCCCSSSSCCCO FSQWQNZUTCOSLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 6
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 11
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 11
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 10
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 claims description 10
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229920003211 cis-1,4-polyisoprene Polymers 0.000 claims description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 6
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 5
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims description 4
- KLFNHRIZTXWZHT-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltrisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC KLFNHRIZTXWZHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RTACIUYXLGWTAE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 RTACIUYXLGWTAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 claims description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 abstract description 25
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 20
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 18
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 18
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 abstract description 13
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 abstract description 8
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 23
- -1 mercapto, amino, vinyl Chemical group 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 8
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000011161 development Methods 0.000 description 6
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 6
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 5
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000010074 rubber mixing Methods 0.000 description 4
- LAMUXTNQCICZQX-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropan-1-ol Chemical compound OCCCCl LAMUXTNQCICZQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 3
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 3
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 229920003193 cis-1,4-polybutadiene polymer Polymers 0.000 description 3
- ZLCCLBKPLLUIJC-UHFFFAOYSA-L disodium tetrasulfane-1,4-diide Chemical compound [Na+].[Na+].[S-]SS[S-] ZLCCLBKPLLUIJC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 3
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KSNRDYQOHXQKAB-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-3,4-dihydro-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)CC(C)(C)NC2=C1 KSNRDYQOHXQKAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 2
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N guanidine group Chemical group NC(=N)N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- LLMLGZUZTFMXSA-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentachlorobenzenethiol Chemical compound SC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl LLMLGZUZTFMXSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRQVZZMTKYXEKC-UHFFFAOYSA-N 3-(3-hydroxypropylsulfanyl)propan-1-ol Chemical compound OCCCSCCCO QRQVZZMTKYXEKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound C=1C=C(NC=2C=CC=CC=2)C=CC=1NC1=CC=CC=C1 UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N dihydroxidosulfur Chemical class OSO HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010077 mastication Methods 0.000 description 1
- 230000018984 mastication Effects 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 125000001979 organolithium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical group [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004354 sulfur functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 強度および耐摩耗性の優れた、硫黄硬化ゴム
を含んでなるゴム組成物およびこのようなゴム組成物か
らなるトレッドを有する空気入りゴムタイヤを提供す
る。 【解決手段】 少くとも一種のジエン系エラストマー、
微粒子状シリカ、カーボンブラックおよびシリカカップ
ラーとしての３，３´‐テトラチオジプロパノールポリ
スルフィド混合物を含んでなるゴム組成物を調製する。
このゴム組成物を常法で硫黄硬化することにより、強度
および耐摩耗性の優れた硫黄硬化ゴム組成物を製造す
る。このゴム組成物は空気入りゴムタイヤ用のトレッド
に利用される。
を含んでなるゴム組成物およびこのようなゴム組成物か
らなるトレッドを有する空気入りゴムタイヤを提供す
る。 【解決手段】 少くとも一種のジエン系エラストマー、
微粒子状シリカ、カーボンブラックおよびシリカカップ
ラーとしての３，３´‐テトラチオジプロパノールポリ
スルフィド混合物を含んでなるゴム組成物を調製する。
このゴム組成物を常法で硫黄硬化することにより、強度
および耐摩耗性の優れた硫黄硬化ゴム組成物を製造す
る。このゴム組成物は空気入りゴムタイヤ用のトレッド
に利用される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はシリカ強化材を含むゴム
組成物、およびそのトレッドを有するタイヤに関する。
一つの態様では、このゴム組成物は、ゴム、特にシリカ
および場合によってはカーボンブラックと、カップリン
グ剤としての３，３´‐テトラチオジプロパノールポリ
スルフィド混合物との組み合せで強化された硫黄硬化ゴ
ムを含んでなる。
組成物、およびそのトレッドを有するタイヤに関する。
一つの態様では、このゴム組成物は、ゴム、特にシリカ
および場合によってはカーボンブラックと、カップリン
グ剤としての３，３´‐テトラチオジプロパノールポリ
スルフィド混合物との組み合せで強化された硫黄硬化ゴ
ムを含んでなる。
【０００２】
【従来の技術】大きい強度および耐摩耗性を必要とする
ゴムを利用するさまざまな用途、特にタイヤおよび各種
工業製品などの用途には、ゴム１００部当たり約３５か
ら約８５重量部の範囲であることが多い、実質的な量の
色々な強化用充填材を含有する硫黄硬化ゴムが用いられ
ている。そのような目的には、通常、カーボンブラック
が用いられ、普通、その硫黄硬化ゴムに良好な物理的性
質を付与するか、若しくはそれら性質を向上させる。微
粒子状のシリカが用いられることも多いが、特にシリカ
がカップリング剤と併用された場合、この目的に有用で
ある。場合によっては、タイヤ用トレッドを含めて各種
ゴム製品の強化用充填材として、シリカとカーボンブラ
ックとの組み合せが用いられる。硫黄硬化性エラストマ
ーを含めて各種エラストマーにかかる強化用充填材を使
用することは、この技術分野の習熟者に周知である。
ゴムを利用するさまざまな用途、特にタイヤおよび各種
工業製品などの用途には、ゴム１００部当たり約３５か
ら約８５重量部の範囲であることが多い、実質的な量の
色々な強化用充填材を含有する硫黄硬化ゴムが用いられ
ている。そのような目的には、通常、カーボンブラック
が用いられ、普通、その硫黄硬化ゴムに良好な物理的性
質を付与するか、若しくはそれら性質を向上させる。微
粒子状のシリカが用いられることも多いが、特にシリカ
がカップリング剤と併用された場合、この目的に有用で
ある。場合によっては、タイヤ用トレッドを含めて各種
ゴム製品の強化用充填材として、シリカとカーボンブラ
ックとの組み合せが用いられる。硫黄硬化性エラストマ
ーを含めて各種エラストマーにかかる強化用充填材を使
用することは、この技術分野の習熟者に周知である。
【０００３】通常の場合、シリカをカップリング剤、即
ちシリカカップラーまたはシリカ接着剤（本明細書中で
はこのように呼ばれることもある）無しで用いるなら、
ゴム製品、特にゴムタイヤトレッドの強化用充填材とし
ては、シリカよりカーボンブラックの方がかなり効果的
であることを認識することが大切である。
ちシリカカップラーまたはシリカ接着剤（本明細書中で
はこのように呼ばれることもある）無しで用いるなら、
ゴム製品、特にゴムタイヤトレッドの強化用充填材とし
ては、シリカよりカーボンブラックの方がかなり効果的
であることを認識することが大切である。
【０００４】このようなカップリング剤は、例えば、シ
リカ粒子と前混合若しくは前反応されるか、またはゴム
／シリカの混合若しくは加工工程中にそのゴム混合物に
添加される。このカップリング剤とシリカがゴム／シリ
カの混合若しくは加工工程中にそのゴム混合物に別々に
添加されるなら、カップリング剤はその場でシリカと結
合すると考えられる。
リカ粒子と前混合若しくは前反応されるか、またはゴム
／シリカの混合若しくは加工工程中にそのゴム混合物に
添加される。このカップリング剤とシリカがゴム／シリ
カの混合若しくは加工工程中にそのゴム混合物に別々に
添加されるなら、カップリング剤はその場でシリカと結
合すると考えられる。
【０００５】特に、そのようなカップリング剤は、時に
は、シリカ表面と反応する能力のある構成成分若しくは
部位（シラン部分）と、ゴム、特に炭素−炭素二重結
合、即ち不飽和結合を含む硫黄硬化性ゴムと反応する能
力のある構成成分若しくは部位も含むシランから構成さ
れている。このようにして、このカップラーはシリカと
ゴムの結合橋として作用し、それによりシリカのゴム強
化性能が高められる。
は、シリカ表面と反応する能力のある構成成分若しくは
部位（シラン部分）と、ゴム、特に炭素−炭素二重結
合、即ち不飽和結合を含む硫黄硬化性ゴムと反応する能
力のある構成成分若しくは部位も含むシランから構成さ
れている。このようにして、このカップラーはシリカと
ゴムの結合橋として作用し、それによりシリカのゴム強
化性能が高められる。
【０００６】一つの面から見ると、カップリング剤のシ
ランは、見かけ上シリカ表面に結合を形成し、そしてそ
のカップリング剤のゴム反応性成分はゴムそれ自身と結
合する。普通、このカップラーのゴム反応性成分は温度
に敏感であり、最終のより高温の硫黄硬化工程で、しか
してゴム／シリカ／カップラー混合工程の後で、従って
カップラーのシラン基がシリカと結合した後で、ゴムと
結合する傾向がある。しかし、一部は、カップラーの典
型的な温度感受性のために、カップラーのゴム反応性成
分とゴムとの間には、最初のゴム／シリカ／カップラー
混合工程（一工程或いは複数工程）で、従ってそれに続
く硬化工程の前に、ある程度のコンビネーション、即ち
結合が起こるだろう。
ランは、見かけ上シリカ表面に結合を形成し、そしてそ
のカップリング剤のゴム反応性成分はゴムそれ自身と結
合する。普通、このカップラーのゴム反応性成分は温度
に敏感であり、最終のより高温の硫黄硬化工程で、しか
してゴム／シリカ／カップラー混合工程の後で、従って
カップラーのシラン基がシリカと結合した後で、ゴムと
結合する傾向がある。しかし、一部は、カップラーの典
型的な温度感受性のために、カップラーのゴム反応性成
分とゴムとの間には、最初のゴム／シリカ／カップラー
混合工程（一工程或いは複数工程）で、従ってそれに続
く硬化工程の前に、ある程度のコンビネーション、即ち
結合が起こるだろう。
【０００７】このカップラーのゴム反応性基成分は、例
えばメルカプト、アミノ、ビニル、エポキシおよび硫黄
基などの基の一種またはそれ以上であることができ、硫
黄またはメルカプト部位であることが多く、より普通に
は硫黄である。
えばメルカプト、アミノ、ビニル、エポキシおよび硫黄
基などの基の一種またはそれ以上であることができ、硫
黄またはメルカプト部位であることが多く、より普通に
は硫黄である。
【０００８】シリカとゴムとを結合させる場合に有用な
非常に多数のカップリング剤、例えばポリスルフィド成
分を含むシランカップリング剤、若しくは、例えばビス
‐（３‐トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィ
ドおよび／またはトリスルフィドのような、ポリスルフ
ィド橋の中に２から約８個の硫黄原子を含むトリアルコ
キシオルガノシランのような構造物が教示されている。
非常に多数のカップリング剤、例えばポリスルフィド成
分を含むシランカップリング剤、若しくは、例えばビス
‐（３‐トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィ
ドおよび／またはトリスルフィドのような、ポリスルフ
ィド橋の中に２から約８個の硫黄原子を含むトリアルコ
キシオルガノシランのような構造物が教示されている。
【０００９】シリカおよびシリカ強化タイヤトレッドに
関連するさまざまな米国特許に、米国特許第３，４５
１，４５８号；同３，６６４，４０３号；同３，７６
８，５３７号；同３，８８４，２８５号；同３，９３
８，５７４号；同４，４８２，６６３号；同４，５９
０，０５２号；および同５，０８９，５５４号があり、
また英国特許第１，４２４，５０３号もある。
関連するさまざまな米国特許に、米国特許第３，４５
１，４５８号；同３，６６４，４０３号；同３，７６
８，５３７号；同３，８８４，２８５号；同３，９３
８，５７４号；同４，４８２，６６３号；同４，５９
０，０５２号；および同５，０８９，５５４号があり、
また英国特許第１，４２４，５０３号もある。
【００１０】各種ヒドロキシスルフィド類も、カーボン
ブラック充填ゴム中でシリカを補強するために用いられ
ている（欧州特許公開第４８９，３１３号明細書）。
ブラック充填ゴム中でシリカを補強するために用いられ
ている（欧州特許公開第４８９，３１３号明細書）。
【００１１】“ｐｈｒ”という用語は、本明細書で用い
られる場合、通常の用い方に従って“ゴム若しくはエラ
ストマー１００重量部当たりの個々の材料の部数”を意
味する。
られる場合、通常の用い方に従って“ゴム若しくはエラ
ストマー１００重量部当たりの個々の材料の部数”を意
味する。
【００１２】本発明の説明において、“ゴム”および
“エラストマー”という用語は、特に断らない限り、互
換的に用いられる。“ゴム組成物”、“混練ゴム”およ
び“ゴムコンパウンド”という用語は、本明細書で用い
られる場合、“各種の構成成分および材料とブレンド若
しくは混合されているゴム”を指すものとして、互換的
に用いられる。このような用語は、ゴム混合またはゴム
混練技術分野の習熟者には周知である。
“エラストマー”という用語は、特に断らない限り、互
換的に用いられる。“ゴム組成物”、“混練ゴム”およ
び“ゴムコンパウンド”という用語は、本明細書で用い
られる場合、“各種の構成成分および材料とブレンド若
しくは混合されているゴム”を指すものとして、互換的
に用いられる。このような用語は、ゴム混合またはゴム
混練技術分野の習熟者には周知である。
【００１３】エラストマーのＴｇとはガラス転移温度を
意味し、示差走査熱量計により加熱速度１０℃／分でう
まく測定できる。
意味し、示差走査熱量計により加熱速度１０℃／分でう
まく測定できる。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、シリ
カと特定のカップリング剤との配合物、および場合によ
ってはカーボンブラックで強化された、強度および耐摩
耗性の優れた硫黄硬化ゴムを含んでなるゴム組成物を提
供することである。
カと特定のカップリング剤との配合物、および場合によ
ってはカーボンブラックで強化された、強度および耐摩
耗性の優れた硫黄硬化ゴムを含んでなるゴム組成物を提
供することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明の１つの態様によ
れば、（Ａ）少なくとも一種のジエン系エラストマー１
００重量部、（Ｂ）約２５から約１００ｐｈｒ、場合に
よっては約３５から９０ｐｈｒの、シリカとカーボンブ
ラックから成る充填材、および（Ｃ）（ｉ）３，３´‐
テトラチオジプロパノールポリスルフィド混合物、若し
くは（ｉｉ）約９５から約２５重量パーセント、或いは
また約９０から約５５重量パーセントの、ポリスルフィ
ド橋の中に１から８個の硫黄原子を含む３，３´‐テト
ラチオジプロパノールポリスルフィド混合物と、それに
対応して約５から約７５重量パーセント、或いはまた約
１０から約４５重量パーセントの、ポリスルフィド橋の
中に２から８個の硫黄原子を含む、例えばビス‐（３‐
トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドおよび
ビス‐（３‐トリエトキシシリルプロピル）トリスルフ
ィドの少なくとも一種のようなビス‐（３‐トリアルコ
キシシリルアルキル）ポリスルフィドとの組み合せから
選ばれるシリカカップラーからなり；ここでシリカとカ
ーボンブラックとの重量比は少なくとも０．１／１、場
合によっては少なくとも３／１、また場合によっては少
なくとも１０／１である、ゴム組成物が提供される。
れば、（Ａ）少なくとも一種のジエン系エラストマー１
００重量部、（Ｂ）約２５から約１００ｐｈｒ、場合に
よっては約３５から９０ｐｈｒの、シリカとカーボンブ
ラックから成る充填材、および（Ｃ）（ｉ）３，３´‐
テトラチオジプロパノールポリスルフィド混合物、若し
くは（ｉｉ）約９５から約２５重量パーセント、或いは
また約９０から約５５重量パーセントの、ポリスルフィ
ド橋の中に１から８個の硫黄原子を含む３，３´‐テト
ラチオジプロパノールポリスルフィド混合物と、それに
対応して約５から約７５重量パーセント、或いはまた約
１０から約４５重量パーセントの、ポリスルフィド橋の
中に２から８個の硫黄原子を含む、例えばビス‐（３‐
トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドおよび
ビス‐（３‐トリエトキシシリルプロピル）トリスルフ
ィドの少なくとも一種のようなビス‐（３‐トリアルコ
キシシリルアルキル）ポリスルフィドとの組み合せから
選ばれるシリカカップラーからなり；ここでシリカとカ
ーボンブラックとの重量比は少なくとも０．１／１、場
合によっては少なくとも３／１、また場合によっては少
なくとも１０／１である、ゴム組成物が提供される。
【００１６】シリカカップラーとシリカとの重量比は、
普通、約０．０１／１から約０．２／１の範囲であるこ
とが望まれる。
普通、約０．０１／１から約０．２／１の範囲であるこ
とが望まれる。
【００１７】本発明の一つの態様では、（Ａ）少なくと
も一種のジエン系エラストマー１００重量部、（Ｂ）約
２５から約９０ｐｈｒの微粒子状シリカ、（Ｃ）約３０
ｐｈｒまでのカーボンブラック、および（Ｄ）全体とし
て、約９０から約５５重量パーセントの３，３´‐テト
ラチオジプロパノールポリスルフィド混合物、約１０か
ら約４５重量パーセントの、ビス‐（３‐トリエトキシ
シリルプロピル）テトラスルフィドおよびビス‐（３‐
トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィドの内の少
なくとも一種から構成されるシリカカップラーからな
り；ここでシリカとカーボンブラックとの重量比は約３
／１から約３０／１の範囲であり；シリカは約５０から
約３００ｍ2／ｇの範囲にあるＢＥＴ表面積と約１５０
から約３００の範囲にあるジブチルフタレート（ＤＢ
Ｐ）吸収値を有することを特徴とするものである、前記
のようなゴム組成物が提供される。
も一種のジエン系エラストマー１００重量部、（Ｂ）約
２５から約９０ｐｈｒの微粒子状シリカ、（Ｃ）約３０
ｐｈｒまでのカーボンブラック、および（Ｄ）全体とし
て、約９０から約５５重量パーセントの３，３´‐テト
ラチオジプロパノールポリスルフィド混合物、約１０か
ら約４５重量パーセントの、ビス‐（３‐トリエトキシ
シリルプロピル）テトラスルフィドおよびビス‐（３‐
トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィドの内の少
なくとも一種から構成されるシリカカップラーからな
り；ここでシリカとカーボンブラックとの重量比は約３
／１から約３０／１の範囲であり；シリカは約５０から
約３００ｍ2／ｇの範囲にあるＢＥＴ表面積と約１５０
から約３００の範囲にあるジブチルフタレート（ＤＢ
Ｐ）吸収値を有することを特徴とするものである、前記
のようなゴム組成物が提供される。
【００１８】通常、シリカカップラーとシリカとの重量
比は約０．０１／１から約０．２／１の範囲にあること
が望まれる。
比は約０．０１／１から約０．２／１の範囲にあること
が望まれる。
【００１９】かくして、本発明の一つの態様では、その
ゴム組成物はエラストマー強化用ピグメントとしてシリ
カとカーボンブラックとの組み合せを含んでいる。
ゴム組成物はエラストマー強化用ピグメントとしてシリ
カとカーボンブラックとの組み合せを含んでいる。
【００２０】このゴム組成物は、そのシリカ／カーボン
ブラック中に含まれるシリカが少量であってもよいし、
或いはシリカで定量的に強化され、カーボンブラックが
少量であってもよい。
ブラック中に含まれるシリカが少量であってもよいし、
或いはシリカで定量的に強化され、カーボンブラックが
少量であってもよい。
【００２１】本発明のもう一つの態様では、本発明のゴ
ム組成物からなるトレッドを有するタイヤが提供され
る。
ム組成物からなるトレッドを有するタイヤが提供され
る。
【００２２】３，３´‐テトラチオジプロパノールポリ
スルフィド混合物をより十分に説明すれば、それはシリ
カとより強力に会合することができ、かつ１から８個の
硫黄原子を含むポリスルフィド橋によってジエン重合体
とさらに反応することができる、極性の大きい二官能性
アルコールである。
スルフィド混合物をより十分に説明すれば、それはシリ
カとより強力に会合することができ、かつ１から８個の
硫黄原子を含むポリスルフィド橋によってジエン重合体
とさらに反応することができる、極性の大きい二官能性
アルコールである。
【００２３】この３，３´‐テトラチオジプロパノール
ポリスルフィドは、１から８個の硫黄原子を含む、可能
なポリスルフィド橋の全てが存在するので、本明細書で
は混合物と称される。
ポリスルフィドは、１から８個の硫黄原子を含む、可能
なポリスルフィド橋の全てが存在するので、本明細書で
は混合物と称される。
【００２４】シリカの表面と会合するアルコール部位を
有するこの３，３´‐テトラチオジプロパノールポリス
ルフィド混合物は、シリカ充填材をジエンゴムにより近
く引き付けるように作用し、かくしてそのゴムコンパウ
ンドにシリカを非常により良く分散させ、見かけ上シリ
カ粒子がお互いに凝集する傾向をある程度禁止若しくは
遅延させると考えられる。このことは、ゴム中でのシリ
カの分散が良ければ良い程（例えば、シリカの凝集が少
ない程）、そのゴムの物理的性質はより良くなると予想
されるので、本発明では有利な点であると考えられる。
有するこの３，３´‐テトラチオジプロパノールポリス
ルフィド混合物は、シリカ充填材をジエンゴムにより近
く引き付けるように作用し、かくしてそのゴムコンパウ
ンドにシリカを非常により良く分散させ、見かけ上シリ
カ粒子がお互いに凝集する傾向をある程度禁止若しくは
遅延させると考えられる。このことは、ゴム中でのシリ
カの分散が良ければ良い程（例えば、シリカの凝集が少
ない程）、そのゴムの物理的性質はより良くなると予想
されるので、本発明では有利な点であると考えられる。
【００２５】実際には、３，３´‐テトラチオジプロパ
ノールポリスルフィド混合物は、それとシリカとをゴム
組成物に添加する前に前‐反応させる代りに、そのポリ
スルフィド混合物およびシリカをゴム組成物とその場で
一緒に混合することにより、そのポリスルフィド混合物
をシリカと反応させるか、若しくは会合させるのが好ま
しい。
ノールポリスルフィド混合物は、それとシリカとをゴム
組成物に添加する前に前‐反応させる代りに、そのポリ
スルフィド混合物およびシリカをゴム組成物とその場で
一緒に混合することにより、そのポリスルフィド混合物
をシリカと反応させるか、若しくは会合させるのが好ま
しい。
【００２６】ゴム組成物が強化用ピグメントとしてのシ
リカで主として強化されることが望まれる場合には、シ
リカとカーボンブラックとの重量比は少なくとも約３／
１、好ましくは少なくとも１０／１であり、例えば約３
／１から約３０／１の範囲であることが好ましい。
リカで主として強化されることが望まれる場合には、シ
リカとカーボンブラックとの重量比は少なくとも約３／
１、好ましくは少なくとも１０／１であり、例えば約３
／１から約３０／１の範囲であることが好ましい。
【００２７】本発明の一つの態様では、シリカ・カップ
ラーは本質的に３，３´‐テトラチオジプロパノールポ
リスルフィド混合物から成る。
ラーは本質的に３，３´‐テトラチオジプロパノールポ
リスルフィド混合物から成る。
【００２８】さらにもう一つの態様では、このシリカ・
カップラーを３，３´‐テトラチオジプロパノールポリ
スルフィド混合物と、ビス‐（３‐トリエトキシシリル
プロピル）テトラスルフィドおよび／またはそのような
テトラスルフィドとビス‐（３‐トリエトキシシリルプ
ロピル）トリスルフィドとのブレンドとの組合せから構
成することができる。
カップラーを３，３´‐テトラチオジプロパノールポリ
スルフィド混合物と、ビス‐（３‐トリエトキシシリル
プロピル）テトラスルフィドおよび／またはそのような
テトラスルフィドとビス‐（３‐トリエトキシシリルプ
ロピル）トリスルフィドとのブレンドとの組合せから構
成することができる。
【００２９】３，３´‐テトラチオジプロパノールは、
また、会合性アルコールカップラーと称することもでき
る。一つの態様では、それは非シラン・シリカ‐ゴムカ
ップラーと称することもできる。特に、それはアルコー
ル官能基に帰属する約３５７０ｃｍ-1から約３４５０ｃ
ｍ-1の範囲内の、中程度の強さの赤外線吸収バンドを有
する非常に粘ちょうな液体であるという性質を有するこ
とで特性化することができる。
また、会合性アルコールカップラーと称することもでき
る。一つの態様では、それは非シラン・シリカ‐ゴムカ
ップラーと称することもできる。特に、それはアルコー
ル官能基に帰属する約３５７０ｃｍ-1から約３４５０ｃ
ｍ-1の範囲内の、中程度の強さの赤外線吸収バンドを有
する非常に粘ちょうな液体であるという性質を有するこ
とで特性化することができる。
【００３０】電場脱着分析およびガスクロマトグラフィ
ー質量スペクトル分光分析により、３，３´‐テトラチ
オジプロパノールポリスルフィドは、そのポリスルフィ
ド橋中に１から８個の硫黄原子を有することが示され
た。
ー質量スペクトル分光分析により、３，３´‐テトラチ
オジプロパノールポリスルフィドは、そのポリスルフィ
ド橋中に１から８個の硫黄原子を有することが示され
た。
【００３１】この３，３´‐テトラチオジプロパノール
ポリスルフィド混合物は、それがシリカに対する非常に
強い会合性吸引力と、シリカのゴムへの格別良好な分散
に好都合であると考えられるジエンゴムに対する大きな
反応性を有しているので、本発明の実施に特に有利であ
ると考えられる。
ポリスルフィド混合物は、それがシリカに対する非常に
強い会合性吸引力と、シリカのゴムへの格別良好な分散
に好都合であると考えられるジエンゴムに対する大きな
反応性を有しているので、本発明の実施に特に有利であ
ると考えられる。
【００３２】歴史的に言えば、ゴムコンパウンド成分の
ゴムへの分散が均一であればある程、得られるその硬化
されたゴムの性質はより良好になる。３，３´‐テトラ
チオジプロパノールのシリカへの強い会合と、ゴムとの
大きい親和性、相溶性および反応性が、優れたシリカの
分散をもたらすと考えられる。
ゴムへの分散が均一であればある程、得られるその硬化
されたゴムの性質はより良好になる。３，３´‐テトラ
チオジプロパノールのシリカへの強い会合と、ゴムとの
大きい親和性、相溶性および反応性が、優れたシリカの
分散をもたらすと考えられる。
【００３３】一つの態様において、ゴム組成物は硫黄で
硬化された状態として提供することができる。硫黄硬化
は、常用の方法、即ち昇温、昇圧条件下で適切な時間硬
化させることにより行われる。
硬化された状態として提供することができる。硫黄硬化
は、常用の方法、即ち昇温、昇圧条件下で適切な時間硬
化させることにより行われる。
【００３４】本発明の実施においては、前記で指摘した
ように、ゴム組成物は少なくとも一種のジエン系エラス
トマー、即ちゴムを含んでなる。かくして、そのエラス
トマーは硫黄硬化性エラストマーと考えられる。かかる
エラストマー、即ちゴムは、例えばシス１，４‐ポリイ
ソプレンゴム（天然および／または合成ゴム、好ましく
は天然ゴム）、３，４‐ポリイソプレンゴム、スチレン
／ブタジエン共重合体ゴム、スチレン／イソプレン／ブ
タジエン三元共重合体ゴムおよびシス１，４‐ポリブタ
ジエンゴムの少なくとも一種から選ぶことができる。
ように、ゴム組成物は少なくとも一種のジエン系エラス
トマー、即ちゴムを含んでなる。かくして、そのエラス
トマーは硫黄硬化性エラストマーと考えられる。かかる
エラストマー、即ちゴムは、例えばシス１，４‐ポリイ
ソプレンゴム（天然および／または合成ゴム、好ましく
は天然ゴム）、３，４‐ポリイソプレンゴム、スチレン
／ブタジエン共重合体ゴム、スチレン／イソプレン／ブ
タジエン三元共重合体ゴムおよびシス１，４‐ポリブタ
ジエンゴムの少なくとも一種から選ぶことができる。
【００３５】一つの態様では、このゴムは少なくとも二
種のジエン系ゴムであることが好ましい。かかるジエン
系ゴムは、例えば共役ジエン系炭化水素の単独重合体お
よび共重合体、並びに少なくとも一種のジエン系炭化水
素とビニル芳香族化合物との共重合体であることができ
る。かかるジエン系炭化水素は、例えば１,３‐ブタジ
エンとイソプレンから選ぶことができる。かかるビニル
芳香族化合物は、例えばスチレン或いはα‐メチルスチ
レンであることができる。例えば、少なくともシス１，
４‐ポリイソプレンゴム（天然または合成ゴムである
か、天然ゴムが好ましい）、３，４‐ポリイソプレンゴ
ム、イソプレン／ブタジエンゴム、スチレン／イソプレ
ン／ブタジエンゴム、乳化および溶液重合で合成された
スチレン／ブタジエンゴム、シス１，４‐ポリブタジエ
ンゴム、ビニル含有量が３０から５０パーセントの中ビ
ニル含量ポリブタジエンゴム、ビニル含有量が５０から
７５パーセントの高ビニル含量ポリブタジエンゴム、お
よび乳化重合で合成されたブタジエン／アクリロニトリ
ル共重合体から選ばれるエラストマーのような、二種ま
たはそれ以上のゴムの組み合せが推奨される。
種のジエン系ゴムであることが好ましい。かかるジエン
系ゴムは、例えば共役ジエン系炭化水素の単独重合体お
よび共重合体、並びに少なくとも一種のジエン系炭化水
素とビニル芳香族化合物との共重合体であることができ
る。かかるジエン系炭化水素は、例えば１,３‐ブタジ
エンとイソプレンから選ぶことができる。かかるビニル
芳香族化合物は、例えばスチレン或いはα‐メチルスチ
レンであることができる。例えば、少なくともシス１，
４‐ポリイソプレンゴム（天然または合成ゴムである
か、天然ゴムが好ましい）、３，４‐ポリイソプレンゴ
ム、イソプレン／ブタジエンゴム、スチレン／イソプレ
ン／ブタジエンゴム、乳化および溶液重合で合成された
スチレン／ブタジエンゴム、シス１，４‐ポリブタジエ
ンゴム、ビニル含有量が３０から５０パーセントの中ビ
ニル含量ポリブタジエンゴム、ビニル含有量が５０から
７５パーセントの高ビニル含量ポリブタジエンゴム、お
よび乳化重合で合成されたブタジエン／アクリロニトリ
ル共重合体から選ばれるエラストマーのような、二種ま
たはそれ以上のゴムの組み合せが推奨される。
【００３６】本発明の一つの態様では、約２０から約２
８パーセントの結合スチレンを含む、比較的普通のスチ
レン含有量の乳化重合で合成されたスチレン／ブタジエ
ンゴム（Ｅ‐ＳＢＲ）が用いられることもあり、また幾
つかの用途では、中ないし比較的高い結合スチレン含有
量、即ち約３０から約４５パーセントの結合スチレンを
含むＥ‐ＳＢＲが用いられることもある。
８パーセントの結合スチレンを含む、比較的普通のスチ
レン含有量の乳化重合で合成されたスチレン／ブタジエ
ンゴム（Ｅ‐ＳＢＲ）が用いられることもあり、また幾
つかの用途では、中ないし比較的高い結合スチレン含有
量、即ち約３０から約４５パーセントの結合スチレンを
含むＥ‐ＳＢＲが用いられることもある。
【００３７】スチレン含有量が約３０から約４５パーセ
ントという比較的高スチレン含量のＥ‐ＳＢＲは、タイ
ヤトレッドの静止摩擦特性またはスキッド抵抗性（ｓｋ
ｉｄｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を高めるのに有益であると
考えられる。Ｅ‐ＳＢＲ自体の存在が、特に溶液重合で
合成したＳＢＲ（Ｓ‐ＳＢＲ）を利用した場合に比べ
て、未硬化エラストマー混合組成物の加工性を向上させ
るのに有益であると考えられる。
ントという比較的高スチレン含量のＥ‐ＳＢＲは、タイ
ヤトレッドの静止摩擦特性またはスキッド抵抗性（ｓｋ
ｉｄｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を高めるのに有益であると
考えられる。Ｅ‐ＳＢＲ自体の存在が、特に溶液重合で
合成したＳＢＲ（Ｓ‐ＳＢＲ）を利用した場合に比べ
て、未硬化エラストマー混合組成物の加工性を向上させ
るのに有益であると考えられる。
【００３８】乳化重合で合成したＥ‐ＳＢＲとは、スチ
レンと１,３‐ブタジエンが水系エマルションとして共
重合されていることを意味する。これは当該技術分野の
習熟者には良く知られている。結合スチレン含有量は、
例えば約５から５０％の範囲で変えることができる。一
つの態様では、このＥ‐ＳＢＲはアクリロニトリルを含
んで、Ｅ‐ＳＢＡＲのような三元共重合体ゴムを形成し
ていてもよく、その三元共重合体中の結合アクリロニト
リルの量は、例えば約２から約３０重量パーセントであ
る。
レンと１,３‐ブタジエンが水系エマルションとして共
重合されていることを意味する。これは当該技術分野の
習熟者には良く知られている。結合スチレン含有量は、
例えば約５から５０％の範囲で変えることができる。一
つの態様では、このＥ‐ＳＢＲはアクリロニトリルを含
んで、Ｅ‐ＳＢＡＲのような三元共重合体ゴムを形成し
ていてもよく、その三元共重合体中の結合アクリロニト
リルの量は、例えば約２から約３０重量パーセントであ
る。
【００３９】約２から約４０重量パーセントの結合アク
リロニトリルを共重合体中に含む乳化重合で合成したス
チレン／ブタジエン／アクリロニトリル共重合体ゴム
も、本発明で用いられるジエン系ゴムとして意図される
ものである。
リロニトリルを共重合体中に含む乳化重合で合成したス
チレン／ブタジエン／アクリロニトリル共重合体ゴム
も、本発明で用いられるジエン系ゴムとして意図される
ものである。
【００４０】この溶液重合で合成されたＳＢＲ（Ｓ‐Ｓ
ＢＲ）は、通常、約５から約５０パーセント、好ましく
は約９から約３６パーセントの範囲の結合したスチレン
を含んでいる。このＳ‐ＳＢＲは、例えば炭化水素系有
機溶媒の存在下で有機リチウム触媒によってうまく製造
することができる。
ＢＲ）は、通常、約５から約５０パーセント、好ましく
は約９から約３６パーセントの範囲の結合したスチレン
を含んでいる。このＳ‐ＳＢＲは、例えば炭化水素系有
機溶媒の存在下で有機リチウム触媒によってうまく製造
することができる。
【００４１】Ｓ‐ＳＢＲを使用する目的は、それがタイ
ヤトレッド組成物中に用いられた時に、ヒステリシスが
低くなる結果として、タイヤのころがり抵抗性を向上さ
せることである。
ヤトレッド組成物中に用いられた時に、ヒステリシスが
低くなる結果として、タイヤのころがり抵抗性を向上さ
せることである。
【００４２】３，４‐ポリイソプレンゴム（３，４‐Ｐ
Ｉ）は、それがタイヤトレッド組成物中に用いられた時
に、タイヤの静止摩擦特性を向上させる目的に有益であ
ると考えられる。
Ｉ）は、それがタイヤトレッド組成物中に用いられた時
に、タイヤの静止摩擦特性を向上させる目的に有益であ
ると考えられる。
【００４３】３，４‐ＰＩおよびその利用は、本明細書
で引用、参照するものとされる米国特許第５，０８７，
６６８号明細書中により十分に説明されている。Ｔｇは
ガラス転移温度のことであり、示差走査熱量計により加
熱速度１０℃／分でうまく測定できる。
で引用、参照するものとされる米国特許第５，０８７，
６６８号明細書中により十分に説明されている。Ｔｇは
ガラス転移温度のことであり、示差走査熱量計により加
熱速度１０℃／分でうまく測定できる。
【００４４】シス１，４‐ポリブタジエンゴム（ＢＲ）
は、タイヤトレッドの摩耗、即ちトレッド摩耗特性を向
上させるのに有益であると考えられる。
は、タイヤトレッドの摩耗、即ちトレッド摩耗特性を向
上させるのに有益であると考えられる。
【００４５】かかるＢＲは、例えば１,３‐ブタジエン
の有機溶媒中での溶液重合によって製造することができ
る。
の有機溶媒中での溶液重合によって製造することができ
る。
【００４６】このＢＲは、例えば少くとも９０％のシス
１，４‐結合含有量を有することを特徴とするものが好
都合である。
１，４‐結合含有量を有することを特徴とするものが好
都合である。
【００４７】シス１，４‐ポリイソプレンおよびシス
１，４‐ポリイソプレン天然ゴムはゴムの技術分野の習
熟者には周知である。
１，４‐ポリイソプレン天然ゴムはゴムの技術分野の習
熟者には周知である。
【００４８】本発明の硬化ゴム組成物は、合理的な程度
に大きいモジュラスと摩耗抵抗性を与えるのに十分な量
のシリカおよびカーボンブラック強化用充填材（一種ま
たは複数）を含んでいるべきである。シリカとカーボン
ブラックを合せた重量は、前記のように、ゴム１００部
当たり約３０部程度の少量でもよいが、約３５若しくは
約４５から約９０重量部であることが望ましい。
に大きいモジュラスと摩耗抵抗性を与えるのに十分な量
のシリカおよびカーボンブラック強化用充填材（一種ま
たは複数）を含んでいるべきである。シリカとカーボン
ブラックを合せた重量は、前記のように、ゴム１００部
当たり約３０部程度の少量でもよいが、約３５若しくは
約４５から約９０重量部であることが望ましい。
【００４９】本発明においてシリカとしては、熱分解法
シリカ系および沈降シリカ系ピグメント（シリカ）を含
めて、ゴムの混練用途で通常使用される各種シリカ系ピ
グメントを用いることができるが、沈降シリカが好まし
い。
シリカ系および沈降シリカ系ピグメント（シリカ）を含
めて、ゴムの混練用途で通常使用される各種シリカ系ピ
グメントを用いることができるが、沈降シリカが好まし
い。
【００５０】本発明で好ましく用いられるシリカ系ピグ
メントは、例えば可溶性ケイ酸塩、例えばケイ酸ナトリ
ウムの酸処理で得られるもののような沈降シリカであ
る。
メントは、例えば可溶性ケイ酸塩、例えばケイ酸ナトリ
ウムの酸処理で得られるもののような沈降シリカであ
る。
【００５１】このようなシリカは、例えば、窒素ガスを
用いて測定したＢＥＴ表面積が、好ましくは約４０から
約６００ｍ2／ｇの範囲、より普通には約５０から約３
００ｍ2／ｇの範囲にあることを特徴とするものであろ
う。この表面積を測定するＢＥＴ法は、米国化学会誌
（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ ＡｍｅｒｉｃａｎＣ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）第６０巻、３０４頁
（１９３０年）に説明されている。
用いて測定したＢＥＴ表面積が、好ましくは約４０から
約６００ｍ2／ｇの範囲、より普通には約５０から約３
００ｍ2／ｇの範囲にあることを特徴とするものであろ
う。この表面積を測定するＢＥＴ法は、米国化学会誌
（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ ＡｍｅｒｉｃａｎＣ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）第６０巻、３０４頁
（１９３０年）に説明されている。
【００５２】シリカは、また、一般的には、約１００か
ら約４００、より普通には約１５０から約３００の範囲
のジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収値を有することを
特徴とするものである。
ら約４００、より普通には約１５０から約３００の範囲
のジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収値を有することを
特徴とするものである。
【００５３】シリカは、電子顕微鏡で測定して平均最大
粒径が、例えば０．０１から０．０５ミクロンの範囲で
あると予想されるだろう。但し、シリカ粒子の大きさ
は、それより小さい場合も、或いは多分それより大きい
場合もあり得る。
粒径が、例えば０．０１から０．０５ミクロンの範囲で
あると予想されるだろう。但し、シリカ粒子の大きさ
は、それより小さい場合も、或いは多分それより大きい
場合もあり得る。
【００５４】各種の市販シリカが本発明で使用するため
に入手できる。単に例として、そして限定するのではな
く示すと、ＰＰＧインダストリーズ社（ＰＰＧ Ｉｎｄ
ｕｓｔｒｉｅｓ）からハイ−シル（Ｈｉ‐Ｓｉｌ）とい
う登録商標で、２１０、２４３などの商品番号で市販さ
れているシリカ；ローン・プーラン社（Ｒｈｏｎｅ‐Ｐ
ｏｕｌｅｎｃ）から、例えばゼオシル（Ｚｅｏｓｉｌ）
１１６５ＭＰという名称で市販されているシリカ；およ
びデグッサ社（Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ）から、例えばＶ
Ｎ２およびＶＮ３などの名称で市販されているシリカな
どがある。
に入手できる。単に例として、そして限定するのではな
く示すと、ＰＰＧインダストリーズ社（ＰＰＧ Ｉｎｄ
ｕｓｔｒｉｅｓ）からハイ−シル（Ｈｉ‐Ｓｉｌ）とい
う登録商標で、２１０、２４３などの商品番号で市販さ
れているシリカ；ローン・プーラン社（Ｒｈｏｎｅ‐Ｐ
ｏｕｌｅｎｃ）から、例えばゼオシル（Ｚｅｏｓｉｌ）
１１６５ＭＰという名称で市販されているシリカ；およ
びデグッサ社（Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ）から、例えばＶ
Ｎ２およびＶＮ３などの名称で市販されているシリカな
どがある。
【００５５】この技術分野の習熟者には容易に理解され
るように、本発明のゴム組成物は、各種の硫黄硬化性成
分ゴムを、例えば、硫黄、活性化剤、遅延剤および促進
剤のような硬化助剤、オイル、粘着性樹脂を含めて各種
の樹脂、シリカおよび可塑剤のような加工助剤、充填
材、顔料、脂肪酸、酸化亜鉛、ワックス、酸化防止剤、
オゾン亀裂防止剤、素練り促進剤、および例えばカーボ
ンブラックのような強化材のような一般に用いられてい
るさまざまな添加材料と混合する方法のような、ゴム混
練技術分野で一般に知られている方法によって混練され
る。この技術分野の習熟者には知られているように、硫
黄硬化性材料および硫黄硬化した材料（ゴム）の利用目
的に応じて、前記の添加物を選び、そして、普通、常用
の量で使用する。
るように、本発明のゴム組成物は、各種の硫黄硬化性成
分ゴムを、例えば、硫黄、活性化剤、遅延剤および促進
剤のような硬化助剤、オイル、粘着性樹脂を含めて各種
の樹脂、シリカおよび可塑剤のような加工助剤、充填
材、顔料、脂肪酸、酸化亜鉛、ワックス、酸化防止剤、
オゾン亀裂防止剤、素練り促進剤、および例えばカーボ
ンブラックのような強化材のような一般に用いられてい
るさまざまな添加材料と混合する方法のような、ゴム混
練技術分野で一般に知られている方法によって混練され
る。この技術分野の習熟者には知られているように、硫
黄硬化性材料および硫黄硬化した材料（ゴム）の利用目
的に応じて、前記の添加物を選び、そして、普通、常用
の量で使用する。
【００５６】本発明では、若し使用するなら、前に説明
したように、強化用タイプのカーボンブラック（一種ま
たは複数）の常用量が添加される。シリカカップラーは
カーボンブラックと一緒に用いてもよいこと、即ちゴム
組成物に添加する前にカーボンブラックと予備混合して
もよいことが認めらるべきであり、そしてこのカーボン
ブラックは前記のゴム組成物処方用のカーボンブラック
の量の中に含められるべきである。粘着樹脂を使用する
なら、その常用量は約０．５から約１０ｐｈｒ、普通は
約１から約５ｐｈｒの範囲である。加工助剤の常用量は
約１から約５０ｐｈｒである。このような加工助剤に、
例えば芳香族系、ナフテン系および／またはパラフィン
系のプロセスオイルがある。酸化防止剤の常用量は約１
から約５ｐｈｒである。代表的な酸化防止剤は、例えば
ジフェニル‐ｐ‐フェニレンジアミンおよび、例えばヴ
ァンデルビルトのゴムハンドブック（Ｖａｎｄｅｒｂｉ
ｌｔＲｕｂｂｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）３４４−３４６
頁（１９７８年）に記載されているもののようなその他
の酸化防止剤であることができる。オゾン亀裂防止剤の
常用量は約１から５ｐｈｒである。ステアリン酸を含め
て脂肪酸を若し使用するなら、その常用量は約０．５か
ら約３ｐｈｒである。酸化亜鉛の常用量は約２から約５
ｐｈｒである。ワックスの常用量は約１から約５ｐｈｒ
である。マイクロクリスタリンワックスがよく用いられ
る。素練り促進剤の常用量は約０．１から約１ｐｈｒで
ある。代表的素な練り促進剤は、例えばペンタクロロチ
オフェノールおよびジベンズアミドジフェニルジスルフ
ィドである。
したように、強化用タイプのカーボンブラック（一種ま
たは複数）の常用量が添加される。シリカカップラーは
カーボンブラックと一緒に用いてもよいこと、即ちゴム
組成物に添加する前にカーボンブラックと予備混合して
もよいことが認めらるべきであり、そしてこのカーボン
ブラックは前記のゴム組成物処方用のカーボンブラック
の量の中に含められるべきである。粘着樹脂を使用する
なら、その常用量は約０．５から約１０ｐｈｒ、普通は
約１から約５ｐｈｒの範囲である。加工助剤の常用量は
約１から約５０ｐｈｒである。このような加工助剤に、
例えば芳香族系、ナフテン系および／またはパラフィン
系のプロセスオイルがある。酸化防止剤の常用量は約１
から約５ｐｈｒである。代表的な酸化防止剤は、例えば
ジフェニル‐ｐ‐フェニレンジアミンおよび、例えばヴ
ァンデルビルトのゴムハンドブック（Ｖａｎｄｅｒｂｉ
ｌｔＲｕｂｂｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）３４４−３４６
頁（１９７８年）に記載されているもののようなその他
の酸化防止剤であることができる。オゾン亀裂防止剤の
常用量は約１から５ｐｈｒである。ステアリン酸を含め
て脂肪酸を若し使用するなら、その常用量は約０．５か
ら約３ｐｈｒである。酸化亜鉛の常用量は約２から約５
ｐｈｒである。ワックスの常用量は約１から約５ｐｈｒ
である。マイクロクリスタリンワックスがよく用いられ
る。素練り促進剤の常用量は約０．１から約１ｐｈｒで
ある。代表的素な練り促進剤は、例えばペンタクロロチ
オフェノールおよびジベンズアミドジフェニルジスルフ
ィドである。
【００５７】硬化は硫黄硬化剤の存在下で行われる。適
した硫黄硬化剤の例は、元素硫黄（フリー硫黄）または
硫黄供給性硬化剤、例えばアミンジスルフィド、高分子
ポリスルフィドまたは硫黄−オレフィン付加体である。
好ましい硫黄硬化剤は元素硫黄である。この技術分野の
習熟者には知られているように、硫黄硬化剤は約０．５
から約４ｐｈｒの範囲の量で、まはた場合により約８ｐ
ｈｒまでも用いられることもあるが、約１．５から約
２．５ｐｈｒ、時には２から２．５ｐｈｒの範囲が好ま
しい。
した硫黄硬化剤の例は、元素硫黄（フリー硫黄）または
硫黄供給性硬化剤、例えばアミンジスルフィド、高分子
ポリスルフィドまたは硫黄−オレフィン付加体である。
好ましい硫黄硬化剤は元素硫黄である。この技術分野の
習熟者には知られているように、硫黄硬化剤は約０．５
から約４ｐｈｒの範囲の量で、まはた場合により約８ｐ
ｈｒまでも用いられることもあるが、約１．５から約
２．５ｐｈｒ、時には２から２．５ｐｈｒの範囲が好ま
しい。
【００５８】硬化促進剤は、硬化に必要な時間および／
または温度を調節し、硬化物の性質を改善するために用
いられる。一つの態様では、単一の促進剤系、即ち一次
促進剤が用い得る。通常、推奨される一次促進剤（一種
または複数）は総量で約０．５から約４ｐｈｒ、好まし
くは約０．８から約１．５ｐｈｒの範囲の量で用いられ
る。もう一つの態様では、一次促進剤と二次促進剤を組
み合わせて用いることもあり、この場合硬化を活性化
し、硬化物の性質を改善するために、二次促進剤の使用
量はより少量である（約０．０５から約３ｐｈｒ）。こ
れらの促進剤の組み合わせには最終製品の性質に対し相
乗効果を与えることが期待され、いずれかの促進剤を単
独で用いて製造した物より幾分良い性質が期待される。
さらに、標準の加工温度では影響を及ぼさないで、常用
の硬化温度で満足な硬化ができる遅効型促進剤も用いる
ことができる。硬化遅延剤が使用されることもある。本
発明で使用するのに適したタイプの促進剤は、アミン
類、ジスルフィド類、グアニジン類、チオ尿素類、チア
ゾール類、チウラム類、スルフェンアミド類、ジチオカ
ーバメート類およびザンテート類である。一次促進剤は
スルフェンアミドであるのが好ましい。二次促進剤が用
いられる場合には、二次促進剤はグアニジン、ジチオカ
ーバメートまたはチウラムの各化合物であるのが好まし
い。硫黄硬化剤および促進剤（一種または複数）の存在
や両者の相対量は、本発明の１つの態様とは見なされ
ず、本発明は、より一義的には、強化用充填材としての
シリカと、その強化用充填材のカップリング剤としての
３，３´‐テトラチオジプロパノールポリスルフィド混
合物との併用に関する。
または温度を調節し、硬化物の性質を改善するために用
いられる。一つの態様では、単一の促進剤系、即ち一次
促進剤が用い得る。通常、推奨される一次促進剤（一種
または複数）は総量で約０．５から約４ｐｈｒ、好まし
くは約０．８から約１．５ｐｈｒの範囲の量で用いられ
る。もう一つの態様では、一次促進剤と二次促進剤を組
み合わせて用いることもあり、この場合硬化を活性化
し、硬化物の性質を改善するために、二次促進剤の使用
量はより少量である（約０．０５から約３ｐｈｒ）。こ
れらの促進剤の組み合わせには最終製品の性質に対し相
乗効果を与えることが期待され、いずれかの促進剤を単
独で用いて製造した物より幾分良い性質が期待される。
さらに、標準の加工温度では影響を及ぼさないで、常用
の硬化温度で満足な硬化ができる遅効型促進剤も用いる
ことができる。硬化遅延剤が使用されることもある。本
発明で使用するのに適したタイプの促進剤は、アミン
類、ジスルフィド類、グアニジン類、チオ尿素類、チア
ゾール類、チウラム類、スルフェンアミド類、ジチオカ
ーバメート類およびザンテート類である。一次促進剤は
スルフェンアミドであるのが好ましい。二次促進剤が用
いられる場合には、二次促進剤はグアニジン、ジチオカ
ーバメートまたはチウラムの各化合物であるのが好まし
い。硫黄硬化剤および促進剤（一種または複数）の存在
や両者の相対量は、本発明の１つの態様とは見なされ
ず、本発明は、より一義的には、強化用充填材としての
シリカと、その強化用充填材のカップリング剤としての
３，３´‐テトラチオジプロパノールポリスルフィド混
合物との併用に関する。
【００５９】上記の添加剤の存在や相対量は本発明の１
つの態様とは見なされず、本発明は、より一義的には、
ゴム組成物における、特定のゴムブレンドと、そのゴム
の強化のためにシリカおよび３，３´‐テトラチオジプ
ロパノールポリスルフィド混合物それぞれとの、若しく
はビス‐（３‐トリエトキシシリルプロピル）テトラス
ルフィド（ポリスルフィド混合物）との併用、さらに
は、場合によつてはカーボンブラックとの併用に関す
る。
つの態様とは見なされず、本発明は、より一義的には、
ゴム組成物における、特定のゴムブレンドと、そのゴム
の強化のためにシリカおよび３，３´‐テトラチオジプ
ロパノールポリスルフィド混合物それぞれとの、若しく
はビス‐（３‐トリエトキシシリルプロピル）テトラス
ルフィド（ポリスルフィド混合物）との併用、さらに
は、場合によつてはカーボンブラックとの併用に関す
る。
【００６０】本発明のゴム組成物の混合は、ゴム混合技
術分野の習熟者に知られている方法によって行うことが
できる。例えば、これら各成分は、通常、少なくとも二
段階、即ち少なくとも一つの非硬化発現工程とそれに続
く硬化発現混合工程で混合される。最終硬化剤は、普
通、“硬化発現”混合工程と呼ばれる最終工程で通常混
合され、この工程では、混合は、通常、それに先行する
非硬化発現混合工程（一工程または複数工程）より低い
混合温度（一つまたは複数）である温度若しくは最終温
度で行われる。ゴム、シリカおよびシリカカップラー、
および、若し用いるなら、カーボンブラックが一つまた
はそれ以上の非硬化発現混合工程で混合される。“非硬
化発現”および“硬化発現”混合工程という用語は、ゴ
ム混合技術分野の習熟者には周知である。
術分野の習熟者に知られている方法によって行うことが
できる。例えば、これら各成分は、通常、少なくとも二
段階、即ち少なくとも一つの非硬化発現工程とそれに続
く硬化発現混合工程で混合される。最終硬化剤は、普
通、“硬化発現”混合工程と呼ばれる最終工程で通常混
合され、この工程では、混合は、通常、それに先行する
非硬化発現混合工程（一工程または複数工程）より低い
混合温度（一つまたは複数）である温度若しくは最終温
度で行われる。ゴム、シリカおよびシリカカップラー、
および、若し用いるなら、カーボンブラックが一つまた
はそれ以上の非硬化発現混合工程で混合される。“非硬
化発現”および“硬化発現”混合工程という用語は、ゴ
ム混合技術分野の習熟者には周知である。
【００６１】本発明のゴム組成物はさまざまな目的に使
用できる。例えば、これは各種のタイヤ・コンパウンド
用に使用できる。このようなタイヤは、この技術分野で
の習熟者に知られ、容易に明かな種々の方法で組立てら
れ、賦形され、成形され、そして硬化され得る。
用できる。例えば、これは各種のタイヤ・コンパウンド
用に使用できる。このようなタイヤは、この技術分野で
の習熟者に知られ、容易に明かな種々の方法で組立てら
れ、賦形され、成形され、そして硬化され得る。
【００６２】
【実施例】本発明は次の実施例を参照することにより更
によく理解されるであろう。それらの実施例において、
特に断らない限り、部およびパーセントは重量で与えら
れる。
によく理解されるであろう。それらの実施例において、
特に断らない限り、部およびパーセントは重量で与えら
れる。
【００６３】実施例１ 本実施例では、シリカ強化ゴム組成物で比較的普通に用
いられているシリカカップリング剤、即ち担体としての
カーボンブラックに担持されたビス‐（３‐トリエトキ
シシリルプロピル）テトラスルフィドポリスルフィド混
合物の代替物として、カーボンブラック担体に担持され
た３，３´‐テトラチオジプロパノールポリスルフィド
混合物が評価された。
いられているシリカカップリング剤、即ち担体としての
カーボンブラックに担持されたビス‐（３‐トリエトキ
シシリルプロピル）テトラスルフィドポリスルフィド混
合物の代替物として、カーボンブラック担体に担持され
た３，３´‐テトラチオジプロパノールポリスルフィド
混合物が評価された。
【００６４】表１に示した材料を含むゴム組成物を、別
々で逐次の三つの添加（混合）工程、即ち二つの非硬化
発現混合工程と一つの最終硬化発現混合工程を用い、Ｂ
Ｒバンバリーゴム混合機中で、それぞれ温度１６０℃、
１６０℃および１２０℃で、時間４分、４分および２分
間混合して調製した。カップラーの量は表１には“可変
値”と示され、そして表２により具体的に記載されてい
る。
々で逐次の三つの添加（混合）工程、即ち二つの非硬化
発現混合工程と一つの最終硬化発現混合工程を用い、Ｂ
Ｒバンバリーゴム混合機中で、それぞれ温度１６０℃、
１６０℃および１２０℃で、時間４分、４分および２分
間混合して調製した。カップラーの量は表１には“可変
値”と示され、そして表２により具体的に記載されてい
る。
【００６５】シリカを含むゴム組成物、即ちコンパウン
ドで適切な硬化物性能を得るには、カップリング剤を使
用することが必要であることは極めて明かである。この
ような性質には、破断引張り強さ、１００％および３０
０％モジュラス、反発性、硬度、レオビブロンＥ´（Ｒ
ｈｅｏｖｉｂｒｏｎ Ｅ´）および、特にＤＩＮ摩耗耐
久性（値の低い方が、耐久性が良い摩耗値を示す）が含
まれる。シリカカップリング剤を用いないで製造された
試料１に較べて、試料２と３は、明らかに、カップリン
グ剤の利点を示している。本発明で用いられるシリカカ
ップラーを含む試料３の諸性質は、在来のシランカップ
リング剤を含んでいる試料２が示す諸性質と大体等しい
性質を有する。
ドで適切な硬化物性能を得るには、カップリング剤を使
用することが必要であることは極めて明かである。この
ような性質には、破断引張り強さ、１００％および３０
０％モジュラス、反発性、硬度、レオビブロンＥ´（Ｒ
ｈｅｏｖｉｂｒｏｎ Ｅ´）および、特にＤＩＮ摩耗耐
久性（値の低い方が、耐久性が良い摩耗値を示す）が含
まれる。シリカカップリング剤を用いないで製造された
試料１に較べて、試料２と３は、明らかに、カップリン
グ剤の利点を示している。本発明で用いられるシリカカ
ップラーを含む試料３の諸性質は、在来のシランカップ
リング剤を含んでいる試料２が示す諸性質と大体等しい
性質を有する。
【００６６】特に、本実施例は、試料３で用いられてい
る３，３´‐テトラチオジプロパノールポリスルフィド
混合物が、カップリング剤を含まない対照試料１に比べ
て、モジュラス、反発弾性、硬度および摩耗性を有意に
改善することができることを示している。さらに、これ
らの性質は常用のシランカップリング剤を含む試料２の
性質より幾分優れている。
る３，３´‐テトラチオジプロパノールポリスルフィド
混合物が、カップリング剤を含まない対照試料１に比べ
て、モジュラス、反発弾性、硬度および摩耗性を有意に
改善することができることを示している。さらに、これ
らの性質は常用のシランカップリング剤を含む試料２の
性質より幾分優れている。
【００６７】
【表１】
【００６８】１）グッドイヤー タイヤ アンド ラバ
ー社（Ｇｏｏｄｙｅａｒ Ｔｉｒｅ＆ Ｒｕｂｂｅｒ
Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手した合成シス‐１，４‐ポリ
イソプレンゴム（ＮＡＴ２２００）；
ー社（Ｇｏｏｄｙｅａｒ Ｔｉｒｅ＆ Ｒｕｂｂｅｒ
Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手した合成シス‐１，４‐ポリ
イソプレンゴム（ＮＡＴ２２００）；
【００６９】２）重合１，２‐ジヒドロ‐２，２，４‐
トリメチルジヒドロキノリン系； ３）ＰＰＧインダストリーズ社からハイ−シル−２１０
として入手したシリカ；
トリメチルジヒドロキノリン系； ３）ＰＰＧインダストリーズ社からハイ−シル−２１０
として入手したシリカ；
【００７０】４）デグッサ社から材料Ｘ５０Ｓとして市
販されている、５０／５０重量比でカーボンブラッに担
持若しくは混合された有機シラン・テトラスルフィドか
ら構成された活性５０％の複合物；技術的には、この有
機シランポリスルフィドは複合物若しくは混合物と考え
られ、その中でその平均的ポリスルフィド橋は約３．５
から４個の連結硫黄原子を含んでいるが、但しその混合
物は約２から約８個の連結硫黄原子を有するポリスルフ
ィドを含んでいるだろう。
販されている、５０／５０重量比でカーボンブラッに担
持若しくは混合された有機シラン・テトラスルフィドか
ら構成された活性５０％の複合物；技術的には、この有
機シランポリスルフィドは複合物若しくは混合物と考え
られ、その中でその平均的ポリスルフィド橋は約３．５
から４個の連結硫黄原子を含んでいるが、但しその混合
物は約２から約８個の連結硫黄原子を有するポリスルフ
ィドを含んでいるだろう。
【００７１】５）３‐クロロプロパノール（２モル当
量）と１モル当量のナトリウム・テトラスルフィド水溶
液との反応により、非常に粘ちょうな液体として得られ
た、ポリスルフィド橋中に１から８個の硫黄原子を含ん
でいる３，３´‐テトラチオジプロパノールポリスルフ
ィド。このポリスルフィドは、この明細書中で用いられ
ている全ての実施例で、カーボンブラックＮ３３０上に
重量で表して１対１で担持されている。
量）と１モル当量のナトリウム・テトラスルフィド水溶
液との反応により、非常に粘ちょうな液体として得られ
た、ポリスルフィド橋中に１から８個の硫黄原子を含ん
でいる３，３´‐テトラチオジプロパノールポリスルフ
ィド。このポリスルフィドは、この明細書中で用いられ
ている全ての実施例で、カーボンブラックＮ３３０上に
重量で表して１対１で担持されている。
【００７２】
【表２】
【００７３】実施例２ この実施例では、カーボンブラック担体上の３，３´‐
テトラチオジプロパノールポリスルフィド混合物が、シ
リカ強化ゴム組成物でのシリカカップリング剤として評
価された。
テトラチオジプロパノールポリスルフィド混合物が、シ
リカ強化ゴム組成物でのシリカカップリング剤として評
価された。
【００７４】表３に示した材料を含むゴム組成物を、別
々で逐次の三つの添加（混合）工程、即ち二つの非硬化
発現混合工程と一つの最終硬化発現混合工程を用い、Ｂ
Ｒバンバリーゴム混合機中で、それぞれ温度１６０℃、
１６０℃および１２０℃で、時間４分、４分および２分
間混合して調製した。カップラーの量は表３に示され、
そして表４により具体的に説明されている。
々で逐次の三つの添加（混合）工程、即ち二つの非硬化
発現混合工程と一つの最終硬化発現混合工程を用い、Ｂ
Ｒバンバリーゴム混合機中で、それぞれ温度１６０℃、
１６０℃および１２０℃で、時間４分、４分および２分
間混合して調製した。カップラーの量は表３に示され、
そして表４により具体的に説明されている。
【００７５】シリカを含むゴム組成物、即ちコンパウン
ドで適切な硬化物性能を得るには、カップリング剤を使
用することが必要であることは極めて明かである。この
ような性質には、破断引張り強さ、１００％および３０
０％モジュラス、反発性、硬度、レオビブロンＥ´およ
び、特にＤＩＮ摩耗耐久性（値の低い方が、耐久性が良
い摩耗値を示す）が含まれる。表４の試料５は、シリカ
カップリング剤を用いないで製造された表４の試料４に
較べて、明らかに、カップリング剤の利点を示してい
る。この実施例は、試料５で用いられている３，３´‐
テトラチオジプロパノールポリスルフィド混合物は、カ
ップリング剤を含んでいない対照試料４に比べて、モジ
ュラス、反発性、硬度および摩耗耐久性を向上させ得る
ことを示している。
ドで適切な硬化物性能を得るには、カップリング剤を使
用することが必要であることは極めて明かである。この
ような性質には、破断引張り強さ、１００％および３０
０％モジュラス、反発性、硬度、レオビブロンＥ´およ
び、特にＤＩＮ摩耗耐久性（値の低い方が、耐久性が良
い摩耗値を示す）が含まれる。表４の試料５は、シリカ
カップリング剤を用いないで製造された表４の試料４に
較べて、明らかに、カップリング剤の利点を示してい
る。この実施例は、試料５で用いられている３，３´‐
テトラチオジプロパノールポリスルフィド混合物は、カ
ップリング剤を含んでいない対照試料４に比べて、モジ
ュラス、反発性、硬度および摩耗耐久性を向上させ得る
ことを示している。
【００７６】
【表３】
【００７７】１）グッドイヤー タイヤ アンド ラバ
ー社から入手した合成シス‐１，４‐ ポリイソプ
レンゴム（ＮＡＴ２２００）； ２）ＰＰＧインダストリーズ社からハイ−シル−２１０
として入手したシリカ； ３）重合１，２‐ジヒドロ‐２，２，４‐トリメチルジ
ヒドロキノリン系；
ー社から入手した合成シス‐１，４‐ ポリイソプ
レンゴム（ＮＡＴ２２００）； ２）ＰＰＧインダストリーズ社からハイ−シル−２１０
として入手したシリカ； ３）重合１，２‐ジヒドロ‐２，２，４‐トリメチルジ
ヒドロキノリン系；
【００７８】４）３‐クロロプロパノール（２モル当
量）と１モル当量のナトリウム・テトラスルフィド水溶
液との反応により、非常に粘ちょうな液体として得られ
た、ポリスルフィド橋中に１から８個の硫黄原子を含む
３，３´‐テトラチオジプロパノールポリスルフィド。
このポリスルフィドは、この明細書中で用いられている
全ての実施例で、カーボンブラックＮ３３０上に重量で
表して１対１で担持されている。
量）と１モル当量のナトリウム・テトラスルフィド水溶
液との反応により、非常に粘ちょうな液体として得られ
た、ポリスルフィド橋中に１から８個の硫黄原子を含む
３，３´‐テトラチオジプロパノールポリスルフィド。
このポリスルフィドは、この明細書中で用いられている
全ての実施例で、カーボンブラックＮ３３０上に重量で
表して１対１で担持されている。
【００７９】
【表４】
【００８０】実施例３ この実施例では、３，３´‐テトラチオジプロパノール
ポリスルフィド混合物が多量のシリカを充填したゴム組
成物でのカップリング剤として評価された。表５に示し
た材料を含むゴム組成物を、別々で逐次の三つの添加工
程、即ち二つの非硬化発現混合工程と一つの硬化発現混
合工程を用い、ＢＲバンバリーゴム混合機中で、それぞ
れ温度１６０℃、１６０℃および１２０℃で、時間４
分、４分および２分間混合して調製された。硬化挙動と
硬化物の性質を表６に示す。
ポリスルフィド混合物が多量のシリカを充填したゴム組
成物でのカップリング剤として評価された。表５に示し
た材料を含むゴム組成物を、別々で逐次の三つの添加工
程、即ち二つの非硬化発現混合工程と一つの硬化発現混
合工程を用い、ＢＲバンバリーゴム混合機中で、それぞ
れ温度１６０℃、１６０℃および１２０℃で、時間４
分、４分および２分間混合して調製された。硬化挙動と
硬化物の性質を表６に示す。
【００８１】３，３´‐テトラチオジプロパノールポリ
スルフィド混合物を単独で、または常用のカップリング
剤と組み合せて使用すると、高水準のシリカ充填材の存
在下で、硬化物の性質が素晴らしいゴム組成物が得られ
た。
スルフィド混合物を単独で、または常用のカップリング
剤と組み合せて使用すると、高水準のシリカ充填材の存
在下で、硬化物の性質が素晴らしいゴム組成物が得られ
た。
【００８２】
【表５】
【００８３】１）グッドイヤー タイヤ アンド ラバ
ー社から入手した、２３．５％の結合スチレンと３７．
５ｐｈｒの芳香族オイルを含む乳化重合スチレン／ブタ
ジエン共重合体エラストマー；
ー社から入手した、２３．５％の結合スチレンと３７．
５ｐｈｒの芳香族オイルを含む乳化重合スチレン／ブタ
ジエン共重合体エラストマー；
【００８４】２）グッドイヤー タイヤ アンド ラバ
ー社から入手したシス‐単位含有量の高いシス１，４‐
ポリブタジエン； ３）Ｎ３３０としてのカーボンブラック；
ー社から入手したシス‐単位含有量の高いシス１，４‐
ポリブタジエン； ３）Ｎ３３０としてのカーボンブラック；
【００８５】４）ローン‐プーラン社からのゼオシル１
１６５ＭＰ； ５）重合１，２‐ジヒドロ‐２，２，４‐トリメチルキ
ノリン系； ６）ストラクトール（Ｓｔｒｕｋｔｏｌ）Ａ６；
１６５ＭＰ； ５）重合１，２‐ジヒドロ‐２，２，４‐トリメチルキ
ノリン系； ６）ストラクトール（Ｓｔｒｕｋｔｏｌ）Ａ６；
【００８６】７）デグッサ社から材料Ｘ５０Ｓとして入
手した、５０／５０重量比でカーボンブラックに担持若
しくは混合された、有機シラン・テトラスルフィドから
構成された活性５０％の複合物；
手した、５０／５０重量比でカーボンブラックに担持若
しくは混合された、有機シラン・テトラスルフィドから
構成された活性５０％の複合物；
【００８７】８）３‐クロロプロパノール（２モル当
量）と１モル当量のナトリウム・テトラスルフィド水溶
液との反応により、非常に粘ちょうな液体として得られ
た、ポリスルフィド橋中に１から８個の硫黄原子を含む
３，３´‐テトラチオジプロパノールポリスルフィド。
このポリスルフィドは、この明細書中で用いられている
全ての実施例で、カーボンブラックＮ３３０上に重量で
表して１対１で担持されている。
量）と１モル当量のナトリウム・テトラスルフィド水溶
液との反応により、非常に粘ちょうな液体として得られ
た、ポリスルフィド橋中に１から８個の硫黄原子を含む
３，３´‐テトラチオジプロパノールポリスルフィド。
このポリスルフィドは、この明細書中で用いられている
全ての実施例で、カーボンブラックＮ３３０上に重量で
表して１対１で担持されている。
【００８８】
【表６】
【００８９】本発明を例示する目的で一定の代表的態様
と細部を示したが、この技術分野の習熟者には、本発明
の精神と範囲から逸脱することなしに、その中でさまざ
まな変更と改変がなされ得ることは明らかであろう。
と細部を示したが、この技術分野の習熟者には、本発明
の精神と範囲から逸脱することなしに、その中でさまざ
まな変更と改変がなされ得ることは明らかであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/54 ＫＤＶ Ｃ０８Ｋ 5/54 ＫＤＶ (71)出願人 590002976 1144 Ｅａｓｔ Ｍａｒｋｅｔ Ｓｔｒｅ ｅｔ，Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏ 44316− 0001，Ｕ．Ｓ．Ａ. (72)発明者 ローソン・ギブソン・ワイドマン アメリカ合衆国オハイオ州44278，トール マッジ，ノース・ヴィレッジ・ヴュー 82
Claims (18)
- 【請求項１】 （Ａ）少なくとも一種のジエン系エラス
トマー１００重量部、（Ｂ）約２５から約１００ｐｈｒ
の、微粒子状の沈降シリカとカーボンブラックから成る
充填材、および（Ｃ）（ｉ）ポリスルフィド橋中に１か
ら８個の硫黄原子を含む３，３´‐テトラチオジプロパ
ノールポリスルフィド混合物から、若しくは（ｉｉ）約
９５から約２５重量パーセントの３，３´‐テトラチオ
ジプロパノールポリスルフィド混合物と、それに対応し
て約５から約７５重量パーセントの、ポリスルフィド橋
の中に２から８個の硫黄原子を含むビス‐（３‐トリア
ルコキシシリルアルキル）ポリスルフィドから選ばれる
シリカカップラーを含んでなり、ここでシリカカップラ
ーとシリカとの重量比は約０．０１／１から約０．２／
１の範囲にあり；そしてシリカとカーボンブラックとの
重量比は少くとも０．１／１である、ゴム組成物。 - 【請求項２】 シリカカップラーが本質的に３，３´‐
テトラチオジプロパノールポリスルフィド混合物から成
り、そしてシリカカップラーとシリカとの重量比が約
０．０１／１から約０．２／１の範囲にある、請求項１
に記載のゴム組成物。 - 【請求項３】 ３，３´‐テトラチオジプロパノールポ
リスルフィド混合物がカーボンブラック担体上に担持さ
れている、請求項１に記載のゴム組成物。 - 【請求項４】 シリカカップラーが約９５から約２５重
量パーセントの３，３´‐テトラチオジプロパノールポ
リスルフィド混合物と、それに対応して約５から約７５
重量パーセントのビス‐（３‐トリエトキシシリルプロ
ピル）テトラスルフィドおよびビス‐（３‐トリエトキ
シシリルプロピル）トリスルフィドとの組み合せであ
る、請求項１に記載のゴム組成物。 - 【請求項５】 ジエン系エラストマーがシス１，４‐ポ
リイソプレンゴム、３，４‐ポリイソプレンゴム、スチ
レン／ブタジエン共重合体ゴム、イソプレン／ブタジエ
ンゴム、スチレン／イソプレン／ブタジエン三元共重合
体ゴム、シス１，４‐ポリブタジエンゴム、中ビニル含
量ポリブタジエンゴム、高ビニル含量ポリブタジエンゴ
ム、並びに乳化重合で合成されたスチレン／ブタジエン
／アクリロニトリル三元共重合体ゴムおよびブタジエン
／アクリロニトリル共重合体ゴムの少なくとも一種から
選ばれる、請求項１に記載のゴム組成物。 - 【請求項６】 シリカが約５０から約３００ｍ2／ｇの
範囲のＢＥＴ表面積と約１５０から約３００の範囲のジ
ブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収値を有することを特徴
とするものである、請求項１に記載のゴム組成物。 - 【請求項７】 シリカが約５０から約３００ｍ2／ｇの
範囲のＢＥＴ表面積と約１５０から約３００の範囲のジ
ブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収値を有することを特徴
とするものである、請求項２に記載のゴム組成物。 - 【請求項８】 シリカが約５０から約３００ｍ2／ｇの
範囲のＢＥＴ表面積と約１５０から約３００の範囲のジ
ブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収値を有することを特徴
とするものである、請求項３に記載のゴム組成物。 - 【請求項９】 （Ａ）少なくとも一種のジエン系エラス
トマー１００重量部、（Ｂ）約２５から約９０ｐｈｒの
微粒子状シリカ、（Ｃ）約３０ｐｈｒまでのカーボンブ
ラック、および（Ｄ）合わせて約９０から５５重量パー
セントの３，３´‐テトラチオジプロパノールポリスル
フィド混合物、約１０から４５重量パーセントのビス‐
（３‐トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド
およびビス‐（３‐トリエトキシシリルプロピル）トリ
スルフィドから構成されるシリカカップラーを含んでな
り、ここで該シリカカップラーとシリカとの重量比は約
０．０１／１から約０．２／１の範囲にあり；シリカと
カーボンブラックとの重量比は約３／１から約３０／１
の範囲にあり；そしてシリカが約５０から約３００ｍ2
／ｇの範囲のＢＥＴ表面積と約１５０から約３００の範
囲のジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収値を有すること
を特徴とするものである、ゴム組成物。 - 【請求項１０】 請求項１に記載のゴム組成物からなる
ゴムトレッドを有するタイヤ。 - 【請求項１１】 請求項２に記載のゴム組成物からなる
ゴムトレッドを有するタイヤ。 - 【請求項１２】 請求項３に記載のゴム組成物からなる
ゴムトレッドを有するタイヤ。 - 【請求項１３】 請求項４に記載のゴム組成物からなる
ゴムトレッドを有するタイヤ。 - 【請求項１４】 請求項５に記載のゴム組成物からなる
ゴムトレッドを有するタイヤ。 - 【請求項１５】 請求項６に記載のゴム組成物からなる
ゴムトレッドを有するタイヤ。 - 【請求項１６】 請求項７に記載のゴム組成物からなる
ゴムトレッドを有するタイヤ。 - 【請求項１７】 請求項８に記載のゴム組成物からなる
ゴムトレッドを有するタイヤ。 - 【請求項１８】 請求項９に記載のゴム組成物からなる
ゴムトレッドを有するタイヤ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/603,113 US5733963A (en) | 1996-02-20 | 1996-02-20 | Silica reinforced rubber composition and tire with tread thereof |
| US603113 | 2000-06-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09227721A true JPH09227721A (ja) | 1997-09-02 |
Family
ID=24414153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9026274A Pending JPH09227721A (ja) | 1996-02-20 | 1997-02-10 | シリカ強化ゴム組成物およびそのトレッドを有するタイヤ |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5733963A (ja) |
| EP (1) | EP0791622B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09227721A (ja) |
| BR (1) | BR9700949A (ja) |
| CA (1) | CA2180887A1 (ja) |
| DE (1) | DE69700849T2 (ja) |
| MX (1) | MX9700990A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001261891A (ja) * | 1999-05-17 | 2001-09-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物 |
| JP2002161169A (ja) * | 2000-09-14 | 2002-06-04 | Goodyear Tire & Rubber Co:The | 予備処理されたシリカを使用して調製されたシリカ強化ゴム組成物、そのようなゴム組成物を含む少なくとも１つの部材を有する、タイヤを含む製品 |
| JP2015071763A (ja) * | 2006-12-28 | 2015-04-16 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | 自由流動性充填剤組成物およびそれを含有するラバー組成物 |
Families Citing this family (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19653938A1 (de) * | 1996-12-21 | 1998-06-25 | Continental Ag | Kautschukmischung für Laufstreifen von Fahrzeugreifen |
| CA2246025A1 (en) * | 1997-09-18 | 1999-03-18 | Giorgio Agostini | Heterogeneous silica carbon black-filled rubber compound |
| US6127472A (en) * | 1997-11-11 | 2000-10-03 | Jsr Corporation | Rubber composition |
| US6053226A (en) * | 1998-03-13 | 2000-04-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition reinforced with silica and tire with tread thereof |
| US6040389A (en) * | 1998-05-28 | 2000-03-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Bis(hydroxyalkyl alky lester) polysulfides |
| US6518367B1 (en) | 1999-02-25 | 2003-02-11 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber composition |
| IT1320206B1 (it) | 2000-06-20 | 2003-11-26 | Bridgestone Firestone Tech | Metodo per la preparazione di mescole di gomma vulcanizzabilecontenenti silice finalizzate alla produzione di fasce di battistrada. |
| US6359046B1 (en) | 2000-09-08 | 2002-03-19 | Crompton Corporation | Hydrocarbon core polysulfide silane coupling agents for filled elastomer compositions |
| US6458882B1 (en) | 2000-09-14 | 2002-10-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica reinforced rubber composition which contains non-silane coupling agent and article of manufacture, including a tire, having at least one component comprised of such rubber composition |
| CA2425330A1 (fr) | 2000-10-13 | 2002-04-18 | Jean-Claude Tardivat | Composition de caoutchouc comportant a titre d'agent de couplage un organosilane polyfonctionnel |
| US6635700B2 (en) | 2000-12-15 | 2003-10-21 | Crompton Corporation | Mineral-filled elastomer compositions |
| US6534584B2 (en) | 2001-01-08 | 2003-03-18 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica reinforced rubber composition which contains carbon black supported thioglycerol coupling agent and article of manufacture, including a tire, having at least one component comprised of such rubber composition |
| US6797757B2 (en) * | 2001-06-29 | 2004-09-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Article, including tires, having component or rubber composition which contains particles of pre-vulcanized rubber and blend of tetrathiodipropionic and trithiodipropionic acids |
| US6660791B2 (en) | 2001-06-29 | 2003-12-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Article, including tires, having component of rubber composition which contains particles of pre-vulcanized rubber and high purity trithiodipropionic acid |
| US6653387B2 (en) | 2001-09-26 | 2003-11-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Alumina reinforced rubber composition which contains tetrathiodipropionic and/or trithiodipropionic acid coupling agent and article of manufacture, including a tire, having at least one component comprised of such rubber composition |
| US6786476B1 (en) * | 2003-07-21 | 2004-09-07 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Airspring |
| MXPA06001690A (es) | 2003-08-11 | 2006-05-19 | Bridgestone Firestone North Am | Pared lateral negra sin tincion. |
| US20060131797A1 (en) * | 2004-12-22 | 2006-06-22 | Kerstetter Randal H Iii | Airspring |
| KR100621210B1 (ko) | 2005-08-09 | 2006-09-07 | 한국타이어 주식회사 | 실리카 컴파운드 고무의 실란화율 분석방법 |
| US8592506B2 (en) * | 2006-12-28 | 2013-11-26 | Continental Ag | Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent |
| US7737202B2 (en) * | 2006-12-28 | 2010-06-15 | Momentive Performance Materials Inc. | Free-flowing filler composition and rubber composition containing same |
| US7781606B2 (en) * | 2006-12-28 | 2010-08-24 | Momentive Performance Materials Inc. | Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber |
| US7968633B2 (en) * | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions |
| US7696269B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-04-13 | Momentive Performance Materials Inc. | Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions |
| US7687558B2 (en) * | 2006-12-28 | 2010-03-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions |
| US7968636B2 (en) * | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides |
| US7968635B2 (en) * | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions |
| US7968634B2 (en) * | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing silated core polysulfides |
| FR2940290B1 (fr) | 2008-12-22 | 2010-12-31 | Michelin Soc Tech | Agent de couplage mercaptosilane bloque |
| FR2947552B1 (fr) | 2009-05-20 | 2011-08-26 | Michelin Soc Tech | Agent de couplage organosilane |
| FR2945815B1 (fr) | 2009-05-20 | 2011-07-01 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc comportant un agent de couplage organosilane |
| DE102012100321B4 (de) * | 2011-02-18 | 2018-02-15 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung einer Gummizusammensetzung, Gummizusammensetzung, Vulkanisiertes Produkt und Verwendung einer Gummizusammensetzung in einem luftgefüllten Reifen |
| EP2517898A1 (de) | 2011-04-29 | 2012-10-31 | Lanxess Deutschland GmbH | Kieselsäurehaltige Kautschukmischungen mit schwefelhaltigen Additiven |
| EP2671727A1 (de) | 2012-06-06 | 2013-12-11 | LANXESS Deutschland GmbH | Kieselsäurehaltige Kautschukmischungen mit schwefelhaltigen Additiven |
| EP2671726A1 (de) | 2012-06-06 | 2013-12-11 | LANXESS Deutschland GmbH | Kieselsäurehaltige Kautschukmischungen mit schwefelhaltigen Additiven |
| EP2684912A1 (de) | 2012-07-09 | 2014-01-15 | LANXESS Deutschland GmbH | Kieselsäurehaltige Kautschukmischungen enthaltend w-Mercaptocarbonsäureester von mehrwertigen Alkoholen |
| ITTO20120953A1 (it) * | 2012-10-29 | 2014-04-30 | Bridgestone Corp | Metodo per la preparazione di una mescola in gomma per pneumatici |
| ITRM20120646A1 (it) | 2012-12-18 | 2014-06-19 | Bridgestone Corp | Metodo per la preparazione di mescole in gomma per pneumatici |
| DE102019213978A1 (de) * | 2019-09-13 | 2021-03-18 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Schwefelvernetzbare Kautschukmischung, Vulkanisat und Fahrzeugreifen |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB921810A (en) | 1961-02-15 | 1963-03-27 | Pittsburgh Plate Glass Co | Improvements in and relating to vulcanizates |
| US3664403A (en) | 1969-07-07 | 1972-05-23 | Ppg Industries Inc | A vulcanized rubber comprising a siliceous pigment, a rubber and an organic coupling agent having an active olefinic linkage |
| US3884285A (en) | 1971-10-08 | 1975-05-20 | Ppg Industries Inc | Abrasion-resistant rubber compositions |
| US3768537A (en) | 1972-11-09 | 1973-10-30 | Ppg Industries Inc | Tire |
| GB1424503A (en) | 1973-03-05 | 1976-02-11 | Cabot Corp | Precipitated silica reinforcing agents and rubber compositions containing same |
| US3938574A (en) | 1973-10-11 | 1976-02-17 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Vulcanizable rubber mixture for tire treads having improved skid resistance |
| US4482663A (en) | 1982-07-12 | 1984-11-13 | Phillips Petroleum Company | Rubber compositions comprising a siliceous filler in combination with an organosulfur substituted pyridine promotor |
| FR2562534B1 (fr) | 1984-04-06 | 1986-06-27 | Rhone Poulenc Chim Base | Nouvelle silice precipitee a caracteres morphologiques ameliores, procede pour son obtention et application, notamment comme charge |
| FR2589871B1 (fr) | 1985-09-13 | 1987-12-11 | Rhone Poulenc Chim Base | Charge renforcante pour elastomere a base de silice |
| DE4038589A1 (de) | 1990-12-04 | 1992-06-11 | Bayer Ag | Kautschukvulkanisate mit guten mechanischen eigenschaften und verbessertem hystereseverhalten |
| CA2104529A1 (en) * | 1993-06-18 | 1994-12-19 | Paul Harry Sandstrom | Tire with silica reinforced tread |
| US5605951A (en) * | 1996-02-20 | 1997-02-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica reinforced rubber compostition and tire with tread thereof |
| US5610216A (en) * | 1996-02-20 | 1997-03-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica reinforced rubber composition and tire with tread thereof |
-
1996
- 1996-02-20 US US08/603,113 patent/US5733963A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-10 CA CA002180887A patent/CA2180887A1/en not_active Abandoned
-
1997
- 1997-02-07 MX MX9700990A patent/MX9700990A/es unknown
- 1997-02-10 JP JP9026274A patent/JPH09227721A/ja active Pending
- 1997-02-11 EP EP97102134A patent/EP0791622B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-11 DE DE69700849T patent/DE69700849T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-02-13 BR BR9700949A patent/BR9700949A/pt active Search and Examination
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001261891A (ja) * | 1999-05-17 | 2001-09-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物 |
| JP2002161169A (ja) * | 2000-09-14 | 2002-06-04 | Goodyear Tire & Rubber Co:The | 予備処理されたシリカを使用して調製されたシリカ強化ゴム組成物、そのようなゴム組成物を含む少なくとも１つの部材を有する、タイヤを含む製品 |
| JP2015071763A (ja) * | 2006-12-28 | 2015-04-16 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | 自由流動性充填剤組成物およびそれを含有するラバー組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69700849D1 (de) | 2000-01-05 |
| BR9700949A (pt) | 1998-09-01 |
| DE69700849T2 (de) | 2000-06-15 |
| EP0791622A1 (en) | 1997-08-27 |
| US5733963A (en) | 1998-03-31 |
| EP0791622B1 (en) | 1999-12-01 |
| CA2180887A1 (en) | 1997-08-21 |
| MX9700990A (es) | 1997-08-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH09227721A (ja) | シリカ強化ゴム組成物およびそのトレッドを有するタイヤ | |
| JP3383077B2 (ja) | シリカ強化トレッドを有するタイヤ | |
| US5605951A (en) | Silica reinforced rubber compostition and tire with tread thereof | |
| US5719207A (en) | Silica reinforced rubber composition and tire with tread | |
| US5780538A (en) | Silica reinforced rubber composition and tire with tread | |
| JP3414827B2 (ja) | シリカにより強化されたトレッドを有するタイヤ | |
| US5614580A (en) | Tire with silica reinforced tread | |
| JP3457095B2 (ja) | 定量のシリカ強化材を有するタイヤトレッド | |
| JP3655702B2 (ja) | シリカにより強化されたトレッドを有するタイヤ | |
| JPH10251450A (ja) | シリカ強化ゴム組成物およびトレッドを有するタイヤ | |
| KR100429350B1 (ko) | 실리카로보강된트레드를갖는타이어 | |
| MXPA97000990A (en) | Composition of reinforced rubber with silice and silver with bearing band of the mi | |
| JPH11269307A (ja) | 炭酸カルシウムを含む組成物およびトレッドを有するタイヤ | |
| JPH08259734A (ja) | シリカ強化ゴム組成物及びこの組成物のトレッドを有するタイヤ | |
| JPH1095873A (ja) | ゴム組成物及びそのトレッドを有するタイヤ | |
| KR100404789B1 (ko) | 실리카로강화된트레드를갖는타이어 | |
| JPH08259736A (ja) | シリカ強化ゴム配合物及びそのトレッドを有するタイヤ | |
| US5756589A (en) | Silica reinforced rubber composition and use in tires | |
| EP0623650B1 (en) | Tire with tread containing silica reinforcement | |
| JPH07179667A (ja) | シリカにより強化されたトレッドを有するタイヤ | |
| JPH0770369A (ja) | シリカ強化トレッドを有するタイヤ | |
| JPH1025372A (ja) | シリカ強化ゴム組成物およびそのトレッドを有するタイヤ | |
| JPH08283463A (ja) | シリカ強化ゴム組成物およびトレッドを有するタイヤ |