JPH09235465A - 低燃焼性ポリアミド成形材料 - Google Patents
低燃焼性ポリアミド成形材料Info
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- JPH09235465A JPH09235465A JP9041959A JP4195997A JPH09235465A JP H09235465 A JPH09235465 A JP H09235465A JP 9041959 A JP9041959 A JP 9041959A JP 4195997 A JP4195997 A JP 4195997A JP H09235465 A JPH09235465 A JP H09235465A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 新規な低燃焼性ポリアミド成形材料を提供す
る。 【解決手段】 本発明にかかるポリアミド成形材料は、
ポリアミドおよびホスフィン酸またはジホスフィン酸の
カルシウムまたはアルミニウム金属塩を含むことを特徴
とする。これらの塩は、他の金属塩と比べて改良された
耐燃性をポリアミドに与える。
る。 【解決手段】 本発明にかかるポリアミド成形材料は、
ポリアミドおよびホスフィン酸またはジホスフィン酸の
カルシウムまたはアルミニウム金属塩を含むことを特徴
とする。これらの塩は、他の金属塩と比べて改良された
耐燃性をポリアミドに与える。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はカルシウムまたはア
ルミニウムホスフィン酸塩を含む低燃焼性ポリアミド成
形材料に関する。
ルミニウムホスフィン酸塩を含む低燃焼性ポリアミド成
形材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリマーは、それにリン化合物およびハ
ロゲン化合物を加えることによりしばしば難燃性をしめ
す。数種のポリマーは高温、例えば250℃またはそれ以
上の温度で加工される。この理由のために、多くの既知
の難燃剤はポリマーに不適当である。なぜならそれら
は、このような高温においては過度に揮発性及び分解性
である。
ロゲン化合物を加えることによりしばしば難燃性をしめ
す。数種のポリマーは高温、例えば250℃またはそれ以
上の温度で加工される。この理由のために、多くの既知
の難燃剤はポリマーに不適当である。なぜならそれら
は、このような高温においては過度に揮発性及び分解性
である。
【０００３】ホスフィン酸のアルカリ金属塩は熱安定性
があり、ポリアミド成形材料への難燃性添加剤としての
使用をすでに提案されてきた（ドイツ特許DE-A1-244772
7)。ところがそれらは腐食をもたらす傾向にある。同様
に、使用されてきた亜鉛塩は、その難燃効果については
十分に満足できるものではない。低燃焼性ポリアミド
は、また、ホスフィン酸を、メラミン、ジシアンジアミ
ドまたはグアニジンのような窒素塩基と共に用いること
によっても生産できる（ドイツ特許DE-A1-2827867)。ポ
リマー性の金属ホスフィン酸塩は、ホスフィン酸塩の更
に大きなクラスである。それらは非イオン性の配位錯体
であり、有機溶媒に可溶である。それらはポリアミド用
の難燃剤としても使うことができる（米国特許420832
1)。これらの欠点は、これらの金属ホスフィン酸塩ポリ
マーの工業的生産が一般的に困難であることである。
があり、ポリアミド成形材料への難燃性添加剤としての
使用をすでに提案されてきた（ドイツ特許DE-A1-244772
7)。ところがそれらは腐食をもたらす傾向にある。同様
に、使用されてきた亜鉛塩は、その難燃効果については
十分に満足できるものではない。低燃焼性ポリアミド
は、また、ホスフィン酸を、メラミン、ジシアンジアミ
ドまたはグアニジンのような窒素塩基と共に用いること
によっても生産できる（ドイツ特許DE-A1-2827867)。ポ
リマー性の金属ホスフィン酸塩は、ホスフィン酸塩の更
に大きなクラスである。それらは非イオン性の配位錯体
であり、有機溶媒に可溶である。それらはポリアミド用
の難燃剤としても使うことができる（米国特許420832
1)。これらの欠点は、これらの金属ホスフィン酸塩ポリ
マーの工業的生産が一般的に困難であることである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、ホスフ
ィン酸またはジホスフィン酸のカルシウムおよびアルミ
ニウム塩が、ポリアミド製プラスチックにおいてすぐれ
た難燃性を発揮するのに対し、同じホスフィン酸または
ジホスフィン酸の他の金属塩では不十分な難燃性しか示
さないということが見出された。
ィン酸またはジホスフィン酸のカルシウムおよびアルミ
ニウム塩が、ポリアミド製プラスチックにおいてすぐれ
た難燃性を発揮するのに対し、同じホスフィン酸または
ジホスフィン酸の他の金属塩では不十分な難燃性しか示
さないということが見出された。
【０００５】本発明は、したがって、ポリアミド、及
び、金属カルシウムまたはアルミニウムのホスフィン酸
塩またはジホスフィン酸塩を含む成形材料を提供するも
のである。
び、金属カルシウムまたはアルミニウムのホスフィン酸
塩またはジホスフィン酸塩を含む成形材料を提供するも
のである。
【０００６】本発明は、さらに、ポリアミド、および、
式（I）のホスフィン酸塩および／または式（II）のジ
ホスフィン酸塩：
式（I）のホスフィン酸塩および／または式（II）のジ
ホスフィン酸塩：
【化２】 （式中、R1およびR2はそれぞれ直鎖あるいは分岐鎖のC1
〜C16アルキル、好ましくはC1〜C8アルキル、例えばメ
チル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、
tert-ブチル、n-ペンチル、n-オクチル、フェニルであ
り；R3は直鎖あるいは分岐鎖のC1〜C10のアルキレン、
例えばメチレン、エチレン、n-プロピレン、イソプロピ
レン、n-ブチレン、tert-ブチレン、n-ペンチレン、n-
オクチレン、n-ドデシレン；アリーレン、例えばフェニ
レン、ナフチレン；アルキルアリーレン、例えばメチル
フェニレン、エチルフェニレン、tert-ブチルフェニレ
ン、メチルナフチレン、エチルナフチレン、tert-ブチ
ルナフチレン；アリールアルキレン、例えばフェニルメ
チレン、フェニルエチレン、フェニルプロピレン、フェ
ニルブチレンであり；Mはカルシウムまたはアルミニウ
ムイオンであり；mは2または3であり；nは1または3であ
り；xは1または2である）および／またはそれらのポリ
マーを含む成形材料を提供するものである。
〜C16アルキル、好ましくはC1〜C8アルキル、例えばメ
チル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、
tert-ブチル、n-ペンチル、n-オクチル、フェニルであ
り；R3は直鎖あるいは分岐鎖のC1〜C10のアルキレン、
例えばメチレン、エチレン、n-プロピレン、イソプロピ
レン、n-ブチレン、tert-ブチレン、n-ペンチレン、n-
オクチレン、n-ドデシレン；アリーレン、例えばフェニ
レン、ナフチレン；アルキルアリーレン、例えばメチル
フェニレン、エチルフェニレン、tert-ブチルフェニレ
ン、メチルナフチレン、エチルナフチレン、tert-ブチ
ルナフチレン；アリールアルキレン、例えばフェニルメ
チレン、フェニルエチレン、フェニルプロピレン、フェ
ニルブチレンであり；Mはカルシウムまたはアルミニウ
ムイオンであり；mは2または3であり；nは1または3であ
り；xは1または2である）および／またはそれらのポリ
マーを含む成形材料を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】ポリアミドはポリマー鎖にの必須
部分として繰り返しアミド基をもつポリマーである。本
発明の目的のために使用できるポリアミドは 例えば、
“Ullmann'sEncyclopedia of Industrial Chemistry”,
Barbara Elvers編、A21巻、「ポリアミド」の章（p179
-205）、VCH、Weinheim-Basel-Cambridge-New York 199
2年に記載されており、これを本明細書の一部としてこ
こに引用する。特に適当なポリアミドはナイロン6およ
びナイロン66である。ポリアミドとポリアミド化合物
は，以下においてポリマーと称する。
部分として繰り返しアミド基をもつポリマーである。本
発明の目的のために使用できるポリアミドは 例えば、
“Ullmann'sEncyclopedia of Industrial Chemistry”,
Barbara Elvers編、A21巻、「ポリアミド」の章（p179
-205）、VCH、Weinheim-Basel-Cambridge-New York 199
2年に記載されており、これを本明細書の一部としてこ
こに引用する。特に適当なポリアミドはナイロン6およ
びナイロン66である。ポリアミドとポリアミド化合物
は，以下においてポリマーと称する。
【０００８】本明細書において、“ホスフィン酸塩”と
いう用語は、ホスフィン酸およびジホスフィン酸のカル
シウムおよびアルミニウム塩およびそのポリマーを示
す。
いう用語は、ホスフィン酸およびジホスフィン酸のカル
シウムおよびアルミニウム塩およびそのポリマーを示
す。
【０００９】本発明のホスフィン酸塩は、水性媒体中で
調製され、本質的にモノマー化合物である。反応条件に
依存して、ある状況下においてはポリマーホスフィン酸
塩を形成することもできる。
調製され、本質的にモノマー化合物である。反応条件に
依存して、ある状況下においてはポリマーホスフィン酸
塩を形成することもできる。
【００１０】本発明のホスフィン酸塩の部分を形成する
のに適当なホスフィン酸は、例えば、イソブチルメチル
ホスフィン酸、オクチルメチルホスフィン酸、ジメチル
ホスフィン酸、エチルメチルホスフィン酸、ジエチルホ
スフィン酸、メチル-n-プロピルホスフィン酸、メタン-
1,2-ジ(メチルホスフィン酸）、エタン-1,2-(ジメチル
ホスフィン酸）、ヘキサン-1,6-ジ(メチルホスフィン
酸）、ベンゼン-1,4-(ジメチルホスフィン酸）、メチル
フェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸であ
る。
のに適当なホスフィン酸は、例えば、イソブチルメチル
ホスフィン酸、オクチルメチルホスフィン酸、ジメチル
ホスフィン酸、エチルメチルホスフィン酸、ジエチルホ
スフィン酸、メチル-n-プロピルホスフィン酸、メタン-
1,2-ジ(メチルホスフィン酸）、エタン-1,2-(ジメチル
ホスフィン酸）、ヘキサン-1,6-ジ(メチルホスフィン
酸）、ベンゼン-1,4-(ジメチルホスフィン酸）、メチル
フェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸であ
る。
【００１１】ホスフィン酸塩は、既知の方法により、ホ
スフィン酸を、問題の金属の金属炭酸塩、金属水酸化物
あるいは金属酸化物と水溶液中で反応させることにより
製造できる。
スフィン酸を、問題の金属の金属炭酸塩、金属水酸化物
あるいは金属酸化物と水溶液中で反応させることにより
製造できる。
【００１２】ポリマーに加えるホスフィン酸塩の量は広
範囲で変えることができる。一般的に、ポリマーを基準
として5〜35重量％、好ましくは10〜25重量％、特に好
ましくは15〜20重量％のホスフィン酸塩が使われる。も
っとも適切なホスフィン酸塩の量は、ポリマーの性質お
よび用いられるホスフィン酸塩の性質に依存し、実験に
よって容易に確かめることができる。
範囲で変えることができる。一般的に、ポリマーを基準
として5〜35重量％、好ましくは10〜25重量％、特に好
ましくは15〜20重量％のホスフィン酸塩が使われる。も
っとも適切なホスフィン酸塩の量は、ポリマーの性質お
よび用いられるホスフィン酸塩の性質に依存し、実験に
よって容易に確かめることができる。
【００１３】ホスフィン酸塩は、用いられるポリマーの
性質および要求される特性により種々の物理的形態で使
用できる。例えば、ホスフィン酸塩は、ポリマー内にお
けるよりよい分散を達成するために、微細形態に粉砕す
ることができる。所望ならば、種々のホスフィン酸塩の
混合物を使用することも可能である。
性質および要求される特性により種々の物理的形態で使
用できる。例えば、ホスフィン酸塩は、ポリマー内にお
けるよりよい分散を達成するために、微細形態に粉砕す
ることができる。所望ならば、種々のホスフィン酸塩の
混合物を使用することも可能である。
【００１４】ホスフィン酸塩は熱的に安定であり、加工
している間にポリマーを分解することがなく、ポリアミ
ド成形材料の製造工程に影響を与えない。ホスフィン酸
塩は、ポリマーの製造または加工条件下で揮発性ではな
い。
している間にポリマーを分解することがなく、ポリアミ
ド成形材料の製造工程に影響を与えない。ホスフィン酸
塩は、ポリマーの製造または加工条件下で揮発性ではな
い。
【００１５】塩及びポリマーを混合することによりホス
フィン酸塩をポリマー中に含ませ、次に、配合器（例え
ば、二軸スクリュー押出機）内でポリマーを溶融し、ポ
リマー溶融物中でホスフィン酸塩を均質化することがで
きる。溶解物を押出し、冷却し、粒状化することができ
る。ホスフィン酸塩は、また、配合器中に直接計量する
ことができる。
フィン酸塩をポリマー中に含ませ、次に、配合器（例え
ば、二軸スクリュー押出機）内でポリマーを溶融し、ポ
リマー溶融物中でホスフィン酸塩を均質化することがで
きる。溶解物を押出し、冷却し、粒状化することができ
る。ホスフィン酸塩は、また、配合器中に直接計量する
ことができる。
【００１６】同様に、加工された粒状のポリアミド中に
難燃剤を混合して、射出成形機で直接混合物を加工し、
または押出機内で混合物を溶融し、粗砕し、乾燥後加工
することが可能である。
難燃剤を混合して、射出成形機で直接混合物を加工し、
または押出機内で混合物を溶融し、粗砕し、乾燥後加工
することが可能である。
【００１７】ホスフィン酸塩は、また、ポリアミド製造
工程中に加えることもできる。
工程中に加えることもできる。
【００１８】ホスフィン酸塩だけでなく、ポリマーに、
グラスファイバー、ガラスボールまたは白亜などの無機
物のような充填剤及び強化剤を加えることもできる。更
に、その製品は、安定剤、潤滑剤、着色料、充填剤、成
核剤または帯電防止剤のような他の添加剤を含んでいて
もよい。
グラスファイバー、ガラスボールまたは白亜などの無機
物のような充填剤及び強化剤を加えることもできる。更
に、その製品は、安定剤、潤滑剤、着色料、充填剤、成
核剤または帯電防止剤のような他の添加剤を含んでいて
もよい。
【００１９】ポリアミド、金属カルシウムまたはアルミ
ニウムのホスフィン酸塩またはジホスフィン酸塩、およ
びグラスファイバーを含む成形材料が特に好ましい。本
発明によるグラスファイバー強化成形材料は、とりわけ
好ましい難燃特性を示す。
ニウムのホスフィン酸塩またはジホスフィン酸塩、およ
びグラスファイバーを含む成形材料が特に好ましい。本
発明によるグラスファイバー強化成形材料は、とりわけ
好ましい難燃特性を示す。
【００２０】ホスフィン酸塩を含むポリアミドは、例え
ば耐燃性工業部品の製造とりわけ電気設備の構造部品、
機械の機械的伝導部品および大型コンピューターの構成
部品の製造に有用である。
ば耐燃性工業部品の製造とりわけ電気設備の構造部品、
機械の機械的伝導部品および大型コンピューターの構成
部品の製造に有用である。
【００２１】ここで、カルシウムおよびアルミニウムホ
スフィン酸塩を用いて難燃性としたポリアミド成形材料
が、高いトラッキング電流抵抗（比較トラッキング指
数、CTI)を有することが見出された。ポリアミド成形材
料は、次のような用途に大変有用である：コイル巻型、
変圧器、継電器、スイッチ、プラグコネクター、モータ
ーおよびモーター部品（ローター、ベアリング板など）
のような電気部品；成形インターコネクター装置（MI
D)、基板（例えばSIMM基板；電気機械部品および家庭用
電気器具の機械部品、例えば歯車、レバー、カム軸、ス
ペーサー、蝶番、スライディングベアリング、電気部品
および電気設備のハウジング、カバー及び外装又は被覆
材料、例えばコンデンサーのハウジング、継電器のハウ
ジング、コンデンサーのカバー、ケーブル外装、成形物
品。
スフィン酸塩を用いて難燃性としたポリアミド成形材料
が、高いトラッキング電流抵抗（比較トラッキング指
数、CTI)を有することが見出された。ポリアミド成形材
料は、次のような用途に大変有用である：コイル巻型、
変圧器、継電器、スイッチ、プラグコネクター、モータ
ーおよびモーター部品（ローター、ベアリング板など）
のような電気部品；成形インターコネクター装置（MI
D)、基板（例えばSIMM基板；電気機械部品および家庭用
電気器具の機械部品、例えば歯車、レバー、カム軸、ス
ペーサー、蝶番、スライディングベアリング、電気部品
および電気設備のハウジング、カバー及び外装又は被覆
材料、例えばコンデンサーのハウジング、継電器のハウ
ジング、コンデンサーのカバー、ケーブル外装、成形物
品。
【００２２】これらの用途の例は、好ましくは射出成形
によって製造されるが、場合によっては押出や加圧成形
によっても作ることができる。
によって製造されるが、場合によっては押出や加圧成形
によっても作ることができる。
【００２３】難燃性成分だけでなく、ポリアミド成形材
料は、グラスファイバー、ガラスボール、ガラスフレー
ク、滑石、雲母、ケイ灰石、白亜のような無機物、カー
ボンブラック、色素、安定剤、潤滑剤及び成形品取出助
剤、可塑剤並びに他の一般的な添加剤を含むことができ
る。
料は、グラスファイバー、ガラスボール、ガラスフレー
ク、滑石、雲母、ケイ灰石、白亜のような無機物、カー
ボンブラック、色素、安定剤、潤滑剤及び成形品取出助
剤、可塑剤並びに他の一般的な添加剤を含むことができ
る。
【００２４】
実施例1 ホスフィン酸塩の製造 （実施例1.1） エチルメチルホスフィン酸カルシウム塩の製造 3 Lの水に1630g(15.1mol)のエチルメチルホスフィン酸
を溶解し、422.8g(7.55mol)の酸化カルシウム（生石
灰）を激しく撹拌しながら1.5時間かけて少しずつ加
え、それから温度を75℃に上昇させた。次に、この溶液
中に入れたpH電極がpH=7を示すまで酸化カルシウムをさ
らに加えた。次に、少量の活性炭を加え、混合物を還流
下で1.5時間撹拌した後、ろ過した。ろ液を蒸発乾固し
て、恒量になるまで真空乾燥器中120℃で乾燥した。こ
れによって、300℃以下の融点を持たない1920gの白色粉
末が得られた。収率は理論量の100％であった。
を溶解し、422.8g(7.55mol)の酸化カルシウム（生石
灰）を激しく撹拌しながら1.5時間かけて少しずつ加
え、それから温度を75℃に上昇させた。次に、この溶液
中に入れたpH電極がpH=7を示すまで酸化カルシウムをさ
らに加えた。次に、少量の活性炭を加え、混合物を還流
下で1.5時間撹拌した後、ろ過した。ろ液を蒸発乾固し
て、恒量になるまで真空乾燥器中120℃で乾燥した。こ
れによって、300℃以下の融点を持たない1920gの白色粉
末が得られた。収率は理論量の100％であった。
【００２５】（実施例1.2） エチルメチルホスフィン酸アルミニウム塩の製造 6.5 Lの水に2106g(19.5mol)のエチルメチルホスフィン
酸を溶解し、507g(6.5mol)の水酸化アルミニウムを、激
しく撹拌しながら、85℃に加熱しながら加えた。全体と
して、混合物を80-90℃で65時間撹拌し、次に、60℃に
冷却し、吸引ろ過した。恒量になるまで真空乾燥器中12
0℃で乾燥し、300℃以下の融点を持たない微粒状粉末21
40gを得た。収率は理論量の95％であった。
酸を溶解し、507g(6.5mol)の水酸化アルミニウムを、激
しく撹拌しながら、85℃に加熱しながら加えた。全体と
して、混合物を80-90℃で65時間撹拌し、次に、60℃に
冷却し、吸引ろ過した。恒量になるまで真空乾燥器中12
0℃で乾燥し、300℃以下の融点を持たない微粒状粉末21
40gを得た。収率は理論量の95％であった。
【００２６】（実施例1.3） エタン-1、2-ビスメチルホスフィン酸カルシウム塩の製
造 500 mLの水に325.5g(1.75mol)のエタン-1,2-ビスメチル
ホスフィン酸を溶解し、129.5g(1.75mol)の水酸化カル
シウムを、激しく撹拌しながら1時間かけて少しずつ加
えた。次に、90〜95℃で混合物を数時間撹拌し、冷却
し、吸引ろ過した。乾燥器中150℃で乾燥すると、380℃
以下の融点を持たない335gの生成物を得た。収率は理論
量の85％であった。
造 500 mLの水に325.5g(1.75mol)のエタン-1,2-ビスメチル
ホスフィン酸を溶解し、129.5g(1.75mol)の水酸化カル
シウムを、激しく撹拌しながら1時間かけて少しずつ加
えた。次に、90〜95℃で混合物を数時間撹拌し、冷却
し、吸引ろ過した。乾燥器中150℃で乾燥すると、380℃
以下の融点を持たない335gの生成物を得た。収率は理論
量の85％であった。
【００２７】（実施例1.4） エタン-1,2-ビスメチルホスフィン酸アルミニウム塩の
製造 600 mLの水に334.8g(1.8mol)のエタン-1,2-ビスメチル
ホスフィン酸を溶解し、93.6g(1.2 mol)の水酸化アルミ
ニウムを、激しく撹拌しながら1時間かけて少しずつ加
えた。次に、混合物を24時間還流し、続いて吸引熱ろ過
し、ろ過残さを水で洗浄した。乾燥し、380℃以下の融
点を持たない364gの白色粉末を得た。収率は理論量の10
0％であった。
製造 600 mLの水に334.8g(1.8mol)のエタン-1,2-ビスメチル
ホスフィン酸を溶解し、93.6g(1.2 mol)の水酸化アルミ
ニウムを、激しく撹拌しながら1時間かけて少しずつ加
えた。次に、混合物を24時間還流し、続いて吸引熱ろ過
し、ろ過残さを水で洗浄した。乾燥し、380℃以下の融
点を持たない364gの白色粉末を得た。収率は理論量の10
0％であった。
【００２８】（実施例1.5） メチルプロピルホスフィン酸カルシウム塩の製造 600 mLの水に366g(3.0mol)のメチルプロピルホスフィン
酸を溶解し、84g(1.5mol)の酸化カルシウムを、激しく
撹拌しながら少しずつ加え、65℃に温度を上昇させた。
次に、透明な溶液が形成されるまで、この温度を維持し
た。次に、溶液を減圧下で蒸発乾固させた。真空乾燥器
中120℃で乾燥後の残渣は364 gであった。収率は理論量
の約85％であった。
酸を溶解し、84g(1.5mol)の酸化カルシウムを、激しく
撹拌しながら少しずつ加え、65℃に温度を上昇させた。
次に、透明な溶液が形成されるまで、この温度を維持し
た。次に、溶液を減圧下で蒸発乾固させた。真空乾燥器
中120℃で乾燥後の残渣は364 gであった。収率は理論量
の約85％であった。
【００２９】（実施例1.6） メチルプロピルホスフィン酸アルミニウム塩の製造 310gの水に115g(0.943 mol)のメチルプロピルホスフィ
ン酸を溶解し、24.5g(0.314 mol) の水酸化アルミニウ
ムを加えた。次に、混合物を撹拌下で98℃に23時間保持
した。次に、吸引ろ過し、ろ過残さを真空乾燥器中で乾
燥し、380℃以下の融点を持たない113gの白色粉末を得
た。収率は理論量の90％であった。
ン酸を溶解し、24.5g(0.314 mol) の水酸化アルミニウ
ムを加えた。次に、混合物を撹拌下で98℃に23時間保持
した。次に、吸引ろ過し、ろ過残さを真空乾燥器中で乾
燥し、380℃以下の融点を持たない113gの白色粉末を得
た。収率は理論量の90％であった。
【００３０】（実施例1.7） メチルオクチルホスフィン酸アルミニウム塩の製造 115.2g(0.6 mol)のメチルオクチルホスフィン酸を、250
mlの水と共に60℃に加熱した。次に、15.6g(0.2mol)の
水酸化アルミニウムを加え、混合物を絶えず撹拌しなが
ら80℃に加熱した。全体として、バッチを80〜90℃で15
時間撹拌し、その時点で吸引ろ過した。乾燥し、360℃
以下の融点を持たない115gの白色粉末を得た。収率は理
論量の96％であった。
mlの水と共に60℃に加熱した。次に、15.6g(0.2mol)の
水酸化アルミニウムを加え、混合物を絶えず撹拌しなが
ら80℃に加熱した。全体として、バッチを80〜90℃で15
時間撹拌し、その時点で吸引ろ過した。乾燥し、360℃
以下の融点を持たない115gの白色粉末を得た。収率は理
論量の96％であった。
【００３１】実施例2 難燃性ポリアミドの製造および試験 リン化合物をポリマーと混合し、市販の二軸スクリュー
配合機で混合した。グラスファイバー補強製品の場合に
は、市販のグラスファイバーをポリアミド溶融物中に計
量した。配合中の溶融物の温度は約265℃であった。
配合機で混合した。グラスファイバー補強製品の場合に
は、市販のグラスファイバーをポリアミド溶融物中に計
量した。配合中の溶融物の温度は約265℃であった。
【００３２】試験片をISO 7792-2にしたがって射出成形
機で作成した。
機で作成した。
【００３３】各々の混合物の試験片を用いて、厚さ1.6
mmおよび1.2 mmの試験片でのUL 94耐火性分類を決定し
た。
mmおよび1.2 mmの試験片でのUL 94耐火性分類を決定し
た。
【００３４】UL94分類の判定基準は次のとおりである。
【００３５】V-0：10秒より長い残炎がなく、10箇所の
炎の点火で残炎が全体で50秒以上でなく、火炎落下がな
く、止め具まで試料の残炎がなく、点火後30秒より長く
試料に残光はない。
炎の点火で残炎が全体で50秒以上でなく、火炎落下がな
く、止め具まで試料の残炎がなく、点火後30秒より長く
試料に残光はない。
【００３６】V-1：30秒より長い残炎がなく、10箇所の
炎の点火で残炎が全体で250秒以上でなく、点火後60秒
より長く試料に残光はなく、他の基準はV-0と同じ。
炎の点火で残炎が全体で250秒以上でなく、点火後60秒
より長く試料に残光はなく、他の基準はV-0と同じ。
【００３７】V-2：火炎落下によって綿の表示部が燃焼
し、他の基準はV-1と同じ。
し、他の基準はV-1と同じ。
【００３８】V-2を超える場合は材料分類のV-2の基準を
満足しない。
満足しない。
【００３９】ナイロン66と30重量％のエチルメチルホス
フィン酸のカルシウムまたはアルミニウム塩とを用い
て、加工安定剤のような更なる添加剤を加えることな
く、30重量％のグラスファイバーで強化した化合物を製
造し、その化合物を射出成形試験試料として使用した。
それらの試験片をUL94耐火性試験に供した。
フィン酸のカルシウムまたはアルミニウム塩とを用い
て、加工安定剤のような更なる添加剤を加えることな
く、30重量％のグラスファイバーで強化した化合物を製
造し、その化合物を射出成形試験試料として使用した。
それらの試験片をUL94耐火性試験に供した。
【００４０】対照として、同濃度のエチルメチルホスフ
ィン酸の亜鉛塩およびグラスファイバーを含む化合物を
同様に試験した。
ィン酸の亜鉛塩およびグラスファイバーを含む化合物を
同様に試験した。
【００４１】結果を次の表にしめす。
【００４２】
【表１】 エチルメチルホスフィン酸塩 UL 94材料分類 試料厚さ1.6 mm 試料厚さ1.2 mm 亜鉛塩 V-2 ＜V-2 カルシウム塩 V-0 V-0 アルミニウム塩 V-0 V-0
【００４３】エチルメチルホスフィン酸のカルシウムま
たはアルミニウム塩の難燃性が、エチルメチルホスフィ
ン酸の亜鉛塩のそれと比較して改善されていることを、
表は明確に示している。
たはアルミニウム塩の難燃性が、エチルメチルホスフィ
ン酸の亜鉛塩のそれと比較して改善されていることを、
表は明確に示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ギュンター・キルシュ ドイツ連邦共和国65812 バート・ゾーデ ン，パウリネンシュトラーセ 24
Claims (10)
- 【請求項１】 ポリアミド、および、金属カルシウムま
たはアルミニウムのホスフィン酸塩またはジホスフィン
酸塩を含む成形材料。 - 【請求項２】 式（I）のホスフィン酸塩および／ある
いは式（II）のジホスフィン酸塩： 【化１】 （式中、R1およびR2はそれぞれ直鎖あるいは分岐鎖のC1
〜C16アルキル、好ましくはC1〜C8アルキル、特にメチ
ル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、te
rt-ブチル、n-ペンチル、n-オクチル、フェニルであ
り；R3は直鎖あるいは分岐鎖のC1〜C10アルキレン、特
にメチレン、エチレン、n-プロピレン、イソプロピレ
ン、n-ブチレン、tert-ブチレン、n-ペンチレン、n-オ
クチレン、n-ドデシレン；アリーレン、特にフェニレ
ン、ナフチレン；アルキルアリーレン、特にメチルフェ
ニレン、エチルフェニレン、tert-ブチルフェニレン、
メチルナフチレン、エチルナフチレン、tert-ブチルナ
フチレン；アリールアルキレン、特にフェニルメチレ
ン、フェニルエチレン、フェニルプロピレン、フェニル
ブチレンであり；Mはカルシウムまたはアルミニウムイ
オンであり；mは2または3であり；nは1または3であり；
xは1または2である）および／またはそれらのポリマー
を含む請求項１記載の成形材料。 - 【請求項３】 ポリアミド類のナイロン46またはナイロ
ン66を含む請求項1または2記載の成形材料。 - 【請求項４】 5〜35重量％のホスフィン酸塩またはジ
ホスフィン酸塩を含む請求項1、2もしくは3のいずれか
に記載の成形材料。 - 【請求項５】 10〜25重量％のホスフィン酸塩またはジ
ホスフィン酸塩を含む請求項1、2もしくは3のいずれか
に記載の成形材料。 - 【請求項６】 15〜20重量％のホスフィン酸塩またはジ
ホスフィン酸塩を含む請求項1、2もしく3のいずれかに
記載の成形材料。 - 【請求項７】 グラスファイバーを含む請求項1〜6のう
ちのいずれかに記載の成形材料。 - 【請求項８】 ポリアミドまたはポリアミド含有プラス
チック用の難燃剤としての、金属カルシウムまたはアル
ミニウムのホスフィン酸塩またはジホスフィン酸塩の使
用。 - 【請求項９】 式Iのホスフィン酸塩および／もしくは
式IIのジホスフィン酸塩および／またはそれらのポリマ
ーを難燃剤として用いる請求項8記載の使用。 - 【請求項１０】 電気部品、プラグ部品、機械部品、成
形品、ハウジング、カバー、外装材料または被覆材料の
ための、金属カルシウムまたはアルミニウムのホスフィ
ン酸塩またはジホスフィン酸塩を含むポリアミド成形材
料の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19607635A DE19607635A1 (de) | 1996-02-29 | 1996-02-29 | Schwerentflammbare Polyamidformmassen |
| DE19607635.8 | 1996-02-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09235465A true JPH09235465A (ja) | 1997-09-09 |
| JP3947261B2 JP3947261B2 (ja) | 2007-07-18 |
Family
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