JPH09246576A - 半導体光電変換素子及びその製造方法 - Google Patents

半導体光電変換素子及びその製造方法

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JPH09246576A
JPH09246576A JP8053192A JP5319296A JPH09246576A JP H09246576 A JPH09246576 A JP H09246576A JP 8053192 A JP8053192 A JP 8053192A JP 5319296 A JP5319296 A JP 5319296A JP H09246576 A JPH09246576 A JP H09246576A
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JP8053192A
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Keitaro Shigenaka
圭太郎 重中
Keiichi Matsushita
景一 松下
Atsushi Kamata
敦之 鎌田
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、抵抗面積値積を増大させて検出感
度を高め、品質の向上を図る。 【解決手段】 基板(11)上に形成された化合物半導
体受光層(12)としては、禁制帯幅が基板との界面か
ら表面に向けて緩やかに増加され、且つ不純物濃度が基
板との界面から表面に向けて緩やかに減少されている半
導体光電変換素子及びその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、例えば赤外線撮像
素子などに用いられる赤外線受光素子の如き半導体光電
変換素子及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】一般に、半導体光電変換素子は、材料に
応じて適用される波長領域が異なり、例えば長波長領域
の光電変換素子にはHg1-x Cdx Teが用いられてい
る。このHgCdTeは、真性光導電材料として最近注
目された三元合金であり、組成に応じて波長感度を大幅
に変えることが可能な特性をもつ。例えば、HgTe
(Eg=−0.3eV)と、CdTe(Eg=1.6e
V)とで三元合金を作ると、禁制帯幅を−0.3〜1.
6eVの範囲内で連続的に設定可能である。換言する、
Hg1-x Cdx Teは、Cdx の混晶組成比に比例して
禁制帯幅を増加可能である。なお、この特性は、長波長
の検出の他、CO2 レーザ(10.6μm)を用いた赤
外の光通信や、高速の赤外カメラの開発に有用となって
いる。
【0003】図5はこのようなHgCdTeを用いた赤
外線受光素子の構成を模式的に示す断面図である。この
赤外線受光素子は、CdZnTe基板1上に、エピタキ
シャル成長により、低キャリア密度のp型HgCdTe
光吸収層2が形成されている。p型HgCdTe光吸収
層2表面には、B(硼素)のイオン注入により、高キャ
リア密度のn型層3が選択的に形成されている。また、
n型層3上及び電極形成領域を除くp型HgCdTe光
吸収層2上には、ZnS保護膜4が蒸着されている。n
型層3上にはAl電極5が形成され、電極形成領域上に
はAu電極6が形成される。
【0004】また、このような赤外線受光素子では、光
電変換効率を向上させる観点から、低キャリア密度のp
型HgCdTe光吸収層2が厚く形成されると共に、赤
外線のあまり透過しない高キャリア密度のn型層3が薄
く形成され、且つ赤外線7をp型HgCdTe光吸収層
2側(CdZnTe基板1側)から入射させるようにし
ている。
【0005】この構造をもつ赤外線受光素子は、主に液
相成長法により形成されているが、近年、有機金属気相
成長法(MOCVD法)による形成が試みられている。
ここで、MOCVD法により形成された赤外線受光素子
は、液相成長法で形成されたHgCdTe光吸収層と、
赤外線透過特性、キャリア密度、キャリア移動度等の特
性がほぼ同等なものとなっている。
【0006】しかしながら、MOCVD法により形成さ
れた赤外線受光素子は、HgCdTe光吸収層2にイオ
ン注入によるpn接合が形成され、さらにZnS保護膜
4が形成されてからダイオードとしての特性であるダイ
オード1素子の抵抗面積値積R0 A(Ω・cm-2)が測
定されると、この抵抗面積値積R0 Aが液相成長法によ
る赤外線受光素子の約1/10の値となってしまう問題
がある。
【0007】なお、抵抗面積値積R0 Aは、赤外線受光
素子の品質のうちの検出感度を評価する指標の一つであ
る。赤外線受光素子は、半導体に電圧を印加して光を照
射したときに電気抵抗が変化するという光導電効果が用
いられるため、抵抗面積値積R0 Aに比例して検出感度
が高くなる性質がある。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】以上のように、HgC
dTe層をもつ赤外線受光素子は、MOCVD法により
形成されると、液相成長法により形成された赤外線受光
素子に比べ、約1/10程度の検出感度しか得られない
問題がある。
【0009】本発明は上記実情を考慮してなされたもの
で、抵抗面積値積を増大させて検出感度を高め、もっ
て、品質を向上し得る半導体光電変換素子を提供するこ
とを目的とする。
【0010】また、本発明の第2の目的は、有機化合物
を原料とする化学気相成長法を改良することにより、品
質を向上し得る半導体光電変換素子の製造方法を提供す
ることにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】請求項1に対応する発明
は、基板と、この基板上に形成された化合物半導体受光
層とを備えた半導体光電変換素子であって、前記化合物
半導体受光層は、禁制帯幅が前記基板との界面から表面
に向けて緩やかに増加され、且つ不純物濃度が前記基板
との界面から表面に向けて緩やかに減少された半導体光
電変換素子である。
【0012】また、請求項2に対応する発明は、加熱さ
れる基板が収容された透明容器の内部に、有機化合物か
らなる原料ガスが流されることにより、前記基板の上部
に化合物半導体受光層が形成される半導体光電変換素子
の製造方法において、前記基板に対向するように前記透
明容器の外部に配置された不透明カバーを設け、前記化
合物半導体受光層の形成と同時に、前記基板から放射さ
れる少なくとも近赤外線を前記不透明カバーにて吸収さ
せ、この不透明カバーから熱を前記基板に向けて放射さ
せる半導体光電変換素子の製造方法である。
【0013】ここで、化合物半導体受光層(光吸収層)
としては、例えばPbSnTe、PbSeTe、HgC
dTeあるいはHgZnTeのいずれを用いてもよい。
この場合、基板としては、例えばCdTe、CdZnT
e、CdTeSe、GaAsあるいはSiのいずれかが
化合物半導体受光層との組合せにより適宜選択可能であ
る。
【0014】例えば、化合物半導体受光層がPbSnT
e又はPbSeTeの場合、基板はGaAs又はSiが
選択される。また、化合物半導体受光層がHgCdTe
又はHgZnTeの場合、基板はCdTe、CdZnT
e、CdTeSe、GaAsあるいはSiのいずれを用
いてもよい。
【0015】不透明カバーは、約4μmまでの赤外線領
域に不透明で且つエピタキシャル成長に必要な成長温度
付近にてほぼ一定の放射率をもつ材料で構成されるもの
であり、例えば炭素、炭化珪素又はInSbなどが成型
されて使用される。
【0016】近赤外線は、0.76〜3μm程度の範囲
の電磁波である。 (作用)従って、請求項1に対応する発明は以上のよう
な手段を講じたことにより、化合物半導体受光層として
は、禁制帯幅が基板との界面から表面に向けて緩やかに
増加され、且つ不純物濃度が基板との界面から表面に向
けて緩やかに減少されているので、組成がほぼ一定に制
御された受光層内に所定の不純物が添加されることによ
り、抵抗面積値積を増大させて検出感度を高め、もっ
て、品質を向上させることができる。
【0017】また、請求項2に対応する発明は、有機化
合物を原料とする化学気相成長法により基板上に化合物
半導体受光層が形成される際に、この化合物半導体受光
層の形成と同時に、基板から放射される少なくとも近赤
外線を不透明カバーにて吸収させ、この不透明カバーか
ら熱を基板に向けて放射させることにより、基板上部の
温度勾配を低減させて安定な条件でエピタキシャル成長
させるように化学気相成長法を改良したので、品質を向
上させることができる。
【0018】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態に係る
半導体光電変換素子について説明する。図1は本発明の
一実施の形態に係る赤外線受光素子の構成を模式的に示
す断面図である。この赤外線受光素子は、4%のZnを
含むCdZnTe基板11上に、エピタキシャル成長に
より、低キャリア密度のp型Hg0.77Cd0.23Te光吸
収層12が約15μmの厚さに形成されている。
【0019】p型Hg0.77Cd0.23Te光吸収層12表
面には、Bのイオン注入により、高キャリア密度のn型
層13が選択的に形成されている。また、n型層13上
及び電極形成領域を除くp型Hg0.77Cd0.23Te光吸
収層12上には、ZnS保護膜14が蒸着されている。
n型層13上にはAl電極15が形成され、電極形成領
域上にはAu電極16が形成される。
【0020】ここで、p型Hg0.77Cd0.23Te光吸収
層12は、図2に示すように、禁制帯幅に対応するCd
混晶組成比がCdZnTe基板11との界面から表面に
向けて緩やかに増加され、且つAs濃度がCdZnTe
基板11との界面から表面に向けて緩やかに減少されて
いる。
【0021】次に、このような赤外線受光素子の製造方
法及び作用について説明する。 (製造方法)図3はこの赤外線受光素子の製造装置の構
成を模式的に示す断面図である。この製造装置は、水素
ガス並びに有機化合物原料ガスを導入可能な横型の透明
石英管21を有し、この透明石英管21内には抵抗加熱
ヒータ22により加熱される基板保持台23が回転可能
に設けられている。また、透明石英管21の外壁には基
板保持台23に対向させて炭素製成型カバー24が設け
られている。
【0022】ここで、炭素製成型カバーは、少なくとも
基板保持台23の大きさと同等か、あるいは基板保持台
の約3倍の大きさのものが好ましい。このような製造装
置により、以下のように赤外線受光素子のp型Hg0.77
Cd0.23Te光吸収層12が形成される。
【0023】すなわち、CdZnTe基板11が基板保
持台23上に戴置されると、透明石英管21内に水素ガ
スが導入される。基板保持台23及びCdZnTe基板
11は水素ガス雰囲気中で抵抗加熱ヒータ22により3
80℃まで加熱される。また、基板保持台23は、温度
を均一化させるように30rpmで回転されている。
【0024】380℃まで昇温すると、エピタキシャル
成長のための原料ガスが透明石英管21内に流される。
原料ガスとしては、金属水銀、ジメチルカドミウム、ジ
イソプロピルテルルが使用された。また、これら3種類
の原料ガスと同時に、p型層を得るためのAsの原料と
してターシャリーブチルアルシンが使用された。
【0025】このようなガスを用いたエピタキシャル成
長により、CdZnTe基板11上に、p型Hg0.77
0.23Te光吸収層12が形成される。また、p型Hg
0.77Cd0.23Te光吸収層12の形成と同時に、CdZ
nTe基板11から放射される少なくとも近赤外線が炭
素製成型カバー24にて吸収され、この炭素製成型カバ
ー24から熱をCdZnTe基板11に向けて放射させ
るので、基板11上部の温度勾配が低減されて安定な条
件でp型Hg0.77Cd0.23Te光吸収層12がエピタキ
シャル成長される。p型Hg0.77Cd0.23Te光吸収層
12は約15μmの厚さまで形成されると、原料ガスの
導入停止及び室温までの降温の後、CdZnTe基板1
1と共に、図3に示す製造装置から取り出される。
【0026】続いて、Bのイオン注入により、p型Hg
0.77Cd0.23Te光吸収層12の表面に選択的にn型層
13が形成され、n型層13上及び電極形成領域を除く
p型Hg0.77Cd0.23Te光吸収層12上には、ZnS
保護膜14が蒸着される。n型層13上にはAl電極1
5が形成され、電極形成領域上にはAu電極16が形成
される。 (p型Hg0.77Cd0.23Te光吸収層の評価)次に、p
型Hg0.77Cd0.23Te光吸収層12の評価結果を以下
の(1)(2)にて説明する。この評価は、CdZnT
e基板11上にp型Hg0.77Cd0.23Te光吸収層12
が形成されたとき、すなわち、Bのイオン注入の前に行
なわれる。
【0027】なお、比較例1は、図3に示すMOCVD
装置から炭素製成型カバー24を外した従来のMOCV
D装置により、p型HgCdTe光吸収層2が形成され
たウェハである。比較例2は、液相成長法により、p型
HgCdTe光吸収層が形成されるウェハである。 (1)Cd混晶組成比及びAs不純物濃度の深さ方向分
布 この深さ方向分布の測定には2次イオン質量分析法を用
いている。
【0028】ここで、本発明のウェハでは、図2に示す
ように、p型Hg0.77Cd0.23Te光吸収層12は、禁
制帯幅に対応するCd混晶組成比がCdZnTe基板1
1との界面から表面に向けて緩やかに増加され、且つA
s濃度がCdZnTe基板11との界面から表面に向け
て緩やかに減少されている。
【0029】一方、比較例1のウェハでは、図4に示す
ように、p型HgCdTe光吸収層2は、Cd混晶組成
比及びAs濃度の双方とも増加/減少の方向が本発明の
ウェハとは逆であり、且つ変化の大きいものとなってい
る。 (2)赤外線透過特性及びホール効果による電気特性 表1に示すように、本発明、比較例1、比較例2の全て
のウェハがほぼ同一結果となった。
【0030】
【表1】 (赤外線受光素子の評価)この評価は、赤外線受光素子
の完成後、すなわち、Al電極15とAu電極16の形
成後に行なわれる。
【0031】表2に示すように、比較例1の素子では比
較例2の素子と比べて約1/10の値の抵抗面積値積R
0 Aしか得られないのに対し、本発明素子では、比較例
2の素子と比べて約2倍の良好な抵抗面積値積R0 Aを
得ることができた。これは、比較例2の素子ではp型H
gCdTe光吸収層中の不純物濃度がHgの空孔により
制御されるのに対し、本発明素子ではp型Hg0.77Cd
0.23Te光吸収層12中の不純物濃度が意識的に添加さ
れたAs濃度により制御されるためと考えられる。な
お、比較例2の如き液相成長法では、このようなAsの
不純物添加が困難である。
【0032】
【表2】
【0033】上述したように本実施の形態によれば、p
型Hg0.77Cd0.23Te光吸収層12としては、禁制帯
幅がCdZnTe基板11との界面から表面に向けて緩
やかに増加され、且つ不純物濃度がCdZnTe基板1
1との界面から表面に向けて緩やかに減少されているの
で、組成がほぼ一定に制御された光吸収層12内に所定
の不純物が添加されることにより、抵抗面積値積R0
を増大させて検出感度を高め、もって、品質を向上させ
ることができる。
【0034】また、本実施の形態によれば、有機化合物
を原料とする化学気相成長法によりCdZnTe基板1
1上にp型Hg0.77Cd0.23Te光吸収層12が形成さ
れる際に、このp型Hg0.77Cd0.23Te光吸収層12
の形成と同時に、CdZnTe基板11から放射される
少なくとも近赤外線を不透明な炭素製成型カバー24に
て吸収させ、この炭素製成型カバー24から熱をCdZ
nTe基板11に向けて放射させることにより、CdZ
nTe基板11上部の温度勾配を低減させて安定な条件
でエピタキシャル成長させるように化学気相成長法を改
良したので、品質を向上させることができる。 (他の実施の形態)なお、上記実施の形態では、炭素製
成型カバー24を用いた場合を説明したが、炭素に限ら
ず、約4μmまでの赤外線領域に不透明で且つエピタキ
シャル成長に必要な成長温度付近にて一定の放射率をも
つ材料からなる不透明カバーであれば、本発明を同様に
実施して同様の効果を得ることができる。
【0035】また、上記実施の形態では、赤外線受光素
子のみの構成・作用・効果を説明したが、これに限ら
ず、この赤外線受光素子を赤外線撮像素子などの製品に
搭載することにより、搭載された製品について前述同様
に検出感度などの品質を向上できることは言うまでもな
い。
【0036】さらに、上記実施の形態では、抵抗加熱ヒ
ータ22を透明石英管21内に設けた場合を説明した
が、これに限らず、抵抗加熱ヒータを基板保持台23の
下方で透明石英管21の外部に設けた構成としても、本
発明を同様に実施して同様の効果を得ることができる。
【0037】また、上記実施の形態では、MOCVD法
によりp型Hg0.77Cd0.23Te光吸収層12を形成し
た場合を説明したが、これに限らず、例えばMOMBE
などのように、有機化合物からなる原料を用いた化学気
相成長法であれば、本発明の素子を作成して同様の効果
を得ることができる。
【0038】さらに、上記実施の形態では、HgCdT
eを光吸収層に用いた場合を説明したが、これに限ら
ず、例えばPbSnTe、PbSeTe、HgCdTe
あるいはHgZnTeのいずれかを光吸収層とし、且つ
これに適切な組合せの材料基板を用いた構成としても、
本発明を同様に実施して同様の効果を得ることができ
る。
【0039】また、上記実施の形態では、CdZnTe
を基板に用いた場合を説明したが、これに限らず、Cd
Te、CdZnTe、CdTeSe、GaAsあるいは
Siのいずれかを基板に用い、且つこれに適切な組合せ
の光吸収層を形成した構成としても、本発明を同様に実
施して同様の効果を得ることができる。その他、本発明
はその要旨を逸脱しない範囲で種々変形して実施でき
る。
【0040】
【発明の効果】以上説明したように請求項1の発明によ
れば、化合物半導体受光層としては、禁制帯幅が基板と
の界面から表面に向けて緩やかに増加され、且つ不純物
濃度が基板との界面から表面に向けて緩やかに減少され
ているので、組成がほぼ一定に制御された受光層内に所
定の不純物が添加されることにより、抵抗面積値積を増
大させて検出感度を高め、もって、品質を向上できる半
導体光電変換素子を提供できる。
【0041】また、請求項2の発明によれば、有機化合
物を原料とする化学気相成長法により基板上に化合物半
導体受光層が形成される際に、この化合物半導体受光層
の形成と同時に、基板から放射される少なくとも近赤外
線を不透明カバーにて吸収させ、この不透明カバーから
熱を基板に向けて放射させることにより、基板上部の温
度勾配を低減させて安定な条件でエピタキシャル成長さ
せるように化学気相成長法を改良したので、品質を向上
できる半導体光電変換素子の製造方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施の形態に係る赤外線受光素子の
構成を模式的に示す断面図。
【図2】同実施の形態におけるp型Hg0.77Cd0.23
e光吸収層のCd混晶組成比とAs不純物濃度との深さ
方向分布を示す図。
【図3】同実施の形態における赤外線受光素子の製造装
置の構成を模式的に示す断面図。
【図4】従来の化学気相成長法により得られるp型Hg
CdTe光吸収層のCd混晶組成比とAs不純物濃度と
の深さ方向分布を示す図。
【図5】従来の赤外線受光素子の構成を模式的に示す断
面図。
【符号の説明】
11…CdZnTe基板。 12…p型Hg0.77Cd0.23Te光吸収層。 13…n型層。 14…ZnS保護膜。 15…Al電極。 16…Au電極。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基板と、この基板上に形成された化合物
    半導体受光層とを備えた半導体光電変換素子であって、 前記化合物半導体受光層は、禁制帯幅が前記基板との界
    面から表面に向けて緩やかに増加され、且つ不純物濃度
    が前記基板との界面から表面に向けて緩やかに減少され
    たことを特徴とする半導体光電変換素子。
  2. 【請求項2】 加熱される基板が収容された透明容器の
    内部に、有機化合物からなる原料ガスが流されることに
    より、前記基板の上部に化合物半導体受光層が形成され
    る半導体光電変換素子の製造方法において、 前記基板に対向するように前記透明容器の外部に配置さ
    れた不透明カバーを設け、 前記化合物半導体受光層の形成と同時に、前記基板から
    放射される少なくとも近赤外線を前記不透明カバーにて
    吸収させ、この不透明カバーから熱を前記基板に向けて
    放射させることを特徴とする半導体光電変換素子の製造
    方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012064943A (ja) * 2010-09-16 2012-03-29 Commissariat A L'energie Atomique & Aux Energies Alternatives バイスペクトル多層フォトダイオード検出器、及びそのような検出器を製造する方法
JP2024501694A (ja) * 2020-12-31 2024-01-15 リンレッド フォトダイオード構造の製造方法およびフォトダイオード構造

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