JPH09245940A - セラミック発熱体およびその製造方法 - Google Patents
セラミック発熱体およびその製造方法Info
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- JPH09245940A JPH09245940A JP4874296A JP4874296A JPH09245940A JP H09245940 A JPH09245940 A JP H09245940A JP 4874296 A JP4874296 A JP 4874296A JP 4874296 A JP4874296 A JP 4874296A JP H09245940 A JPH09245940 A JP H09245940A
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Landscapes
- Resistance Heating (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 セラミック発熱体での金属とセラミックスと
の熱膨張係数の違いによるセラミックス部の割れや剥離
を防ぐとともに、反応層の生成を防ぎ、抵抗安定性を維
持し、さらに繰り返し使用による耐久性も確保する。 【構成】 ヒータ基材11を、W,Re,Mo,Ta,
Nb,Ni,Crのうちの一種の金属もしくは二種また
は三種の合金によって形成する。このヒータ基材を埋設
する外殻30を、窒化けい素または炭化けい素を主成分
とする絶縁性セラミックスによって形成する。そして、
ヒータ基材の周囲でこれを埋設する外殻との間の中間層
31を、Al,Ce,Y,Mg,Caのうちの一種類、
二種類または三種類の元素を含有しこれに元素Oあるい
はOとNとが結びついている化合物、特に助剤成分を含
めたセラミックスにより形成し、これを常圧焼結、雰囲
気加圧焼結することによってセラミック発熱体12を形
成する。
の熱膨張係数の違いによるセラミックス部の割れや剥離
を防ぐとともに、反応層の生成を防ぎ、抵抗安定性を維
持し、さらに繰り返し使用による耐久性も確保する。 【構成】 ヒータ基材11を、W,Re,Mo,Ta,
Nb,Ni,Crのうちの一種の金属もしくは二種また
は三種の合金によって形成する。このヒータ基材を埋設
する外殻30を、窒化けい素または炭化けい素を主成分
とする絶縁性セラミックスによって形成する。そして、
ヒータ基材の周囲でこれを埋設する外殻との間の中間層
31を、Al,Ce,Y,Mg,Caのうちの一種類、
二種類または三種類の元素を含有しこれに元素Oあるい
はOとNとが結びついている化合物、特に助剤成分を含
めたセラミックスにより形成し、これを常圧焼結、雰囲
気加圧焼結することによってセラミック発熱体12を形
成する。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、たとえば各種の加
熱機器における加熱源、燃焼機器における点火源、ある
いはディーゼルエンジンにおける始動補助用のグロープ
ラグなどとして高温状態で使用されるセラミック発熱体
およびその製造方法に関する。
熱機器における加熱源、燃焼機器における点火源、ある
いはディーゼルエンジンにおける始動補助用のグロープ
ラグなどとして高温状態で使用されるセラミック発熱体
およびその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来一般的なディーゼルエンジン用のグ
ロープラグでは、耐熱金属製のシース内でニッケルクロ
ム(Ni−Cr)、鉄クロム(Fe−Cr)の金属材に
よるヒータ素材を、マグネシア(MgO)のような耐熱
絶縁粉末に埋設することによってヒータ部を構成してい
る。
ロープラグでは、耐熱金属製のシース内でニッケルクロ
ム(Ni−Cr)、鉄クロム(Fe−Cr)の金属材に
よるヒータ素材を、マグネシア(MgO)のような耐熱
絶縁粉末に埋設することによってヒータ部を構成してい
る。
【0003】このようなグロープラグにおいて最近は、
排ガス規制への対応を図ることが望まれ、800℃への
到達時間を早くし、しかもピーク温度、飽和温度を高く
するとともに、エンジン始動後のアフターグロー時間を
長くする必要が生じている。これらの要請に応えるため
には、ヒータ部でのヒータ素材を、高融点金属材で形成
する必要があり、またシースも金属材よりも高温状態で
の使用が可能となるセラミックスで形成することが考え
られている。たとえば特開昭61−235613号公報
に記載されているように、タングステン(W)、モリブ
デン(Mo)のような高融点金属材を、耐酸化性、耐熱
衝撃性に優れた窒化けい素、サイアロン、炭化けい素の
ような絶縁性セラミックス中に埋設して焼結することに
より形成した、いわゆるセラミックヒータが知られてい
る。
排ガス規制への対応を図ることが望まれ、800℃への
到達時間を早くし、しかもピーク温度、飽和温度を高く
するとともに、エンジン始動後のアフターグロー時間を
長くする必要が生じている。これらの要請に応えるため
には、ヒータ部でのヒータ素材を、高融点金属材で形成
する必要があり、またシースも金属材よりも高温状態で
の使用が可能となるセラミックスで形成することが考え
られている。たとえば特開昭61−235613号公報
に記載されているように、タングステン(W)、モリブ
デン(Mo)のような高融点金属材を、耐酸化性、耐熱
衝撃性に優れた窒化けい素、サイアロン、炭化けい素の
ような絶縁性セラミックス中に埋設して焼結することに
より形成した、いわゆるセラミックヒータが知られてい
る。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上述した従来
のセラミックヒータでは、金属材と絶縁性セラミックス
との間での熱膨張係数の違いや金属材と絶縁性セラミッ
クスとの間にタングステンシリサイドのような反応層が
生成するため、焼結時にセラミックス部に割れ、剥離等
が生じたり、抵抗が不安定になったりする。そして、こ
のような理由から、焼結時の温度をあまり高温に上げる
ことができないため、現状ではホットプレス焼結が行わ
れている。さらに、このようなホットプレスで焼結して
も、発熱体の発熱が繰り返されるため、金属材とセラミ
ックスとの熱膨張係数の違いにより、ヒータ素材とセラ
ミックスとの間に割れ、剥離が生じることが多い。
のセラミックヒータでは、金属材と絶縁性セラミックス
との間での熱膨張係数の違いや金属材と絶縁性セラミッ
クスとの間にタングステンシリサイドのような反応層が
生成するため、焼結時にセラミックス部に割れ、剥離等
が生じたり、抵抗が不安定になったりする。そして、こ
のような理由から、焼結時の温度をあまり高温に上げる
ことができないため、現状ではホットプレス焼結が行わ
れている。さらに、このようなホットプレスで焼結して
も、発熱体の発熱が繰り返されるため、金属材とセラミ
ックスとの熱膨張係数の違いにより、ヒータ素材とセラ
ミックスとの間に割れ、剥離が生じることが多い。
【0005】ここで、上述した焼結時に生じる反応層は
以下のようにして生成される。すなわち、セラミックヒ
ータ、特に窒化けい素中にWあるいはMoを発熱体とし
て埋設しているものでは、ホットプレス中にセラミック
ス、特に窒化けい素雰囲気中の焼結反応により、セラミ
ックス−発熱体境界面に反応物質(ここではWSi、W
O2 )が生成される。
以下のようにして生成される。すなわち、セラミックヒ
ータ、特に窒化けい素中にWあるいはMoを発熱体とし
て埋設しているものでは、ホットプレス中にセラミック
ス、特に窒化けい素雰囲気中の焼結反応により、セラミ
ックス−発熱体境界面に反応物質(ここではWSi、W
O2 )が生成される。
【0006】このような反応物質が生成されると、セラ
ミックス、発熱体境界から発熱体内部に拡散、転移によ
り微小なクラックや内部欠陥等を引き起こす。そして、
このような状況下にあるセラミックヒータがヒートサイ
クルまたは高温雰囲気中に晒されると、発熱体の酸化が
促進される。このように酸化した発熱体は、体積が膨張
し、発熱体を取り巻いているセラミックスを圧迫し、セ
ラミックスを内部からクラックを発生させ易い。さら
に、発熱体が酸化すると、抵抗値が変化し、発生熱量に
ばらつきが生じるという問題もあった。
ミックス、発熱体境界から発熱体内部に拡散、転移によ
り微小なクラックや内部欠陥等を引き起こす。そして、
このような状況下にあるセラミックヒータがヒートサイ
クルまたは高温雰囲気中に晒されると、発熱体の酸化が
促進される。このように酸化した発熱体は、体積が膨張
し、発熱体を取り巻いているセラミックスを圧迫し、セ
ラミックスを内部からクラックを発生させ易い。さら
に、発熱体が酸化すると、抵抗値が変化し、発生熱量に
ばらつきが生じるという問題もあった。
【0007】また、特開平7−135068号公報に
は、上述したセラミックヒータの繰り返しの使用による
発熱体(ヒータ基材)の断線を防ぐために、ヒータ基材
の熱膨張係数よりも大きいTiNのような物質をヒータ
基材に被膜した構造のものも知られている。さらに、特
開昭61−179084号公報には、タングステンまた
はモリブデンからなる抵抗発熱体(ヒータ基材)の表面
を、非酸化物セラミックスで被覆する技術が開示されて
いる。
は、上述したセラミックヒータの繰り返しの使用による
発熱体(ヒータ基材)の断線を防ぐために、ヒータ基材
の熱膨張係数よりも大きいTiNのような物質をヒータ
基材に被膜した構造のものも知られている。さらに、特
開昭61−179084号公報には、タングステンまた
はモリブデンからなる抵抗発熱体(ヒータ基材)の表面
を、非酸化物セラミックスで被覆する技術が開示されて
いる。
【0008】しかし、上述した前者の特開平7−135
068号公報におけるヒータでは、100回程度の加熱
−冷却であれば良好であるが、グロープラグのように数
千から数万回程度繰り返すと、セラミックスに割れが生
じてしまう。また、後者の特開昭61−179084号
公報のように、単なる非酸化物セラミックスで被覆する
と、窒化けい素や炭化けい素に埋設して焼結する場合、
ヒータ基材の表面が水玉状になって、いわゆる濡れの悪
さのためにヒータ基材と被覆層であるセラミックスの界
面に隙間ができてしまう。そして、このような隙間をヒ
ータ基材と被覆層との間に生じると、ヒータ基材の金属
が酸化したり、あるいは外殻のセラミックスに割れが生
じる。
068号公報におけるヒータでは、100回程度の加熱
−冷却であれば良好であるが、グロープラグのように数
千から数万回程度繰り返すと、セラミックスに割れが生
じてしまう。また、後者の特開昭61−179084号
公報のように、単なる非酸化物セラミックスで被覆する
と、窒化けい素や炭化けい素に埋設して焼結する場合、
ヒータ基材の表面が水玉状になって、いわゆる濡れの悪
さのためにヒータ基材と被覆層であるセラミックスの界
面に隙間ができてしまう。そして、このような隙間をヒ
ータ基材と被覆層との間に生じると、ヒータ基材の金属
が酸化したり、あるいは外殻のセラミックスに割れが生
じる。
【0009】さらに、これらの従来の製造方法では、発
熱体であるヒータ基材を被覆している被膜層の外殻を構
成するセラミックスへの拡散を防ぐために、セラミック
スの焼結法のうちのホットプレス焼結により焼結を行な
うことが不可欠であった。しかし、このようなホットプ
レス焼結は機械的な加圧焼結であるために、セラミック
発熱体を過圧力の均一性が得られる略楕円形状のような
断面形状でしか成形することができず、成形形状が限定
されるという問題がある。すなわち、このようなセラミ
ック発熱体を組込む他の部品との組立時に有利な円形断
面形状のような成形はできない。
熱体であるヒータ基材を被覆している被膜層の外殻を構
成するセラミックスへの拡散を防ぐために、セラミック
スの焼結法のうちのホットプレス焼結により焼結を行な
うことが不可欠であった。しかし、このようなホットプ
レス焼結は機械的な加圧焼結であるために、セラミック
発熱体を過圧力の均一性が得られる略楕円形状のような
断面形状でしか成形することができず、成形形状が限定
されるという問題がある。すなわち、このようなセラミ
ック発熱体を組込む他の部品との組立時に有利な円形断
面形状のような成形はできない。
【0010】したがって、従来から楕円形状のセラミッ
ク発熱体を成形後において、切削加工で所望の形状に形
成することが考えられているが、上述したホットプレス
焼結による成型品は非常に堅いものであり、後加工のた
めの加工工数が増え、コスト高となるもので、このよう
な点に配慮し、上述したセラミックスの割れや剥離を防
止できる対策を講じることが望まれている。
ク発熱体を成形後において、切削加工で所望の形状に形
成することが考えられているが、上述したホットプレス
焼結による成型品は非常に堅いものであり、後加工のた
めの加工工数が増え、コスト高となるもので、このよう
な点に配慮し、上述したセラミックスの割れや剥離を防
止できる対策を講じることが望まれている。
【0011】本発明は上述した事情に鑑みてなされたも
のであり、セラミック発熱体に関してヒータ基材となる
金属材と外殻となるセラミックスとの熱膨張係数の違い
によって、セラミックス部に割れ、剥離等が生じること
を防ぎ、タングステンシリサイドのような反応層の生成
も防止でき、抵抗安定性を維持し、さらに加圧しない焼
結法である常圧焼結、あるいは気体圧力で加圧して焼結
する雰囲気加圧焼結により形成することができ、セラミ
ック発熱体を繰り返して使用しても、ヒータ基材と外殻
のセラミックスとの間に割れや剥離が生じることのない
セラミック発熱体およびその製造方法を得ることを目的
とする。
のであり、セラミック発熱体に関してヒータ基材となる
金属材と外殻となるセラミックスとの熱膨張係数の違い
によって、セラミックス部に割れ、剥離等が生じること
を防ぎ、タングステンシリサイドのような反応層の生成
も防止でき、抵抗安定性を維持し、さらに加圧しない焼
結法である常圧焼結、あるいは気体圧力で加圧して焼結
する雰囲気加圧焼結により形成することができ、セラミ
ック発熱体を繰り返して使用しても、ヒータ基材と外殻
のセラミックスとの間に割れや剥離が生じることのない
セラミック発熱体およびその製造方法を得ることを目的
とする。
【0012】
【課題を解決するための手段】このような要請に応える
ために本発明に係るセラミック発熱体は、ヒータ基材
を、W,Re,Mo,Ta,Nb,Ni,Crのうちの
一種の金属もしくは二種または三種の合金によって形成
し、このヒータ基材を埋設する外殻を、窒化けい素また
は炭化けい素を主成分とする絶縁性セラミックスによっ
て形成するとともに、ヒータ基材の周囲でこれを埋設す
る外殻との間の中間層を、Al,Ce,Y,Mg,Ca
のうちの一種類、二種類または三種類の元素を含有しこ
れに元素OあるいはOとNとが結びついている化合物に
よって形成したものである。
ために本発明に係るセラミック発熱体は、ヒータ基材
を、W,Re,Mo,Ta,Nb,Ni,Crのうちの
一種の金属もしくは二種または三種の合金によって形成
し、このヒータ基材を埋設する外殻を、窒化けい素また
は炭化けい素を主成分とする絶縁性セラミックスによっ
て形成するとともに、ヒータ基材の周囲でこれを埋設す
る外殻との間の中間層を、Al,Ce,Y,Mg,Ca
のうちの一種類、二種類または三種類の元素を含有しこ
れに元素OあるいはOとNとが結びついている化合物に
よって形成したものである。
【0013】また、本発明に係るセラミック発熱体の製
造方法は、W,Re,Mo,Ta,Nb,Ni,Crの
うちの一種の金属もしくは二種または三種の合金からな
るヒータ基材に、Al,Ce,Y,Mg,Caのうちの
一種類、二種類または三種類の元素を含有するゾルを、
中間層としてコーティングし、窒素雰囲気中あるいはア
ンモニア雰囲気中で熱処理したり、Al,Ce,Y,M
g,Caのうちの一種類または二種類以上の元素を含有
する酸化物あるいは酸窒化物をプラズマコーティングし
たりし、しかる後窒化けい素または炭化けい素を主成分
としたセラミックス中に埋設し、常圧焼結または雰囲気
加圧焼結するものである。
造方法は、W,Re,Mo,Ta,Nb,Ni,Crの
うちの一種の金属もしくは二種または三種の合金からな
るヒータ基材に、Al,Ce,Y,Mg,Caのうちの
一種類、二種類または三種類の元素を含有するゾルを、
中間層としてコーティングし、窒素雰囲気中あるいはア
ンモニア雰囲気中で熱処理したり、Al,Ce,Y,M
g,Caのうちの一種類または二種類以上の元素を含有
する酸化物あるいは酸窒化物をプラズマコーティングし
たりし、しかる後窒化けい素または炭化けい素を主成分
としたセラミックス中に埋設し、常圧焼結または雰囲気
加圧焼結するものである。
【0014】本発明によれば、外殻のセラミックスとヒ
ータ基材との間にセラミックスの助剤となり得る成分を
有する中間層を設けることにより、金属材によるヒータ
基材と外殻のセラミックスとの熱膨張係数の違いによる
外殻セラミックス部での割れや剥離を防ぎ、またタング
ステンシリサイドのような反応層の生成も防止し、発熱
体としての抵抗安定性を維持し、さらに常圧焼結または
雰囲気加圧焼結することが可能である。そして、このよ
うにして得られるセラミック発熱体によれば、繰り返し
て使用しても、ヒータ基材と外殻のセラミックスとの間
に割れや剥離が生じるようなことはない。
ータ基材との間にセラミックスの助剤となり得る成分を
有する中間層を設けることにより、金属材によるヒータ
基材と外殻のセラミックスとの熱膨張係数の違いによる
外殻セラミックス部での割れや剥離を防ぎ、またタング
ステンシリサイドのような反応層の生成も防止し、発熱
体としての抵抗安定性を維持し、さらに常圧焼結または
雰囲気加圧焼結することが可能である。そして、このよ
うにして得られるセラミック発熱体によれば、繰り返し
て使用しても、ヒータ基材と外殻のセラミックスとの間
に割れや剥離が生じるようなことはない。
【0015】セラミック発熱体の外形形状は、断面円形
形状を呈するように形成することができるが、これに限
定されない。このようなセラミック発熱体の外殻は、従
来のようなホットプレス焼結ではなく、常圧焼結、雰囲
気加圧焼結のいずれかで行なわれる。ヒータ基材は、
W,Re,Mo,Ta,Nb,Ni,Crのうちの一種
の金属もしくは二種以上である二種または三種の合金に
よって形成される。中間層は、Siは除き、セラミック
スとの結合の助剤となるAl,Ce,Y,Mg,Caの
うちの一種類、もしくはそれ以上である二種類または三
種類の元素を含有しこれに元素OあるいはOとNとが結
びついている化合物によって形成される。この中間層
は、ゾルをコーティングしてから窒素雰囲気中またはア
ンモニア雰囲気中で熱処理したり、酸化物あるいは酸窒
化物をプラズマコーティングしたりすることにより形成
される。
形状を呈するように形成することができるが、これに限
定されない。このようなセラミック発熱体の外殻は、従
来のようなホットプレス焼結ではなく、常圧焼結、雰囲
気加圧焼結のいずれかで行なわれる。ヒータ基材は、
W,Re,Mo,Ta,Nb,Ni,Crのうちの一種
の金属もしくは二種以上である二種または三種の合金に
よって形成される。中間層は、Siは除き、セラミック
スとの結合の助剤となるAl,Ce,Y,Mg,Caの
うちの一種類、もしくはそれ以上である二種類または三
種類の元素を含有しこれに元素OあるいはOとNとが結
びついている化合物によって形成される。この中間層
は、ゾルをコーティングしてから窒素雰囲気中またはア
ンモニア雰囲気中で熱処理したり、酸化物あるいは酸窒
化物をプラズマコーティングしたりすることにより形成
される。
【0016】
【発明の実施の形態】図1および図2は本発明に係るセ
ラミック発熱体およびその製造方法の一つの実施の形態
を示す。これらの図において、この実施の形態では、セ
ラミック発熱体を、ディーゼルエンジン用グロープラグ
10に用いる場合を説明する。このようなディーゼルエ
ンジン用グロープラグ10は、発熱体21とそのリード
部22,23とからなるヒータ基材11をたとえば窒化
けい素(Si3 N4 )のような絶縁性セラミックスによ
る外殻30中に埋設してなる棒状セラミックヒータ12
と、このヒータ12を先端部において保持する略管状を
呈する金属製ホルダ13とを備えている。
ラミック発熱体およびその製造方法の一つの実施の形態
を示す。これらの図において、この実施の形態では、セ
ラミック発熱体を、ディーゼルエンジン用グロープラグ
10に用いる場合を説明する。このようなディーゼルエ
ンジン用グロープラグ10は、発熱体21とそのリード
部22,23とからなるヒータ基材11をたとえば窒化
けい素(Si3 N4 )のような絶縁性セラミックスによ
る外殻30中に埋設してなる棒状セラミックヒータ12
と、このヒータ12を先端部において保持する略管状を
呈する金属製ホルダ13とを備えている。
【0017】なお、この金属製ホルダ13は、クリープ
に強い材質、たとえばS45Cのような炭素鋼やこれに
類する材料で形成されている。前記ホルダ13の後端側
には、絶縁性セラミックスからなる絶縁ブッシュ14を
介して棒状外部接続端子15が嵌め込まれ保持されてい
る。16はこの外部接続端子15の内方端を前記セラミ
ックヒータ12の後端面において一方のリード部23と
電気的に接続するためのリード線で、このリード線16
には絶縁チューブ16aが嵌装されている。なお、19
はヒータ12の後端部に設けた金属製キャップである。
に強い材質、たとえばS45Cのような炭素鋼やこれに
類する材料で形成されている。前記ホルダ13の後端側
には、絶縁性セラミックスからなる絶縁ブッシュ14を
介して棒状外部接続端子15が嵌め込まれ保持されてい
る。16はこの外部接続端子15の内方端を前記セラミ
ックヒータ12の後端面において一方のリード部23と
電気的に接続するためのリード線で、このリード線16
には絶縁チューブ16aが嵌装されている。なお、19
はヒータ12の後端部に設けた金属製キャップである。
【0018】17は前記セラミックヒータ12の中央部
に嵌装されこれをホルダ13の先端部に保持するための
金属製補助パイプである。また、この補助パイプ17に
は、ヒータ12の後端側に嵌装して他方のリード部22
と電気的に接続した金属製リング18の一部18aが接
続され、これによりボディアースされるように構成され
ている。なお、図中13aはホルダ13外周に形成され
たねじ部で、図示しないエンジンシリンダヘッド側のね
じ孔に螺合され、ヒータ12先端がエンジンの副燃焼室
(燃焼室)内に突出させた状態になるように取付けるた
めのものである。
に嵌装されこれをホルダ13の先端部に保持するための
金属製補助パイプである。また、この補助パイプ17に
は、ヒータ12の後端側に嵌装して他方のリード部22
と電気的に接続した金属製リング18の一部18aが接
続され、これによりボディアースされるように構成され
ている。なお、図中13aはホルダ13外周に形成され
たねじ部で、図示しないエンジンシリンダヘッド側のね
じ孔に螺合され、ヒータ12先端がエンジンの副燃焼室
(燃焼室)内に突出させた状態になるように取付けるた
めのものである。
【0019】本発明によれば、上述したようなグロープ
ラグ10に用いるセラミックヒータ12において、図1
(a),(b)に示すように、ヒータ基材11(21,
22,23)を、W,Re,Mo,Ta,Nb,Ni,
Crのうちの一種の金属もしくは二種または三種の合金
によって形成し、このヒータ基材11を埋設する外殻3
0を、窒化けい素(または炭化けい素)を主成分とする
絶縁性セラミックスによって形成するとともに、ヒータ
基材11の周囲でこれを埋設する外殻30との間の中間
層31,31を、Al,Ce,Y,Mg,Caのうちの
一種類、二種類または三種類の元素を含有しこれに元素
OあるいはOとNとが結びついている化合物によって形
成している。
ラグ10に用いるセラミックヒータ12において、図1
(a),(b)に示すように、ヒータ基材11(21,
22,23)を、W,Re,Mo,Ta,Nb,Ni,
Crのうちの一種の金属もしくは二種または三種の合金
によって形成し、このヒータ基材11を埋設する外殻3
0を、窒化けい素(または炭化けい素)を主成分とする
絶縁性セラミックスによって形成するとともに、ヒータ
基材11の周囲でこれを埋設する外殻30との間の中間
層31,31を、Al,Ce,Y,Mg,Caのうちの
一種類、二種類または三種類の元素を含有しこれに元素
OあるいはOとNとが結びついている化合物によって形
成している。
【0020】ここで、上述したヒータ基材11の材質に
おいて、高融点金属であるW,Re,Mo,Ta,N
b,Ni,Crもしくはこれらの合金の純度は、特に限
定されないが融点低下を防ぐために95重量%以上であ
ることが好ましく、またヒータとして使用するためのワ
イヤあるいは平板等のような形状で加工されていること
が望ましい。なお、合金としては、前述した高融点金属
を基にする合金であれば、組成は特に限定されないが、
好適な合金としては、W−Mo、W−Re、Ni−Cr
等である。
おいて、高融点金属であるW,Re,Mo,Ta,N
b,Ni,Crもしくはこれらの合金の純度は、特に限
定されないが融点低下を防ぐために95重量%以上であ
ることが好ましく、またヒータとして使用するためのワ
イヤあるいは平板等のような形状で加工されていること
が望ましい。なお、合金としては、前述した高融点金属
を基にする合金であれば、組成は特に限定されないが、
好適な合金としては、W−Mo、W−Re、Ni−Cr
等である。
【0021】そして、上述した中間層31がヒータ基材
11とこれを埋設した外殻30との間に存在することが
本発明の特徴であるが、その理由は、タングステンシリ
サイドのようなシリサイドの生成を防ぎ、抵抗を安定に
すること、セラミックスと金属との熱膨張差を緩和し、
外殻30を形成するセラミックス側の割れを防ぐことで
ある。そして、様々な実験を重ねた結果、この中間層3
1,31は外殻30の窒化けい素あるいは炭化けい素の
焼結助剤となる組成であることが必要であることを見出
した。すなわち、Al,Ce,Y,Mg,Caの中から
選ばれる一種類、二種類または三種類の元素を含有し、
それらが元素OあるいはOおよびNと結びついている化
合物でなければならない。
11とこれを埋設した外殻30との間に存在することが
本発明の特徴であるが、その理由は、タングステンシリ
サイドのようなシリサイドの生成を防ぎ、抵抗を安定に
すること、セラミックスと金属との熱膨張差を緩和し、
外殻30を形成するセラミックス側の割れを防ぐことで
ある。そして、様々な実験を重ねた結果、この中間層3
1,31は外殻30の窒化けい素あるいは炭化けい素の
焼結助剤となる組成であることが必要であることを見出
した。すなわち、Al,Ce,Y,Mg,Caの中から
選ばれる一種類、二種類または三種類の元素を含有し、
それらが元素OあるいはOおよびNと結びついている化
合物でなければならない。
【0022】このような物質であるための理由は明らか
ではないものの、たとえば窒化けい素あるいは炭化けい
素との濡れが良好であること、ヒータ基材11の金属よ
りも熱膨張係数が小さく、外殻30の窒化けい素あるい
は炭化けい素よりも大きいことであると考えられる。ま
た、このような中間層31,31の厚さも特に規定され
ないが、熱膨張差の緩和および金属と外殻30のセラミ
ックス成分であるSiとの反応を避けるために5μm以
上であることが好ましい。さらに、外殻30はセラミッ
ク発熱体であるセラミックヒータ12に必要な耐熱性、
耐酸化性、耐熱衝撃性などの特性から窒化けい素あるい
は炭化けい素でなければならない。
ではないものの、たとえば窒化けい素あるいは炭化けい
素との濡れが良好であること、ヒータ基材11の金属よ
りも熱膨張係数が小さく、外殻30の窒化けい素あるい
は炭化けい素よりも大きいことであると考えられる。ま
た、このような中間層31,31の厚さも特に規定され
ないが、熱膨張差の緩和および金属と外殻30のセラミ
ックス成分であるSiとの反応を避けるために5μm以
上であることが好ましい。さらに、外殻30はセラミッ
ク発熱体であるセラミックヒータ12に必要な耐熱性、
耐酸化性、耐熱衝撃性などの特性から窒化けい素あるい
は炭化けい素でなければならない。
【0023】次に、本発明に係るセラミック発熱体であ
るセラミックヒータ12の製造方法について述べる。ヒ
ータ基材11(21,22,23)との間の中間層3
1、金属材からなるヒータ基材11にゾルをコーティン
グする方法としては、刷毛塗り、ディップコーティン
グ、スピンコーティングなど、既知の手法で行なうこと
ができる。このようなコーティングの膜厚は、そのヒー
タ12の使用環境、その他の条件に影響されるが5μm
以上とすることが望ましい。
るセラミックヒータ12の製造方法について述べる。ヒ
ータ基材11(21,22,23)との間の中間層3
1、金属材からなるヒータ基材11にゾルをコーティン
グする方法としては、刷毛塗り、ディップコーティン
グ、スピンコーティングなど、既知の手法で行なうこと
ができる。このようなコーティングの膜厚は、そのヒー
タ12の使用環境、その他の条件に影響されるが5μm
以上とすることが望ましい。
【0024】しかし、ディップコーティング、スピンコ
ーティングでは、一回のコーティングによる厚みが0.
5μm程度と薄いので、乾燥とコーティングとを数回繰
り返して行い、コーティングの厚みを増大させ、所望の
厚さとすればよい。なお、コーティング厚さの上限は、
余り厚いとコーティングに時間がかかり、コスト高とな
ること、またコーティング自体に割れが入ることから決
められる。
ーティングでは、一回のコーティングによる厚みが0.
5μm程度と薄いので、乾燥とコーティングとを数回繰
り返して行い、コーティングの厚みを増大させ、所望の
厚さとすればよい。なお、コーティング厚さの上限は、
余り厚いとコーティングに時間がかかり、コスト高とな
ること、またコーティング自体に割れが入ることから決
められる。
【0025】一方、上述した中間層31を得るためのゾ
ルの形態は、特に規定されるものではないが、たとえば
アルコキシドの加水分解によって作成されたゾル、コロ
イドを分散したゾルを例示できる。なお、このようなゾ
ルの溶媒は、乾燥が速い、良好な表面粗度が得られる、
乾燥後の密着性が良好となることから、有機溶媒である
ことが望ましい。
ルの形態は、特に規定されるものではないが、たとえば
アルコキシドの加水分解によって作成されたゾル、コロ
イドを分散したゾルを例示できる。なお、このようなゾ
ルの溶媒は、乾燥が速い、良好な表面粗度が得られる、
乾燥後の密着性が良好となることから、有機溶媒である
ことが望ましい。
【0026】また、コーティングされたゾルは、コーテ
ィング被膜(中間層31)とヒータ基材11との密着性
を良くするために、ヒータ基材11の耐酸化性を上げる
ため、および熱膨張係数を外殻30のセラミックスと金
属の中間にするために、酸化物あるいは酸窒化物にする
熱処理を施す。この際の処理温度は、金属の種類、ゾル
の種類により変化するが、200℃以上の温度が必要で
ある。ただし、あまり急激な昇温速度で熱処理を行なう
と割れが生じる場合があるため、昇温速度として200
℃/h程度以下が望ましい。
ィング被膜(中間層31)とヒータ基材11との密着性
を良くするために、ヒータ基材11の耐酸化性を上げる
ため、および熱膨張係数を外殻30のセラミックスと金
属の中間にするために、酸化物あるいは酸窒化物にする
熱処理を施す。この際の処理温度は、金属の種類、ゾル
の種類により変化するが、200℃以上の温度が必要で
ある。ただし、あまり急激な昇温速度で熱処理を行なう
と割れが生じる場合があるため、昇温速度として200
℃/h程度以下が望ましい。
【0027】熱処理は、窒素あるいはアンモニア雰囲気
中で行なう。このようにすれば、ゾル中にN、Oが存在
する場合、金属および処理条件によって、酸化物、酸窒
化物が生成する。上述した方法によりコーティングされ
たヒータ素材11を窒化けい素あるいは炭化けい素によ
る外殻30を構成するセラミックス粉体に埋設し、一軸
プレスあるいはCIP(Cold Isostatic
Press)を行い、常圧焼結または雰囲気加圧焼結
を行ない、セラミックス発熱体(セラミックヒータ1
2)を製造する。ここで、窒化けい素または炭化けい素
によるセラミックスとは助剤成分を含めた窒化けい素セ
ラミックスまたは炭化けい素セラミックスのことであ
る。
中で行なう。このようにすれば、ゾル中にN、Oが存在
する場合、金属および処理条件によって、酸化物、酸窒
化物が生成する。上述した方法によりコーティングされ
たヒータ素材11を窒化けい素あるいは炭化けい素によ
る外殻30を構成するセラミックス粉体に埋設し、一軸
プレスあるいはCIP(Cold Isostatic
Press)を行い、常圧焼結または雰囲気加圧焼結
を行ない、セラミックス発熱体(セラミックヒータ1
2)を製造する。ここで、窒化けい素または炭化けい素
によるセラミックスとは助剤成分を含めた窒化けい素セ
ラミックスまたは炭化けい素セラミックスのことであ
る。
【0028】そして、このような本発明によれば、W,
Re,Mo,Ta,Nb,Ni,Crのうちの一種の金
属もしくは二種または三種の合金からなるヒータ基材1
1(21,22,23)に、Al,Ce,Y,Mg,C
aのうちの一種類、二種類または三種類の元素を含有す
る酸化物あるいは酸窒化物を中間層31としてプラズマ
コーティングし、その後にコーティングした場合と同様
に、窒化けい素あるいは炭化けい素のセラミック粉末を
埋設し、一軸プレスまたはCIPを行い、常圧焼結また
は雰囲気加圧焼結を行い、セラミック発熱体を製造す
る。
Re,Mo,Ta,Nb,Ni,Crのうちの一種の金
属もしくは二種または三種の合金からなるヒータ基材1
1(21,22,23)に、Al,Ce,Y,Mg,C
aのうちの一種類、二種類または三種類の元素を含有す
る酸化物あるいは酸窒化物を中間層31としてプラズマ
コーティングし、その後にコーティングした場合と同様
に、窒化けい素あるいは炭化けい素のセラミック粉末を
埋設し、一軸プレスまたはCIPを行い、常圧焼結また
は雰囲気加圧焼結を行い、セラミック発熱体を製造す
る。
【0029】ここで、プラズマコーティングは既知の方
法でコーティングを行なうことができる。このようなコ
ーティングを行なう酸化物あるいは酸窒化物とは、Al
2 O3 、MgAl2 O4 、CeO2 等を例示することも
できるが、結晶質のみではなく、Al,Ce,Y,M
g,Caのうちの一種類、二種類または三種類の元素を
含有されておれば非結晶でもよい。
法でコーティングを行なうことができる。このようなコ
ーティングを行なう酸化物あるいは酸窒化物とは、Al
2 O3 、MgAl2 O4 、CeO2 等を例示することも
できるが、結晶質のみではなく、Al,Ce,Y,M
g,Caのうちの一種類、二種類または三種類の元素を
含有されておれば非結晶でもよい。
【0030】このような本発明によれば、外殻30とな
るセラミックスとヒータ素材11との間にセラミックス
の助剤になり得る成分を有する中間層31を設けること
によって、金属とセラミックスの熱膨張係数の違いによ
る外殻セラミックス部の割れ、剥離等を防ぎ、タングス
テンシリサイドのような反応層の生成を防ぎ、抵抗安定
性を維持し、さらに常圧焼結または雰囲気加圧焼結する
ことが可能である。そして、このようにして得られるセ
ラミック発熱体12によれば、繰り返して使用しても、
ヒータ基材11とセラミックスによる外殻30との間に
割れや剥離が生じない。
るセラミックスとヒータ素材11との間にセラミックス
の助剤になり得る成分を有する中間層31を設けること
によって、金属とセラミックスの熱膨張係数の違いによ
る外殻セラミックス部の割れ、剥離等を防ぎ、タングス
テンシリサイドのような反応層の生成を防ぎ、抵抗安定
性を維持し、さらに常圧焼結または雰囲気加圧焼結する
ことが可能である。そして、このようにして得られるセ
ラミック発熱体12によれば、繰り返して使用しても、
ヒータ基材11とセラミックスによる外殻30との間に
割れや剥離が生じない。
【0031】なお、本発明は上述した実施の形態で説明
した構造には限定されず、各部の形状、構造等を適宜変
形、変更し得ることは言うまでもない。たとえば上述し
た実施の形態では、セラミック発熱体をディーゼルエン
ジン用グロープラグに用いた場合を示したが、これに限
定されず、CVD(化学的気相蒸着法)用の加熱ヒータ
や、石油ファンヒータ用のヒータ等に適用することがで
きる。また、各部の材質や形状、構造などとしても、広
く知られている通り、適宜の変形例が考えられる。
した構造には限定されず、各部の形状、構造等を適宜変
形、変更し得ることは言うまでもない。たとえば上述し
た実施の形態では、セラミック発熱体をディーゼルエン
ジン用グロープラグに用いた場合を示したが、これに限
定されず、CVD(化学的気相蒸着法)用の加熱ヒータ
や、石油ファンヒータ用のヒータ等に適用することがで
きる。また、各部の材質や形状、構造などとしても、広
く知られている通り、適宜の変形例が考えられる。
【0032】
(実施例1)マグネシウムエトキシド:アルミニウムブ
トキシド:ブタノール:水を、1:1:5:2で混合
し、60℃で一時間環流してゾルを形成した。また、
W,Re,Mo,Ta,Nb,Ni,Crのような金属
材あるいはW−Re、Ni−Cr合金からなるヒータ基
材11にゾルをディップコーティングした。そして、8
0℃での乾燥とディップコーティングを10回繰り返し
て約10μmの厚さのコーティングとした。その後、2
00℃/hの昇温速度、800℃×1h、窒素気流中で
の熱処理を行ない、中間層31を形成した。
トキシド:ブタノール:水を、1:1:5:2で混合
し、60℃で一時間環流してゾルを形成した。また、
W,Re,Mo,Ta,Nb,Ni,Crのような金属
材あるいはW−Re、Ni−Cr合金からなるヒータ基
材11にゾルをディップコーティングした。そして、8
0℃での乾燥とディップコーティングを10回繰り返し
て約10μmの厚さのコーティングとした。その後、2
00℃/hの昇温速度、800℃×1h、窒素気流中で
の熱処理を行ない、中間層31を形成した。
【0033】以上の操作により製造されたヒータ基材1
1を助剤の入った窒化けい素によるセラミックス粉体に
埋設し、雰囲気加圧焼結を行い、セラミック発熱体12
を製造した。その後、このような発熱体に11.5Vを
10秒間印加し、30秒間停止して空冷させるという冷
熱サイクルを2万回行った。そのときの発熱温度が13
00℃まで達するかどうかの耐久性試験およびこの試験
後の窒化けい素質の外殻30におけるクラックの有無を
観察した。
1を助剤の入った窒化けい素によるセラミックス粉体に
埋設し、雰囲気加圧焼結を行い、セラミック発熱体12
を製造した。その後、このような発熱体に11.5Vを
10秒間印加し、30秒間停止して空冷させるという冷
熱サイクルを2万回行った。そのときの発熱温度が13
00℃まで達するかどうかの耐久性試験およびこの試験
後の窒化けい素質の外殻30におけるクラックの有無を
観察した。
【0034】また、比較のために、上述したコーティン
グを行っておらず、しかもホットプレスという従来方法
で製造した、Wをヒータ基材とするセラミック発熱体を
比較試料として5本準備し、同様な試験を行った。これ
らの試験結果を表1に示す。
グを行っておらず、しかもホットプレスという従来方法
で製造した、Wをヒータ基材とするセラミック発熱体を
比較試料として5本準備し、同様な試験を行った。これ
らの試験結果を表1に示す。
【0035】
【表1】 なお、比較例No.5での耐久性が「×」であるのは中
間層がないことによる断線のためである。
間層がないことによる断線のためである。
【0036】(実施例2)W−ReにAl2 O3 とTi
Nをプラズマコーティングした。その後は、上述した実
施例1と同様の試験を行った。このような実施例2で
は、Al2 O3 のコーティングでは耐久性、割れともに
問題はなかった。しかし、TiNのコーティングでは、
2230サイクルからは1300℃まで昇温しなくな
り、試験後に炭化けい素質の外殻30に割れが発生して
いた。
Nをプラズマコーティングした。その後は、上述した実
施例1と同様の試験を行った。このような実施例2で
は、Al2 O3 のコーティングでは耐久性、割れともに
問題はなかった。しかし、TiNのコーティングでは、
2230サイクルからは1300℃まで昇温しなくな
り、試験後に炭化けい素質の外殻30に割れが発生して
いた。
【0037】
【発明の効果】以上説明したように本発明に係るセラミ
ック発熱体によれば、外殻のセラミックスとヒータとの
間にセラミックスの助剤になり得る成分をもつ中間層を
設けることによって、金属とセラミックスとの熱膨張係
数の違いによるセラミックス部の割れや剥離を防ぐとと
もに、タングステンシリサイドのような反応層の生成を
防ぎ、抵抗安定性を維持することができる。
ック発熱体によれば、外殻のセラミックスとヒータとの
間にセラミックスの助剤になり得る成分をもつ中間層を
設けることによって、金属とセラミックスとの熱膨張係
数の違いによるセラミックス部の割れや剥離を防ぐとと
もに、タングステンシリサイドのような反応層の生成を
防ぎ、抵抗安定性を維持することができる。
【0038】さらに、本発明に係るセラミック発熱体の
製造方法によれば、従来のようなホットプレス焼結を必
要とせず、常圧焼結または雰囲気加圧焼結することがで
きる。そして、このようにして製造したセラミック発熱
体によれば、これを繰り返して使用しても、ヒータとセ
ラミックスとの間に割れ、剥離が生じない。また、これ
らの効果によって、ホットプレスを省略することができ
るため、安価でしかも耐久性に優れたセラミックス発熱
体を得ることができる。
製造方法によれば、従来のようなホットプレス焼結を必
要とせず、常圧焼結または雰囲気加圧焼結することがで
きる。そして、このようにして製造したセラミック発熱
体によれば、これを繰り返して使用しても、ヒータとセ
ラミックスとの間に割れ、剥離が生じない。また、これ
らの効果によって、ホットプレスを省略することができ
るため、安価でしかも耐久性に優れたセラミックス発熱
体を得ることができる。
【0039】特に、本発明によれば、従来のホットプレ
ス焼結を行なわずに、他の部品との組立時に有利となる
断面円形状のグロープラグを、常圧焼結または雰囲気加
圧焼結で得ることができるという利点がある。
ス焼結を行なわずに、他の部品との組立時に有利となる
断面円形状のグロープラグを、常圧焼結または雰囲気加
圧焼結で得ることができるという利点がある。
【図1】 本発明に係るセラミック発熱体およびその製
造方法の一つの実施の形態を示し、(a)はディーゼル
エンジン用グロープラグに用いるセラミックヒータの断
面図、(b)はそのI−I線断面図である。
造方法の一つの実施の形態を示し、(a)はディーゼル
エンジン用グロープラグに用いるセラミックヒータの断
面図、(b)はそのI−I線断面図である。
【図2】 本発明を適用するディーゼルエンジン用グロ
ープラグ全体の構成を説明するための断面図である。
ープラグ全体の構成を説明するための断面図である。
10…ディーゼルエンジン用グロープラグ、11…ヒー
タ基材、12…セラミックヒ−タ(セラミック発熱
体)、13…金属製ホルダ、21…発熱体、22,23
…リード部、30…セラミックスによる外殻、31…中
間層。
タ基材、12…セラミックヒ−タ(セラミック発熱
体)、13…金属製ホルダ、21…発熱体、22,23
…リード部、30…セラミックスによる外殻、31…中
間層。
Claims (5)
- 【請求項1】 ヒータ基材を、W,Re,Mo,Ta,
Nb,Ni,Crのうちの一種の金属もしくは二種また
は三種の合金によって形成し、 このヒータ基材を埋設する外殻を、窒化けい素または炭
化けい素を主成分とする絶縁性セラミックスによって形
成するとともに、 前記ヒータ基材の周囲でこれを埋設する外殻との間の中
間層を、Al,Ce,Y,Mg,Caのうちの一種類、
二種類または三種類の元素を含有しこれに元素Oあるい
はOとNとが結びついている化合物によって形成したこ
とを特徴とするセラミック発熱体。 - 【請求項2】 W,Re,Mo,Ta,Nb,Ni,C
rのうちの一種の金属もしくは二種または三種の合金か
らなるヒータ基材に、Al,Ce,Y,Mg,Caのう
ちの一種類、二種類または三種類の元素を含有するゾル
を、中間層としてコーティングし、 窒素雰囲気中あるいはアンモニア雰囲気中で熱処理した
後、 窒化けい素または炭化けい素を主成分としたセラミック
ス中に埋設し、 常圧焼結することを特徴とするセラミック発熱体の製造
方法。 - 【請求項3】 請求項2記載のセラミック発熱体の製造
方法において、 常圧焼結に代えて雰囲気加圧焼結を行なうことを特徴と
するセラミック発熱体の製造方法。 - 【請求項4】 W,Re,Mo,Ta,Nb,Ni,C
rのうちの一種の金属もしくは二種または三種の合金か
らなるヒータ基材に、Al,Ce,Y,Mg,Caのう
ちの一種類、二種類または三種類の元素を含有する酸化
物あるいは酸窒化物をプラズマコーティングし、 窒化けい素または炭化けい素を主成分としたセラミック
ス中に埋設し、 常圧焼結することを特徴とするセラミック発熱体の製造
方法。 - 【請求項5】 請求項4記載のセラミック発熱体の製造
方法において、 常圧焼結に代えて雰囲気加圧焼結を行なうことを特徴と
するセラミック発熱体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4874296A JPH09245940A (ja) | 1996-03-06 | 1996-03-06 | セラミック発熱体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4874296A JPH09245940A (ja) | 1996-03-06 | 1996-03-06 | セラミック発熱体およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09245940A true JPH09245940A (ja) | 1997-09-19 |
Family
ID=12811748
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4874296A Pending JPH09245940A (ja) | 1996-03-06 | 1996-03-06 | セラミック発熱体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09245940A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001024582A1 (fr) * | 1999-09-29 | 2001-04-05 | Ibiden Co., Ltd. | Dispositif de chauffe en céramique |
| WO2004004418A1 (ja) * | 2002-07-01 | 2004-01-08 | Japan Science And Technology Agency | 金属系抵抗発熱体とその製造方法 |
| JP2007227063A (ja) * | 2006-02-22 | 2007-09-06 | Kyocera Corp | セラミックヒータ |
| JP2011066020A (ja) * | 2011-01-05 | 2011-03-31 | Kyocera Corp | セラミックヒータ |
| WO2014073267A1 (ja) * | 2012-11-08 | 2014-05-15 | ボッシュ株式会社 | セラミックスヒータ型グロープラグ |
| JP2014157010A (ja) * | 2013-01-21 | 2014-08-28 | Ngk Spark Plug Co Ltd | グロープラグ |
| WO2022186344A1 (ja) * | 2021-03-04 | 2022-09-09 | 京セラ株式会社 | ヒータ |
-
1996
- 1996-03-06 JP JP4874296A patent/JPH09245940A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001024582A1 (fr) * | 1999-09-29 | 2001-04-05 | Ibiden Co., Ltd. | Dispositif de chauffe en céramique |
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| US7150924B2 (en) | 2002-07-01 | 2006-12-19 | Agency Of Industrial Science And Technology | Metal based resistance heating element and method for preparation therefor |
| EP1542505A4 (en) * | 2002-07-01 | 2007-05-30 | Japan Science & Tech Agency | RESISTANCE METAL BASE HEATING METHOD AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| JP2007227063A (ja) * | 2006-02-22 | 2007-09-06 | Kyocera Corp | セラミックヒータ |
| JP2011066020A (ja) * | 2011-01-05 | 2011-03-31 | Kyocera Corp | セラミックヒータ |
| WO2014073267A1 (ja) * | 2012-11-08 | 2014-05-15 | ボッシュ株式会社 | セラミックスヒータ型グロープラグ |
| JPWO2014073267A1 (ja) * | 2012-11-08 | 2016-09-08 | ボッシュ株式会社 | セラミックスヒータ型グロープラグ |
| JP2014157010A (ja) * | 2013-01-21 | 2014-08-28 | Ngk Spark Plug Co Ltd | グロープラグ |
| WO2022186344A1 (ja) * | 2021-03-04 | 2022-09-09 | 京セラ株式会社 | ヒータ |
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