JPH09241451A

JPH09241451A - クリープ強さおよびフローマークが改良された樹脂組成物

Info

Publication number: JPH09241451A
Application number: JP7543796A
Authority: JP
Inventors: Osamu Shoji; 修庄司; Yoshikuni Akiyama; 義邦秋山
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1996-03-06
Filing date: 1996-03-06
Publication date: 1997-09-16
Anticipated expiration: 2016-03-06
Also published as: JP3601562B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高温下のクリープ強さを向上させ、且つ成形
加工時のフローマークを解消した、ポリプロピレンとポ
リフェニレンエーテルを含む組成物を提供する。【解決手段】（ａ）特定の構造を有するポリプロピレ
ン系樹脂４５〜９０重量％と（ｂ）ポリフェニレンエー
テル系樹脂５５〜１０重量％、および（ａ）、（ｂ）成
分の合計１００重量部に対して、（ｃ）特定の構造を有
する水添ブロック共重合体１〜３０重量部と（ｄ）フィ
ラー５〜１００重量部を含むことを特徴とする樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電気・電子分野、自
動車分野、その他の各種工業材料分野で利用できる耐油
性、耐薬品性、耐熱性、耐衝撃性、剛性、とりわけ、高
温下のクリープ強さおよび外観に優れ、耐熱材料として
の耐久性に優れた樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテルは、機械的特
性、電気特性、耐熱性、低温特性、吸水性が低くかつ寸
法安定性に優れるものの、成形加工性や耐衝撃性に劣る
欠点を有するため、ポリスチレン、ハイインパクトポリ
スチレンとブレンドすることによりこれらの問題点を改
良し、例えば電気・電子部品、事務機器ハウジング、自
動車部品、精密部品、各種工業部品等の樹脂組成物とし
て広く利用されている。しかしながら、このポリフェニ
レンエーテルとハイインパクトポリスチレンからなる古
典的なポリフェニレンエーテル樹脂組成物（米国特許第
３３８３４３５号明細書）は、耐衝撃性が改善されるも
のの、耐薬品性に劣る欠点を有している。

【０００３】このため、例えば、米国特許第３３６１８
５１号明細書では、ポリフェニレンエーテルをポリオレ
フィンとブレンドすることにより、耐溶剤性、耐衝撃性
を改良する提案がなされ、米国特許第３９９４８５６号
明細書には、ポリフェニレンエーテルまたはポリフェニ
レンエーテルおよびスチレン系樹脂を水添ブロック共重
合体とブレンドすることによる耐衝撃性、耐溶剤性の改
良に関する記載があり、米国特許第４１４５３７７号明
細書には、ポリフェニレンエーテルまたはポリフェニレ
ンエーテルおよびスチレン系樹脂をポリオレフィン／水
添ブロック共重合体＝２０〜８０重量部／８０〜２０重
量部からなる予備混合物および水添ブロック共重合体と
ブレンドすることによる耐衝撃性、耐溶剤性の改良に関
する記載がある。

【０００４】さらに米国特許第４１６６０５５号明細書
および米国特許第４２３９６７３号明細書には、ポリフ
ェニレンエーテルを水添ブロック共重合体およびポリオ
レフィンとブレンドすることによる耐衝撃性の改良が記
載されている。そして米国特許第４３８３０８２号明細
書およびヨーロッパ公開特許第１１５７１２号明細書で
はポリフェニレンエーテルをポリオレフィンおよび水添
ブロック共重合体とブレンドすることにより耐衝撃性を
改良するという記載がなされている。

【０００５】また、本出願人は、特開昭６２−２０５５
１号公報、特開昭６２−２５１４９号公報、特開昭６２
−４８７５７号公報、特開昭６２−４８７５８号公報、
特開昭６２−１９９６３７号公報および米国特許第４７
７２６５７号明細書で、ポリフェニレンエーテル、ポリ
オレフィンおよび水添ブロック共重合体からなるゴム弾
性に優れたゴム組成物を提案し、また、特開平２−２２
５５６３号公報、特開平３−１８５０５８号公報、特開
平５−７０６７９号公報、特開平５−２９５１８４号公
報、特開平６−９８２８号公報、特開平６−１６９２４
号公報、特開平６−５７１３０号公報および特開平６−
１３６２０２号公報ではポリフェニレンエーテルとポリ
オレフィンおよび特定の水添ブロック共重合体からなる
相溶性、剛性と耐熱性に優れ、耐溶剤性に優れた樹脂組
成物を提案した。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】これらの先行技術は、
古典的なポリフェニレンエーテル樹脂組成物と比べると
飛躍的に耐溶剤性が改良された樹脂組成物を与えたり耐
熱性に優れたエラストマー組成物を与えている。しかし
ながら、これらのポリプロピレンとポリフェニレンエー
テルとを用いたポリマーアロイは、確かにポリプロピレ
ンと比べて耐熱性は向上しているものの、耐熱耐久性に
関しては何ら改良技術の報告は無く、現状の問題として
高温下におけるクリープ強さが不足しており、耐熱材料
としての耐久性に劣るなどの実用上の欠点をもってい
る。

【０００７】また、これらの樹脂組成物の耐衝撃性を改
良する手段として、分子量の高いポリプロピレンを用い
ることが有効な手段であるが、このようなポリプロピレ
ンを用いて得られる樹脂組成物はフローマークが発生
し、外観上欠点を有している。成形時の射出速度や射出
圧力を上げることにより、フローマークを解消すること
が可能であるが、成形機に能力の制限があったり、金型
の耐久性の低下などがあったり、また近年の成形技術の
進歩に伴う複雑かつ大型な成形加工に用いる場合、必ず
しも有用な手段ではない。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な現状に鑑み、ポリプロピレン系樹脂とポリフェニレン
エーテル系樹脂とを用いたポリマーアロイに高温下のク
リープ強さを付与させ、かつ成形時に発生するフローマ
ークを解消するため、マトリックス材料となり得るポリ
プロピレン系樹脂や添加剤、混和剤に関して鋭意検討を
重ねた結果、マトリックスとなるポリプロピレン系樹脂
が特定の構造を有し、また、混和剤として特定の構造を
有する水添ブロック共重合体を用いることにより、高温
下のクリープ強さが改良された樹脂組成物をもたらすこ
とを見い出し、さらには、これらの組み合わせによって
起こり得る成形加工時のフローマークについては、フィ
ラーを添加することにより大巾に改良されることを見い
出し、本発明を完成した。

【０００９】すなわち、本発明は、（ａ）２３０℃、
２．１６Ｋｇの荷重で測定したＭＦＲ（メルトフローレ
ート）が２．０ｇ／１０分以下であるポリプロピレン系
樹脂４５〜９０重量％と（ｂ）ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂５５〜１０重量％、および上記（ａ）、
（ｂ）成分の合計１００重量部に対して、（ｃ）少なく
とも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロ
ックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体と
する重合体ブロックＢとからなり、かつビニル芳香族化
合物を主体とする重合体ブロックＡの数平均分子量が１
５０００以上であるブロック共重合体を水素添加してな
る水添ブロック共重合体１〜３０重量部と（ｄ）フィ
ラー５〜１００重量部を含むことを特徴とする樹脂組成
物を提供するものである。

【００１０】本発明で用いる（ａ）ポリプロピレン系樹
脂は、ＡＳＴＭＤ１２３８に準拠し２３０℃、２．１
６Ｋｇの荷重で測定したＭＦＲ（メルトフローレート）
が２．０ｇ／１０分以下であるポリプロピレン系樹脂で
ある。このＭＦＲが２．０ｇ／１０分を超えるポリプロ
ピレン系樹脂を含む樹脂組成物は流動性に優れるが、耐
衝撃性、高温下のクリープ強さが低く耐熱材料としての
耐久性が低下し好ましくない。

【００１１】このポリプロピレン系樹脂は、結晶性プロ
ピレンホモポリマーおよび、重合の第一工程で得られる
結晶性プロピレンホモポリマー部分と重合の第二工程以
降でプロピレン、エチレンおよび／もしくは少なくとも
１つの他のα−オレフィン（例えば、ブテン−１、ヘキ
セン−１等）を共重合して得られるプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体部分を有する結晶性プロピレン−エ
チレンブロック共重合体であり、さらにこれら結晶性プ
ロピレンホモポリマーと結晶性プロピレン−エチレンブ
ロック共重合体の混合物であってもかまわない。

【００１２】該ポリプロピレン系樹脂は、通常、三塩化
チタン触媒または塩化マグネシウムなどの担体に担持し
たハロゲン化チタン触媒等とアルキルアルミニウム化合
物の存在下に、重合温度０〜１００℃の範囲で、重合圧
力３〜１００気圧の範囲で重合して得られる。この際、
重合体の分子量を調整するために水素等の連鎖移動剤を
添加することも可能であり、また重合方法としてバッチ
式、連続式いずれの方法でも可能で、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の溶媒下での溶液
重合、スラリー重合等の方法も選択でき、さらには無溶
媒下モノマー中での塊状重合、ガス状モノマー中での気
相重合方法などが適用できる。

【００１３】また、上記した重合触媒の他に得られるポ
リプロピレンのアイソタクティシティおよび重合活性を
高めるため、第三成分として電子供与性化合物を内部ド
ナー成分または外部ドナー成分として用いることができ
る。これらの電子供与性化合物としては公知のものが使
用でき、例えば、ε−カプロラクトン、メタクリル酸メ
チル、安息香酸エチル、トルイル酸メチルなどのエステ
ル化合物、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸トリブチル
などの亜リン酸エステル、ヘキサメチルホスホリックト
リアミドなどのリン酸誘導体などや、アルコキシエステ
ル化合物、芳香族モノカルボン酸エステルおよび／また
は芳香族アルキルアルコキシシラン、脂肪族炭化水素ア
ルコキシシラン、各種エーテル化合物、各種アルコール
類および／または各種フェノール類などが挙げられる。

【００１４】本発明で使用するポリプロピレン系樹脂は
上記した方法で得られるものであれば、いかなる結晶性
や融点、構造を有するものでも用いることができるが、
後述するフィラーと上記したマトリックスを形成するポ
リプロピレン系樹脂との密着性を改善する目的で、上記
したポリプロピレン系樹脂のほかに、該ポリプロピレン
系樹脂とα，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体と
をラジカル発生剤の存在下、非存在下で溶融状態、溶液
状態で３０〜３５０℃の温度下で反応させることによっ
て得られる公知の変性（該α，β−不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体が０．０１〜１０重量％グラフトまたは
付加）ポリプロピレン系樹脂を用いてもよく、さらに上
記したポリプロピレン系樹脂と該変性ポリプロピレン系
樹脂の任意の割合の混合物であってもかまわない。

【００１５】ポリプロピレン系樹脂の変性剤として用い
る不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、テトラヒド
ロフタル酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン
酸などの不飽和カルボン酸などが挙げられ、また、その
誘導体としては、例えば無水物、酸ハライド、アミド、
イミド、エステルなどが挙げられる。具体的には無水マ
レイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチ
ル、マレイミド、グリシジルマレエートなどが例示され
る。これらの中では無水物が好ましく、特に無水マレイ
ン酸がより好ましい。ラジカル発生剤としては、通常、
有機または無機過酸化物等があり、例えばｔーブチルパ
ーオキシベンゾエート、ｔーブチルハイドロパーオキサ
イド、メチルエチルケトンパーオキサイド、過酸化カリ
ウム、過酸化水素等が挙げられる。

【００１６】この変性ポリプロピレン系樹脂、またはポ
リプロピレン系樹脂と該変性ポリプロピレン系樹脂の任
意の割合のポリプロピレン系樹脂のＭＦＲは、２．０ｇ
／１０分以下の範囲で好適に用いることができる。

【００１７】つぎに本発明で用いる（ｂ）ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂は、本発明の樹脂組成物に耐熱性およ
び難燃性を付与するうえで必須な成分である。該ポリフ
ェニレンエーテルは、下記一般式で示される結合単位

【００１８】

【化１】（ここで、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，およびＲ₄はそれぞれ、
水素、ハロゲン、炭素数１〜７までの第一級または第二
級低級アルキル基、フェニル基、ハロアルキル基、アミ
ノアルキル基、炭化水素オキシ基または少なくとも２個
の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔てているハ
ロ炭化水素オキシ基からなる群から選択されるものであ
り、互いに同一でも異なっていてもよい）からなり、還
元粘度（０．５ｇ／ｄｌ，クロロホルム溶液，３０℃測
定）が、０．１５〜０．７０の範囲、より好ましくは
０．２０〜０．６０の範囲にあるホモ重合体および／ま
たは共重合体である。

【００１９】このポリフェニレンエーテルの具体的な例
としては、例えばポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６
−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）等
が挙げられ、さらに２，６−ジメチルフェノールと他の
フェノール類（例えば、２，３，６−トリメチルフェノ
ールや２−メチル−６−ブチルフェノール）との共重合
体のごときポリフェニレンエーテル共重合体も挙げられ
る。特にポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン
エーテル）、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６
−トリメチルフェノールとの共重合体が好ましく、さら
にポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）が好ましい。

【００２０】かかるポリフェニレンエーテルの製造方法
は公知の方法で得られるものであれば特に限定されるも
のではなく、例えば、米国特許第３３０６８７４号明細
書記載のＨａｙによる第一銅塩とアミンのコンプレック
スを触媒として用い、例えば２，６−キシレノールを酸
化重合することにより容易に製造でき、そのほか米国特
許第３３０６８７５号、同第３２５７３５７号および同
第３２５７３５８号各明細書、ならびに特公昭５２−１
７８８０号、特開昭５０−５１１９７号および特開昭６
３−１５２６２８号各公報等に記載された方法で容易に
製造できる。

【００２１】また、本発明で用いるポリフェニレンエー
テル系樹脂は、上記したポリフェニレンエーテルのほか
に、該ポリフェニレンエーテルとスチレン系モノマーお
よび／もしくはα，β−不飽和カルボン酸またはその誘
導体とをラジカル発生剤の存在下、非存在下で溶融状
態、溶液状態、スラリー状態で８０〜３５０℃の温度下
で反応させることによって得られる公知の変性（該スチ
レン系モノマーおよび／もしくはα，β−不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体が０．０１〜１０重量％グラフト
または付加）ポリフェニレンエーテル系樹脂であっても
よく、さらに上記したポリフェニレンエーテルと該変性
ポリフェニレンエーテル系樹脂の任意の割合の混合物で
あってもかまわない。

【００２２】さらに、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ
−１０−フォスファフェナントレンをポリフェニレンエ
ーテル１００重量部に対し０．２〜５重量部添加し溶融
混練したリン化合物処理ポリフェニレンエーテル系樹脂
も色調および流動性に優れたポリフェニレンエーテル系
樹脂として用いることができる。また、本発明で用いる
ポリフェニレンエーテル系樹脂は上記したポリフェニレ
ンエーテル系樹脂のほかに、これらポリフェニレンエー
テル１００重量部に対してポリスチレン（シンジオタク
チックポリスチレンも含む）またはハイインパクトポリ
スチレンを４００重量部を超えない範囲で加えたものも
好適に用いることができるが、得られる樹脂組成物が耐
熱材料として耐久性が要求される場合は、ポリフェニレ
ンエーテルを単独で使用することがより好ましい。

【００２３】つぎに本発明で用いる（ｃ）水添ブロック
共重合体は、高温下におけるクリープ強さの優れた樹脂
組成物を得るために必要であり、かつ（ａ）ポリプロピ
レン系樹脂と（ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹脂を溶
融混合した際に、（ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹脂
を（ａ）ポリプロピレン系樹脂中に好適に微分散させる
能力を有する水添ブロック共重合体である。すなわち、
本発明では、少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主
体とする重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジ
エン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからなり、
かつビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ
の数平均分子量が１５０００以上であるブロック共重合
体を水素添加してなる水添ブロック共重合体である。こ
れらの水添ブロック共重合体の構造は、例えば、Ａ−Ｂ
−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ、（Ａ−Ｂ−）₄−Ｓｉ、Ａ−Ｂ
−Ａ−Ｂ−Ａ等の構造を有する水添ブロック共重合体で
ある。

【００２４】また、ビニル芳香族化合物を主体とする重
合体ブロックＡの数平均分子量は１５０００以上であ
り、好ましくは１８０００以上、より好ましくは１９０
００以上である。このビニル芳香族化合物を主体とする
重合体ブロックの数平均分子量が１５０００未満である
と、得られる樹脂組成物の高温下のクリープ強度が著し
く低下し好ましくない。このビニル芳香族化合物を主体
とする重合体ブロックの数平均分子量は通常、赤外分光
光度計、ＮＭＲ、およびゲルパーミエーションクロマト
グラフィーを用いて知ることができる。

【００２５】なお、１個のビニル芳香族化合物を主体と
する重合体ブロックおよび１個の共役ジエン化合物を主
体とする重合体ブロックとから構成される、いわゆる２
型（Ａ−Ｂ型）構造の水添ブロック共重合体を用いる
と、ポリプロピレン系樹脂とポリフェニレンエーテル系
樹脂を溶融混練した際の混和性には優れるものの、高温
下のクリープ強さ、引張伸度の低下を招き好ましくな
い。

【００２６】この（Ｃ）水添ブロック共重合体におい
て、その水素添加する前のブロック共重合体におけるビ
ニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡの含有
量は３０〜８０重量％、好ましくは３５〜７０重量％で
ある。ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック
Ａの含有量が３０重量％未満であると、得られる樹脂組
成物の耐熱性が低下し、耐熱材料としての耐久性が不足
し好ましくない。ビニル芳香族化合物を主体とする重合
体ブロックＡの含有量が８０重量％を超えると混和剤と
しての性能が低下し好ましくない。

【００２７】またブロック構造に言及すると、ビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロックＡが、ビニル芳
香族化合物のホモ重合体ブロックまたは、ビニル芳香族
化合物を５０重量％を超え好ましくは７０重量％以上含
有するビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重
合体ブロックの構造を有しており、さらに、共役ジエン
化合物を主体とする重合体ブロックが、共役ジエン化合
物のホモ重合体ブロックまたは、共役ジエン化合物を５
０重量％を超え好ましくは７０重量％以上含有する共役
ジエン化合物とビニル芳香族化合物との共重合体ブロッ
クの構造を有するものである。

【００２８】また、これらのビニル芳香族化合物を主体
とする重合体ブロックＡ、共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックＢは、それぞれの重合体ブロックにお
ける分子鎖中の共役ジエン化合物またはビニル芳香族化
合物の分布がランダム、テーパード（分子鎖に沿ってモ
ノマー成分が増加または減少するもの）、一部ブロック
状またはこれらの任意の組み合わせでもよく、該ビニル
芳香族化合物を主体とする重合体ブロックは２個以上、
該共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックは１個
以上であり、各重合体ブロックはそれぞれ同一構造であ
ってもよく、異なる構造であってもよい。

【００２９】このブロック共重合体を構成するビニル芳
香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレ
ン、ジフェニルエチレン等のうちから１種または２種以
上が選択でき、特にスチレンが好ましい。また、共役ジ
エン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３
−ブタジエン等のうちから１種または２種以上が選ば
れ、特にブタジエン、イソプレンおよびこれらの組み合
わせが好ましい。

【００３０】また、共役ジエン化合物を主体とする重合
体ブロックは、そのブロックにおけるミクロ構造を任意
に選ぶことができ、例えば、ブタジエンを主体とする重
合体ブロックにおいては、１，２ービニル結合が５〜９
０％、好ましくは１０〜８０％、さらに好ましくは３５
〜７５％である。また、イソプレンを主体とする重合体
ブロックにおいては、３，４ービニル結合が３〜８０
％、好ましくは５〜７０％である。

【００３１】上記の構造を有するブロック共重合体の数
平均分子量は３５０００〜５０００００、好ましくは４
００００〜３０００００、さらに好ましくは４５０００
〜２０００００の範囲であり、分子量分布（ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィーで測定した重量平均分子
量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比）は１０以下で
ある。さらに、ブロック共重合体の分子構造は、直鎖
状、分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組み合わせ
のいずれであってもよい。

【００３２】このような構造を持つブロック共重合体
は、上記したブロック共重合体の共役ジエン化合物を主
体とする重合体ブロックＢの脂肪族系二重結合を水素添
加した水添ブロック共重合体として本発明の（ｃ）水添
ブロック共重合体として用いることができる。かかる脂
肪族系二重結合の水素添加率は少なくとも８０％を超
え、好ましくは９５％以上である。この水素添加率は通
常、赤外分光光度計やＮＭＲ等で知ることができる。

【００３３】これらの（ｃ）水添ブロック共重合体は、
上記した構造を有するものであればどのような製造方法
で得られるものであってもかまわない。公知の製造方法
の例としては、例えば、特開昭４７−１１４８６号公
報、特開昭４９−６６７４３号公報、特開昭５０−７５
６５１号公報、特開昭５４−１２６２５５号公報、特開
昭５６−１０５４２号公報、特開昭５６−６２８４７号
公報、特開昭５６−１００８４０号公報ならびに英国特
許第１１３０７７０号、米国特許第３２８１３８３号お
よび同第３６３９５１７号各明細書に記載された方法や
英国特許第１０２０７２０号、米国特許第３３３３０２
４号および同第４５０１８５７号各明細書に記載された
方法がある。

【００３４】また、本発明で用いる（ｃ）水添ブロック
共重合体は、上記した水添ブロック共重合体のほかに、
該水添ブロック共重合体とα，β−不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体とをラジカル発生剤の存在下、非存在下
で溶融状態、溶液状態、スラリー状態で８０〜３５０℃
の温度下で反応させることによって得られる公知の変性
（該α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体が０．
０１〜１０重量％グラフトまたは付加）水添ブロック共
重合体であってもよく、さらに上記した水添ブロック共
重合体と該変性水添ブロック共重合体の任意の割合の混
合物であってもかまわない。

【００３５】つぎに本発明で用いる（ｄ）フィラーは、
その成分、形状等何ら限定されずに使用できる。このよ
うなフィラー（ｄ）として、無機または有機の充填材や
強化材等があり、その形状は、ファイバー状、フレーク
状、ウィスカー状、プレート状、ブロック状、ビーズ
状、バルーン状等が挙げられる。このような（ｄ）フィ
ラーとして、例えば、周期律表第Ι族〜第ＶＩＩＩ族中
の金属元素（Ｆｅ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｕ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｚ
ｎ，Ｂａ，Ａｌ，Ｔｉ等）またはケイ素元素の単体、酸
化物、水酸化物、炭素塩、硫酸塩、ケイ酸塩、亜硫酸
塩、これらの化合物よりなる各種粘度鉱物等がある。

【００３６】具体的には例えば硫酸バリウム、硫酸カル
シウム、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
ルシウム、酸化亜鉛、シリカ、炭酸カルシウム、ほう酸
アルミニウム、アルミナ、酸化鉄、チタン酸カルシウ
ム、チタン酸カリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、ケイ酸カルシウム、クレーワラストナイト、
マイカ、タルク、ガラスビーズ、ガラスファイバー、ガ
ラスフレーク、ガラスパウダー、けい砂、けい石、石英
粉、けいそう土、ホワイトカーボン、カーボンブラッ
ク、導電性カーボンブラック、カーボン繊維、導電性金
属繊維、ポリアクリロニトリル繊維、アラミド繊維等を
挙げることができ、これらは複数種併用しても構わな
い。特に、得られる樹脂組成物が耐熱材料として耐久性
が要求される場合は、塩基性硫酸マグネシウムを用いる
のがより好ましい。

【００３７】これらの（ｄ）フィラーは、無処理のまま
用いてもよいが、樹脂との親和性または界面結合力を高
める目的で無機表面処理剤、すなわち高級脂肪酸若しく
はそのエステル、塩等の誘導体（例えばステアリン酸、
オレイン酸、パルミチル酸、ステアリン酸ナトリウム、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、
ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸アミド、ステ
アリン酸エチルエステル、ステアリル酸メチルエステ
ル、オレイン酸カルシウム、オレイン酸アミド、オレイ
ン酸エチルエステル、パルミチン酸カルシウム、パルミ
チン酸アミド、パルミチン酸エチルエステル等）、

【００３８】カップリング剤（例えばビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセ
トキシシラン、γークロロプロピルトリメトキシシラ
ン、γーアミノプロピルトリメトキシシラン、γーメタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、βー（３，４
ーエポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ン、γーグリシドキシプロピルトリメトキシシラン
等）、チタンカップリング剤（例えばイソプロピルトリ
イソスチアロイルチタネート、イソプロピルトリラウリ
ルミリスチルチタネート、イソプロピルイソステアロイ
ルジメタクリルチタネート、イソプロピルトリジイソオ
クチルホフェートチタネート等）が使用できる。

【００３９】本発明の樹脂組成物は、上記した（ａ）〜
（ｄ）成分を基本成分として構成される。本発明におい
て、（ａ）ポリプロピレン系樹脂の配合量は、４５〜９
０重量％であり、好ましくは４５〜７５重量％である。
配合量が４５重量％未満では、得られる樹脂組成物の耐
熱性は優れるものの、成形加工性、耐溶剤性が劣り好ま
しくない。また、９０重量％を超える場合は成形加工
性、耐溶剤性は良好なものの、耐熱性が劣り耐熱性材料
として利用できない。

【００４０】（ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹脂の配
合量は５５〜１０重量％、好ましくは５５〜２５重量％
である。配合量が５５重量％を超える場合、得られる樹
脂組成物の耐熱性は極度に優れるものの、成形加工性、
耐溶剤性が劣り好ましくない。また、１０重量％未満で
は成形加工性、耐溶剤性に優れるものの、耐熱性が劣り
耐熱材料として利用できない。

【００４１】（ｃ）水添ブロック共重合体の配合量は、
上記（ａ）ポリプロピレン系樹脂と（ｂ）ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂との合計１００重量部に対して、通常
１〜３０重量部である。水添ブロック共重合体の配合量
が１重量部未満では混和剤としての効果が見られず好ま
しくない。また、３０重量部を超える場合は、（ａ）ポ
リプロピレン系樹脂と（ｂ）ポリフェニレンエーテル系
樹脂が示す作用効果の耐熱性、耐溶剤性、剛性および機
械的強度の低下が顕著であり好ましくない。

【００４２】（ｄ）フィラーの配合量は、上記（ａ）ポ
リプロピレン系樹脂と（ｂ）ポリフェニレンエーテル系
樹脂との合計１００重量部に対して、５〜１００重量部
である。フィラーの配合量が５重量部未満ではフローマ
ークが完全に解消できず好ましくない。また、フィラー
の配合量が１００重量部を超える場合は、フィラーが成
形品の表面に浮きだし、外観不良を招き好ましくない。

【００４３】本発明では、上記（ａ）〜（ｄ）の他に、
本発明の特徴および効果を損なわない範囲で必要に応じ
て他の附加的成分、例えば、結合スチレン量１０〜９０
％のスチレン−ブタジエンブロック共重合体、結合スチ
レン量１０〜９０％のスチレン−イソプレンブロック共
重合体、酸化防止剤、金属不活性化剤、難燃剤（有機リ
ン酸エステル系化合物、無機リン系化合物、芳香族ハロ
ゲン系難燃剤、シリコーン系難燃剤など）、フッ素系ポ
リマー、可塑剤（オイル、低分子量ポリエチレン、エポ
キシ化大豆油、ポリエチレングリコール、脂肪酸エステ
ル類等）、三酸化アンチモン等の難燃助剤、耐候（光）
性改良剤、ポリオレフィン用造核剤、スリップ剤、各種
着色剤、離型剤等を添加してもかまわない。

【００４４】本発明の樹脂組成物の製造方法は、上記し
た各成分を用いて、（ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹
脂と（ｃ）水添ブロック共重合体とを前もって溶融混練
し、次いで（ａ）ポリプロピレン系樹脂と（ｄ）フィラ
ーを加えて再度一緒に溶融混練する方法、（ｃ）水添ブ
ロック共重合体の一部を前もって（ａ）ポリプロピレン
系樹脂や（ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹脂と予備混
練し、これらの予備混練物および（ｄ）フィラーとを再
度一緒に溶融混練する方法、押出機の最初のフィード口
より（ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹脂と（ｃ）水添
ブロック共重合体とを供給し、溶融状態のこれらの組成
物中に押出機の中間口より（ａ）ポリプロピレン系樹脂
と（ｄ）フィラーを供給し溶融混練する方法、

【００４５】押出機の最初のフィード口より（ｂ）ポリ
フェニレンエーテル系樹脂と（ｃ）水添ブロック共重合
体の一部を供給し、溶融状態のこれらの組成物中に押出
機の中間口より（ａ）ポリプロピレン系樹脂と残りの
（ｃ）水添ブロック共重合体および（ｄ）フィラーを供
給し溶融混練する方法などの種々の方法で製造すること
ができる。これらの方法として例えば、単軸押出機、二
軸押出機、ロール、ニーダー、ブラベンダープラストグ
ラフ、バンバリーミキサー等による加熱溶融混練方法が
挙げられるが、特に二軸押出機を用いた溶融混練方法が
最も好ましい。この際の溶融混練温度は特に限定される
ものではないが、通常２００〜３５０℃の中から任意に
選ぶことができる。

【００４６】このようにして得られる本発明の樹脂組成
物は、従来より公知の種々の方法、例えば、射出成形、
押出成形、中空成形により各種部品の成形体として成形
できる。これら各種部品としては、例えば自動車部品が
挙げられ、具体的には、バンパー、フェンダー、ドアー
パネル、各種モール、エンブレム、エンジンフード、ホ
イールキャップ、ルーフ、スポイラー、各種エアロパー
ツ等の外装品や、インストゥルメントパネル、コンソー
ルボックス、トリム等の内装部品等に適している。さら
に、電気機器の内外装部品としても好適に使用でき、具
体的には各種コンピューターおよびその周辺機器、その
他のＯＡ機器、テレビ、ビデオ、各種ディスクプレーヤ
ー等のキャビネット、冷蔵庫等の部品用途に適してい
る。

【００４７】

【発明の実施の形態】以下、実施例によって本発明の実
施の形態を説明するが、本発明はこれらの実施例により
限定されるものではない。参考例１：（ａ）ポリプロピレン系樹脂の調製（ａ−１）：ホモ−ポリプロピレンＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分（ａ−２）：ホモ−ポリプロピレンＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分（ａ−３）：ホモ−ポリプロピレンＭＦＲ＝４．０ｇ／１０分

【００４８】（ａ−４）：ａ−１成分のホモーポリプロ
ピレン１００重量部に対して、無水マレイン酸１部およ
び２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン０．５部を配合し、２４０℃に設定
したベントポート付き二軸押出機（ＺＳＫ−２５；ＷＥ
ＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ社製、ドイツ国）を用
いて溶融混練し、無水マレイン酸が０．２５部付加した
変性ポリプロピレン（ａ−４）を得た。このもののＭＦ
Ｒは１８．０ｇ／１０分であった。ポリプロピレンのＭ
ＦＲ（メルトフローレート）はＡＳＴＭＤ１２３８に
準拠し、２３０℃、２．１６Ｋｇの荷重で測定した。

【００４９】参考例２：（ｂ）ポリフェニレンエーテル
系樹脂の調製（ｂ−１）：２、６ーキシレノールを酸化重合して得
た、還元粘度０．５４のポリフェニレンエーテル（ｂ−２）：２、６ーキシレノールを酸化重合して得
た、還元粘度０．５４のポリフェニレンエーテル５０重
量％と、数平均分子量が７７，０００のポリスチレン５
０重量％を単軸押出機により加熱溶融混練した。

【００５０】参考例３：（ｃ）水添ブロック共重合体の
調製（ｃ−１）：ポリスチレン（１）ー水素添加されたポリ
ブタジエンーポリスチレン（２）の構造を有し、結合ス
チレン量４３％、数平均分子量８９，０００、分子量分
布１．１０、水素添加前のポリブタジエンの１，２ービ
ニル結合量が４６％、ポリスチレン（１）の数平均分子
量１９，０００、ポリスチレン（２）の数平均分子量１
９，０００、ポリブタジエン部の水素添加率が９９．９
％の水添ブロック共重合体を合成し、このポリマーを
（ｃ−１）とした。

【００５１】（ｃ−２）：ポリスチレン（１）−水素添
加されたポリブタジエンーポリスチレン（２）ー水素添
加されたポリブタジエンの構造を有し、結合スチレン量
５８％、数平均分子量９０，０００、分子量分布１．０
５、水素添加前のポリブタジエンの１，２ービニル結合
量が４４％、ポリスチレン（１）の数平均分子量２５，
８００、ポリスチレン（２）の数平均分子量２６，００
０、ポリブタジエン部の水素添加率が９９．９％の水添
ブロック共重合体を合成し、このポリマーを（ｃ−２）
とした。

【００５２】（ｃ−３）：ポリスチレン（１）−水素添
加されたポリブタジエンーポリスチレン（２）の構造を
有し、結合スチレン量４０％、数平均分子量５７，００
０、分子量分布１．０６、水素添加前のポリブタジエン
の１，２ービニル結合量が４２％、ポリスチレン（１）
の数平均分子量１１，０００、ポリスチレン（２）の数
平均分子量１１，０００、ポリブタジエン部の水素添加
率が９９．９％の水添ブロック共重合体を合成し、この
ポリマーを（ｃ−３）とした。

【００５３】（ｃ−４）：ポリスチレン−水素添加され
たポリブタジエンの構造を有し、結合スチレン量４４
％、数平均分子量８８，０００、分子量分布１．０８、
水素添加前のポリブタジエンの１，２ービニル結合量が
４４％、ポリスチレンの数平均分子量３８，５００、ポ
リブタジエン部の水素添加率が９９．９％の水添ブロッ
ク共重合体を合成し、このポリマーを（ｃ−４）とし
た。

【００５４】参考例４：（ｄ）フィラー（ｄ−１）：塩基性硫酸マグネシウム；宇部化学工業
（株）製、モスハイジＳＮ、平均繊維長１０〜５０μ
ｍ、平均繊維直径＜１．０μｍ（ｄ−２）：タルク；日本タルク（株）製、ミクロエー
スＬ−１、平均粒子径１．８μｍ（ｄ−３）：ＧＦ；日本板ガラス（株）製、ＲＥＳ０
３、平均繊維長３．０ｍｍ、平均繊維直径１３μｍ

【００５５】

【実施例】

実施例１〜７および比較例１〜７ポリプロピレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹
脂、水添ブロック共重合体、フィラーを表１および表２
に示した組成で配合し、２６０〜２８０℃に設定したベ
ントポート付き二軸押出機（ＺＳＫ−２５；ＷＥＲＮＥ
Ｒ＆ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ社製、ドイツ国）を用いて溶
融混練しペレットとして得た。

【００５６】このペレットを用いて２４０〜２８０℃に
設定したスクリューインライン型射出成形機に供給し、
金型温度６０℃の条件で１５ｃｍ×１５ｃｍ×２ｍｍの
平板、およびクリープ試験用テストピースを射出成形し
た。本発明により得られる樹脂組成物のフローマークを
確認するため、上記平板を用い、目視でフローマークの
有無を確認した。また、高温クリープ強さを確認するた
め、レオバイブロン（オリエンテック（株）製、ＤＤＶ
−２５ＦＰ型）を用いて、１ｍｍ×１ｍｍ×３ｃｍのタ
ンザクを応力１００Ｋｇ／ｃｍ²相当の荷重で、温度７
０℃の条件でクリープ試験を行い、破断までの時間を測
定した。これらの結果を併せて表１および表２に記載し
た。

【００５７】これらの結果より、２３０℃、２．１６Ｋ
ｇの荷重で測定したＭＦＲが２．０ｇ／１０分以下であ
るポリプロピレン系樹脂と、少なくとも２個のビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと、少なくと
も１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
Ｂとからなり、かつビニル芳香族化合物を主体とする重
合体ブロックＡの数平均分子量が１５０００以上である
水添ブロック共重合体、およびフィラーを添加すること
により、ポリプロピレン系樹脂とポリフェニレンエーテ
ル系樹脂との混和性を向上させ高温下のクリープ強さに
優れ、かつ分子量の高いポリプロピレン系樹脂を用いる
ことにより発生する成形加工時のフローマークを解消し
た樹脂組成物が得られた。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、ポリプロピレン
系樹脂とポリフェニレンエーテル系樹脂、水添ブロック
共重合体およびフィラーからなり、特定の構造を有する
ポリプロピレン系樹脂と、特定の構造を有する水添ブロ
ック共重合体、およびフィラーを用いることにより、従
来技術では困難であった高温下のクリープ強さに優れ、
且つ成形加工時におけるフローマークが解消された外観
に優れた樹脂組成物が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】樹脂組成物において、（ａ）２３０℃、
２．１６Ｋｇの荷重で測定したＭＦＲ（メルトフローレ
ート）が２．０ｇ／１０分以下であるポリプロピレン系
樹脂４５〜９０重量％と（ｂ）ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂５５〜１０重量％、および上記（ａ）、
（ｂ）成分の合計１００重量部に対して、（ｃ）少なく
とも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロ
ックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体と
する重合体ブロックＢとからなり、かつビニル芳香族化
合物を主体とする重合体ブロックＡの数平均分子量が１
５０００以上であるブロック共重合体を水素添加してな
る水添ブロック共重合体１〜３０重量部と（ｄ）フィラ
ー５〜１００重量部を含むことを特徴とする樹脂組成
物。
【請求項２】ポリプロピレン系樹脂が、α，βー不飽
和カルボン酸またはその誘導体と反応させることにより
得られる変性ポリプロピレン系樹脂である請求項１記載
の樹脂組成物。
【請求項３】水添ブロック共重合体におけるビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロックＡの含有量が３
５〜７０重量％である請求項１又は２記載の樹脂組成
物。
【請求項４】フィラーが、塩基性硫酸マグネシウムを
主成分とするものである請求項１〜３のいずれかに記載
の樹脂組成物。