JPH09235367A - Aromatic polycarbonate resin - Google Patents
Aromatic polycarbonate resinInfo
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- JPH09235367A JPH09235367A JP12029896A JP12029896A JPH09235367A JP H09235367 A JPH09235367 A JP H09235367A JP 12029896 A JP12029896 A JP 12029896A JP 12029896 A JP12029896 A JP 12029896A JP H09235367 A JPH09235367 A JP H09235367A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 電荷輸送能をもち且つ高い機械的強度を有す
る光導電性高分子材料を提供する。
【解決手段】 下記一般式(I)で示される繰り返し単
位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂。
【化1】
(57) Abstract: A photoconductive polymer material having charge transporting ability and high mechanical strength is provided. An aromatic polycarbonate resin comprising a repeating unit represented by the following general formula (I). Embedded image
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は芳香族ポリカーボネ
ート樹脂に関し、さらに詳しくは電子写真用感光体とし
て有用な新規な芳香族ポリカーボネート樹脂に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an aromatic polycarbonate resin, and more particularly to a novel aromatic polycarbonate resin useful as a photoconductor for electrophotography.
【0002】[0002]
【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂として、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(以
下ビスフェノールAと略称する)にホスゲンやジフェニ
ルカーボネートを反応させて得られるポリカーボネート
樹脂がその代表的なものとして知られている。かかるビ
スフェノールAからのポリカーボネート樹脂は、透明
性、耐熱性、寸法精度および機械的強度などの面で優れ
た性質を有していることから、多くの分野で用いられて
いる。そのひとつの例として、電子写真法において使用
される有機感光体用のバインダー樹脂として様々な検討
がなされている。有機感光体の代表的な構成例として、
導電性基板上に電荷発生層、電荷輸送層を順次積層した
積層型感光体が挙げられる。電荷輸送層は低分子電荷輸
送材料とバインダー樹脂より形成され、このバインダー
樹脂として芳香族ポリカーボネート樹脂が多数提案され
ている。しかしながら、低分子電荷輸送材料の含有によ
り、バインダー樹脂が本来有する機械的強度を低下さ
せ、このことが感光体の摩耗性劣化、傷、クラックなど
の原因となり、感光体の耐久性を損うものとなってい
る。2. Description of the Related Art As an aromatic polycarbonate resin,
A polycarbonate resin obtained by reacting 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter abbreviated as bisphenol A) with phosgene or diphenyl carbonate is known as a typical one. Such polycarbonate resin from bisphenol A has excellent properties in terms of transparency, heat resistance, dimensional accuracy and mechanical strength, and is therefore used in many fields. As one example thereof, various studies have been made as a binder resin for an organic photoconductor used in electrophotography. As a typical configuration example of the organic photoreceptor,
Examples thereof include a laminated-type photoreceptor in which a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially laminated on a conductive substrate. The charge transport layer is formed of a low molecular charge transport material and a binder resin, and many aromatic polycarbonate resins have been proposed as the binder resin. However, the inclusion of a low-molecular weight charge transport material reduces the mechanical strength originally possessed by the binder resin, which causes deterioration of wear of the photoreceptor, scratches, cracks, etc., and impairs the durability of the photoreceptor. Has become.
【0003】一方、ポリビニルアントラセン、ポリビニ
ルピレン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、トリフェニ
ルアミンを側鎖に有するアクリル系樹脂〔M.Stol
kaet al J.Polym.Sci.,21 9
69(1983)〕およびベンジジン構造を有する芳香
族ポリカーボネート樹脂(特開昭64−9964号公
報)などの光導電性高分子材料が検討されているが、実
用化には至っていない。On the other hand, an acrylic resin having polyvinyl anthracene, polyvinyl pyrene, poly-N-vinylcarbazole, triphenylamine as a side chain [M. Stol
kaet al J. Polym. Sci. , 219
69 (1983)] and aromatic polycarbonate resins having a benzidine structure (Japanese Patent Laid-Open No. 64-9964) have been investigated, but they have not been put to practical use.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の実状に鑑みてなされたものであって、有機感光体用の
電荷輸送能高分子材料として特に有用な芳香族ポリカー
ボネート樹脂を提供することを、その目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional circumstances, and provides an aromatic polycarbonate resin which is particularly useful as a charge transporting polymer material for an organic photoreceptor. Is the purpose.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、下記一般式(I)で示される繰り返し単位から
なる新規芳香族ポリカーボネート樹脂及び下記一般式
(II)ならびに(III)で示される繰り返し単位からな
る新規芳香族ポリカーボネート樹脂により上記課題が解
決されることを見出し、本発明に到った。即ち、本発明
は以下の(1)〜(4)である。 (1)下記一般式(I)で示される繰り返し単位からな
る芳香族ポリカーボネート樹脂。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies by the present inventors, a novel aromatic polycarbonate resin comprising a repeating unit represented by the following general formula (I) and the following general formulas (II) and (III) are shown. The inventors have found that the above problems can be solved by a novel aromatic polycarbonate resin composed of repeating units described above, and have reached the present invention. That is, the present invention includes the following (1) to (4). (1) An aromatic polycarbonate resin comprising a repeating unit represented by the following general formula (I).
【0006】[0006]
【化9】 Embedded image
【0007】〔式中、nは5〜5000の整数、R1,
R2は同一又は異なるアシル基、置換もしくは無置換の
アルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、
または置換もしくは無置換の複素環基を表わし、A
r1,Ar2及びAr3は同一又は異なる芳香族炭化水素
の2価基を表わす。Xは脂肪族の2価基、環状脂肪族の
2価基または、[Wherein n is an integer of 5 to 5000, R 1 ,
R 2 is the same or different acyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group,
Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
r 1 , Ar 2 and Ar 3 represent the same or different aromatic hydrocarbon divalent groups. X is an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or
【0008】[0008]
【化10】 Embedded image
【0009】(ここで、R3及びR4は各々独立して置換
もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳
香族炭化水素基またはハロゲン原子であり、l及びmは
各々独立して0〜4の整数であり、Yは単結合、炭素原
子数1〜12の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレ
ン基、−O−、−S−、−SO−、−SO2−、(Wherein R 3 and R 4 are independently a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group or a halogen atom, and 1 and m are independently 0. an to 4 integer, Y is a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, -O -, - S -, - SO -, - SO 2 -,
【0010】[0010]
【化11】 Embedded image
【0011】から選ばれ、Zは脂肪族炭化水素の2価基
を表わし、aは0〜20の整数、bは1〜2000の整
数、R5,R6は各々独立して置換又は無置換のアルキル
基ないしは置換又は無置換の芳香族炭化水素基を表わ
す。)を表わす。〕 (2)下記一般式(II)および(III)で表わされる繰
り返し単位からなり、繰り返し単位の組成比が0<k/
(k+j)≦1である芳香族ポリカーボネート樹脂。Z is a divalent group of an aliphatic hydrocarbon, a is an integer of 0 to 20, b is an integer of 1 to 2000, and R 5 and R 6 are each independently substituted or unsubstituted. Represents an alkyl group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group. ). (2) It consists of repeating units represented by the following general formulas (II) and (III), and the composition ratio of the repeating units is 0 <k /
An aromatic polycarbonate resin in which (k + j) ≦ 1.
【0012】[0012]
【化12】 Embedded image
【0013】〔式中、kは5〜5000の整数、jは0
〜5000の整数、R1,R2は同一または異なるアシル
基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無
置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の
複素環基を表わし、Ar1,Ar2及びAr3は同一又は
異なる芳香族炭化水素の2価基を表わす。Xは脂肪族の
2価基、環状脂肪族の2価基または、[Wherein k is an integer of 5 to 5000 and j is 0]
To an integer of 5,000, R 1 and R 2 represent the same or different acyl groups, substituted or unsubstituted alkyl groups, substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon groups, or substituted or unsubstituted heterocyclic groups, Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 represent the same or different aromatic hydrocarbon divalent groups. X is an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or
【0014】[0014]
【化13】 Embedded image
【0015】ここで、R3及びR4は各々独立して置換も
しくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香
族炭化水素基またはハロゲン原子であり、l及びmは各
々独立して0〜4の整数であり、Yは単結合、炭素原子
数1〜12の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン
基、−O−、−S−、−SO−、−SO2−、Here, R 3 and R 4 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group or a halogen atom, and 1 and m are each independently 0 to 0. 4 is an integer, Y is a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, -O -, - S -, - SO -, - SO 2 -,
【0016】[0016]
【化14】 Embedded image
【0017】から選ばれ、Zは脂肪族炭化水素の2価基
を表わし、aは0〜20の整数、bは1〜2000の整
数、R5,R6は各々独立して置換又は無置換のアルキル
基ないしは置換又は無置換の芳香族炭化水素基を表わ
す。)を表わす〕 (3)下記一般式(IV)で表わされる繰り返し単位から
なる(1)記載の芳香族ポリカーボネート樹脂。Z represents a divalent group of an aliphatic hydrocarbon, a is an integer of 0 to 20, b is an integer of 1 to 2000, and R 5 and R 6 are each independently substituted or unsubstituted. Represents an alkyl group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group. (3) The aromatic polycarbonate resin according to (1), which comprises a repeating unit represented by the following general formula (IV).
【0018】[0018]
【化15】 Embedded image
【0019】〔式中、n,R1,R2、Xは(1)と同
義〕 (4)下記一般式(V)および(III)で表わされる繰
り返し単位からなり、繰り返し単位の組成比が0<k/
(k+j)≦1である(2)記載の芳香族ポリカーボネ
ート樹脂。[Wherein n, R 1 , R 2 and X have the same meanings as (1)] (4) The repeating units represented by the following general formulas (V) and (III) have a composition ratio of repeating units. 0 <k /
The aromatic polycarbonate resin according to (2), wherein (k + j) ≦ 1.
【0020】[0020]
【化16】 Embedded image
【0021】〔式中、k,j,R1,R2、Xは(2)と
同義〕 本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は従来ポリカーボ
ネート樹脂の製造法として、公知のビスフェノールと炭
酸誘導体との重合と同様の方法で製造できる。すなわ
ち、下記一般式(VI)又は一般式(VII)で表わされる
第3級アミノ基を有するジオール化合物と、ビスアリー
ルカーボネートとのエステル交換法、あるいはホスゲ
ン、ホスゲンダイマー、ホスゲントリマーとの溶液また
は界面重合によるホスゲン法により製造される。ホスゲ
ン法による製造の際、下記一般式(VIII)で表わされる
ジオール化合物を併用することによって上記一般式(I
I)で表わされる第3級アミノ基を有する繰り返し単位
と上記一般式(III)で表わされる繰り返し単位からな
る芳香族ポリカーボネート樹脂あるいは上記一般式
(V)で表わされる第3級アミノ基を有する繰り返し単
位と上記一般式(III)で表わされる繰り返し単位から
なる芳香族ポリカーボネート樹脂を製造することがで
き、こうすることによって所望の特性を備えた芳香族ポ
リカーボネート樹脂が得られる。上記一般式(II)で表
わされる第3級アミノ基を有する繰り返し単位と上記一
般式(III)で表わされる繰り返し単位との割合及び上
記一般式(V)で表わされる第3級アミノ基を有する繰
り返し単位と上記一般式(III)で表わされる繰り返し
単位との割合は所望の特性により広い範囲から選択する
ことができる。[Wherein k, j, R 1 , R 2 and X have the same meanings as (2)] The aromatic polycarbonate resin of the present invention is a known method for producing a polycarbonate resin, in which a known bisphenol and a carbonic acid derivative are polymerized. It can be manufactured by a method similar to. That is, a transesterification method of a diol compound having a tertiary amino group represented by the following general formula (VI) or general formula (VII) with a bisaryl carbonate, or a solution or interface with phosgene, phosgene dimer, phosgene trimer It is produced by the phosgene method by polymerization. During the production by the phosgene method, the diol compound represented by the following general formula (VIII) is used in combination to produce the above general formula (I
An aromatic polycarbonate resin comprising a repeating unit having a tertiary amino group represented by I) and a repeating unit represented by the general formula (III) or a repeating unit having a tertiary amino group represented by the general formula (V). An aromatic polycarbonate resin comprising a unit and a repeating unit represented by the above general formula (III) can be produced, and by doing so, an aromatic polycarbonate resin having desired properties can be obtained. The ratio of the repeating unit having a tertiary amino group represented by the general formula (II) to the repeating unit represented by the general formula (III) and the tertiary amino group represented by the general formula (V). The ratio of the repeating unit to the repeating unit represented by the general formula (III) can be selected from a wide range depending on the desired characteristics.
【0022】[0022]
【化17】 Embedded image
【0023】 HO−X−OH (VIII) 〔各式中のR1,R2,Ar1,Ar2,Ar3及びXは前
義と同じ。〕 また、一般式(I)又は一般式(IV)で表わされる第3
級アミノ基を有する繰り返し単位からなる芳香族ポリカ
ーボネート樹脂は一般式(VI)又は一般式(VII)で表
わされる第3級アミノ基を有するジオール化合物と一般
式(VIII)から誘導されるビスクロロホーメートとの界
面重合あるいは溶液重合によって得られる。また一般式
(VI)又は一般式(VII)で表わされる第3級アミノ基
を有するジオール化合物から誘導されるビスクロロホー
メートと一般式(VIII)で表わされるジオール化合物と
の重合によっても得られる。HO-X-OH (VIII) [R 1 , R 2 , Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and X in the formulas are the same as defined above. The third group represented by the general formula (I) or the general formula (IV)
An aromatic polycarbonate resin composed of repeating units having a primary amino group is a bischlorophore derived from a diol compound having a tertiary amino group represented by the general formula (VI) or the general formula (VII) and a general formula (VIII). Obtained by interfacial polymerization or solution polymerization with a mate. It can also be obtained by polymerizing a bischloroformate derived from a diol compound having a tertiary amino group represented by the general formula (VI) or the general formula (VII) with a diol compound represented by the general formula (VIII). .
【0024】エステル交換法では不活性ガス存在下に2
価フェノールとビスアリールカーボネートを混合し、通
常減圧下120〜350℃で反応させる。減圧度は段階
的に変化させ、最終的には1mmHg以下にして生成す
るフェノール類を系外に留去させる。反応時間は通常1
〜4時間程度である。又、必要に応じて分子量調節剤や
酸化防止剤を加えてもよい。ビスアリールカーボネート
としてはジフェニルカーボネート、ジ−p−トリルカー
ボネート、フェニル−p−トリルカーボネート、ジ−p
−クロロフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネー
トなどが挙げられる。In the transesterification method, 2 in the presence of an inert gas.
The dihydric phenol and bisaryl carbonate are mixed and usually reacted at 120 to 350 ° C. under reduced pressure. The degree of reduced pressure is changed stepwise, and finally the phenols produced at 1 mmHg or less are distilled out of the system. Reaction time is usually 1
About 4 hours. Moreover, you may add a molecular weight regulator and antioxidant as needed. Examples of the bisaryl carbonate include diphenyl carbonate, di-p-tolyl carbonate, phenyl-p-tolyl carbonate and di-p.
-Chlorophenyl carbonate, dinaphthyl carbonate, etc. may be mentioned.
【0025】ホスゲン法では通常脱酸剤および溶媒の存
在下に反応を行う。脱酸剤としては水酸化ナトリウムや
水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、ピリジン
などが用いられる。溶媒としては例えばジクロロメタ
ン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素が用いら
れる。又、反応促進のために例えば第3級アミン、第4
級アンモニウム塩などの触媒を用いることができ、分子
量調節剤として例えばフェノール、p−tert−ブチ
ルフェノールなどの末端停止剤を用いることが望まし
い。反応温度は通常0〜40℃、反応時間は数分〜5時
間であり、反応中のpHは通常10以上に保つことが好
ましい。In the phosgene method, the reaction is usually carried out in the presence of a deoxidizing agent and a solvent. As the deoxidizing agent, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, pyridine and the like are used. As the solvent, for example, a halogenated hydrocarbon such as dichloromethane or chlorobenzene is used. In order to accelerate the reaction, for example, a tertiary amine or a quaternary amine
A catalyst such as a primary ammonium salt can be used, and it is desirable to use a terminal terminating agent such as phenol or p-tert-butylphenol as a molecular weight regulator. The reaction temperature is usually 0 to 40 ° C., the reaction time is several minutes to 5 hours, and the pH during the reaction is usually preferably kept at 10 or higher.
【0026】ビスクロロホーメートを用いる場合はジオ
ール化合物を溶媒に溶解し、脱酸剤を添加し、これにビ
スクロロホーメートを添加することにより得られる。脱
酸剤としてはトリメチルアミン、トリエチルアミン、ト
リプロピルアミンのような第3級アミン及びピリジンが
使用される。反応に使用される溶媒としては、例えばジ
クロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テ
トラクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム
などのハロゲン化炭化水素及びテトラヒドロフラン、ジ
オキサンなどの環状エーテル系の溶媒が好ましい。又、
分子量調節剤として、例えばフェノール、p−tert
−ブチルフェノールなどの末端停止剤を用いることが望
ましい。反応温度は通常0〜40℃、反応時間は数分〜
5時間である。When bischloroformate is used, it can be obtained by dissolving a diol compound in a solvent, adding a deoxidizing agent, and adding bischloroformate thereto. As deoxidizing agents, tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine and pyridine are used. As the solvent used in the reaction, for example, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane, trichloroethane, tetrachloroethane, trichloroethylene and chloroform and cyclic ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane are preferable. or,
Examples of the molecular weight regulator include phenol and p-tert.
-It is desirable to use a terminating agent such as butylphenol. The reaction temperature is usually 0 to 40 ° C, and the reaction time is several minutes to
5 hours.
【0027】上記の方法によって製造される芳香族ポリ
カーボネート樹脂の分子量は、ポリスチレン換算にて数
平均分子量が1千〜100万、好ましくは5千〜50万
である。上記の方法に従って製造される芳香族ポリカー
ボネート樹脂には、必要に応じて酸化防止剤、光安定
剤、熱安定剤、滑剤、可塑剤などの添加剤を加えること
ができる。The aromatic polycarbonate resin produced by the above method has a number average molecular weight of 1,000 to 1,000,000, preferably 5,000 to 500,000 in terms of polystyrene. Additives such as an antioxidant, a light stabilizer, a heat stabilizer, a lubricant, and a plasticizer can be added to the aromatic polycarbonate resin produced according to the above method, if necessary.
【0028】一般式(VI)及び一般式(VII)で示され
る第3級アミノ基を有するジオール化合物の具体例を以
下に示す。R1及びR2が置換もしくは無置換のアルキル
基である場合、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基
である場合、及び置換もしくは無置換の複素環基である
場合の具体例としては以下のものを挙げることができ
る。アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プ
ロピル基、i−プロピル基、t−ブチル基、s−ブチル
基、n−ブチル基、i−ブチル基、トリフルオロメチル
基、2−ヒドロキシエチル基、2−シアノエチル基、2
−エトキシエチル基、2−メトキシエチル基などが挙げ
られる。Specific examples of the diol compound having a tertiary amino group represented by the general formula (VI) and the general formula (VII) are shown below. Specific examples of the case where R 1 and R 2 are a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and a substituted or unsubstituted heterocyclic group are as follows. I can list things. As the alkyl group, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, t-butyl group, s-butyl group, n-butyl group, i-butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl group Group, 2-cyanoethyl group, 2
Examples include -ethoxyethyl group and 2-methoxyethyl group.
【0029】芳香族炭化水素基としては、フェニル基、
縮合多環基としてナフチル基、ピレニル基、2−フルオ
レニル基、9,9−ジメチル−2−フルオレニル基、ア
ズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリ
セニル基、フルオレニリデンフェニル基、5H−ジベン
ゾ〔a,d〕シクロヘプテニリデンフェニル基、非縮合
多環基としてビフェニリル基、ターフェニリル基、また
はAs the aromatic hydrocarbon group, a phenyl group,
As the condensed polycyclic group, naphthyl group, pyrenyl group, 2-fluorenyl group, 9,9-dimethyl-2-fluorenyl group, azulenyl group, anthryl group, triphenylenyl group, chrysenyl group, fluorenylidenephenyl group, 5H-dibenzo [a , D] cycloheptenylidenephenyl group, a biphenylyl group as a non-condensed polycyclic group, a terphenylyl group, or
【0030】[0030]
【化18】 Embedded image
【0031】ここで、Wは−O−,−S−,−SO−,
−SO2−,−CO−及び以下の2価基を表わす。Here, W is -O-, -S-, -SO-,
-SO 2 -, - CO- and represent divalent groups below.
【0032】[0032]
【化19】 Embedded image
【0033】が挙げられる。又、R8は水素原子、置換
又は無置換のアルキル基、置換又は無置換の芳香族炭化
水素基を表わす。複素環基としては、チエニル基、ベン
ゾチエニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾ
リル基などが挙げられる。また、Ar1,Ar2及びAr
3で示される芳香族炭化水素基の2価基としては上記R1
及びR2で示した芳香族炭化水素基の2価基が挙げられ
る。上述の芳香族炭化水素基及び複素環基は以下に示す
基を置換基として有してもよい。又、これら置換基は上
記一般式中のR7の具体例として表わされる。And the like. R 8 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group. Examples of the heterocyclic group include a thienyl group, a benzothienyl group, a furyl group, a benzofuranyl group and a carbazolyl group. In addition, Ar 1 , Ar 2 and Ar
The divalent group of the aromatic hydrocarbon group represented by 3 is the above R 1
And a divalent group of the aromatic hydrocarbon group represented by R 2 . The above-mentioned aromatic hydrocarbon group and heterocyclic group may have a group shown below as a substituent. Further, these substituents are represented as specific examples of R 7 in the above general formula.
【0034】(1)ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基。 (2)アルキル基;好ましくはC1〜C12とりわけC1〜
C8、さらに好ましくはC1〜C4の直鎖または分岐鎖の
アルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフッ素
原子、水酸基、シアノ基、C1〜C4のアルコキシ基、フ
ェニル基、又はハロゲン原子、C1〜C4のアルキル基も
しくはC1〜C4のアルコキシ基で置換されたフェニル基
を含有してもよい。具体的にはメチル基、エチル基、n
−プロピル基、i−プロピル基、t−ブチル基、s−ブ
チル基、n−ブチル基、i−ブチル基、トリフルオロメ
チル基、2−ヒドロキシエチル基、2−シアノエチル
基、2−エトキシエチル基、2−メトキシエチル基、ベ
ンジル基、4−クロロベンジル基、4−メチルベンジル
基、4−メトキシベンジル基等が挙げられる。(1) Halogen atom, cyano group, nitro group. (2) alkyl radical; preferably C 1 -C 12 especially C 1 ~
C 8 and more preferably C 1 to C 4 linear or branched alkyl groups, and these alkyl groups further include a fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, a C 1 to C 4 alkoxy group, a phenyl group, or It may contain a phenyl group substituted with a halogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group or a C 1 -C 4 alkoxy group. Specifically, methyl group, ethyl group, n
-Propyl group, i-propyl group, t-butyl group, s-butyl group, n-butyl group, i-butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-cyanoethyl group, 2-ethoxyethyl group , 2-methoxyethyl group, benzyl group, 4-chlorobenzyl group, 4-methylbenzyl group, 4-methoxybenzyl group and the like.
【0035】(3)アルコキシ基(−OR9);R9は上
記(2)で定義したアルキル基を表わす。具体的にはメ
トキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポ
キシ基、t−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキ
シ基、i−ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2
−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベ
ンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられ
る。 (4)アリールオキシ基;アリール基としてフェニル
基、ナフチル基が挙げられる。これはC1〜C4のアルコ
キシ基、C1〜C4のアルキル基またはハロゲン原子を置
換基として含有してもよい。具体的にはフェノキシ基、
1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メ
チルフェノキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4−ク
ロロフェノキシ基、6−メチル−2−ナフチルオキシ基
等が挙げられる。(3) Alkoxy group (-OR 9 ); R 9 represents the alkyl group defined in (2) above. Specifically, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, t-butoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, 2
-A cyanoethoxy group, a benzyloxy group, a 4-methylbenzyloxy group, a trifluoromethoxy group and the like. (4) Aryloxy group: Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. It may contain a C 1 -C 4 alkoxy group, a C 1 -C 4 alkyl group or a halogen atom as a substituent. Specifically, a phenoxy group,
Examples thereof include a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, a 4-methylphenoxy group, a 4-methoxyphenoxy group, a 4-chlorophenoxy group and a 6-methyl-2-naphthyloxy group.
【0036】(5)置換メルカプト基またはアリールメ
ルカプト基;具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、
フェニルチオ基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げら
れる。 (6)(5) Substituted mercapto group or aryl mercapto group; specifically, methylthio group, ethylthio group,
Examples thereof include a phenylthio group and a p-methylphenylthio group. (6)
【0037】[0037]
【化20】 Embedded image
【0038】式中、R10及びR11は各々独立に(2)で
定義したアルキル基またはアリール基を表わし、アリー
ル基としては例えばフェニル基、ビフェニリル基または
ナフチル基が挙げられ、これらはC1〜C4のアルコキシ
基、C1〜C4のアルキル基またはハロゲン原子を置換基
として含有してもよい。またアリール基上の炭素原子と
共同で環を形成してもよい。具体的にはジエチルアミノ
基、N−メチル−N−フェニルアミノ基、N,N−ジフ
ェニルアミノ基、N,N−ジ(p−トリル)アミノ基、
ジベンジルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ユ
ロリジル基等が挙げられる。 (7)メチレンジオキシ基、またはメチレンジチオ基等
のアルキレンジオキシ基またはアルキレンジチオ基等が
挙げられる。In the formula, R 10 and R 11 each independently represent an alkyl group or an aryl group defined in (2), and examples of the aryl group include a phenyl group, a biphenylyl group and a naphthyl group, and these are C 1 alkoxy group -C 4, alkyl group, or a halogen atom C 1 -C 4 may contain a substituent group. It may also form a ring in cooperation with the carbon atom on the aryl group. Specifically, diethylamino group, N-methyl-N-phenylamino group, N, N-diphenylamino group, N, N-di (p-tolyl) amino group,
Examples thereof include a dibenzylamino group, a piperidino group, a morpholino group, and a julolidyl group. (7) Examples include an alkylenedioxy group such as a methylenedioxy group, a methylenedithio group, an alkylenedithio group, and the like.
【0039】一般式(VIII)で示されるジオール化合物
の具体例を以下に示す。1,3−プロパンジオール、
1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオー
ル、1,10−デカンジオール、2−メチル−1,3−
プロパンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパ
ンジオール、2−エチル−1,3−プロパンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリ
コール等の脂肪族ジオール化合物や1,4−シクロヘキ
サンジオール、1,3−シクロヘキサンジオール、シク
ロヘキサン−1,4−ジメタノール等の環状脂肪族ジオ
ール化合物が挙げられる。Specific examples of the diol compound represented by the general formula (VIII) are shown below. 1,3-propanediol,
1,4-butanediol, 1,5-pentanediol,
1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 2-methyl-1,3-
Propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-1,3-propanediol,
Aliphatic diol compounds such as diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol and polytetramethylene ether glycol, and cycloaliphatic diol compounds such as 1,4-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol and cyclohexane-1,4-dimethanol Is mentioned.
【0040】又、芳香環を有するジオール化合物として
は、4,4’−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)−1−フェニルエタン、2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−メ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、
2,2−ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、2,2−ビス(3−イソプロピル−4−
ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−ジ
メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−
ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,
4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、3,3’−
ジメチル−4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィ
ド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルオキシド、2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプ
ロパン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フル
オレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)キサ
ンテン、エチレングリコール−ビス(4−ヒドロキシベ
ンゾエート)、ジエチレングリコール−ビス(4−ヒド
ロキシベンゾエート)、トリエチレングリコール−ビス
(4−ヒドロキシベンゾエート)−1,3−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)−テトラメチルジシロキサン、フ
ェノール変性シリコーンオイル等が挙げられる。As the diol compound having an aromatic ring, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis ( 4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4-
Hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1
-Bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane,
2,2-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-isopropyl-4-)
Hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-
Bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone,
4,4′-dihydroxydiphenylsulfoxide, 4,
4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 3,3'-
Dimethyl-4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl oxide, 2,
2-bis (4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) xanthene, ethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate), Diethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate), triethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate) -1,3-bis (4-
Examples thereof include hydroxyphenyl) -tetramethyldisiloxane and phenol-modified silicone oil.
【0041】[0041]
【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を説明
する。なお、下記実施例において部はすべて重量部であ
る。 実施例1 窒素気流下1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
4−〔4−(ジ−p−トリルアミノ)フェニル〕−1,
3−ブタジエン2.55g(5.0ミリモル)、トリエ
チルアミン1.52g(15.0ミリモル)を乾燥テト
ラヒドロフラン(以下THFとする)20mlに溶解
し、これにジエチレングリコールビス(クロロホーメー
ト)1.16g(5.0ミリモル)を乾燥THF4ml
に溶解した溶液を23.0〜28.0℃で30分を要し
て滴下した。滴下後、室温で30分間撹拌したのち4%
フェノールのTHF溶液0.48gを加え室温で10分
間撹拌した。析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾過除
去し、THF溶液をメタノールに滴下し、沈殿した樹脂
を濾別した。ついでTHF−メタノールによる再沈精製
を2回繰り返し、減圧下加熱乾燥して下記式で表わされ
る本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂(No.1)の黄
色粉末3.01g(収率90.1%)を得た。Tgは1
21.1℃であった。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below with reference to examples. In the following examples, all parts are parts by weight. Example 1 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -under a nitrogen stream
4- [4- (di-p-tolylamino) phenyl] -1,
2.55 g (5.0 mmol) of 3-butadiene and 1.52 g (15.0 mmol) of triethylamine were dissolved in 20 ml of dry tetrahydrofuran (hereinafter referred to as THF), and 1.16 g of diethylene glycol bis (chloroformate) ( 5.0 mmol) dry THF 4 ml
The solution dissolved in was added dropwise at 23.0 to 28.0 ° C. over 30 minutes. After dropping, stir at room temperature for 30 minutes and then 4%
0.48 g of a THF solution of phenol was added and stirred at room temperature for 10 minutes. The precipitated triethylamine hydrochloride was removed by filtration, the THF solution was added dropwise to methanol, and the precipitated resin was filtered off. Then, re-precipitation purification with THF-methanol was repeated twice, and dried by heating under reduced pressure to obtain 3.01 g (yield 90.1%) of yellow powder of the aromatic polycarbonate resin (No. 1) of the present invention represented by the following formula. Got Tg is 1
It was 21.1 ° C.
【0042】[0042]
【化21】 [Chemical 21]
【0043】この物の分子量をゲルパーミエーションク
ロマトグラフィーにより測定したところ、ポリスチレン
換算の分子量は以下のようであった。 数平均分子量 0.90×104 重量平均分子量 1.72×104 この物の赤外吸収スペクトル(KBr錠剤法)を図1に
示したが、1760cm-1にカーボネートのC=O伸縮
振動に基づく吸収及び970cm-1にトランスオレフィ
ンの面外変角振動に基づく吸収が認められた。また、
(C42H37NO7)nとして計算した元素分析結果を表1
に示す。When the molecular weight of this product was measured by gel permeation chromatography, the molecular weight in terms of polystyrene was as follows. Number average molecular weight 0.90 × 10 4 Weight average molecular weight 1.72 × 10 4 The infrared absorption spectrum (KBr tablet method) of this product is shown in FIG. 1, which shows that the C═O stretching vibration of carbonate was observed at 1760 cm −1. Absorption based on the out-of-plane bending vibration of trans-olefin was observed at 970 cm -1 . Also,
The elemental analysis results calculated as (C 42 H 37 NO 7 ) n are shown in Table 1.
Shown in
【0044】[0044]
【表1】 [Table 1]
【0045】実施例2〜4 実施例1において用いたジエチレングリコールビス(ク
ロロホーメート)の代わりに下表に示すビス(クロロホ
ーメート)を用いる他は実施例1と同様に操作して表2
に示す芳香族ポリカーボネート樹脂No.2〜4を得た。Examples 2 to 4 Table 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the bis (chloroformate) shown in the following table was used instead of the diethylene glycol bis (chloroformate) used in Example 1.
Aromatic polycarbonate resins Nos. 2 to 4 shown in Table 1 were obtained.
【0046】[0046]
【表2】 [Table 2]
【0047】これらの物のガラス転移点、赤外吸収スペ
クトル(KBr錠剤法)、元素分析値及び分子量(GP
Cポリスチレン換算)を表3に示す。The glass transition point, infrared absorption spectrum (KBr tablet method), elemental analysis value and molecular weight (GP) of these products
C polystyrene conversion) is shown in Table 3.
【0048】[0048]
【表3】 [Table 3]
【0049】実施例5〜8 実施例1において用いた1,1−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)−4−[4−(ジ−p−トリルアミノ)フェ
ニル]−1,3−ブタジエンの代わりに表4中に示した
ジオール化合物とビスクロロホーメートを用いる他は実
施例1と同様に操作して表4に示す芳香族ポリカーボネ
ート樹脂No.5〜8を得た。Examples 5 to 8 Instead of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4- [4- (di-p-tolylamino) phenyl] -1,3-butadiene used in Example 1, Aromatic polycarbonate resins Nos. 5 to 8 shown in Table 4 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the diol compound shown in 4 and the bischloroformate were used.
【0050】[0050]
【表4】 [Table 4]
【0051】[0051]
【表5】 [Table 5]
【0052】これらの物のガラス転移点、赤外吸収スペ
クトル(KBr錠剤法)、元素分析値及び分子量(GP
Cポリスチレン換算)を表5に示す。The glass transition point, infrared absorption spectrum (KBr tablet method), elemental analysis value and molecular weight (GP) of these products
C polystyrene conversion) is shown in Table 5.
【0053】[0053]
【表6】 [Table 6]
【0054】応用例 アルミ板上にメタノール/ブタノール混合溶媒に溶解し
たポリアミド樹脂(CM−8000:東レ社製)溶液を
ドクターブレードで塗布し、自然乾燥して0.3μmの
中間層を設けた。この上に電荷発生物質として下記式で
表わされるビスアゾ化合物をシクロヘキサノンで粉砕分
散した分散液をドクターブレードで塗布し、自然乾燥し
て約1μmの電荷発生層を形成した。Application Example A polyamide resin (CM-8000: manufactured by Toray Industries, Inc.) solution dissolved in a mixed solvent of methanol / butanol was applied onto an aluminum plate with a doctor blade, and naturally dried to form an intermediate layer of 0.3 μm. A bisazo compound represented by the following formula as a charge generating substance was pulverized and dispersed in cyclohexanone as a charge generating substance, and the resulting dispersion was coated with a doctor blade and naturally dried to form a charge generating layer of about 1 μm.
【0055】[0055]
【化22】 Embedded image
【0056】次に電荷輸送物質として実施例1で得られ
たポリカーボネート樹脂No.1 1部をジクロロメタン
に混合溶解し、この溶液を前記電荷発生層上にドクター
ブレードで塗布し、自然乾燥し、次いで120℃で20
分間乾燥して厚さ約20μmの電荷輸送層を形成して感
光体を作製した。かくしてつくられた感光体について市
販の静電複写紙試験装置〔(株)川口電機製作所製SP
428型〕を用いて暗所で−6kVのコロナ放電を20
秒間行って帯電せしめた後、感光体の表面電位V
m(V)を測定し、更に20秒間暗所に放置した後、表
面電位V0(V)を測定した。次いでタングステンラン
プ光を感光体表面での照度が4.5luxになるように
照射して、V0が1/2になるまでの時間(秒)を求
め、露光量E1/2(lux・sec)を算出した。その
結果、Vm=−1284(ボルト)、Vo=−785(ボ
ルト)、E1/2=0.86(ルックス・秒)であった。Next, 1 part of the polycarbonate resin No. 1 obtained in Example 1 as a charge-transporting substance was mixed and dissolved in dichloromethane, and this solution was coated on the charge-generating layer with a doctor blade, air-dried, and then dried. 20 at 120 ° C
After drying for a minute, a charge transport layer having a thickness of about 20 μm was formed to prepare a photoreceptor. Electrostatic copying paper testing device available on the photoconductor thus manufactured [SP manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd.
428 type] and a corona discharge of −6 kV in the dark 20
After charging for 2 seconds to charge, the surface potential V of the photosensitive member
After measuring m (V) and leaving it in the dark for 20 seconds, the surface potential V 0 (V) was measured. Then, a tungsten lamp light is irradiated so that the illuminance on the surface of the photoconductor becomes 4.5 lux, and the time (second) until V 0 becomes 1/2 is obtained, and the exposure amount E 1/2 (lux · sec ) Was calculated. As a result, V m = −1284 (volt), V o = −785 (volt), and E 1/2 = 0.86 (lux · sec).
【0057】[0057]
【発明の効果】本発明の前記一般式(I)で示される繰
り返し単位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂、また
は前記一般式(II)で示される繰り返し単位と前記一般
式(III)で示される繰り返し単位とからなる芳香族ポ
リカーボネート樹脂は電荷輸送能をもち且つ高い機械的
強度を有するため、これを用いた感光体は高感度で且つ
高耐久なものとなる。The aromatic polycarbonate resin comprising the repeating unit represented by the general formula (I) of the present invention, or the repeating unit represented by the general formula (II) and the repeating unit represented by the general formula (III) Since the aromatic polycarbonate resin composed of and has a charge transporting ability and a high mechanical strength, a photoreceptor using the aromatic polycarbonate resin has high sensitivity and high durability.
【図1】本発明の実施例1の化合物の赤外吸収スペクト
ル図。FIG. 1 is an infrared absorption spectrum diagram of the compound of Example 1 of the present invention.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永井 一清 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 島田 知幸 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 安達 千波矢 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 田中 千秋 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 田村 宏 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 鈴木 哲郎 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 田元 望 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 岸田 浩司 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 安西 光利 神奈川県川崎市幸区堀川町66番地2 保土 谷化学工業株式会社内 (72)発明者 今井 章博 神奈川県川崎市幸区堀川町66番地2 保土 谷化学工業株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Kazuki Nagai 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Within Ricoh Co., Ltd. (72) Tomoyuki Shimada 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Company (72) Inventor Chihaya Adachi 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Company (72) Inventor Chiaki Tanaka 1-3-3 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Ricoh Company (72) Inventor Hiroshi Tamura 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo In Ricoh Co., Ltd. (72) Inventor Tetsuro Suzuki 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo In-Ricoh Company (72) Inventor Nozomu Tamoto 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo In stock company Ricoh (72) Inventor Koji Kishida 1-3-3 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stock company In Ricoh (72) Inventor Mitsutoshi Anzai 66-2 Horikawa-cho, Sachi-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd. Chemical Industry Co., Ltd.
Claims (4)
位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂。 【化1】 〔式中、nは5〜5000の整数、R1,R2は同一又は
異なるアシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置
換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置換もし
くは無置換の複素環基を表わし、Ar1,Ar2及びAr
3は同一又は異なる芳香族炭化水素の2価基を表わす。
Xは脂肪族の2価基、環状脂肪族の2価基または、 【化2】 (ここで、R3及びR4は各々独立して置換もしくは無置
換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素
基またはハロゲン原子であり、l及びmは各々独立して
0〜4の整数であり、Yは単結合、炭素原子数1〜12
の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−O
−、−S−、−SO−、−SO2−、 【化3】 から選ばれ、Zは脂肪族炭化水素の2価基を表わし、a
は0〜20の整数、bは1〜2000の整数、R5,R6
は各々独立して置換又は無置換のアルキル基ないしは置
換又は無置換の芳香族炭化水素基を表わす。)を表わ
す。〕1. An aromatic polycarbonate resin comprising a repeating unit represented by the following general formula (I). Embedded image [In the formula, n is an integer of 5 to 5000, R 1 and R 2 are the same or different acyl groups, substituted or unsubstituted alkyl groups, substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon groups, or substituted or unsubstituted heterocyclic groups. Represents a ring group, Ar 1 , Ar 2 and Ar
3 represents a divalent group of the same or different aromatic hydrocarbons.
X is an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or (Here, R 3 and R 4 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group or a halogen atom, and 1 and m are each independently 0 to 4 Is an integer, Y is a single bond, 1 to 12 carbon atoms
A linear, branched or cyclic alkylene group, -O
-, - S -, - SO -, - SO 2 -, ## STR3 ## Z represents a divalent group of an aliphatic hydrocarbon, and a
Is an integer of 0 to 20, b is an integer of 1 to 2000, R 5 , R 6
Each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group. ). ]
される繰り返し単位からなり、繰り返し単位の組成比が
0<k/(k+j)≦1である芳香族ポリカーボネート
樹脂。 【化4】 〔式中、kは5〜5000の整数、jは0〜5000の
整数、R1,R2は同一または異なるアシル基、置換もし
くは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族
炭化水素基、または置換もしくは無置換の複素環基を表
わし、Ar1,Ar2及びAr3は同一又は異なる芳香族
炭化水素の2価基を表わす。Xは脂肪族の2価基、環状
脂肪族の2価基または、 【化5】 ここで、R3及びR4は各々独立して置換もしくは無置換
のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基
またはハロゲン原子であり、l及びmは各々独立して0
〜4の整数であり、Yは単結合、炭素原子数1〜12の
直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−O−、
−S−、−SO−、−SO2−、 【化6】 から選ばれ、Zは脂肪族炭化水素の2価基を表わし、a
は0〜20の整数、bは1〜2000の整数、R5,R6
は各々独立して置換又は無置換のアルキル基ないしは置
換又は無置換の芳香族炭化水素基を表わす。)を表わ
す〕2. An aromatic polycarbonate resin comprising repeating units represented by the following general formulas (II) and (III), wherein the composition ratio of repeating units is 0 <k / (k + j) ≦ 1. Embedded image [In the formula, k is an integer of 5 to 5000, j is an integer of 0 to 5000, R 1 and R 2 are the same or different acyl groups, substituted or unsubstituted alkyl groups, substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon groups Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, and Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 represent divalent groups of the same or different aromatic hydrocarbons. X is an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or Here, R 3 and R 4 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group or a halogen atom, and l and m are each independently 0.
Is an integer of 4 to 4, Y is a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, -O-,
-S -, - SO -, - SO 2 -, embedded image Z represents a divalent group of an aliphatic hydrocarbon, and a
Is an integer of 0 to 20, b is an integer of 1 to 2000, R 5 , R 6
Each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group. )]
単位からなる請求項1記載の芳香族ポリカーボネート樹
脂。 【化7】 〔式中、n,R1,R2、Xは請求項1と同義〕3. The aromatic polycarbonate resin according to claim 1, comprising a repeating unit represented by the following general formula (IV). Embedded image [Wherein n, R 1 , R 2 and X have the same meanings as in claim 1]
される繰り返し単位からなり、繰り返し単位の組成比が
0<k/(k+j)≦1である請求項2記載の芳香族ポ
リカーボネート樹脂。 【化8】 〔式中、k,j,R1,R2、Xは請求項2と同義〕4. The aromatic polycarbonate resin according to claim 2, which comprises repeating units represented by the following general formulas (V) and (III), and has a composition ratio of repeating units of 0 <k / (k + j) ≦ 1. Embedded image [Wherein k, j, R 1 , R 2 and X have the same meanings as in claim 2]
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12029896A JP3352323B2 (en) | 1995-07-13 | 1996-05-15 | Aromatic polycarbonate resin |
| US08/648,759 US5723243A (en) | 1995-05-16 | 1996-05-16 | Electrophotographic photoconductor and aromatic polycarbonate resin for use therein |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17740295 | 1995-07-13 | ||
| JP7-336739 | 1995-12-25 | ||
| JP33673995 | 1995-12-25 | ||
| JP7-177402 | 1995-12-25 | ||
| JP12029896A JP3352323B2 (en) | 1995-07-13 | 1996-05-15 | Aromatic polycarbonate resin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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