JPH09248440A - 水系微粒子分散体用分散剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 種々の水系微粒子分散体に対して少量の添加
量で十分な分散安定化効果を示す水系微粒子分散体用分
散剤を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）スルホン酸基含有重合体及び／又
はその塩と、（Ｂ）ポリエーテル化合物、その硫酸化物
及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の化
合物とを併用してなる水系微粒子分散体用分散剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、製紙産業、塗料産
業、農薬産業を始めとする様々な分野で幅広く使用され
ている水系微粒子分散体において、これら分散体に対し
て高い流動性と優れた安定性を付与する水系微粒子分散
体用分散剤に関するものである。

【従来の技術】製紙産業、顔料・塗料産業、印刷・イン
キ産業、農薬産業等の各種無機、有機顔料、染料、分散
染料、及び農薬用微粒化殺生剤等を使用する業界におい
ては、これらの水分散体が幅広く使用されており、通
常、高濃度であること、良好なポンプ輸送性発揮のため
に粘度が低く高い流動性があること、貯蔵中及び輸送中
の安定性がよいことなどが求められている。従来、これ
ら水分散体用の分散剤としては、トリポリリン酸ソー
ダ、ヘキサメタリン酸ソーダ等のリン酸系ソーダ塩の
他、ポリアクリル酸塩、ナフタレンスルホン酸塩及びそ
のホルマリン縮合物等の有機高分子系分散剤が用いられ
ている。しかしながら、このような分散剤は、高濃度化
性能や流動化性能等の分散効果及び経日安定性の点で未
だ満足すべきものではない。これらの欠点を解決すべ
く、特開平１−１０４３３５号公報や特公平６−７８２
０２号公報にはスチレンスルホン酸塩系ポリマーを分散
剤として使用することが提案されている。しかしなが
ら、分散効果において相応の改善効果が見受けられるも
のの、未だ不十分であり、経日安定性の点でも満足でき
るレベルではなかった。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、種々の水系
微粒子分散体に対して少量の添加量で十分な分散安定化
効果を示す水系微粒子分散体用分散剤を提供することを
目的とする。

【課題を解決するための手段】本発明は、特定のスルホ
ン酸基含有重合体及び／又はその塩にポリエーテル化合
物を併用すると、上記課題を効率的に解決できるとの知
見に基づいてなされたのである。すなわち、本発明は、
（Ａ）下記（Ａ−Ｉ）及び（Ａ−II）の重合体の中から
選ばれる少なくとも１種のスルホン酸基含有重合体及び
／又はその塩と、（Ｂ）ポリエーテル化合物、その硫酸
化物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種
の化合物とを併用することを特徴とする水系微粒子分散
体用分散剤を提供する。 （Ａ−Ｉ）：（ａ）重合性芳香族スルホン酸系モノマー
及び（ｂ）モノマー（ａ）と共重合可能なモノマーの中
から選ばれる少なくとも１種のモノマーを重合して得ら
れる重合体であって、前記（ａ）モノマーを必須成分と
して含む重合体。 （Ａ−II）：（ｃ）重合性芳香族炭化水素系モノマー及
び（ｄ）モノマー（ｃ）と共重合可能なモノマーの中か
ら選ばれる少なくとも１種のモノマーを重合して得られ
る重合体であって、前記（ｃ）モノマーを必須成分とし
て含む重合体のスルホン化物。

【０００３】

【発明の実施の形態】本発明の（Ａ）成分の重合体は、
分子内にスルホン酸基と芳香族炭化水素基を含む重合体
である。そして、このスルホン酸基がモノマーに由来す
るもの、例えば、スルホン酸基を有する芳香族炭化水素
系モノマーを単独であるいは他のモノマーとともに重合
せしめたものが、（Ａ−Ｉ）の重合体である。一方、ス
ルホン化反応点を持つモノマーを重合して重合体を得た
のちに、スルホン化反応により重合体中にスルホン酸基
を導入したものが、（Ａ−II）の重合体である。（Ａ−
Ｉ）の重合体を得るに当たって、（ａ）の芳香族スルホ
ン酸モノマーと（ｂ）のモノマーのモノマー組成比はモ
ル％で、（ａ）／（ｂ）＝４０／６０〜１００／０が好
ましく、より好ましくは５０／５０〜１００／０であ
る。（ａ）群モノマーとしては、炭素数が８〜１５の芳
香族スルホン酸モノマーが好ましく、具体例として、ス
チレンスルホン酸、α−メチルスチレンスルホン酸、ビ
ニルトルエンスルホン酸、ビニルナフタレンスルホン酸
等が挙げられる。（ｂ）群モノマーとしては、スチレ
ン、炭素数が３〜６の不飽和カルボン酸モノマー及びそ
のアルキル（炭素数１〜２２）又はポリアルキレングリ
コールエステルが好ましく、具体例として、アクリル
酸、メタクリル酸、（無水）マレイン酸、フマール酸、
イタコン酸、及びこれらのポリアルキレングリコールエ
ステル（ポリエチレングリコール〔ｐ＝１〜３０〕エス
テル）等が挙げられる。（Ａ−Ｉ）の重合体は水溶性で
あるのが好ましい。

【０００４】（Ａ−II）の重合体を構成する（ｃ）の重
合性芳香族炭化水素系モノマーとしては、炭素数が８〜
１５の芳香族モノマーが好ましく、具体例として、スチ
レン、αーメチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナ
フタレン、インデンなどが挙げられる。また、（ｄ）の
モノマー（ｃ）と共重合可能なその他のモノマーとして
は、炭素数が３〜１２の脂肪族ビニルモノマーが好まし
く、具体例として、ブタジエン、ジイソブチレン、シク
ロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、イソプレン、
アクリル酸、メタクリル酸、（無水）マレイン酸、フマ
ール酸、イタコン酸等が挙げられる。（Ａ−II）の重合
体を得るにあたって、（ｃ）の重合性芳香族炭化水素系
モノマーと（ｄ）のモノマー（ｃ）と共重合可能なその
他のモノマーのモノマー組成比はモル％で、（ｃ）／
（ｄ）＝３０／７０〜１００／０が適当であり、好まし
くは４０／６０〜１００／０であり、さらに好ましくは
５０／５０〜１００／０である。このような重合体をス
ルホン化し、またはさらに塩とすることにより（Ａ−I
I）の重合体が得られる。スルホン化は、無水硫酸、ク
ロルスルホン酸、無水硫酸・ルイス塩基錯体などのスル
ホン化剤を用い、任意のスルホン化方法を適用すること
により行うことができる。重合体のスルホン化に際し
て、被スルホン化ユニット全量に対して実際にスルホン
化されたユニットの割合をスルホン化率として表すと、
重合体のスルホン化率は７０〜１００％が好ましく、よ
り好ましいのは８０％〜１００％である。

【０００５】得られたスルホン酸基含有芳香族炭化水素
系重合体の分子量は、重量平均分子量1,０００〜２０万
であるのが好ましく、より好ましくは1,０００〜１０万
である。本発明においては、これらのスルホン酸基含有
重合体を遊離の酸、または塩の形で用いる。（Ａ）成分
における塩としては、１価の塩としてリチウム、ナトリ
ウム、カリウム等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、
あるいはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、モルホリン、エチルアミン、ブ
チルアミン、ヤシ油アミン、牛脂アミン等の有機アミン
塩；２価の塩としてカルシウム、マグネシウム、バリウ
ム等のアルカリ土類金属塩、エチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン等の２官能有機アミン塩；３価の塩と
してアルミニウム塩、ジエチレントリアミン等の３官能
有機アミン塩；あるいはポリエチレンイミンなどの多官
能有機アミン塩が挙げられる。

【０００６】本発明で（Ｂ）成分として用いるポリエー
テル化合物、その硫酸化物及びその塩はいかなる製法で
製造されたものでもよく、（Ａ−II）成分の重合体スル
ホン化物を製造する際、（Ａ−II）成分の重合体とポリ
エーテル化合物を溶解してなる原料溶液に、硫酸、発煙
硫酸、クロルスルホン酸、無水硫酸、無水硫酸・ルイス
塩基錯体等のスルホン化剤を導入し、任意の方法を適用
してスルホン化反応することにより結果として（Ａ）成
分と（Ｂ）成分の混合物としてもよい。（Ｂ）成分は、
水溶性であることが好ましい。ポリエーテル化合物とし
ては、式（１）で表されるものがあげられる。

【０００７】

【化１】 Ｘ₁ −Ｏ−（Ｒ₁ −Ｏ）n −Ｘ₂ （１） （式中、Ｘ₁ とＸ₂ は、それぞれ独立に水素、炭素数１
〜３０のアルキル基、フェニル基、炭素数１〜９のアル
キル基を１〜３個置換基として有するアルキルフェニル
基を表し、Ｒ₁ は炭素数２〜４のアルキレン基を、ｎは
１〜３０の数を表す。又、Ｘ₁ とＸ₂ の少なくともどち
らか一方は水素である。） 式（１）のポリエーテル化合物としては、ポリエチレン
グリコール類、ポリプロピレングリコール類、ポリエチ
レン／プロピレングリコール類、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル類が挙げられる。これらのうち、ポリエチレ
ングリコール類が好ましい。これらのポリエーテル化合
物の硫酸化物とは、これら式（１）の化合物を硫酸化し
たものであり、その塩としてはアルカリ金属塩、アルカ
リ土類金属塩、アンモニウム塩、各種アミン塩等が挙げ
られる。本発明の水系微粒子分散体用分散剤において
は、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、任意の割合で併
用することができるが、重量比で９9.９／0.１〜９０／
１０の範囲で用いることが望ましく、好ましくは９9.９
／0.１〜９５／５である。

【０００８】本発明の分散剤は、一般に微粒子を水性媒
体に分散する場合のすべて適用が可能である。例えば、
重質及び軽質炭酸カルシウム、カオリン、クレー、サチ
ンホワイト、酸化チタン、タルク等の無機顔料やセメン
ト、シリカ、セラミックス等の無機物微粒子、ジスアゾ
エロー、レーキレッドＣなどのアゾ系顔料、銅フタロシ
アニンブルーなどのフタロシアニン系顔料、アントラキ
ノン系顔料、及びカーボンブラック等の有機顔料、ま
た、アゾ系、アントラキノン系などの分散染料、シマジ
ン［２−クロル−４、６−ビス（エチルアミノ）−１、
３、５−トリアジン；除草剤］、ツマサイド［ｍ−トリ
ルメチルカーバメート；殺虫剤］、ダコニール（テトラ
クロルイソフタロニトリル；殺菌剤）、サッピラン（ｐ
−クロルフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホネート；
殺ダニ剤）等の殺生剤、石炭、コークス、カーボンブラ
ックなどの有機物微粒子を分散させることができる。ま
た、本発明の分散剤は、特に無機、有機顔料、分散染
料、及び殺生剤等の水系微粒子分散体用分散安定化剤と
して、分散体スラリー粘度を低下させてスラリーをより
高濃度化することができ、かつ経日によるスラリーの増
粘等のない長期保存安定性を付与するのにも好適であ
る。本発明において、分散体スラリー中の微粒子の濃度
は、無機系微粒子の場合は４０〜８０重量％（以下、％
と略称する）、好ましくは５５〜７５％が適当であり、
有機系微粒子の場合は、１０〜８０％、好ましくは２０
〜７０％、より好ましくは２５〜６５％とするのが適当
である。また、分散剤の使用量は0.０１〜１０％、好ま
しくは0.０５〜７％、より好ましくは0.１〜５％とする
のが適当である。また、分散染料を分散させる場合は、
１０％以上使用することもある。

【０００９】本発明の分散剤を添加して水系微粒子分散
体を製造する場合、該分散剤は分散質微粒子粉末にその
まま添加しても良いし、５〜５０％程度の濃度の水溶液
として添加しても良く、さらに所望の濃度となるように
水を添加し、パドル型羽根、タービン羽根等の撹拌羽根
を備えた撹拌機、ホモミキサーなどにより撹拌、混合し
て該分散体を得ることができる。また、無機顔料、有機
顔料、分散染料、殺生剤等の分散質、水、及び該分散剤
を混合した後、ボールミル、ロッドミル、サンドグライ
ンダー等の各種粉砕機で所望の粒度まで湿式粉砕するこ
とによって該分散体を得ることもできる。なお、分散
質、水、該分散剤の添加順序は、事情に応じて適宜変更
することができる。

【発明の効果】本発明の分散剤は、各種無機物や有機物
に対して極めて優れた分散性能を有し、少量の使用量に
よって、高濃度で低粘度の水系微粒子分散体を実現で
き、かつ、該分散体の経日安定性に優れており、分散体
を調製して長時間放置しても粘度の上昇を抑制すること
ができる。本発明の分散剤は、染料の均染剤、塗料分
散、顕色剤分散、マイクロカプセル分散などにも使用す
ることができる。次に、実施例により本発明をさらに詳
細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定
されるものではない。

【００１０】

【実施例】

合成例１ ｐ−スチレンスルホン酸Ｎａ１００重量部を、精製水４
００重量部に溶解させた。このものを窒素置換した後、
過硫酸カリウム0.８重量部及び過硫酸アンモニウム1.５
重量部を加え、５０℃で６時間重合させた。得られた重
合物を１０％水酸化ナトリウム水溶液で中和後、濃縮
し、ポリスチレンスルホン酸Ｎａ水溶液を得た。性状を
表−１に示す。 合成例２〜５ 表−１に示すモノマー（その配合比で）を全量で１００
重量部用い、開始剤として過硫酸カリウム及び過硫酸ア
ンモニウムをそれぞれ適量用い、表−１に示す塩となる
ような中和剤を用いる他は、合成例１に従って溶液重合
を行った。得られたポリスチレンスルホン酸塩共重合体
の性状を表−１に示す。

【００１１】合成例６ ポリスチレン１００重量部を１，２−ジクロロエタン４
００重量部に溶解して原料溶液を調製した。この原料溶
液をタービン型撹拌機付きのスルホン化反応器にスルホ
ン化剤である無水硫酸とともに連続的に供給して、４５
℃でスルホン化反応を行った。この場合、供給速度は、
原料溶液２４ｇ／分、無水硫酸4.０７ｇ／分、ポリスチ
レン中のスチレン単位に対する無水硫酸のモル比は1.１
０、また反応器はジャケット付きで容量４００ｍｌのも
のを使用した。得られたスルホン化物を１０％水酸化ナ
トリウム水溶液で中和後、分離・濃縮し、ポリスチレン
スルホン酸Ｎａ水溶液を得た。性状を表−１に示す。 合成例７〜１２ 表−１に示したスチレン系重合体（その配合比で）を全
量で１００重量部用い、スチレン系重合体中のスチレン
単位及びイソプレン単位に対する無水硫酸のモル比を1.
１０とし、表−１に示す塩となるような中和剤をもちい
る他は、合成例１に従ってスルホン化を行った。得られ
たスチレン系重合体スルホン化物の性状を表−１に示
す。

【００１２】合成例１３ ポリスチレン１００重量部に加えポリエチレングリコー
ル（分子量約200)２重量部を１，２−ジクロロエタン４
００重量部に溶解して原料溶液とした他は、合成例１に
従ってスルホン化を行った。得られたポリスチレンスル
ホン酸Ｎａの性状を表−１に示す。得られたポリマーの
重量平均分子量、及びスルホン化率の測定は次のように
して行った。 （１）ポリマーの重量平均分子量 標準物質として標準ポリスチレンスルホン酸Ｎａを用
い、分離カラムとして東ソー製ＴＳＫ−Ｇ３０００ＳＷ
とＧ４０００ＳＷ（7.５ｍｍＩＤ×３０ｃｍ）を使用
し、紫外線検出器（測定波長２３８ｎｍ）を用いてＧＰ
Ｃ法により求めた。 （２）ポリマーのスルホン化率 元素分析計（カルロエルバ社製ＥＡ−１１０８型）によ
り測定した炭素原子と硫黄原子の比から被スルホン化１
ユニット当たりのスルホン酸基導入率を計算した（該水
溶性ポリマー中に硫黄塩を含む場合は、イオンクロマト
グラフィーでその量を定量し、その硫黄原子量を元素分
析計で得た硫黄原子量より差し引いた）。

【００１３】

【表１】 表−１ （Ａ）成分の性状 合 サン モ ノ マ ー 生 成 重 合 体 成 プル (a) (b) (a)/(b) 重量平均 対イオン 例 名 分子量 １ A-1 スチレンスルホン酸 − 100/0 1万 Na ２ A-2 スチレンスルホン酸 M-90G ^*1 90/10 1,000 NH₄ ３ A-3 スチレンスルホン酸 M-90G 50/50 1万 NH₄ ４ A-4 スチレンスルホン酸 スチレン 80/20 20万 NH₄ ５ A-5 スチレンスルホン酸 アクリル酸 40/60 10万 K ＊１；M-90G ：メトキシポリエチレングリコール（ｐ＝９）メタクリレート

【００１４】

【表２】 表−１ （続き） 合 サン モ ノ マ ー 生 成 重 合 体 成 プル (c) (d) (c)/(d) 重量平均 Ｓ化率 対イオン 例 名 分子量 （％） ６ A-6 スチレン − 100/0 2万 90 Na ７ A-7 スチレン − 100/0 1,500 90 NH₄ ８ A-8 スチレン イソプレン 80/20 1万 80 NH₄ ９ A-9 スチレン イソプレン 50/50 20万 70 Na 10 A-10 α-メチルスチレン イソプレン 60/40 10万 80 Mg 11 A-11 α-メチルスチレン M-40G ^*2 40/60 5万 90 K 12 A-12 スチレン 無水マレイン酸 70/30 1万 70 Na 13 A-13 スチレン^*3 − 100/0 2万 90 Na ＊２；M-40G ：メトキシポリエチレングリコール（ｐ＝４）メタクリレート ＊３；ポリエチレングリコール（Ｍｗ約２００)1ｗｔ％ｖｓスチレン添加品 （Ｂ）成分を表−２に示す。

【００１５】

【表３】 表−２ No 種 類 Ｂ−１ ジエチレングリコールジサルフェートのＮａ塩 Ｂ−２ ポリエチレングリコール(Mw=200) Ｂ−３ ポリエチレングリコール(Mw=200)モノサルフェートのＮａ塩 Ｂ−４ ポリエチレングリコール(Mw=800)モノサルフェートのＫ塩 Ｂ−５ ノニルフェノールエチレンオキシド５モル付加物サルフェートの Ｎａ塩

【００１６】実施例１ 表−３に示す無機顔料と、水、分散剤として合成例に示
した重合体（Ａ）及び化合物（Ｂ）を容器に仕込み、特
殊機化工業（株）製ＴＫオートホモミキサーにて3000rp
m で20分間撹拌し、表−３に示した顔料濃度となる顔料
水分散液５００ｇを調製した。なお、分散剤は重合体
（Ａ）と化合物（Ｂ）の合計量が顔料に対して固形分で
0.５％になるように添加した。このようにして調製した
顔料水分散液の２５℃における粘度を、（株）東京計器
製Ｂ型回転粘度計にて測定した。さらに調製した顔料水
分散液の経日安定性を確認するために、１週間放置後に
同一条件で粘度を測定した。結果を表−４に示す。

【００１７】

【表４】 表−３ 顔 料 名 顔料水分散液の 顔料濃度(wt%) 顔料１ 軽質炭酸カルシウム（平均粒径１μm 、紡錘形） ６５顔料２ タルク （平均粒径６μm 、板状結晶） ６２

【００１８】

【表５】 表−４ （分散特性） 無機顔料 重合体 化合物 (A)/(B) 無機顔料水分散液粘度(cP) No （Ａ） （Ｂ） （重量比） 初 期 １週間後 １ １ Ａ−１ Ｂ−３ ９９／１ ８５ ９０ ２ １ Ａ−２ Ｂ−４ ９９／１ １１０ １２０ ３ １ Ａ−３ Ｂ−５ ９９／１ １２０ １３５ ４ １ Ａ−３ Ｂ−５ ９３／７ １５０ １８０ ５ １ Ａ−４ Ｂ−１ ９９／１ １３５ １５０ ６ １ Ａ−５ Ｂ−２ ９９／１ １４０ １６０ ７ １ Ａ−６ Ｂ−３ ９９／１ ７５ ８０ ８ １ Ａ−６ Ｂ−３ ９６／４ １００ １０５ ９ １ Ａ−７ Ｂ−４ ９９／１ ９０ １００ １０ １ Ａ−８ Ｂ−５ ９８／２ ８０ ９０ １１ １ Ａ−９ Ｂ−１ ９８／３ １２５ １４０ １２ １ Ａ−10 Ｂ−２ ９８／２ １４０ １５５ １３ １ Ａ−11 Ｂ−３ ９８／２ １０５ １１５ １４ １ Ａ−12 Ｂ−４ ９８／５ １４５ １７０ １５ ２ Ａ−１ Ｂ−１ ９８／２ ３５０ ３７０ １６ ２ Ａ−３ Ｂ−２ ９５／５ ２００ ２２０ １７ ２ Ａ−５ Ｂ−３ ９９／１ ２４０ ２７０ １８ ２ Ａ−６ Ｂ−４ ９７／３ ３３０ ３４０ １９ ２ Ａ−８ Ｂ−５ ９９／１ ２９０ ３２０ ２０ ２ Ａ−10 Ｂ−４ ９２／８ ３００ ３１０ ２１ ２ Ａ−12 Ｂ−３ ９８／２ ３２０ ３５０２２ ２ Ａ−13 ＊1 ９９／１ ３４０ ３５０ ２３* １ Ａ−１ − １００／０ １４０ ２５０ ２４* １ − Ｂ−２ ０／１００ スラリー化せず ２５* １ − Ｂ−４ ０／１００ スラリー化せず ２６* ２ Ａ−７ − １００／０ ５５０ ８００２７* ２ − Ｂ−３ ０／１００ スラリー化せず ＊1: Ａ−１３合成時に化合物（Ｂ）相当品配合 表中、１〜２２は本発明品、２３* 〜２７* は比較例である。

【００１９】実施例２ 有機顔料と、水、及び分散剤として合成例に示した重合
体（Ａ）及び化合物（Ｂ）を、顔料濃度が５５％、分散
剤が顔料に対して固形分で２％になるように容器に仕込
み、特殊機化工業（株）製ＴＫオートホモミキサーにて
3000rpm で20分間撹拌し、有機顔料水分散液５００ｇを
調製した。なお、有機顔料としては次の２種類を使用し
た。 有機顔料１：ベンジジンエロー（C.I.ピグメント イエ
ロー１４）（平均粒径 1.２μｍ） 有機顔料２：レーキレッドＣ（C.I.ピグメント レッド
５３：１）（平均粒径 0.７μｍ） このようにして調製した有機顔料−水スラリーの２５℃
における粘度を、（株）東京計器製Ｂ型回転粘度計にて
測定した。さらに調製した有機顔料−水スラリーの経日
安定性を確認するために、１週間放置後に同一条件で粘
度を測定した。結果を表−５に示す。

【００２０】

【表６】 表−５ No. 有機顔料 重合体 化合物 (A)/(B) 有機顔料水分散液粘度(cP) （Ａ） （Ｂ） （重量比) 初 期 １週間後 １ １ Ａ−１ Ｂ−３ ９９／１ ３３０ ４００ ２ １ Ａ−２ Ｂ−４ ９９／１ ３７０ ４５０ ３ １ Ａ−３ Ｂ−５ ９９／１ ３８０ ４４０ ４ １ Ａ−３ Ｂ−５ ９３／７ ４８０ ５３０ ５ １ Ａ−４ Ｂ−１ ９９／１ ４００ ４８０ ６ １ Ａ−５ Ｂ−２ ９９／１ ４３０ ５００ ７ １ Ａ−６ Ｂ−３ ９９／１ ３１０ ３８０ ８ １ Ａ−６ Ｂ−３ ９６／４ ３４０ ４１０ ９ １ Ａ−７ Ｂ−４ ９９／１ ３００ ３６０ １０ １ Ａ−８ Ｂ−５ ９８／２ ３１０ ３９０ １１ １ Ａ−９ Ｂ−１ ９８／３ ４５０ ５１０ １２ １ Ａ−10 Ｂ−２ ９８／２ ５００ ６００ １３ １ Ａ−11 Ｂ−３ ９８／２ ３８０ ４３０ １４ １ Ａ−12 Ｂ−４ ９８／５ ５２０ ５８０ １５ ２ Ａ−１ Ｂ−１ ９８／２ ６８０ ８００ １６ ２ Ａ−３ Ｂ−２ ９５／５ ７００ ８５０ １７ ２ Ａ−５ Ｂ−３ ９９／１ ６５０ ７７０ １８ ２ Ａ−６ Ｂ−４ ９７／３ ７３０ ８００ １９ ２ Ａ−８ Ｂ−５ ９９／１ ７１０ ８８０ ２０ ２ Ａ−10 Ｂ−４ ９２／８ ７４０ ９００ ２１ ２ Ａ−12 Ｂ−３ ９８／２ ６６０ ７８０２２ ２ Ａ−13 ＊1 ９９／１ ７００ ８３０ ２３* １ Ａ−２ − １００／０ ６４０ １０５０ ２４* １ − Ｂ−２ ０／１００ スラリー化せず ２５* １ − Ｂ−４ ０／１００ スラリー化せず ２６* ２ Ａ−８ − １００／０ １１００ １８５０２７* ２ − Ｂ−３ ０／１００ スラリー化せず ＊1: Ａ−１３合成時に化合物（Ｂ）相当品配合 表中、１〜２２は本発明品、２３* 〜２７* は比較例である。

【００２１】実施例３ アイメックス（株）製１／４Ｇバッチ式サンドグライン
ダーを用いて次のような条件で分散染料水分散液を調製
した。すなわち、平均粒子径1.６mmのガラスビーズ２０
０mlを収容する８００mlの容器に、分散染料（C.I.ディ
スパース ブルー７９）と、水、及び分散剤として合成
例に示した重合体（Ａ）及び化合物（Ｂ）を、染料濃度
が４０％、分散剤が染料に対して固形分で２５％になる
ように仕込み、冷却しながら回転数１５００ｒｐｍで平
均粒子径が１μｍとなるまで粉砕撹拌して、分散染料水
分散液２００ｇを調製した。このようにして調製した分
散染料水分散液の２５℃における粘度を、（株）東京計
器製Ｂ型回転粘度計にて測定した。さらに調製した分散
染料水分散液の経日安定性を確認するために、１週間放
置後に同一条件で粘度を測定した。結果を表−６に示
す。

【００２２】

【表７】 表−６ No. 重合体 化合物 (A)/(B) 分散染料水分散液粘度(cP) （Ａ） （Ｂ） （重量比) 初 期 １週間後 １ Ａ−１ Ｂ−３ ９９／１ ２４０ ３００ ２ Ａ−２ Ｂ−４ ９９／１ ２７０ ３５０ ３ Ａ−３ Ｂ−５ ９９／１ ２９０ ３４０ ４ Ａ−３ Ｂ−５ ９３／７ ３８５ ４４０ ５ Ａ−４ Ｂ−１ ９９／１ ３１０ ４００ ６ Ａ−５ Ｂ−２ ９９／１ ３１５ ４３０ ７ Ａ−６ Ｂ−３ ９９／１ ２２０ ２７０ ８ Ａ−６ Ｂ−３ ９６／４ ２５０ ３２０ ９ Ａ−７ Ｂ−４ ９９／１ ２１０ ２６５ １０ Ａ−８ Ｂ−５ ９８／２ ２２５ ３００ １１ Ａ−９ Ｂ−１ ９８／３ ３７０ ４５０ １２ Ａ−10 Ｂ−２ ９８／２ ３８０ ４７０ １３ Ａ−11 Ｂ−３ ９８／２ ２８０ ３３０ １４ Ａ−12 Ｂ−４ ９８／５ ３６０ ４５５１５ Ａ−13 ＊1 ９９／１ ２２０ ２８０ １６* Ａ−３ − １００／０ ４４０ ７５０ １７* Ａ−９ １００／０ ４８５ ８００ １８* − Ｂ−２ ０／１００ スラリー化せず １９* − Ｂ−４ ０／１００ スラリー化せず ＊1: Ａ−１３合成時に化合物（Ｂ）相当品配合 表中、１〜１５は本発明品、１６* 〜１９* は比較例である。

【００２３】実施例４ アイメックス（株）製１／４Ｇバッチ式サンドグライン
ダーを用いて次のような条件で殺生剤水分散液を調製し
た。すなわち、平均粒子径１mmのガラスビーズ２００ml
を収容する８００mlの容器に、ツマサイドと水、及び分
散剤として合成例に示した重合体（Ａ）及び化合物
（Ｂ）を、ツマサイド濃度が５０重量％、分散剤がツマ
サイドに対して固形分で1.５％になるように仕込み、冷
却しながら回転数１０００ｒｐｍで平均粒子径が0.６μ
ｍとなるまで粉砕撹拌して、殺生剤水分散液２００ｇを
調製した。このようにして調製した殺生剤水分散液の２
５℃における粘度を、（株）東京計器製Ｂ型回転粘度計
にて測定した。さらに調製した殺生剤水分散液の経日安
定性を確認するために、１週間放置後に同一条件で粘度
を測定した。結果を表−７に示す。

【００２４】

【表８】 表−７ No. 重合体 化合物 (A)/(B) 殺生剤水分散液粘度(cP) （Ａ） （Ｂ） （重量比) 初 期 １週間後 １ Ａ−１ Ｂ−１ ９８／２ ６０ ６３ ２ Ａ−３ Ｂ−２ ９５／５ ６５ ６８ ３ Ａ−４ Ｂ−１ ９９／１ ５７ ６０ ４ Ａ−５ Ｂ−３ ９９／１ ６５ ７０ ５ Ａ−６ Ｂ−３ ９９／１ ５１ ５５ ６ Ａ−６ Ｂ−４ ９７／３ ６３ ７０ ７ Ａ−８ Ｂ−５ ９９／１ ５８ ６５ ８ Ａ−10 Ｂ−４ ９２／８ ６２ ７０ ９ Ａ−12 Ｂ−３ ９８／２ ５６ ５８ １０ Ａ−13 ＊1 ９９／１ ６０ ６５ １１* Ａ−５ − １００／０ １１５ ２２５ １２* Ａ−10 − １００／０ １４０ ２７０ １３* − Ｂ−３ ０／１００ スラリー化せず ＊1: Ａ−１３合成時に化合物（Ｂ）相当品配合 表中、１〜１０は本発明品、１１* 〜１３* は比較例である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 81/06 ＬＲＦ Ｃ０８Ｌ 81/06 ＬＲＦ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記（Ａ−Ｉ）及び（Ａ−II）の
   重合体の中から選ばれる少なくとも１種のスルホン酸基
   含有重合体及び／又はその塩と、（Ｂ）ポリエーテル化
   合物、その硫酸化物及びその塩からなる群から選ばれる
   少なくとも１種の化合物とを併用することを特徴とする
   水系微粒子分散体用分散剤。 （Ａ−Ｉ）：（ａ）重合性芳香族スルホン酸系モノマー
   及び（ｂ）モノマー（ａ）と共重合可能なモノマーの中
   から選ばれる少なくとも１種のモノマーを重合して得ら
   れる重合体であって、前記（ａ）モノマーを必須成分と
   して含む重合体。 （Ａ−II）：（ｃ）重合性芳香族炭化水素系モノマー及
   び（ｄ）モノマー（ｃ）と共重合可能なモノマーの中か
   ら選ばれる少なくとも１種のモノマーを重合して得られ
   る重合体であって、前記（ｃ）モノマーを必須成分とし
   て含む重合体のスルホン化物。