JPH09227934A - 低温靭性の優れたマルテンサイト系ステンレス鋼の製造方法 - Google Patents

低温靭性の優れたマルテンサイト系ステンレス鋼の製造方法

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JPH09227934A
JPH09227934A JP3249196A JP3249196A JPH09227934A JP H09227934 A JPH09227934 A JP H09227934A JP 3249196 A JP3249196 A JP 3249196A JP 3249196 A JP3249196 A JP 3249196A JP H09227934 A JPH09227934 A JP H09227934A
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Taro Muraki
太郎 村木
Hitoshi Asahi
均 朝日
Hiroshi Tamehiro
博 為広
Genichi Shigesato
元一 重里
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 鋼組成、焼き戻し温度を制御することによっ
て、従来の鋼で必須とされる複数回の焼き戻し処理工程
を1回の処理に簡略化しても従来通り母材及び溶接部の
靭性並びに強度を維持できる、マルテンサイト系ステン
レス鋼の製造方法を提供することを目的とする。 【解決手段】 重量%で、C:0.001〜0.05、Si:1.0以
下、Mn:2.0以下、S:0.010以下、P:0.025以下、C
r:7.0〜15.0、Ni:1.0〜5.0 、Ti:0.005〜0.03、A
l: 0.08以下、N:0.015以下を含有し、かつIps=40C
+34N+Ni+ 0.3Cu− 1.1Cr− 1.8Mo≧−11を
満足し、残部Feおよび不可避的不純物からなる、マル
テンサイト組織を有する鋼を、(Ac1 +5℃)以上
(Ac1 +60℃)以下の温度範囲で焼き戻し処理す
る。ただし、Ac1 = 739.4+97.5C−11.6Mn−51.0
Ni+ 4.4Cr+10.7Mo。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、炭酸ガス、微量の
硫化水素を含む原油や天然ガスの環境下で使用するため
のマルテンサイト系ステンレス鋼の製造方法に関するも
のである。本発明にしたがって製造した鋼は、高強度
(引張強さ(TS)550MPa以上)と優れた低温靭
性・現地溶接性(良好なHAZ靭性及び耐溶接割れ・硬
化性)を有し、ラインパイプ・油井管などに使用でき
る。
【0002】
【従来の技術】湿潤な炭酸ガス(CO2 )環境下で使用
するラインパイプには、適当な強度と優れた低温靭性、
現地溶接性および耐食性が要求される。しかしながら、
従来のマルテンサイト系ステンレス鋼(たとえば特開平
4−99127号公報参照)は、(1)強度がAPI
(米国石油協会)規格でX80以上(TS640MPa
以上)と高くて低温靭性も十分でない、(2)現地溶接
性(溶接熱影響部(HAZ)の耐溶接割れ性、耐硬化
性、および低温靭性)が悪い、などの欠点を有してい
た。このような特性の中で、強度は複数回の焼戻処理を
行なうことによって低下させることが可能であるが、そ
れでもまだ十分でなく、かつ生産性の著しい低下を招
く。というのは、強度が高過ぎると、パイプラインの破
壊防止に必要とされる靭性値が著しく高くなるだけでな
く、硫化物応力腐食割れ(SSC)に対する感受性の増
大や適切な溶接材料の開発が困難となることなどの問題
を生じる。また現地溶接性が悪いと、現地で溶接する際
に予熱・後熱作業が必要となり、作業性の大幅な低下を
もたらす。このため、このため、現在のところ、高価
で、少量しか生産できない2相ステンレス鋼を使用せざ
るを得ない状況にあり、新しい高耐食性のラインパイプ
開発が強く望まれている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状を踏まえ、鋼組成、焼き戻し温度を制御することに
よって、従来の鋼で必須とされる複数回の焼き戻し処理
行程を1回の処理に簡略化しても従来通り母材及び溶接
部の靭性並びに強度を維持できる、マルテンサイト系ス
テンレス鋼の製造方法を提供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために、多くの実験的検討を行った結果、鋼
組成及び焼き戻し温度を制御することによって、必要と
されるラインパイプ用マルテンサイト系ステンレス鋼を
製造できることを見いだすに至った。本発明は、この知
見に基づいて構成したものである。
【0005】すなわち、本発明の要旨は、重量%で、 C :0.001〜0.05、 Si:1.0以下、 Mn:2.0以下、 S :0.010以下、 P :0.025以下、 Cr:7.0〜15.0、 Ni:1.0〜5.0、 Ti:0.005〜0.03、 Al:0.08以下、 N :0.015以下 を含有するとともに、必要に応じて、 Cu:0.05〜0.7、 Mo:0.1〜2.0 のうちの1種または2種を含有し、あるいは/さらに、
必要に応じて、 Ca:0.001〜0.005、 REM:0.01〜0.05、 Mg:0.001〜0.006 のうちの1種または2種以上を含有して、かつ、 Ips=40C+34N+Ni+ 0.3Cu− 1.1Cr− 1.8M
o≧−11 を満足し、残部Feおよび不可避的不純物からなる、マ
ルテンサイト組織を有する鋼を(Ac1 +5℃)以上
(Ac1 +60℃)以下の温度範囲で焼き戻し処理する
ことを特徴とする、低温靭性の優れたマルテンサイト系
ステンレス鋼の製造方法である。ただし、 Ac1 = 739.4+97.5C−11.6Mn−51.0Ni+ 4.4C
r+10.7Mo とする。
【0006】
【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。先ず本発明において上記のような鋼成分に限定し
た理由を説明する。 C:Cは、Cr炭化物などを形成して耐食性を劣化させ
る元素であるが、強力なオーステナイト形成元素であ
り、フェライト相の形成を抑制する効果がある。さらに
本鋼が目指すマルテンサイト組織を得るための必須元素
でもあるので添加する。ただし、含有量が0.05wt%
を越えるまでに添加すると、Cr炭化物などの炭化物が
多量に析出して靭性を劣化させ、さらに溶接熱影響部の
硬度を高めることにより溶接熱影響部の靭性も劣化させ
る。従って、C含有量は0.05wt%以下とした。一
方、C含有量が0.001wt%未満では必要とされる強
度を得ることができなくなるので、結局、0.001〜
0.05wt%の範囲とした。
【0007】Si:Siは脱酸元素として使用され、そ
の一部がそのまま残留したものであるが、その含有量が
多いと靭性および耐硫化物応用割れ性を低下させるた
め、上限を1.0wt%とした。 Mn:Mnは、脱酸および強度確保のために有効な元素
であり、MnSを形成してSの無害化にも寄与する。し
かし含有量が2.0wt%を越えると、粒界強度が低下し
て腐食環境下での割れ抵抗性を損なうので、上限を2.
0wt%とした。
【0008】S:Sは、硫化物系の介在物を形成し、熱
間加工性を低下させ、また靭性を低下させる元素であ
る。そのため、コストも考慮して含有量は0.010wt
%以下とした。 P:Pは、粒界に偏析して粒界強度を弱め、靭性および
耐硫化物応力割れ性を低下させる。そのため含有量を
0.025wt%以下とした。
【0009】Cr:Crは、マルテンサイト系ステンレ
ス鋼を構成するもっとも基本的かつ必須の元素であっ
て、耐食性を付与するために必要な元素である。しか
し、その含有量が7wt%未満では耐食性が十分ではな
く、一方15.0wt%を越えるまでに添加すると、他の
合金元素をいかに調整しても圧延終了時にマルテンサイ
ト単相にするのが難しくなる。また、同時にコストを上
昇させるのみで、特性の向上効果は経済性を考慮すると
期待できない。そのため、Crの含有量は7.0〜1
5.0wt%とした。
【0010】Ti:Tiは、TiNやTi酸化物として
分散し、溶接熱影響部の粒成長を抑制して、靭性の劣化
を抑制する。少なすぎると効果がなく、過剰に添加する
とTiCが析出して靭性の劣化を招く。従って、Tiの
含有量は0.005〜0.03wt%とした。 N:Nは、鋼に不可避的に含まれる元素であるが、溶接
熱影響部の硬度を上昇させるとともに、母材および溶接
熱影響部の靭性を低下させるので、上限含有量は0.0
15wt%とした。 Al:Alは脱酸のために添加する。しかし、含有量が
0.08wt%を越えるとかえって酸化物が形成されて、
鋼の清浄度が低下し、応力腐食割れに悪影響を与える。
そのため、Alの含有量は0.08wt%以下とした。
【0011】Cu:Cuは、CおよびNの含有量を低く
押さえた鋼の母材はもちろん、溶接熱影響部のミクロン
組織をもマルテンサイト組織にして靭性を改善するとと
もに、必須の添加元素であるNiと共存して湿潤炭酸ガ
ス環境における耐食性を改善するのに極めて有用な元素
である。含有量が0.05wt%未満では耐食性に対して
効果がなく、一方0.7wt%よりも多くなるまでに添加
すると熱間加工性の低下および母材の強度上昇を招くの
で、Cuの含有量は、0.05〜0.7wt%の範囲とし
た。
【0012】Ni:Niは、オーステナイト形成元素で
マルテンサイトを安定させ、耐Co2 腐食性と低温靭性
を向上させる。しかし、含有量が1.0%未満ではその
効果が十分でなく、5%を越えてまで添加してもその効
果は飽和し、コストを上昇させるとともに、Mf 点が低
くなり過ぎる。従って、Niの含有量は、1.0〜5.
0wt%の範囲とした。
【0013】Mo:MoはCrと同様、耐CO2 腐食性
を向上させ、さらにSSC性を改善する効果を有するの
で、必要に応じて添加することができる。また、焼き戻
し脆化感受性を低下させる効果も有するので、溶接後熱
処理を行う場合には特に有効である。その含有量が0.
1wt%未満では、十分な効果が得られないので、0.1
wt%以上とした。一方、多量に添加してもその効果が飽
和し、母材の強度が上昇して熱間変形抵抗が増す結果、
熱間加工性が低下する。従って、上限の含有量は2.0
wt%とした。
【0014】Ca,Mg,REM:硫化物などの介在物
の形状を球状化させて無害化するのに有効な元素であ
り、熱間加工性の向上、耐食性の向上に十分な効果を示
す元素である。少な過ぎるとその効果は得られず、多過
ぎると介在物が増加して耐硫化物応力割れ抵抗性を低下
させるとともに、熱間加工性および耐食性も低下させ
る。そこで、各々の含有量は、Caが0.001〜0.
005wt%、REMが0.01〜0.05wt%、Mgが
0.001〜0.006wt%とした。
【0015】以上述べたような成分範囲を有する鋼は、
良好な耐CO2 特性を示す。しかし、Cr,Mo等のフ
ェライト生成元素が多い場合には、溶接熱影響部にフェ
ライト相が生成して靭性が低下する。従って、フェライ
ト生成元素の含有量を制限する必要がある。従来の知見
から、C,N,Ni,Cuはフェライト相の生成を抑制
し、Cr,Moは促進する。そこで、各元素の濃度を種
々変化させた鋼を溶製し、実験的に各々の元素の寄与率
を決定した。その結果、40C+34N+Ni+0.3
Cu−1.1Cr−1.8Mo≧−11の式を満足すれ
ば、本発明で規定した焼き戻し条件を実施することによ
り、熱延後の冷却を特別に制御しなくてもフェライト相
は生成せず、マルテンサイト単相となることがわかっ
た。すなわち、焼き入れ処理を省略するにはC,N,N
i,Cu,Cr,Moの各含有量がこの関係を満足する
必要がある。
【0016】次に熱処理条件について説明する。まず、
上記のような成分条件を満足する鋼を溶製し、鋼片を得
る。その後得られた鋼片を1000〜1250℃に再加
熱する。これは1000℃以上とすることによって鋼中
の炭化物を固溶させることができ、1250℃以下とす
ることによって、オーステナイト粒径の粗大化を防止す
ることができるからである。また、この再加熱によって
鋼中の組織をオーステナイト単相にすることができる。
次に、このような再加熱を行なった後に、熱間加工で成
形し、これを冷却すると、組織はマルテンサイト組織と
なる。これを(Ac1 +5℃)以上(Ac1 +60℃)
以下の温度範囲(ただしAc1 =739.4+97.5
C−11.6Mn−51.0Ni+4.4Cr+10.
7Mo)で焼き戻し処理する。このような温度条件で焼
き戻すことにより、焼き戻し脆化を防止し、低温靭性の
優れたマルテンサイト系ステンレス鋼が得られる。これ
は、焼き戻し後、残存する微細オーステナイトが微量で
あることによって実現される。特に、Ac1 以下の温度
で焼き戻して粒界が脆化するような場合でも、粒界から
γ変態が起こるため、脆化した粒界は分断されて脆化が
軽減される。本発明で規定した焼き戻し温度、Ni等の
含有量は理想的な残留オーステナイトの存在形態に関係
している。
【0017】まず焼き戻しの下限温度を(Ac1 +5
℃)以上とした理由について述べる。本発明により製造
した鋼は多量のNiを含有しているので、見かけ上Ac
1 点以下の温度でも粒界や、ラス境界からγ相が析出し
始めており、従って、Ac1 +5℃の温度であれば、低
温靭性向上に必要な数%のγ相が存在し、しかもこのよ
うなγ相は常温でも安定である。しかし、Ac1 +5℃
よりも低い温度では析出するγ相の量が十分ではないの
で、下限温度はAc1 +5℃とした。一方、焼き戻し温
度が高くなるとγ相への変態量は増えるが、γ相中の固
溶成分量が少なくなってくるので、冷却時にすべてマル
テンサイトに変態してしまう。マルテンサイトに変態し
てなお且つ必要なγ相が残存するための上限温度がAc
1 +60℃である。一方、このような温度条件で焼き戻
し処理することによって、同時に強度を必要とされる強
度に調整することができる。以上のような本発明の方法
により、低温靭性の優れたマルテンサイト系ステンレス
鋼を得ることができる。
【0018】
【実施例】本発明を実施例に基づいてさらに説明する。
まず表1に示すような化学成分の鋼を溶製し、表2に示
すような熱処理条件で焼き戻し処理を1回行なって、試
験材を作成した。母材及びHAZの靭性は、JIS4号
シャルピー試験片により遷移温度(vTrs)を測定するこ
とで評価した。なお、この時の溶接条件は、入熱1.2
kJ/mm、冷速40℃/sをシミュレートしたものであ
る。表2と表3に、本発明と比較例それぞれの焼き戻し
条件および靭性の試験結果を示した。
【0019】
【表1】
【0020】
【表2】
【0021】
【表3】
【0022】
【発明の効果】以上述べてきたように、本発明は、鋼組
成及び焼き戻し温度を制御することによって、従来の鋼
では必須とされた複数回の焼き戻し処理工程を1回に省
略しても従来通りの母材及び溶接部の靭性、強度を有す
るマルテンサイト系ステンレス鋼を提供することが可能
となり、産業の発展に貢献するところ極めて大である。
フロントページの続き (72)発明者 重里 元一 千葉県富津市新富20−1 新日本製鐵株式 会社技術開発本部内

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 重量%で、 C :0.001〜0.05、 Si:1.0以下、 Mn:2.0以下、 S :0.010以下、 P :0.025以下、 Cr:7.0〜15.0、 Ni:1.0〜5.0、 Ti:0.005〜0.03、 Al:0.08以下、 N :0.015以下 を含有し、かつ、 Ips=40C+34N+Ni− 1.1Cr≧−11 を満足して、残部Feおよび不可避的不純物からなる、
    マルテンサイト組織を有する鋼を(Ac1 +5℃)以上
    (Ac1 +60℃)以下の温度範囲で焼き戻し処理する
    ことを特徴とする低温靭性の優れたマルテンサイト系ス
    テンレス鋼の製造方法。ただし、 Ac1 = 739.4+97.5C−11.6Mn−51.0Ni+ 4.4C
    r とする。
  2. 【請求項2】 重量%で、 C :0.001〜0.05、 Si:1.0以下、 Mn:2.0以下、 S :0.010以下、 P :0.025以下、 Cr:7.0〜15.0、 Ni:1.0〜5.0、 Ti:0.005〜0.03、 Al:0.08以下、 N :0.015以下 を含有するとともに、 Cu:0.05〜0.7、 Mo:0.1〜2.0 のうちの1種または2種を含有し、かつ、 Ips=40C+34N+Ni+ 0.3Cu− 1.1Cr− 1.8M
    o≧−11 を満足して、残部Feおよび不可避的不純物からなる、
    マルテンサイト組織を有する鋼を(Ac1 +5℃)以上
    (Ac1 +60℃)以下の温度範囲で焼き戻し処理する
    ことを特徴とする低温靭性の優れたマルテンサイト系ス
    テンレス鋼の製造方法。ただし、 Ac1 = 739.4+97.5C−11.6Mn−51.0Ni+ 4.4C
    r+10.7Mo とする。
  3. 【請求項3】 重量%で、 C :0.001〜0.05、 Si:1.0以下、 Mn:2.0以下、 S :0.010以下、 P :0.025以下、 Cr:7.0〜15.0、 Ni:1.0〜5.0、 Ti:0.005〜0.03、 Al:0.08以下、 N :0.015以下 を含有するとともに、 Ca:0.001〜0.005、 REM:0.01〜0.05、 Mg:0.001〜0.006 のうちの1種または2種を含有し、かつ、 Ips=40C+34N+Ni−1.1 Cr≧−11 を満足して、残部Feおよび不可避的不純物からなる、
    マルテンサイト組織を有する鋼を(Ac1 +5℃)以上
    (Ac1 +60℃)以下の温度範囲で焼き戻し処理する
    ことを特徴とする低温靭性の優れたマルテンサイト系ス
    テンレス鋼の製造方法。ただし、 Ac1 = 739.4+97.5C−11.6Mn−51.0Ni+ 4.4C
    r とする。
  4. 【請求項4】 重量%で、 C :0.001〜0.05、 Si:1.0以下、 Mn:2.0以下、 S :0.010以下、 P :0.025以下、 Cr:7.0〜15.0、 Ni:1.0〜5.0、 Ti:0.005〜0.03、 Al:0.08以下、 N :0.015以下 を含有するとともに、 Cu:0.05〜0.7、 Mo:0.1〜2.0 のうちの1種または2種を含有し、さらに、 Ca:0.001〜0.005、 REM:0.01〜0.05、 Mg:0.001〜0.006 のうちの1種または2種以上を含有し、かつ、 Ips=40C+34N+Ni+ 0.3Cu− 1.1Cr− 1.8M
    o≧−11 を満足して、残部Feおよび不可避的不純物からなる、
    マルテンサイト組織を有する鋼を(Ac1 +5℃)以上
    (Ac1 +60℃)以下の温度範囲で焼き戻し処理する
    ことを特徴とする低温靭性の優れたマルテンサイト系ス
    テンレス鋼の製造方法。ただし、 Ac1 = 739.4+97.5C−11.6Mn−51.0Ni+ 4.4C
    r+10.7Mo とする。
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