JPH09241038A - 光触媒性親水性部材及びその製造方法 - Google Patents
光触媒性親水性部材及びその製造方法Info
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- JPH09241038A JPH09241038A JP8323516A JP32351696A JPH09241038A JP H09241038 A JPH09241038 A JP H09241038A JP 8323516 A JP8323516 A JP 8323516A JP 32351696 A JP32351696 A JP 32351696A JP H09241038 A JPH09241038 A JP H09241038A
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- Japan
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- photocatalytic
- water
- sample
- hydrophilic member
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- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
- F28F—DETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
- F28F13/00—Arrangements for modifying heat-transfer, e.g. increasing, decreasing
- F28F13/18—Arrangements for modifying heat-transfer, e.g. increasing, decreasing by applying coatings, e.g. radiation-absorbing, radiation-reflecting; by surface treatment, e.g. polishing
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F24—HEATING; RANGES; VENTILATING
- F24F—AIR-CONDITIONING; AIR-HUMIDIFICATION; VENTILATION; USE OF AIR CURRENTS FOR SCREENING
- F24F8/00—Treatment, e.g. purification, of air supplied to human living or working spaces otherwise than by heating, cooling, humidifying or drying
- F24F8/20—Treatment, e.g. purification, of air supplied to human living or working spaces otherwise than by heating, cooling, humidifying or drying by sterilisation
- F24F8/22—Treatment, e.g. purification, of air supplied to human living or working spaces otherwise than by heating, cooling, humidifying or drying by sterilisation using UV light
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
- F28F—DETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
- F28F2245/00—Coatings; Surface treatments
- F28F2245/02—Coatings; Surface treatments hydrophilic
Landscapes
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- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
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- Thermal Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 表面を長期にわたり親水性の状態に維持でき
る部材の提供。 【解決手段】 基材表面に、平均結晶子径８００ｎｍ未
満の光触媒性酸化物粒子を含有する表面層が形成されて
いることを特徴とする光触媒性親水性部材。
る部材の提供。 【解決手段】 基材表面に、平均結晶子径８００ｎｍ未
満の光触媒性酸化物粒子を含有する表面層が形成されて
いることを特徴とする光触媒性親水性部材。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、部材表面を高度の
親水性になし、かつ維持する技術に関する。より詳しく
は、本発明は、鏡、レンズ、ガラス、プリズムその他の
透明部材の表面を高度に親水化することにより、部材の
曇りや水滴形成を防止する防曇技術に関する。本発明
は、また、建物や窓ガラスや機械装置や物品の表面を高
度に親水化することにより、表面が汚れるのを防止し、
又は表面を自己浄化（セルフクリーニング）し若しくは
容易に清掃する技術に関する。
親水性になし、かつ維持する技術に関する。より詳しく
は、本発明は、鏡、レンズ、ガラス、プリズムその他の
透明部材の表面を高度に親水化することにより、部材の
曇りや水滴形成を防止する防曇技術に関する。本発明
は、また、建物や窓ガラスや機械装置や物品の表面を高
度に親水化することにより、表面が汚れるのを防止し、
又は表面を自己浄化（セルフクリーニング）し若しくは
容易に清掃する技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】寒冷時に自動車その他の乗物の風防ガラ
スや窓ガラス、建物の窓ガラス、眼鏡のレンズ、および
各種計器盤のカバーガラスが凝縮湿分で曇るのはしばし
ば経験されることである。また、浴室や洗面所の鏡や眼
鏡のレンズが湯気で曇ることも良く遭遇される。更に、
車両の風防ガラスや窓ガラス、建物の窓ガラス、車両の
バックミラー、眼鏡のレンズ、マスクやヘルメットのシ
ールドが降雨や水しぶきを受け、離散した多数の水滴が
表面に付着すると、それらの表面は翳り、ぼやけ、斑模
様になり、或いは曇り、やはり可視性が失われる。本発
明でいう“防曇”の用語は上記光学的障害を防止する技
術を広く意味する。言うまでもなく、上記“曇り”は安
全性や種々の作業の能率に深い影響を与える。例えば、
車両の風防ガラスや窓ガラス、車両のバックミラーが、
寒冷時や雨天に翳り或いは曇ると、視界の確保が困難と
なり、交通の安全性が損なわれる。内視鏡レンズや歯科
用歯鏡が曇ると、的確な診断、手術、処置の障害とな
る。計器盤のカバーガラスが曇るとデータの読みが困難
となる。
スや窓ガラス、建物の窓ガラス、眼鏡のレンズ、および
各種計器盤のカバーガラスが凝縮湿分で曇るのはしばし
ば経験されることである。また、浴室や洗面所の鏡や眼
鏡のレンズが湯気で曇ることも良く遭遇される。更に、
車両の風防ガラスや窓ガラス、建物の窓ガラス、車両の
バックミラー、眼鏡のレンズ、マスクやヘルメットのシ
ールドが降雨や水しぶきを受け、離散した多数の水滴が
表面に付着すると、それらの表面は翳り、ぼやけ、斑模
様になり、或いは曇り、やはり可視性が失われる。本発
明でいう“防曇”の用語は上記光学的障害を防止する技
術を広く意味する。言うまでもなく、上記“曇り”は安
全性や種々の作業の能率に深い影響を与える。例えば、
車両の風防ガラスや窓ガラス、車両のバックミラーが、
寒冷時や雨天に翳り或いは曇ると、視界の確保が困難と
なり、交通の安全性が損なわれる。内視鏡レンズや歯科
用歯鏡が曇ると、的確な診断、手術、処置の障害とな
る。計器盤のカバーガラスが曇るとデータの読みが困難
となる。
【０００３】上記“曇り”の解消のために、表面を親水
性にすることが提案されている。例えば、実開平３−１
２９３５７号には、基材の表面にポリマー層を設け、こ
の層に紫外線を照射した後アルカリ水溶液により処理す
ることにより高密度の酸性基を生成し、これによりポリ
マー層の表面を親水性にすることからなる鏡の防曇方法
が開示されている。しかし、この方法で得られる程度の
酸性基では、表面極性が充分でなく、表面に付着する汚
染物質により時間が経つにつれて表面は親水性を失い、
防曇性能が次第に失われるものと考えられる。
性にすることが提案されている。例えば、実開平３−１
２９３５７号には、基材の表面にポリマー層を設け、こ
の層に紫外線を照射した後アルカリ水溶液により処理す
ることにより高密度の酸性基を生成し、これによりポリ
マー層の表面を親水性にすることからなる鏡の防曇方法
が開示されている。しかし、この方法で得られる程度の
酸性基では、表面極性が充分でなく、表面に付着する汚
染物質により時間が経つにつれて表面は親水性を失い、
防曇性能が次第に失われるものと考えられる。
【０００４】他方、建築及び塗料の分野においては、環
境汚染に伴い、建築外装材料や屋外建造物やその塗膜の
汚れが問題となっている。大気中に浮遊する煤塵や粒子
は晴天には建物の屋根や外壁に堆積する。堆積物は降雨
に伴い雨水により流され、建物の外壁を流下する。更
に、雨天には浮遊煤塵は雨によって持ち運ばれ、建物の
外壁や屋外建造物の表面を流下する。その結果、表面に
は、雨水の道筋に沿って汚染物質が付着する。表面が乾
燥すると、表面には縞状の汚れが現れる。建築外装材料
や塗膜の汚れは、カーボンブラックのような燃焼生成物
や、都市煤塵や、粘土粒子のような無機質物質の汚染物
質からなる。このような汚染物質の多様性が防汚対策を
複雑にしているものと考えられている（橘高義典著“外
壁仕上材料の汚染の促進試験方法”、日本建築学会構造
系論文報告集、第４０４号、１９８９年１０月、ｐ．１
５−２４）。
境汚染に伴い、建築外装材料や屋外建造物やその塗膜の
汚れが問題となっている。大気中に浮遊する煤塵や粒子
は晴天には建物の屋根や外壁に堆積する。堆積物は降雨
に伴い雨水により流され、建物の外壁を流下する。更
に、雨天には浮遊煤塵は雨によって持ち運ばれ、建物の
外壁や屋外建造物の表面を流下する。その結果、表面に
は、雨水の道筋に沿って汚染物質が付着する。表面が乾
燥すると、表面には縞状の汚れが現れる。建築外装材料
や塗膜の汚れは、カーボンブラックのような燃焼生成物
や、都市煤塵や、粘土粒子のような無機質物質の汚染物
質からなる。このような汚染物質の多様性が防汚対策を
複雑にしているものと考えられている（橘高義典著“外
壁仕上材料の汚染の促進試験方法”、日本建築学会構造
系論文報告集、第４０４号、１９８９年１０月、ｐ．１
５−２４）。
【０００５】従来の通念では、上記建築外装などの汚れ
を防止するためにはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴ
ＦＥ）のような撥水性の塗料が好ましいと考えられてい
たが、最近では、疎水性成分を多く含む都市煤塵に対し
ては、塗膜の表面を出来るだけ親水性にするのが望まし
いと考えられている（高分子、４４巻、１９９５年５月
号、ｐ．３０７）。そこで、親水性のグラフトポリマー
で建物を塗装することが提案されている（新聞“化学工
業日報”、１９９５年１月３０日）。報告によれば、こ
の塗膜は水との接触角に換算して３０〜４０゜の親水性
を呈する。しかしながら、粘土鉱物で代表される無機質
塵埃の水との接触角は２０゜から５０゜であり、水との
接触角が３０〜４０゜のグラフトポリマーに対して親和
性を有しその表面に付着しやすいので、このグラフトポ
リマーの塗膜は無機質塵埃による汚れを防止することが
できないと考えられる。
を防止するためにはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴ
ＦＥ）のような撥水性の塗料が好ましいと考えられてい
たが、最近では、疎水性成分を多く含む都市煤塵に対し
ては、塗膜の表面を出来るだけ親水性にするのが望まし
いと考えられている（高分子、４４巻、１９９５年５月
号、ｐ．３０７）。そこで、親水性のグラフトポリマー
で建物を塗装することが提案されている（新聞“化学工
業日報”、１９９５年１月３０日）。報告によれば、こ
の塗膜は水との接触角に換算して３０〜４０゜の親水性
を呈する。しかしながら、粘土鉱物で代表される無機質
塵埃の水との接触角は２０゜から５０゜であり、水との
接触角が３０〜４０゜のグラフトポリマーに対して親和
性を有しその表面に付着しやすいので、このグラフトポ
リマーの塗膜は無機質塵埃による汚れを防止することが
できないと考えられる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】上記の如く、部材表面
を親水性にすることにより、部材の曇りや水滴形成を防
止したり、また、建物や窓ガラスや機械装置や物品の表
面が汚れるのを防止し、又は表面を自己浄化（セルフク
リーニング）し若しくは容易に清掃することができる提
案は存在するものの、表面を高度の親水性に長期にわた
り維持できないため、その効果は充分でなかった。そこ
で、本発明では、上記事情に鑑み、表面を長期にわたり
高度の親水性に維持できる部材を提供することを目的と
する。
を親水性にすることにより、部材の曇りや水滴形成を防
止したり、また、建物や窓ガラスや機械装置や物品の表
面が汚れるのを防止し、又は表面を自己浄化（セルフク
リーニング）し若しくは容易に清掃することができる提
案は存在するものの、表面を高度の親水性に長期にわた
り維持できないため、その効果は充分でなかった。そこ
で、本発明では、上記事情に鑑み、表面を長期にわたり
高度の親水性に維持できる部材を提供することを目的と
する。
【０００７】
【課題を解決するための手段、及び作用】本発明では、
基材表面に、平均結晶子径８００ｎｍ未満、より好まし
くは平均結晶子径３００ｎｍ以下の光触媒性酸化チタン
粒子を含有する表面層が形成されており、前記光触媒性
酸化チタンの光励起に応じて前記表面層が親水性を呈す
ることを特徴とする光触媒性親水性部材を提供する。こ
のようにすることで、光触媒性酸化チタン粒子を光励起
すると、部材の表面が親水化されるようになる。この現
象は以下に示す機構により進行すると考えられる。すな
わち、光触媒の価電子帯上端と伝導電子帯下端とのエネ
ルギーギャップ以上のエネルギーを有する光が光触媒性
酸化物に照射されると、光触媒の価電子帯中の電子が励
起されて伝導電子と正孔が生成し、そのいずれかまたは
双方の作用により、おそらく表面に極性が付与され、水
や水酸基等の極性成分が集められる。そして伝導電子と
正孔のいずれかまたは双方と、上記極性成分の協調的な
作用により、吸着表面と表面に化学的に吸着した汚染物
質との化学結合を切断すると共に、表面に化学吸着水が
吸着し、さらに物理吸着水層がその上に形成されるので
ある。
基材表面に、平均結晶子径８００ｎｍ未満、より好まし
くは平均結晶子径３００ｎｍ以下の光触媒性酸化チタン
粒子を含有する表面層が形成されており、前記光触媒性
酸化チタンの光励起に応じて前記表面層が親水性を呈す
ることを特徴とする光触媒性親水性部材を提供する。こ
のようにすることで、光触媒性酸化チタン粒子を光励起
すると、部材の表面が親水化されるようになる。この現
象は以下に示す機構により進行すると考えられる。すな
わち、光触媒の価電子帯上端と伝導電子帯下端とのエネ
ルギーギャップ以上のエネルギーを有する光が光触媒性
酸化物に照射されると、光触媒の価電子帯中の電子が励
起されて伝導電子と正孔が生成し、そのいずれかまたは
双方の作用により、おそらく表面に極性が付与され、水
や水酸基等の極性成分が集められる。そして伝導電子と
正孔のいずれかまたは双方と、上記極性成分の協調的な
作用により、吸着表面と表面に化学的に吸着した汚染物
質との化学結合を切断すると共に、表面に化学吸着水が
吸着し、さらに物理吸着水層がその上に形成されるので
ある。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明における親水性とは、水と
の接触角に換算して３０゜以下、好ましくは１０゜以下
の水濡れ性を呈する状態をいう。部材表面が水との接触
角に換算して、３０゜以下、より好ましくは１０゜以下
の状態であれば、空気中の湿分や湯気が結露しても、凝
縮水が個々の水滴を形成せずに一様な水膜になる傾向が
顕著になる。従って、表面に光散乱性の曇りを生じない
傾向が顕著になる。同様に、窓ガラスや車両用バックミ
ラーや車両用風防ガラスや眼鏡レンズやヘルメットのシ
ールドが降雨や水しぶきを浴びた場合に、離散した目障
りな水滴が形成されずに、高度の視界と可視性を確保
し、車両や交通の安全性を保証し、種々の作業や活動の
能率を向上させる効果が飛躍的に向上する。また、部材
表面が水との接触角に換算して３０゜以下の状態であれ
ば、都市煤塵、自動車等の排気ガスに含有されるカーボ
ンブラック等の燃焼生成物、油脂、シーラント溶出成分
等の疎水性汚染物質が付着しにくく、付着しても降雨や
水洗により簡単に落せる状態になる。
の接触角に換算して３０゜以下、好ましくは１０゜以下
の水濡れ性を呈する状態をいう。部材表面が水との接触
角に換算して、３０゜以下、より好ましくは１０゜以下
の状態であれば、空気中の湿分や湯気が結露しても、凝
縮水が個々の水滴を形成せずに一様な水膜になる傾向が
顕著になる。従って、表面に光散乱性の曇りを生じない
傾向が顕著になる。同様に、窓ガラスや車両用バックミ
ラーや車両用風防ガラスや眼鏡レンズやヘルメットのシ
ールドが降雨や水しぶきを浴びた場合に、離散した目障
りな水滴が形成されずに、高度の視界と可視性を確保
し、車両や交通の安全性を保証し、種々の作業や活動の
能率を向上させる効果が飛躍的に向上する。また、部材
表面が水との接触角に換算して３０゜以下の状態であれ
ば、都市煤塵、自動車等の排気ガスに含有されるカーボ
ンブラック等の燃焼生成物、油脂、シーラント溶出成分
等の疎水性汚染物質が付着しにくく、付着しても降雨や
水洗により簡単に落せる状態になる。
【０００９】部材表面が上記高度の親水性を維持できれ
ば、上記防曇効果、表面清浄化効果の他、帯電防止効果
（ほこり付着防止効果）、断熱効果、水中での気泡付着
防止効果、熱交換器における効率向上効果、生体親和性
効果等が発揮されるようになる。
ば、上記防曇効果、表面清浄化効果の他、帯電防止効果
（ほこり付着防止効果）、断熱効果、水中での気泡付着
防止効果、熱交換器における効率向上効果、生体親和性
効果等が発揮されるようになる。
【００１０】本発明が適用可能な基材としては、上記防
曇効果を期待する場合には透明な部材であり、その材質
はガラス、プラスチック等が好適に利用できる。適用可
能な基材を用途でいえば、車両用バックミラー、浴室用
鏡、洗面所用鏡、歯科用鏡、道路鏡のような鏡；眼鏡レ
ンズ、光学レンズ、写真機レンズ、内視鏡レンズ、照明
用レンズ、半導体用レンズ、複写機用レンズのようなレ
ンズ；プリズム；建物や監視塔の窓ガラス；自動車、鉄
道車両、航空機、船舶、潜水艇、雪上車、ロープウエイ
のゴンドラ、遊園地のゴンドラ、宇宙船のような乗物の
窓ガラス；自動車、鉄道車両、航空機、船舶、潜水艇、
雪上車、スノーモービル、オートバイ、ロープウエイの
ゴンドラ、遊園地のゴンドラ、宇宙船のような乗物の風
防ガラス；防護用ゴーグル、スポーツ用ゴーグル、防護
用マスクのシールド、スポーツ用マスクのシールド、ヘ
ルメットのシールド、冷凍食品陳列ケースのガラス；計
測機器のカバーガラス、及び上記物品表面に貼付させる
ためのフィルムを含む。本発明が適用可能な基材として
は、上記表面清浄化効果を期待する場合にはその材質
は、例えば、金属、セラミックス、ガラス、プラスチッ
ク、木、石、セメント、コンクリート、繊維、布帛、そ
れらの組合せ、それらの積層体が好適に利用できる。適
用可能な基材を用途でいえば、建材、建物外装、建物内
装、窓枠、窓ガラス、構造部材、乗物の外装及び塗装、
機械装置や物品の外装、防塵カバー及び塗装、交通標
識、各種表示装置、広告塔、道路用防音壁、鉄道用防音
壁、橋梁、ガードレールの外装及び塗装、トンネル内装
及び塗装、碍子、太陽電池カバー、太陽熱温水器集熱カ
バー、ビニールハウス、車両用照明灯のカバー、住宅設
備、便器、浴槽、洗面台、照明器具、照明カバー、台所
用品、食器、食器洗浄器、食器乾燥器、流し、調理レン
ジ、キッチンフード、換気扇、及び上記物品表面に貼付
させるためのフィルムを含む。本発明が適用可能な基材
としては、上記帯電防止効果を期待する場合にはその材
質は、例えば、金属、セラミックス、ガラス、プラスチ
ック、木、石、セメント、コンクリート、繊維、布帛、
それらの組合せ、それらの積層体が好適に利用できる。
適用可能な基材を用途でいえば、ブラウン管、磁気記録
メディア、光記録メディア、光磁気記録メディア、オー
ディオテープ、ビデオテープ、アナログレコード、家庭
用電気製品のハウジングや部品や外装及び塗装、ＯＡ機
器製品のハウジングや部品や外装及び塗装、建材、建物
外装、建物内装、窓枠、窓ガラス、構造部材、乗物の外
装及び塗装、機械装置や物品の外装、防塵カバー及び塗
装、及び上記物品表面に貼付させるためのフィルムを含
む。
曇効果を期待する場合には透明な部材であり、その材質
はガラス、プラスチック等が好適に利用できる。適用可
能な基材を用途でいえば、車両用バックミラー、浴室用
鏡、洗面所用鏡、歯科用鏡、道路鏡のような鏡；眼鏡レ
ンズ、光学レンズ、写真機レンズ、内視鏡レンズ、照明
用レンズ、半導体用レンズ、複写機用レンズのようなレ
ンズ；プリズム；建物や監視塔の窓ガラス；自動車、鉄
道車両、航空機、船舶、潜水艇、雪上車、ロープウエイ
のゴンドラ、遊園地のゴンドラ、宇宙船のような乗物の
窓ガラス；自動車、鉄道車両、航空機、船舶、潜水艇、
雪上車、スノーモービル、オートバイ、ロープウエイの
ゴンドラ、遊園地のゴンドラ、宇宙船のような乗物の風
防ガラス；防護用ゴーグル、スポーツ用ゴーグル、防護
用マスクのシールド、スポーツ用マスクのシールド、ヘ
ルメットのシールド、冷凍食品陳列ケースのガラス；計
測機器のカバーガラス、及び上記物品表面に貼付させる
ためのフィルムを含む。本発明が適用可能な基材として
は、上記表面清浄化効果を期待する場合にはその材質
は、例えば、金属、セラミックス、ガラス、プラスチッ
ク、木、石、セメント、コンクリート、繊維、布帛、そ
れらの組合せ、それらの積層体が好適に利用できる。適
用可能な基材を用途でいえば、建材、建物外装、建物内
装、窓枠、窓ガラス、構造部材、乗物の外装及び塗装、
機械装置や物品の外装、防塵カバー及び塗装、交通標
識、各種表示装置、広告塔、道路用防音壁、鉄道用防音
壁、橋梁、ガードレールの外装及び塗装、トンネル内装
及び塗装、碍子、太陽電池カバー、太陽熱温水器集熱カ
バー、ビニールハウス、車両用照明灯のカバー、住宅設
備、便器、浴槽、洗面台、照明器具、照明カバー、台所
用品、食器、食器洗浄器、食器乾燥器、流し、調理レン
ジ、キッチンフード、換気扇、及び上記物品表面に貼付
させるためのフィルムを含む。本発明が適用可能な基材
としては、上記帯電防止効果を期待する場合にはその材
質は、例えば、金属、セラミックス、ガラス、プラスチ
ック、木、石、セメント、コンクリート、繊維、布帛、
それらの組合せ、それらの積層体が好適に利用できる。
適用可能な基材を用途でいえば、ブラウン管、磁気記録
メディア、光記録メディア、光磁気記録メディア、オー
ディオテープ、ビデオテープ、アナログレコード、家庭
用電気製品のハウジングや部品や外装及び塗装、ＯＡ機
器製品のハウジングや部品や外装及び塗装、建材、建物
外装、建物内装、窓枠、窓ガラス、構造部材、乗物の外
装及び塗装、機械装置や物品の外装、防塵カバー及び塗
装、及び上記物品表面に貼付させるためのフィルムを含
む。
【００１１】光触媒性酸化物とは、酸化物結晶の伝導電
子帯と価電子帯との間のエネルギーギャップよりも大き
なエネルギー（すなわち短い波長）の光（励起光）を照
射したときに、価電子帯中の電子の励起（光励起）によ
って、伝導電子と正孔を生成しうる酸化物をいい、アナ
ターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、酸化錫、酸
化亜鉛、三酸化二ビスマス、三酸化タングステン、酸化
第二鉄、チタン酸ストロンチウム等が好適に利用でき
る。ここで光触媒性酸化物の光励起に用いる光源として
は、蛍光灯、白熱電灯、メタルハライドランプ、水銀ラ
ンプのような室内照明、太陽、それらの光源からの光を
低損失のファイバーで誘導した光源等が好適に利用でき
る。光触媒性酸化物の光励起により、基材表面が高度に
親水化されるためには、励起光の照度は、０．００１ｍ
Ｗ／ｃｍ2 以上あればよいが、０．０１ｍＷ／ｃｍ2 以
上だと好ましく、０．１ｍＷ／ｃｍ2 以上だとより好ま
しい。
子帯と価電子帯との間のエネルギーギャップよりも大き
なエネルギー（すなわち短い波長）の光（励起光）を照
射したときに、価電子帯中の電子の励起（光励起）によ
って、伝導電子と正孔を生成しうる酸化物をいい、アナ
ターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、酸化錫、酸
化亜鉛、三酸化二ビスマス、三酸化タングステン、酸化
第二鉄、チタン酸ストロンチウム等が好適に利用でき
る。ここで光触媒性酸化物の光励起に用いる光源として
は、蛍光灯、白熱電灯、メタルハライドランプ、水銀ラ
ンプのような室内照明、太陽、それらの光源からの光を
低損失のファイバーで誘導した光源等が好適に利用でき
る。光触媒性酸化物の光励起により、基材表面が高度に
親水化されるためには、励起光の照度は、０．００１ｍ
Ｗ／ｃｍ2 以上あればよいが、０．０１ｍＷ／ｃｍ2 以
上だと好ましく、０．１ｍＷ／ｃｍ2 以上だとより好ま
しい。
【００１２】上記表面層の膜厚は，特に基材が透明であ
る場合は、２００ｎｍ以下にするのが好ましい。そうす
れば、光の干渉による表面層の発色を防止することがで
きる。また表面層が薄ければ薄いほど部材の透明度を確
保することができる。更に、膜厚を薄くすれば表面層の
耐摩耗性が向上する。上記表面層の表面に、更に、親水
化可能な耐摩耗性又は耐食性の保護層や他の機能膜を設
けてもよい。上記表面層は、基材と比較して屈折率があ
まり高くないのが好ましい。好ましくは表面層の屈折率
は２以下であるのがよい。そうすれば、基材と表面層と
の界面における光の反射を抑制できる。基材がナトリウ
ムのようなアルカリ網目修飾イオンを含むガラスや施釉
タイルの場合には、基材と上記表面層との間にシリカ等
の中間層を形成してもよい。そうすれば、焼成中にアル
カリ網目修飾イオンが基材から表面層へ拡散するのが防
止され、光触媒機能がよりよく発揮される。上記表面層
にはＡｇ、Ｃｕ、Ｚｎのような金属を添加することがで
きる。前記金属を添加した表面層は、表面に付着した細
菌を死滅させることができる。更に、この表面層は、
黴、藻、苔のような微生物の成長を抑制する。従って、
微生物起因の部材表面の汚れ付着がより有効に抑制され
るようになる。上記表面層にはＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒ
ｕ、Ｏｓ、Ｉｒのような白金族金属を添加することがで
きる。前記金属を添加した表面層は、光触媒による酸化
活性を増強させることができ、部材表面に付着した汚染
物質の分解を促進する。
る場合は、２００ｎｍ以下にするのが好ましい。そうす
れば、光の干渉による表面層の発色を防止することがで
きる。また表面層が薄ければ薄いほど部材の透明度を確
保することができる。更に、膜厚を薄くすれば表面層の
耐摩耗性が向上する。上記表面層の表面に、更に、親水
化可能な耐摩耗性又は耐食性の保護層や他の機能膜を設
けてもよい。上記表面層は、基材と比較して屈折率があ
まり高くないのが好ましい。好ましくは表面層の屈折率
は２以下であるのがよい。そうすれば、基材と表面層と
の界面における光の反射を抑制できる。基材がナトリウ
ムのようなアルカリ網目修飾イオンを含むガラスや施釉
タイルの場合には、基材と上記表面層との間にシリカ等
の中間層を形成してもよい。そうすれば、焼成中にアル
カリ網目修飾イオンが基材から表面層へ拡散するのが防
止され、光触媒機能がよりよく発揮される。上記表面層
にはＡｇ、Ｃｕ、Ｚｎのような金属を添加することがで
きる。前記金属を添加した表面層は、表面に付着した細
菌を死滅させることができる。更に、この表面層は、
黴、藻、苔のような微生物の成長を抑制する。従って、
微生物起因の部材表面の汚れ付着がより有効に抑制され
るようになる。上記表面層にはＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒ
ｕ、Ｏｓ、Ｉｒのような白金族金属を添加することがで
きる。前記金属を添加した表面層は、光触媒による酸化
活性を増強させることができ、部材表面に付着した汚染
物質の分解を促進する。
【００１３】親水性部材の形成方法は、例えば光触媒性
酸化チタン粒子を分散した塗布液を調製し、前記塗布液
を基材表面上に、スプレーコーティング、フローコーテ
ィング、スピンコーティング、ディップコーティング、
ロールコーティング等の方法で塗布後、焼成等の方法で
表面層を基材に固定する。
酸化チタン粒子を分散した塗布液を調製し、前記塗布液
を基材表面上に、スプレーコーティング、フローコーテ
ィング、スピンコーティング、ディップコーティング、
ロールコーティング等の方法で塗布後、焼成等の方法で
表面層を基材に固定する。
【００１４】親水性部材を形成する他の方法において
は、例えばテトラエトキシチタン、テトラメトキシチタ
ン、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタン等
のテトラアルコキシチタン；チタンキレート、アセテー
トチタン；硫酸チタン、四塩化チタン等の溶解性無機チ
タン化合物；水酸化チタン；無定型酸化チタンなどの結
晶性酸化チタンの前駆体を基材表面上に、スプレーコー
ティング、フローコーティング、スピンコーティング、
ディップコーティング、ロールコーティング、電子ビー
ム蒸着等の方法で塗布、乾燥後、さらに光触媒性酸化チ
タンの上記前駆体が、光触媒性酸化物に変化する温度
（アナターゼ型酸化チタンの結晶化温度）以上の温度で
焼成し、表面層を基材に固定する。
は、例えばテトラエトキシチタン、テトラメトキシチタ
ン、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタン等
のテトラアルコキシチタン；チタンキレート、アセテー
トチタン；硫酸チタン、四塩化チタン等の溶解性無機チ
タン化合物；水酸化チタン；無定型酸化チタンなどの結
晶性酸化チタンの前駆体を基材表面上に、スプレーコー
ティング、フローコーティング、スピンコーティング、
ディップコーティング、ロールコーティング、電子ビー
ム蒸着等の方法で塗布、乾燥後、さらに光触媒性酸化チ
タンの上記前駆体が、光触媒性酸化物に変化する温度
（アナターゼ型酸化チタンの結晶化温度）以上の温度で
焼成し、表面層を基材に固定する。
【００１５】
実施例１．１５ｃｍ角の施釉タイル表面に、アンモニア
解膠型のアナターゼ型酸化チタンゾル（多木化学製Ａ−
６、溶質濃度６重量％、平均結晶子径８ｎｍ）をスプレ
ーコーティング法にて塗布し、１１０〜９００℃で焼成
し試料を得た。このときの膜厚は０．２４μｍになるよ
うにした。焼成直後の試料の親水性は図１に示すように
いずれの温度でも２０゜を下回った。得られた試料を暗
所に１週間放置した後、三共電気のブラックライトブル
ー（ＢＬＢ）ランプを紫外線照度０．３ｍＷ／ｃｍ2 で
照射し、照射時間に対する水との接触角の変化を測定し
た。水との接触角の測定は接触角測定器（協和界面科
学、ＣＡ−Ｘ１５０）により、マイクロシリンジから水
滴を滴下後、３０秒後の値で求めた。ここで比較のた
め、通常の施釉タイルについても同様に紫外線照度０．
３ｍＷ／ｃｍ2 のＢＬＢランプを照射し、照射時間に対
する水との接触角の変化を測定した。
解膠型のアナターゼ型酸化チタンゾル（多木化学製Ａ−
６、溶質濃度６重量％、平均結晶子径８ｎｍ）をスプレ
ーコーティング法にて塗布し、１１０〜９００℃で焼成
し試料を得た。このときの膜厚は０．２４μｍになるよ
うにした。焼成直後の試料の親水性は図１に示すように
いずれの温度でも２０゜を下回った。得られた試料を暗
所に１週間放置した後、三共電気のブラックライトブル
ー（ＢＬＢ）ランプを紫外線照度０．３ｍＷ／ｃｍ2 で
照射し、照射時間に対する水との接触角の変化を測定し
た。水との接触角の測定は接触角測定器（協和界面科
学、ＣＡ−Ｘ１５０）により、マイクロシリンジから水
滴を滴下後、３０秒後の値で求めた。ここで比較のた
め、通常の施釉タイルについても同様に紫外線照度０．
３ｍＷ／ｃｍ2 のＢＬＢランプを照射し、照射時間に対
する水との接触角の変化を測定した。
【００１６】その結果、図２に示すように、通常の施釉
タイルについては変化が認められなかったのに対し、実
施試料では１１０〜８００℃で焼成した試料については
１時間以上のＢＬＢランプ照射で２０゜未満まで親水性
が回復した。また９００℃で焼成した試料も施釉タイル
と比較すると若干親水性が回復する傾向を示した。
タイルについては変化が認められなかったのに対し、実
施試料では１１０〜８００℃で焼成した試料については
１時間以上のＢＬＢランプ照射で２０゜未満まで親水性
が回復した。また９００℃で焼成した試料も施釉タイル
と比較すると若干親水性が回復する傾向を示した。
【００１７】また、表１に１１０〜９００℃で焼成した
試料におけるアナターゼ型酸化チタン（Ａ−６）の平均
結晶子径を示す。ここで平均結晶子径は粉末Ｘ線回折法
により、アナターゼ型酸化チタンの最強ピークの積分幅
を求め、その値をシェラー式に代入することより算出し
た。その結果、９００℃では平均結晶子径が８００ｎｍ
程度まで成長しており、このことが親水性回復力を弱め
たと考えられる。したがって、焼成後の部材を構成する
酸化チタンの平均結晶子径は８００ｎｍ未満であること
が好ましいといえる。
試料におけるアナターゼ型酸化チタン（Ａ−６）の平均
結晶子径を示す。ここで平均結晶子径は粉末Ｘ線回折法
により、アナターゼ型酸化チタンの最強ピークの積分幅
を求め、その値をシェラー式に代入することより算出し
た。その結果、９００℃では平均結晶子径が８００ｎｍ
程度まで成長しており、このことが親水性回復力を弱め
たと考えられる。したがって、焼成後の部材を構成する
酸化チタンの平均結晶子径は８００ｎｍ未満であること
が好ましいといえる。
【００１８】
【表１】
【００１９】実施例２．１５ｃｍ角の施釉タイル表面
に、アンモニア解膠型のアナターゼ型酸化チタンゾル
（石原産業製ＳＴＳ−１１、溶質濃度３５重量％、平均
結晶子径１７ｎｍ、比表面積６０ｍ2／ｇ））をスプレ
ーコーティング法にて塗布し、１１０〜１０００℃で焼
成し試料を得た。このときの膜厚は０．８０μｍになる
ようにした。焼成直後の試料の親水性は図５に示すよう
にいずれの温度でも３０゜を下回った。得られた試料を
暗所に１週間放置した後、紫外線照度０．３ｍＷ／ｃｍ
2 のＢＬＢランプを照射し、照射時間に対する水との接
触角の変化を測定した。
に、アンモニア解膠型のアナターゼ型酸化チタンゾル
（石原産業製ＳＴＳ−１１、溶質濃度３５重量％、平均
結晶子径１７ｎｍ、比表面積６０ｍ2／ｇ））をスプレ
ーコーティング法にて塗布し、１１０〜１０００℃で焼
成し試料を得た。このときの膜厚は０．８０μｍになる
ようにした。焼成直後の試料の親水性は図５に示すよう
にいずれの温度でも３０゜を下回った。得られた試料を
暗所に１週間放置した後、紫外線照度０．３ｍＷ／ｃｍ
2 のＢＬＢランプを照射し、照射時間に対する水との接
触角の変化を測定した。
【００２０】その結果、図６に示すように、１１０〜９
００℃で焼成した試料については１時間以上のＢＬＢラ
ンプ照射で１５゜未満まで親水性が回復した。また、表
１に１１０〜９００℃で焼成した試料における酸化チタ
ン（ＳＴＳ−１１）の平均結晶子径を示す。その結果、
９００℃では平均結晶子径が３００ｎｍ程度まで成長し
ているにもかかわらず、良好な親水性回復性を示すこと
が判明した。したがって、焼成後の部材を構成する酸化
チタンの平均結晶子径が少なくとも３００ｎｍ以下なら
ば、良好な親水性回復性を示すといえる。
００℃で焼成した試料については１時間以上のＢＬＢラ
ンプ照射で１５゜未満まで親水性が回復した。また、表
１に１１０〜９００℃で焼成した試料における酸化チタ
ン（ＳＴＳ−１１）の平均結晶子径を示す。その結果、
９００℃では平均結晶子径が３００ｎｍ程度まで成長し
ているにもかかわらず、良好な親水性回復性を示すこと
が判明した。したがって、焼成後の部材を構成する酸化
チタンの平均結晶子径が少なくとも３００ｎｍ以下なら
ば、良好な親水性回復性を示すといえる。
【００２１】次に、８００℃で焼成した試料について、
表面にサラダ油を塗布し、試料表面を水平姿勢に保持し
ながら試料を水槽に満した水の中に浸漬し、指で軽く擦
ったところ、サラダ油は丸まって油滴となり、試料表面
から釈放されて浮上した。
表面にサラダ油を塗布し、試料表面を水平姿勢に保持し
ながら試料を水槽に満した水の中に浸漬し、指で軽く擦
ったところ、サラダ油は丸まって油滴となり、試料表面
から釈放されて浮上した。
【００２２】実施例３．１５ｃｍ角の施釉タイル表面
に、実施例１で用いた酸化チタンゾルを塗布し、１１０
〜９００℃で焼成し試料を得た。このときの膜厚は０．
８０μｍになるようにした。焼成直後の試料の親水性は
図３に示すようにいずれの温度でも２０゜を下回った。
得られた試料を暗所に１週間放置した後、紫外線照度
０．３ｍＷ／ｃｍ2 のＢＬＢランプを照射し、照射時間
に対する水との接触角の変化を測定した。ここで比較の
ため、通常の施釉タイルについても同様に紫外線照度
０．３ｍＷ／ｃｍ2 のＢＬＢランプを照射し、照射時間
に対する水との接触角の変化を測定した。
に、実施例１で用いた酸化チタンゾルを塗布し、１１０
〜９００℃で焼成し試料を得た。このときの膜厚は０．
８０μｍになるようにした。焼成直後の試料の親水性は
図３に示すようにいずれの温度でも２０゜を下回った。
得られた試料を暗所に１週間放置した後、紫外線照度
０．３ｍＷ／ｃｍ2 のＢＬＢランプを照射し、照射時間
に対する水との接触角の変化を測定した。ここで比較の
ため、通常の施釉タイルについても同様に紫外線照度
０．３ｍＷ／ｃｍ2 のＢＬＢランプを照射し、照射時間
に対する水との接触角の変化を測定した。
【００２３】その結果、図４に示すように、通常の施釉
タイルについては変化が認められなかったのに対し、実
施試料では１１０〜８００℃で焼成した試料については
１時間以上のＢＬＢランプ照射で２０゜未満まで親水性
が回復した。また９００℃で焼成した試料についても３
０゜程度まで親水性が回復した。
タイルについては変化が認められなかったのに対し、実
施試料では１１０〜８００℃で焼成した試料については
１時間以上のＢＬＢランプ照射で２０゜未満まで親水性
が回復した。また９００℃で焼成した試料についても３
０゜程度まで親水性が回復した。
【００２４】実施例４．１５ｃｍ角の施釉タイル表面
に、硝酸解膠型の酸化チタンゾル（日産化学製ＴＡ−１
５、溶質濃度１０重量％、平均結晶子径１２ｎｍ）をス
プレーコーティング法にて塗布し、１１０〜８００℃で
焼成し試料を得た。このときの膜厚は０．１２μｍにな
るようにした。焼成直後の試料の親水性は図７に示すよ
うにいずれの温度でも３０゜を下回った。得られた試料
を暗所に１週間放置した後、紫外線照度０．３ｍＷ／ｃ
ｍ2のＢＬＢランプを照射し、照射時間に対する水との
接触角の変化を測定した。
に、硝酸解膠型の酸化チタンゾル（日産化学製ＴＡ−１
５、溶質濃度１０重量％、平均結晶子径１２ｎｍ）をス
プレーコーティング法にて塗布し、１１０〜８００℃で
焼成し試料を得た。このときの膜厚は０．１２μｍにな
るようにした。焼成直後の試料の親水性は図７に示すよ
うにいずれの温度でも３０゜を下回った。得られた試料
を暗所に１週間放置した後、紫外線照度０．３ｍＷ／ｃ
ｍ2のＢＬＢランプを照射し、照射時間に対する水との
接触角の変化を測定した。
【００２５】その結果、図８に示すように、１１０〜８
００℃で焼成した試料について、１時間以上のＢＬＢラ
ンプ照射で１５゜未満まで親水性が回復した。また、実
施例１、２、４を比較することにより、以下２つのこと
が判明した。 （１）少なくとも膜厚０．１２〜０．８０μｍにおいて
は、膜厚に関係なく、紫外線の照射により親水性が回復
する。 （２）アルカリ解膠型の酸化チタンゾル、酸性解膠型の
酸化チタンゾルのいずれを用いても、紫外線の照射によ
り親水性は回復する。
００℃で焼成した試料について、１時間以上のＢＬＢラ
ンプ照射で１５゜未満まで親水性が回復した。また、実
施例１、２、４を比較することにより、以下２つのこと
が判明した。 （１）少なくとも膜厚０．１２〜０．８０μｍにおいて
は、膜厚に関係なく、紫外線の照射により親水性が回復
する。 （２）アルカリ解膠型の酸化チタンゾル、酸性解膠型の
酸化チタンゾルのいずれを用いても、紫外線の照射によ
り親水性は回復する。
【００２６】実施例５．１５ｃｍ角の施釉タイル表面
に、アンモニア解膠型の酸化チタンゾル（多木化学製Ａ
−６、溶質濃度６重量％、平均結晶子径８ｎｍ）を、ス
プレーコーティング法にて塗布し、８００℃で１時間焼
成し試料を得た。このときの膜厚は０．３μｍになるよ
うにした。焼成直後の試料の水との接触角は１５゜であ
った。得られた試料を暗所に１週間放置した後、紫外線
照度０．０３ｍＷ／ｃｍ2のＢＬＢランプを照射し、照
射時間に対する水との接触角の変化を測定した。その結
果、図９に示すように、かかる微弱な紫外線照度におい
ても、１日程度のＢＬＢランプ照射で１９゜程度まで親
水性が回復した。
に、アンモニア解膠型の酸化チタンゾル（多木化学製Ａ
−６、溶質濃度６重量％、平均結晶子径８ｎｍ）を、ス
プレーコーティング法にて塗布し、８００℃で１時間焼
成し試料を得た。このときの膜厚は０．３μｍになるよ
うにした。焼成直後の試料の水との接触角は１５゜であ
った。得られた試料を暗所に１週間放置した後、紫外線
照度０．０３ｍＷ／ｃｍ2のＢＬＢランプを照射し、照
射時間に対する水との接触角の変化を測定した。その結
果、図９に示すように、かかる微弱な紫外線照度におい
ても、１日程度のＢＬＢランプ照射で１９゜程度まで親
水性が回復した。
【００２７】実施例６．１０ｃｍ角の石英ガラス基材表
面に、アンモニア解膠型のアナターゼ型酸化チタンゾル
（石原産業製ＳＴＳ−１１、溶質濃度３５重量％、平均
結晶子径１７ｎｍ、比表面積６０ｍ２／ｇ））をスプレ
−コ−ティング法にて塗布し、８００℃で焼成し試料を
得た。このときの膜厚は０．１２μｍになるようにし
た。焼成直後の試料の水との接触角は８゜であった。得
られた試料を暗所に１週間放置した後、紫外線照度０．
３ｍＷ／ｃｍ2のＢＬＢランプを照射し、照射時間に対
する水との接触角の変化を測定した。１時間のＢＬＢラ
ンプ照射で１０゜まで親水性が回復した。またこの実施
試料に息をふきかけたところ曇りは生じなかった。
面に、アンモニア解膠型のアナターゼ型酸化チタンゾル
（石原産業製ＳＴＳ−１１、溶質濃度３５重量％、平均
結晶子径１７ｎｍ、比表面積６０ｍ２／ｇ））をスプレ
−コ−ティング法にて塗布し、８００℃で焼成し試料を
得た。このときの膜厚は０．１２μｍになるようにし
た。焼成直後の試料の水との接触角は８゜であった。得
られた試料を暗所に１週間放置した後、紫外線照度０．
３ｍＷ／ｃｍ2のＢＬＢランプを照射し、照射時間に対
する水との接触角の変化を測定した。１時間のＢＬＢラ
ンプ照射で１０゜まで親水性が回復した。またこの実施
試料に息をふきかけたところ曇りは生じなかった。
【００２８】
【発明の効果】本発明によれば、光触媒を励起する光を
照射する毎に、部材の表面は親水性を呈するようになる
ので、防曇性、視界向上性、水洗や降雨による易洗浄性
等が長期にわたり発揮されるようになる。
照射する毎に、部材の表面は親水性を呈するようになる
ので、防曇性、視界向上性、水洗や降雨による易洗浄性
等が長期にわたり発揮されるようになる。
【図１】本発明の実施例に係る、焼成直後の試料表面の
水との接触角と、焼成温度との関係を示す図。
水との接触角と、焼成温度との関係を示す図。
【図２】本発明の実施例に係る、試料表面の水との接触
角と、紫外線照射時間との関係を示す図。
角と、紫外線照射時間との関係を示す図。
【図３】本発明の実施例に係る、焼成直後の試料表面の
水との接触角と、焼成温度との関係を示す図。
水との接触角と、焼成温度との関係を示す図。
【図４】本発明の実施例に係る、試料表面の水との接触
角と、紫外線照射時間との関係を示す図。
角と、紫外線照射時間との関係を示す図。
【図５】本発明の実施例に係る、焼成直後の試料表面の
水との接触角と、焼成温度との関係を示す図。
水との接触角と、焼成温度との関係を示す図。
【図６】本発明の実施例に係る、試料表面の水との接触
角と、紫外線照射時間との関係を示す図。
角と、紫外線照射時間との関係を示す図。
【図７】本発明の実施例に係る、焼成直後の試料表面の
水との接触角と、焼成温度との関係を示す図。
水との接触角と、焼成温度との関係を示す図。
【図８】本発明の実施例に係る、試料表面の水との接触
角と、紫外線照射時間との関係を示す図。
角と、紫外線照射時間との関係を示す図。
【図９】本発明の実施例に係る、試料表面の水との接触
角と、紫外線照射時間との関係を示す図。
角と、紫外線照射時間との関係を示す図。
Claims (8)
- 【請求項１】 基材表面に、平均結晶子径８００ｎｍ未
満の光触媒性酸化物粒子を含有する表面層が形成されて
おり、前記光触媒性酸化物の光励起に応じて前記表面層
が親水性を呈することを特徴とする光触媒性親水性部
材。 - 【請求項２】 基材表面に、平均結晶子径３００ｎｍ以
下の光触媒性酸化物粒子を含有する表面層が形成されて
おり、前記光触媒性酸化物の光励起に応じて前記表面層
が親水性を呈することを特徴とする光触媒性親水性部
材。 - 【請求項３】 前記表面層の膜厚は１００〜８００ｎｍ
であることを特徴とする請求項１、２に記載の光触媒性
親水性部材。 - 【請求項４】 前記光触媒性酸化物粒子の比表面積は３
０ｍ2／ｇ以上であることを特徴とする請求項１、２に
記載の光触媒性親水性部材。 - 【請求項５】 前記基材は耐熱性材料であることを特徴
とする請求項１〜４に記載の光触媒性親水性部材。 - 【請求項６】 前記基材はタイルであることを特徴とす
る請求項５に記載の光触媒性親水性部材。 - 【請求項７】 前記基材はガラスであることを特徴とす
る請求項５に記載の光触媒性親水性部材。 - 【請求項８】 基材表面を酸化チタンゾルで被覆する工
程、９００℃以下の温度で焼成する工程を含む請求項１
〜６に記載の光触媒性親水性部材の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8323516A JPH09241038A (ja) | 1995-12-22 | 1996-11-19 | 光触媒性親水性部材及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35464995 | 1995-12-22 | ||
| JP7-354649 | 1995-12-22 | ||
| JP8323516A JPH09241038A (ja) | 1995-12-22 | 1996-11-19 | 光触媒性親水性部材及びその製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000181284A Division JP2001048679A (ja) | 1995-12-22 | 2000-06-16 | 光触媒性親水性タイル及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09241038A true JPH09241038A (ja) | 1997-09-16 |
Family
ID=93155475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8323516A Pending JPH09241038A (ja) | 1995-12-22 | 1996-11-19 | 光触媒性親水性部材及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09241038A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000046154A1 (en) * | 1999-02-04 | 2000-08-10 | Japan Science And Technology Corporation | Process for producing anatase titania or composite oxide containing anatase titania |
| JP2000262905A (ja) * | 1999-03-18 | 2000-09-26 | Inax Corp | 光触媒タイル |
| JP2006240333A (ja) * | 2005-02-28 | 2006-09-14 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | ロケット部品 |
| JP2006241477A (ja) * | 2005-02-28 | 2006-09-14 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | 鉄道車両 |
| JP2006240320A (ja) * | 2005-02-28 | 2006-09-14 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | 飛行体 |
| US7718270B2 (en) | 2005-02-24 | 2010-05-18 | Central Research Institute Of Electric Power Industry | Multifunctional material |
| US7722923B2 (en) | 2005-02-24 | 2010-05-25 | Central Research Institute Of Electric Power Industry | Process for producing multifunctional material |
-
1996
- 1996-11-19 JP JP8323516A patent/JPH09241038A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000046154A1 (en) * | 1999-02-04 | 2000-08-10 | Japan Science And Technology Corporation | Process for producing anatase titania or composite oxide containing anatase titania |
| JP2000262905A (ja) * | 1999-03-18 | 2000-09-26 | Inax Corp | 光触媒タイル |
| US7718270B2 (en) | 2005-02-24 | 2010-05-18 | Central Research Institute Of Electric Power Industry | Multifunctional material |
| US7722923B2 (en) | 2005-02-24 | 2010-05-25 | Central Research Institute Of Electric Power Industry | Process for producing multifunctional material |
| JP2006240333A (ja) * | 2005-02-28 | 2006-09-14 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | ロケット部品 |
| JP2006241477A (ja) * | 2005-02-28 | 2006-09-14 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | 鉄道車両 |
| JP2006240320A (ja) * | 2005-02-28 | 2006-09-14 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | 飛行体 |
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