JPH09246011A - 導電性ポリマ - Google Patents

導電性ポリマ

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Publication number
JPH09246011A
JPH09246011A JP8051258A JP5125896A JPH09246011A JP H09246011 A JPH09246011 A JP H09246011A JP 8051258 A JP8051258 A JP 8051258A JP 5125896 A JP5125896 A JP 5125896A JP H09246011 A JPH09246011 A JP H09246011A
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JP
Japan
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volume
resistance value
particles
conductive
less
Prior art date
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Pending
Application number
JP8051258A
Other languages
English (en)
Inventor
Koichi Morimoto
光一 森本
Toshiyuki Iwao
敏之 岩尾
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Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 過電流保護素子として各種電気電子機器の短
絡等による過電流に対する回路保護に使用する、導電性
ポリマにおいて、信頼性の高い過電流に対する安全回路
を提供することを目的とする。 【解決手段】 導電性粒子は2種類混合されており、第
1の導電性粒子は導電性ポリマの20〜45容量%でオ
イル吸油量が80cc/100g以下のカーボンブラッ
クで、第2の導電性粒子は導電性ポリマの5〜10容量
%で比抵抗値が1×10-3以下の金属粒子である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、PTC(Posi
tive Temperature Coeffici
ent=正の温度係数をもつ)特性を有する導電性ポリ
マに関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年PTC特性を有する導電性ポリマ
(以下、「ポリマPTC」と記す)は、ある温度で急激
に抵抗値が増大する特性を示し、その構成は、結晶化度
が少なくとも10%である結晶性ポリマに、比表面積の
小さいカーボンブラック等の導電性粒子が分散されてい
る混合物であることは既知である。そして、PTC特性
を有する原因として、結晶性ポリマの融点における急激
な熱膨張により、充填されている導電性粒子間の導電パ
スが切断され、抵抗上昇桁数が大きいPTC特性が得ら
れるものである。
【0003】以下、従来のポリマPTCの導電性粒子に
ついて説明する。米国特許第4237441号に、導電
性粒子として平均粒径D(nm)が20〜150nmで
表面積S(m2/g)との比S/Dが10以下の表面積
を有するカーボンブラックを使用すれば、常温での比抵
抗値が0.5〜5Ω・cm、抵抗上昇桁数が大きい(3
〜6桁)PTC特性を有するポリマPTCが得られるこ
とが開示されている。この導電性粒子を用いて、高密度
ポリエチレンを47重量%、平均粒径90nm、比表面
積24m2/gのカーボンブラックを53重量%の混合
物で作製した過電流保護素子のサンプルNo.Fとす
る。
【0004】また、米国特許第4545926号に、導
電性粒子として金属粒子(ニッケル粒子10容量%以
上)と非金属粒子(カーボンブラック4容量%以上)を
使用すれば、抵抗上昇桁数が大きい(6桁以上)ポリマ
PTCが得られることが開示されている。この導電性粒
子を用いて、高密度ポリエチレンを52.3容量%、ニ
ッケル35.8容量%、カーボンブラック11.9容量
%の混合物で作製した過電流保護素子のサンプルNo.
Gとする。
【0005】また、特開平4−167501号に、導電
性粒子として圧縮抵抗値が0.05Ω・cm以下のサー
マル系のカーボンブラックまたはメソカーボンマイクロ
ビーズを使用すれば、抵抗上昇桁数が大きい(5桁以
上)PTC特性を有するポリマPTCが得られることが
開示されている。この導電性粒子を用いて、高密度ポリ
エチレンを25重量%、平均粒径350nm、比表面積
6m2/gのカーボンブラック75重量%の混合物で作
製した過電流保護素子のサンプルNo.Hとする。
【0006】また、特開平5−47503号に、導電性
粒子としてスパイク状の突起を有する導電性粒子が鎖状
に連結された構造の粒子を使用すれば、常温での比抵抗
値が低く(1Ω・cm以下)、かつ抵抗上昇桁数が大き
い(7桁以上)PTC特性を有するポリマPTCが得ら
れることが開示されている。この導電性粒子を用いて、
高密度ポリエチレンを62.5重量%、平均粒径3〜7
μm、比表面積0.34〜0.44m2/gのスパイク
状の突起を有する粒子が鎖状につながった前記ニッケル
粒子37.5重量%の混合物で作製した過電流保護素子
のサンプルNo.Iとする。
【0007】上記従来例により作製した素子の、抵抗温
度特性(恒温槽にて、温度と抵抗値の関係を測定し、抵
抗温度曲線で示す)における抵抗上昇桁数、常温での比
抵抗値、PTC特性発生後の初期との抵抗値変化率を
(表1)に示す。
【0008】
【表1】
【0009】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の構成においては、導電性粒子が比表面積の小さいカ
ーボンブラックの場合、PTC特性の抵抗上昇桁数が6
桁以上を得ることができるが、常温での比抵抗値が1Ω
・cm以上になり、低抵抗の保護素子の製造が困難であ
るという課題を有していた。
【0010】本発明は上記従来の課題を解決するもの
で、常温の比抵抗値が1Ω・cm以下でかつPTC特性
の抵抗上昇桁数が3桁以上を確保し、かつ抵抗値の復帰
性が優れた、信頼性に優れたものを提供することを目的
とする。
【0011】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明は、導電性粒子は2種類混合されており、第1
の導電性粒子は導電性ポリマの20〜45容量%でオイ
ル吸油量が80cc/100g以下のカーボンブラック
で、第2の導電性粒子は導電性ポリマの5〜10容量%
で比抵抗値が1×10-3以下の金属粒子であるものであ
る。
【0012】
【発明の実施の形態】本発明の請求項1記載の発明は、
結晶性ポリマと、前記結晶性ポリマに分散された導電性
粒子からなる導電性ポリマにおいて、前記導電性粒子は
2種類混合されており、第1の導電性粒子は導電性ポリ
マの20〜45容量%でオイル吸油量が80cc/10
0g以下のカーボンブラックで、第2の導電性粒子は導
電性ポリマの5〜10容量%で比抵抗値が1×10-3
下の金属粒子であるものである。
【0013】本発明の実施の形態は、結晶性ポリマと、
この結晶性ポリマに分散された導電性粒子からなる導電
性ポリマであり、導電性粒子は2種類混合されており、
第1の導電性粒子は導電性ポリマの20〜45容量%を
占め、オイル吸油量が80cc/100g以下のカーボ
ンブラックで、第2の導電性粒子は導電性ポリマの5〜
10容量%で比抵抗値が1×10-3以下の金属粒子であ
る。
【0014】
【実施例】
(実施例1)以下、本発明の実施例1について説明す
る。
【0015】まず、結晶化度70〜90%の高密度ポリ
エチレンを54容量%と、オイル吸油量(ASTM24
14)65cc/100gのカーボンブラックを37容
量%と、カーボニル法で製造した平均粒径2.5μmの
ニッケル粒子(比抵抗値6.84×10-6Ω・cm)を
9容量%を、ヒータで150℃に加熱した2本ロールに
て20分間混合する。
【0016】次に、この混合物を2本ロールからシート
状で取り出し冷却した後、150×150mmのシート
状に切断し、このシートを電極となる25μm厚のニッ
ケル電解箔で両側からはさみ、190℃、70kg/c
2の圧力で1分間加熱加圧成形して、厚み0.5mm
の電極付き平板にする。
【0017】次に、この試料を電子線照射装置内で一方
から10Mrad照射し、ついで、他方から10Mra
d照射し、高密度ポリエチレンに放射線架橋を施した
後、2×2mmの試料に切り出す。
【0018】最後に、この試料に各電極のニッケル箔に
リード端子をはんだ接合し、過電流保護素子を作製する
ものである。この保護素子サンプルNo.Aを恒温試験
槽にて測定した抵抗温度曲線を図1に示す。
【0019】次に、本実施例のサンプルNo.Aを保護
素子として使用した時の動特性である、不動作(ポリマ
PTCの抵抗値が増大しない)電流1A、および動作
(ポリマPTCの抵抗値が増大する)電流40Aを通電
した時の電流減衰特性(電流−時間特性)を図2に示
す。サンプルNo.Aの保護素子は、1Aを印加した時
は電流減衰せず通電でき、40A印加した場合は0.6
ミリ秒で電流減衰した。
【0020】(実施例2)以下、本発明の実施例2につ
いて説明する。
【0021】実施例1と相違するのは、結晶化度70〜
90%の高密度ポリエチレンを58容量%と、オイル吸
油量65cc/100gのカーボンブラックを35容量
%と、平均粒径0.9μmの球状の銀粒子(比抵抗値
1.59×10-6Ω・cm)を7容量%とする点であ
る。この過電流保護素子サンプルNo.Bの抵抗温度曲
線を図3に示す。
【0022】(実施例3)以下、本発明の実施例3につ
いて説明する。
【0023】実施例1と相違するのは、結晶化度70〜
90%の高密度ポリエチレンを58容量%と、オイル吸
油量75cc/100gのカーボンブラックを33容量
%と、平均粒径0.9μmの球状の銀粒子を10容量%
とする点である。この保護素子サンプルNo.Cの抵抗
温度曲線を図4に示す。
【0024】本実施例により作製した素子の、抵抗温度
特性(恒温槽にて、温度と抵抗値の関係を測定し、抵抗
温度曲線で示す)における抵抗上昇桁数、常温での比抵
抗値、PTC特性発生後の初期との抵抗値変化率を(表
2)に示す。
【0025】
【表2】
【0026】PTC特性の抵抗上昇桁数は、サンプルN
o.A、B、Cとも4桁以上あるため大きい過電流を遮
断することができ、さらに、常温での比抵抗値は1Ω・
cm以下であるため、厚みが従来と同じ0.5mmであ
ると、電極の表面積が2×2mmで従来の約1/5以下
の面積においても、1Ω以下の保護素子が得られた。ま
た、導電性粒子はストラクチャー構造であるカーボンブ
ラックが主であるため、PTC特性発生後の比抵抗値と
初期抵抗値の比較においても、1.5倍以内であった。
【0027】常温での比抵抗値を1Ω・cm以下を得る
には、カーボンブラックの混合量は、20容量%以上必
要で、また、第2の導電性粒子は、5容量%以上混合添
加しないと、ポリマPTCの比抵抗値を下げる効果は得
られなかった。
【0028】カーボンブラックの混合量が40容量%を
超えたポリマPTCは、抵抗値ジャンプ幅が3桁以下に
なったため、カーボンブラックの混合量限度は、40容
量%である。
【0029】また、本実施例により作製した素子のトリ
ップサイクル試験の150サイクル後の抵抗値変化率を
(表3)に示す。トリップサイクル試験とは、20Aの
過電流を1分間ON、5分間OFFの印加を150回繰
り返した。
【0030】
【表3】
【0031】第2の導電性粒子は、本実施例においてニ
ッケルと銀を使用したが、比抵抗値が1×10-3以下の
金属粒子であれば10容量%以下の混合量においてもポ
リマPTCの比抵抗値を下げ、特に好ましいのは、比抵
抗値が1×10-5以下の銀、金、パラジウム等の貴金属
粒子やニッケル、銅、タングステン等の卑金属粒子であ
る。
【0032】結晶性ポリマは、本実施例においては全て
高密度ポリエチレンを使用したが、ポリエチレン以外の
EVAやポリプロピレン、ポリふっ化ビニリデン等の結
晶性ポリマであればかまわないが、スイッチング温度は
各々のポリマの融点となる。
【0033】(比較例1)以下、比較例1について説明
する。
【0034】結晶化度70〜90%の高密度ポリエチレ
ンを58容量%と、オイル吸油量95cc/100gの
カーボンブラックを35容量%と、平均粒径2.5μm
のニッケル粒子を7容量%を、実施例1と同様の製造方
法で、過電流保護素子を作製した。この保護素子サンプ
ルNo.Dの抵抗温度曲線を図5に示す。PTC特性の
抵抗上昇桁数、常温での比抵抗値、PTC特性発生後の
初期との抵抗値変化率を(表2)に示す。トリップサイ
クル試験の150サイクル後の抵抗値変化率を(表3)
に示す。
【0035】オイル吸油量が大きいすなわちストラクチ
ャー構造が非常に発達しているカーボンブラックを混合
した場合、常温での比抵抗値はさらに低くなり、かつP
TC特性発生後の抵抗値変化率およびトリップサイクル
試験の結果は非常に良好であったが、抵抗上昇桁数が小
さいため、保護素子としては信頼性が充分でない。カー
ボンブラックの混合量が、20容量%以上の場合、抵抗
上昇桁数が3桁以上のポリマPTCを得るには、80c
c/100g以下のオイル吸油量をもつカーボンブラッ
クでなければ、抵抗上昇桁数が3桁以上は得られなかっ
た。
【0036】(比較例2)以下、比較例2について説明
する。
【0037】結晶化度70〜90%の高密度ポリエチレ
ンを55容量%と、オイル吸油量65cc/100gの
カーボンブラックを25容量%と、平均粒径2.5μm
のニッケル粒子を25容量%を、実施例1と同様の製造
方法で、過電流保護素子を作製した。この保護素子サン
プルNo.Eの抵抗温度曲線を図6に示す。PTC特性
の抵抗上昇桁数、常温での比抵抗値、PTC特性発生後
の初期との抵抗値変化率を(表2)に示す。トリップサ
イクル試験の150サイクル後の抵抗値変化率を(表
3)に示す。
【0038】ストラクチャー構造でない金属(ニッケ
ル)粒子が、ストラクチャー構造をもつカーボンブラッ
クより混合量が多いため、常温の抵抗値も低く、かつ抵
抗上昇桁数が大きかったが、PTC特性発生後の抵抗値
変化率は2倍以上で、またトリップサイクル試験後の変
化率も大きかったため過電流保護素子としては信頼性が
充分でない。
【0039】金属粒子は、カーボンブラック粒子の1/
2以下の混合量でなければ、トリップサイクル試験後の
変化率を1.5倍以内におさえることができなかった。
このため、金属粒子の混合量は10容量%以下の混合が
望ましい。
【0040】
【発明の効果】以上のように本発明は、回路が過電流か
ら解放された時の保護素子の抵抗値の復帰性がよいた
め、信頼性の高いものを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例1の抵抗温度曲線を示す図
【図2】同実施例1の電流時間特性を示す図
【図3】同実施例2の抵抗温度曲線を示す図
【図4】同実施例3の抵抗温度曲線を示す図
【図5】同比較例1の抵抗温度曲線を示す図
【図6】同比較例2の抵抗温度曲線を示す図

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 結晶性ポリマと、前記結晶性ポリマに分
    散された導電性粒子からなる導電性ポリマにおいて、前
    記導電性粒子は2種類混合されており、第1の導電性粒
    子は導電性ポリマの20〜45容量%でオイル吸油量が
    80cc/100g以下のカーボンブラックで、第2の
    導電性粒子は導電性ポリマの5〜10容量%で比抵抗値
    が1×10-3以下の金属粒子である導電性ポリマ。
JP8051258A 1996-03-08 1996-03-08 導電性ポリマ Pending JPH09246011A (ja)

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JP8051258A JPH09246011A (ja) 1996-03-08 1996-03-08 導電性ポリマ

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JP8051258A JPH09246011A (ja) 1996-03-08 1996-03-08 導電性ポリマ

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006173586A (ja) * 2004-11-18 2006-06-29 Ist:Kk 温度自己制御性成形体およびその製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006173586A (ja) * 2004-11-18 2006-06-29 Ist:Kk 温度自己制御性成形体およびその製造方法

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