JPH09248886A

JPH09248886A - 積層ポリアミドフィルムおよびその製造方法

Info

Publication number: JPH09248886A
Application number: JP8724996A
Authority: JP
Inventors: Katsuro Kuze; 勝朗久世; Chikao Morishige; 地加男森重; Tsutomu Isaka; 勤井坂
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1996-03-15
Filing date: 1996-03-15
Publication date: 1997-09-22

Abstract

(57)【要約】【課題】易滑性、特に高湿度雰囲気下での易滑性に優
れた積層ポリアミドフィルムを提供する。【解決手段】ポリアミドフィルムからなる基層の少な
くとも片面に、水溶性あるいは水分散性樹脂とポリオレ
フィンワックスとの配合物からなる易滑性層が積層され
たものであることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、易滑性、特に高湿
度下での易滑性に優れた積層ポリアミドフィルムおよび
その製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般にポリアミドフィルムは、機械特
性、光学特性、熱的特性、ガスバリアー性、強靱性、耐
ピンホール性、耐屈曲性などに優れており、食品包装分
野を中心に広く用いられている。しかしながら、従来の
ポリアミドフィルムはポリアミド自体の特殊性から吸湿
性が高く、雰囲気湿度の増加とともにフィルムの滑り性
が低下するため、フィルムの加工工程において作業性が
悪化するという欠点を有していた。

【０００３】上記のポリアミドフィルムを用いた積層体
においても、それぞれのポリアミドフィルムの特性がそ
のまま反映され、高湿度下での滑り性が悪化するという
欠点を有していた。また、近年低温ヒートシール性を有
し、かつ耐衝撃性の優れた積層フィルムの要求が強く、
この分野においては２軸延伸ポリアミドフィルムと線状
低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）との積層フィルムが
広く利用されている。しかし、該積層フィルムはＬＬＤ
ＰＥがやわらかいためブロッキングしやすく、ラミネー
ト加工や製袋加工時の積層フィルムがブロッキング現象
を起こすという問題があった。そのためラミネート加工
や製袋加工時に、でんぷんなどの粉を振って上記問題を
回避する方策が採られている。しかし、この方法は加工
装置周辺を汚染するばかりか、食品包装の外観を著しく
悪化させるなどの問題があり、その改善が待ち望まれて
いる。また、この問題は、ＬＬＤＰＥ層のアンチブロッ
キング性の改良による方法としても検討されているが、
ポリアミドフィルムの易滑性を改良することによっても
改善することができる。しかし、いまだ満足できる状態
に至っていないのが現状である。

【０００４】従来から、前述の問題点を改良するため、
フィルム同士のあるいはフィルムと接触する材料との摩
擦面における摩擦力を低下させる方法として、ポリアミ
ドに対して不活性な無機あるいは有機の微粒子、ポリア
ミドと非相溶の熱可塑性ポリマー微粒子などを含有させ
る方法が用いられてきた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
方法で得られたポリアミドフィルムは、通常の、低湿度
雰囲気下では良好な滑り性を示すが、高湿度雰囲気下で
使用する市場の要求を満足することは困難な状況にあっ
た。本発明は、上記従来のポリアミドフイルムの有する
問題点を解決し、易滑性、特に高湿度雰囲気下での易滑
性に優れた積層ポリアミドフィルムを提供することを目
的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明の積層ポリアミドフィルムは、ポリアミドフ
ィルムからなる基層の少なくとも片面に、水溶性あるい
は水分散性樹脂とポリオレフィンワックスとの配合物か
らなる易滑性層が積層されたものであることを特徴とす
る。上記の構成からなる本発明の積層ポリアミドフィル
ムは、易滑性、特に高湿度雰囲気下での易滑性に優れて
いる。

【０００７】また、本発明の積層ポリアミドフイルム
は、水溶性あるいは水分散性樹脂がポリエステルとアク
リル系ポリマーとからなるグラフト共重合体樹脂または
ポリウレタンとアクリル系ポリマーとからなるグラフト
共重合体樹脂であることを特徴とする。上記の構成から
なる本発明の積層ポリアミドフイルムは、高度な易滑
性、特に高湿度雰囲気下での高度な易滑性に優れてい
る。

【０００８】また、本発明の積層ポリアミドフィルムの
製造方法は、未延伸ポリアミドフィルムの少なくとも片
面に、水溶性あるいは水分散性樹脂の水溶液あるいは水
分散液にポリオレフィンワックスを配合した塗布液を塗
布した後、二軸延伸することを特徴とする。上記の構成
からなる本発明の積層ポリアミドフィルムの製造方法に
よれば、容易に、均一な易滑性層を有する易滑性、特に
高湿度雰囲気下での易滑性に優れた積層ポリアミドフィ
ルムを製造することができる。

【０００９】また、本発明の積層ポリアミドフィルムの
製造方法は、一軸延伸ポリアミドフィルムの少なくとも
片面に、水溶性あるいは水分散性樹脂の水溶液あるいは
水分散液にポリオレフィンワックスを配合した塗布液を
塗布した後、前記一軸延伸ポリアミドフイルムの延伸方
向とは直角の方向に延伸することを特徴とする。上記の
構成からなる本発明の積層ポリアミドフィルムの製造方
法によれば、容易に、均一な易滑性層を有する易滑性、
特に高湿度雰囲気下での易滑性に優れた積層ポリアミド
フィルムを製造することができる。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の積層ポリアミドフ
ィルムの実施の形態を具体的に説明する。本発明の積層
ポリアミドフイルムにおいて用いられるポリアミドとし
ては、典型的には、ε−カプロラクタムを主原料とした
ナイロン６あるいはヘキサメチレンジアミンとアジピン
酸とを主原料としたナイロン６・６が挙げられる。他の
ポリアミドとしては、３員環以上のラクタム、ω−アミ
ノ酸、二塩基酸とジアミンの重縮合によって得られるポ
リアミドなどを挙げることができる。

【００１１】具体的には、ポリアミドの原料として、次
のような単量体を例示することができる。ラクタム類と
しては、上記したε−カプロラクタムの他に、エナント
ラクタム、カプリルラクタム、ラウリルラクタムなど。
ω−アミノ酸としては、６−アミノカプロン酸、７−ア
ミノヘプタン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウ
ンデカン酸など。二塩基酸としては、上記したアジピン
酸の他に、グルタル酸、ぽメリン酸、スベリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカジ
オン酸、ヘキサデカジオン酸、エイコサンジオン酸、エ
イコサジエンジオン酸、２，２，４−トリメチルアジピ
ン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸、キシリレンジカルボン酸など。ジアミ
ン類としては、上記したヘキサメチレンジアミンの他
に、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラ
メチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ウンデカ
メチレンジアミン、２，２，４（または２，４，４）−
トリメチルヘキサメチレンジアミン、シクロヘキサンジ
アミン、ビス−（４，４’−アミノシクロヘキシル）メ
タン、メタキシリレンジアミンなど。ポリアミドは、上
記で例示した単量体を重縮合して得られる重合体または
これらの共重合体であり、例えばナイロン６、７、１
１、１２、６・６、６・９、６・１１、６・１２、６・
Ｔ、６・Ｉ、ＭＸＤ・６、６／６・６、６／１２、６／
６・Ｔ、６／６・Ｉ、６／ＭＸＤ・６などが挙げられ
る。

【００１２】上記ポリアミドには、本発明の目的、性能
を損なわない限り、各種添加剤を配合しても良い。例え
ば、酸化防止剤、耐光剤、ゲル化防止剤、滑剤、ブロッ
キング防止剤、顔料、帯電防止剤、界面活性剤などを配
合することができる。

【００１３】本発明において用いるポリアミドフィルム
は上記のポリアミドを用いて、公知のフィルム製膜法に
よって形成することができる。フィルム製膜法として
は、Ｔダイ法、インフレーション法などを適用すること
ができ、無延伸フイルムであっても、１軸延伸フイルム
であっても、同時または逐次２軸延伸フイルムであって
もよい。また本発明において用いるポリアミドフィルム
は単層フィルムであっても、また共押出法などにより得
た多層フィルムであっても良い。

【００１４】本発明において用いる水溶性あるいは水分
散性樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン
系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂などが
挙げられる。これらの樹脂は既存の市販の樹脂を用いて
もよいし、新規開発品を用いてもよい。また１種類でも
よいし、２種以上を配合して用いてもよい。フイルム表
面上で高度な易滑性が発現できる点からポリエステル系
樹脂の中でも特にポリエステルとアクリル系ポリマーと
からなるグラフト共重合体樹脂が、またポリウレタン系
樹脂の中でも特にポリウレタンとアクリル系ポリマーと
からなるグラフト共重合体樹脂を用いるのが好ましい実
施態様である。水溶液あるいは水分散液とするための溶
媒および分散媒は水１００％でもよいし、有機溶剤との
混合物、特に５０％以下の有機溶剤との混合物であって
もよい。

【００１５】以下、本発明において用いるポリエステル
とアクリル系ポリマーとからなるグラフト共重合体およ
びポリウレタンとアクリル系ポリマーとからなるグラフ
ト共重合体について詳細に説明するが、これらに限定さ
れるものではない。なお、本明細書中の説明において
「グラフト共重合体」とは、幹ポリマー主鎖に、該主鎖
とは異なる重合体からなる枝ポリマーが結合した共重合
体をいい、また「アクリル系モノマー」とは、アクリル
酸誘導体またはメタクリル酸誘導体をいい、「アクリル
系ポリマー」とは、少なくともアクリル酸誘導体または
メタクリル酸誘導体をモノマー成分として含む単独もし
くは共重合体をいう。

【００１６】（ポリエステルとアクリル系ポリマーとか
らなるグラフト共重合体について）

【００１７】まず、本発明において用いるポリエステル
の詳細を述べる。本発明において用いるポリエステル
は、多塩基酸またはそのエステル形成性誘導体とポリオ
ールまたはそのエステル形成性誘導体とから製造される
実質的に線状のポリマーである。

【００１８】多塩基酸の具体例としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸、ビフェニルジカルボン酸、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、コハク酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオ
ン酸、ダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸、１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサン
ジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸な
どの脂環族ジカルボン酸、あるいはこれらの酸無水物な
どが挙げられる。

【００１９】また、グラフト重合のためには分子内に不
飽和二重結合を有するジカルボン酸を併用することが好
ましく、このようなジカルボン酸としては、フマール
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シトラ
コン酸などのα，β−不飽和ジカルボン酸類、２，５−
ノルボルナンジカルボン酸（無水物）、テトラヒドロ無
水フタル酸などの不飽和結合含有脂環族ジカルボン酸な
どが挙げられる。中でも好ましいのは、フマール酸、マ
レイン酸および２，５−ノルボルナンジカルボン酸、エ
ンド−ビシクロ−（２，２，１）−５−ヘプテン−２，
３−ジカルボン酸である。ラジカル重合性の二重結合を
有するこれらのジカルボン酸は、ポリエステル用原料の
全酸成分中０．５〜１０モル％の範囲の使用が好適であ
り、０．５モル％より少ないと、ポリエステルに対する
ラジカルグラフト重合が効率よく進まず、水系媒体中で
グラフト重合を行う際に分散粒子径が大きくなって安定
性が悪化することがある。また、１０モル％を超えて使
用すると、グラフト化反応の後期に粘度が急上昇して、
均一反応の進行を妨げるため好ましくない。二重結合含
有ジカルボン酸のより好ましい範囲は、全酸成分中２〜
７モル％、最も好ましくは３〜６モル％である。

【００２０】一方、ポリオールの具体例としては、エチ
レングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，
３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，
５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，
６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタン
ジオール、１，９−ノナンジオール、２−エチル−２−
ブチルプロパンジオールなどの炭素数２〜１０の脂肪族
グリコール類、１，４−シクロヘキサンジメタノールな
どの炭素数６〜１２の脂環族グリコール類、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレング
リコールなどや、ビスフェノール類の２つのフェノール
性水酸基にエチレン（またはプロピレン）オキサイドを
１〜数モル付加して得られるグリコール類（例えば、
２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロ
パンなど）などのエーテル結合含有グリコールなどが挙
げられる。また、ポリエチレングリコールやポリプロピ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコールなども
一部併用することが可能である。さらに、アリルエーテ
ル基などの重合性不飽和結合を有するグリコール類を使
用すると、ポリエステル中に重合性不飽和基を導入する
ことができる。

【００２１】本発明において用いるポリエステル中に
は、３官能以上のポリカルボン酸やポリオールを共重合
させることも可能であり、使用可能な３官能以上のポリ
カルボン酸としては、（無水）トリメリット酸、（無
水）ピロメリット酸、（無水）ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸、トリメシン酸、エチレングリコールビス（ア
ンヒドロトリメリテート）、グリセロールトリス（アン
ヒドロトリメリテート）などが使用される。また３官能
以上のポリオールとしては、グリセリン、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ールなどが使用される。３官能以上のポリカルボン酸や
ポリオールは、全酸成分あるいは全グリコール成分に対
し５モル％以下、望ましくは３モル％以下に抑えること
が推奨される。本発明において用いるポリエステルは、
上記例示した酸成分およびグリコール成分を用いて公知
のエステル交換法、直接エステル化法などで製造するこ
とができる。本発明においては、かかるポリエステルを
そのまま使用することができるが、ここではグラフト共
重合体を製造する方法を以下に述べる。

【００２２】本発明において用いるアクリル系モノマー
の詳細を述べる。上記ポリエステルとグラフトさせるア
クリル系ポリマーの構成成分となるアクリル系モノマー
としては、例えばエステル部分がメチル基、エチル基、
ｎ−（またはｉ−）プロピル基、ｎ−（またはｔ−）ブ
チル基、２−エチルへキシル基、シクロヘキシル基、フ
ェニル基、ベンジル基、フェニルエチル基などである無
官能（メタ）アクリレート類、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレートなどのヒドロキシル基含有（メタ）ア
クリレート、グリシジル（メタ）アクリレートなどのエ
ポキシ基含有アクリレート、アクリル酸、メタクリル酸
などのカルボキシル基含有モノマーおよびこれらの塩
（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩など）、
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシ（メ
タ）アクリルアミド、ん−フェニルアクリルアミドなど
のアミド基含有モノマーなどが挙げられ、これらの１種
または２種以上を使用することができる。

【００２３】少量であれば、さらに他の共重合可能なモ
ノマーを併用してもよく、このような共重合性モノマー
としては、アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基
含有モノマー、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸
などのスルホン酸基含有モノマーおよびその塩、クロト
ン酸、（無水）イタコン酸、（無水）マレイン酸、フマ
ール酸およびその塩、不飽和ジカルボン酸（イタコン
酸、マレイン酸、フマール酸など）のモノエステル、ビ
ニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニル
トルエン、ビニルメチルエーテル、ビニルトリアルコキ
シシラン、（メタ）アクリロニトリル、塩化ビニルデ
ン、酢酸ビニル、塩化ビニルなどを例示することがで
き、これらの１種また２種以上を使用することができ
る。

【００２４】ポリエステルとアクリル系ポリマーとから
なるグラフト共重合体（以下、ポリエステルーアクリル
系グラフト共重合体と略称する）の製造方法としては、
以下に挙げる方法が例示されるが、本発明はもとよりそ
れらの製法に制限されるわけではない。

【００２５】（１）ポリエステルに、ラジカル重合、カ
チオン重合あるいはアニオン重合の反応開始点を発生さ
せ、これに、少なくともアクリル系モノマーを含むモノ
マーをグラフト重合させる方法。例えば光、熱あるい
は放射線によってポリエステル分子上にラジカルを発生
させ、次いで少なくともアクリル系モノマーを含むモノ
マーをグラフト重合させるラジカル重合法、ＡｌＣｌ
3、ＴｉＣｌ4などの触媒を用いてポリエステル分子上に
カチオンを発生させ、次いでアクリル系モノマーを含む
モノマーをグラフト重合させるカチオン重合法、あるい
は金属ナトリウムや金属リチウムなどを用いてポリエ
ステル分子上にアニオンを発生させ、次いでアクリル系
モノマーを含むモノマーをグラフト重合させるアニオン
重合法などが採用される。これらの方法によれば、ポリ
エステルが幹ポリマー、アクリル系ポリマーが枝ポリマ
ーからなるグラフト共重合体が得られる。

【００２６】（２）ポリエステルの主鎖、主鎖末端ある
いは側鎖に重合性の不飽和結合を導入し、これに少なく
ともアクリル系モノマーを含むモノマーをグラフト重合
させる方法。この方法でも、ポリエステルが幹ポリマ
ー、そしてアクリル系ポリマーが枝ポリマーであるグラ
フト共重合体が得られる。主鎖に重合性の不飽和結合を
有するポリエステルを製造する方法としては、フマール
酸やマレイン酸などの重合性不飽和結合を有するジカル
ボン酸、あるいはアリルエーテル基などを有するグリコ
ールをポリエステル製造時に使用し共重合させて重合性
不飽和結合を有するポリエステルを得る方法があり、主
鎖末端に重合性の不飽和結合を有するポリエステルを製
造する方法としては、ポリエステルのヒドロキシ末端
に、ヒドロキシル基と反応しうる基（例えばカルボキシ
ル基、酸無水物、酸クロリド、エポキシ基、イソシアネ
ート基など）とともに重合性不飽和結合を有する重合性
モノマーを反応させる方法があり、側鎖に不飽和結合を
導入するには、側鎖部分にカルボキシル基またはヒドロ
キシル基を有するポリエステルに、これらの基と反応性
を有する官能基（カルボキシル基と反応しうる基として
はアミノ基、イソシアネート基など。ヒドロキシル基と
反応しうる基は上記と同じ。）と重合性不飽和結合とを
有する重合性モノマーを反応させる方法を採用すればよ
い。

【００２７】（３）側鎖に官能基を有するポリエステル
と、この官能基と反応しうる基をポリマー鎖末端に有す
るアクリル系ポリマーとを反応させる方法、あるいは側
鎖に官能基を有するアクリル系ポリマーと、該官能基と
反応しうる基をポリマー鎖末端に有するポリエステルと
を直接反応させる方法。前者の方法を採用すると、ポリ
エステルが幹ポリマー、アクリル系ポリマーが枝ポリマ
ーであるグラフト共重合体が得られ、後者の方法を採用
すると、アクリル系ポリマーが幹ポリマー、ポリエステ
ルが枝ポリマーであるグラフト共重合体が得られる。

【００２８】（４）側鎖に官能基を有するポリエステル
と末端に官能基を有するアクリル系ポリマー、あるいは
側鎖に官能基を有するアクリル系ポリマーと末端に官能
基を有するポリエステルとを、これらの官能基と反応性
を有する２官能性のカップリング剤で結合させる方法。
前者の方法を採用すると、ポリエステルが幹ポリマー、
アクリル系ポリマーが枝ポリマーであるグラフト共重合
体が得られ、後者の方法を採用すると、アクリル系ポリ
マーが幹ポリマー、ポリエステルが枝ポリマーであるグ
ラフト共重合体が得られる。ここで用いられるポリエス
テルおよびアクリル系ポリマー、カップリング剤の持つ
官能基としては、それぞれ上記（２）で記載した官能基
が組み合わされて使用される。

【００２９】以上、種々のパターンのグラフト重合方法
を示したが、なかでも好ましいのは、公知の方法で製造
したポリエステルを水性有機溶剤中に溶解させておき、
これにラジカル開始剤とアクリル系モノマー成分（好ま
しくは２種以上の混合物）を添加して反応させる方法で
ある。また、アクリル系モノマー成分の一部（１０〜９
０重量％程度）としてカルボキシル基含有モノマー（ア
クリル酸、メタクリル酸など）を利用すれば、得られた
グラフト共重合体を塩基性化合物で中和することによっ
て水分散体状態にすることができる。

【００３０】前記の水性有機溶剤としては、ポリエステ
ルとアクリル系モノマーとの溶剤であれば特に限定され
ないが、沸点５０〜２５０℃のケトン類、エーテル類、
アルコール類などが用いられる。

【００３１】ラジカル開始剤としては、ベンゾイルパー
オキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレートなど：有
機アゾ化合物として２，２’−アゾビスイソブチロニト
リル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）などを例示することができる。ラジカル開始剤
の好ましい使用量は、モノマーに対して０．２重量％以
上、望ましくは０．５重量％以上である。また、例えば
オクチルメルカプタン、メルカプトエタノールなどの連
鎖移動剤をアクリル系モノマーに対して５重量％程度以
下添加し、グラフト鎖長の調節を行うことも有効であ
る。

【００３２】中和のために使用される塩基性化合物とし
ては、塗膜形成時あるいは硬化剤配合による焼付硬化時
に揮散する化合物が望ましく、アンモニア、有機アミン
類などが好適である。塩基性化合物は、グラフト共重合
反応生成物中に含まれるカルボキシル基の含有量に応じ
て、少なくとも部分中和もしくは完全中和によって水分
散体のｐＨ値が５．０〜９．０の範囲となるようにその
量を決定することが望ましい。

【００３３】グラフト共重合体における幹ポリマーと枝
ポリマーの好ましい比率は、重量比で５：９５〜９５：
５、より好ましくは８０：２０〜２０：８０である。幹
ポリマーの好ましい分子量は、５，０００〜２０万であ
り、枝ポリマーの好ましい分子量は５００〜５万であ
る。

【００３４】水溶液あるいは水分散液とするには、グラ
フト共重合反応生成物中に含まれる溶剤を予め減圧下の
エクストルーダーなどによって除去し、メルト状もしく
は固体状（ペレットや粉末など）とした後、塩基性化合
物を含有する水中へ投じて加熱・攪拌する方法を採用す
ることができるが、最も好ましいのは、グラフト重合反
応を終了した時点で直ちに塩基性化合物含有水を投入
し、引き続いて加熱・攪拌を継続し水分散体を得る方法
（ワン・ポット法）である。使用する溶媒の沸点が１０
０℃以下である場合は、グラフト重合反応に用いた溶媒
の一部もしくは全部を留去することも可能である。

【００３５】（ポリウレタンとアクリル系ポリマーとか
らなるグラフト共重合体について）次に、本発明におい
て用いるポリウレタンとアクリル系ポリマーとからなる
グラフト共重合体（以下ポリウレタンーアクリル系グラ
フト共重合体と略称する）の詳細について説明する。ポ
リウレタンーアクリル系グラフト共重合体の場合は、前
記したポリエステルーアクリル系グラフト共重合体の製
造に用いるポリエステルを用い、これをポリウレタン化
することにより得ることができる。また、グラフト共重
合体の製造方法もポリエステルーアクリル系グラフト共
重合体の製造方法を適用することができるので、ポリウ
レタン化反応についてのみ説明をする。

【００３６】本発明において用いるポリウレタンは、ポ
リエステルポリオール（ａ）、有機ジイソシアネート化
合物（ｂ）および必要に応じて、活性水素基を有する鎖
延長剤（ｃ）から製造することができ、その好ましい分
子量は５，０００〜１０万、好ましいウレタン結合含有
量は５００〜４，０００当量／１０6ｇ、重合性二重結
合の好ましい含有量は、ポリマー鎖一本当たり平均１．
５〜３０個である。

【００３７】上記のポリエステルポリオール（ａ）は、
前記のポリエステルの製造法に従ってジカルボン酸成分
およびグリコール成分を用いて製造することができ、両
末端がヒドロキシル基で分子量が５００〜１万の範囲の
ものが好ましい。このポリエステルポリオールは、原料
のジカルボン酸成分１００モル％のうち、６０モル％〜
７９．５モル％は芳香族ジカルボン酸であることが好ま
しい。望ましくは７０モル％〜７９．５モル％である。
一般のポリウレタン樹脂に広く用いられる脂肪族ポリエ
ステルポリオール、例えばエチレングリコールやネオペ
ンチルグリコールのアジペートを用いたポリウレタンは
耐水性能が十分ではなく、得られるグラフト共重合体に
よる最表面層である易滑性層に耐水性が求められる場合
には使用をさけた方がよい。

【００３８】耐水性の一例を示すと、エチレングリコー
ルやネオペンチルグリコールのアジペートを用いたポリ
ウレタンの、７０℃の温水浸漬２０日経過後の還元粘度
保持率は２０〜３０％と低いのに対し、同じグリコール
のテレフタレートやイソフタレートを用いたポリウレタ
ンは、同一条件の還元粘度保持率が８０〜９０％と高
い。従って、易滑性層に高い耐水性能を与えるには、芳
香族ジカルボン酸を主体とするポリエステルポリオール
の使用が有効となる。

【００３９】なお、必要により上記ポリエステルポリオ
ール（ａ）と共に、ポリエーテルポリオール、ポリカー
ボネートポリオール、ポリオレフィンポリオールなどを
適宜併用することができる。

【００４０】上記の有機ジイソシアネート化合物（ｂ）
としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメ
チレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，
４’−ビフェニレンジイソシアネート、ｐ−キシリレン
ジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、
１，３−ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、４，
４’−ジイソシアネートジシクロヘキサン、４，４’−
ジイソシアネートシクロヘキシルメタン、イソホロンジ
イソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、
ｍ−フェニレンジイソシアネート、２，４−ナフタレン
ジイソシアネート、３，３’ジメチル−４，４’−ビフ
ェニレンジイソシアネート、４，４’−ジイソシアネー
トジフェニルエーテル、１，５−ナフタレンジイソシア
ネートなどを例示することができる。

【００４１】上記の、必要に応じて使用する、活性水素
基を有する鎖延長剤（ｃ）としては、例えばエチレング
リコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、
ジエチレングリコール、スピログリコール、ポリエチレ
ングリコールなどのグリコール類、ヘキサメチレンジア
ミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンな
どのアミン類などを例示することができる。

【００４２】本発明において用いるポリウレタンは、前
記ポリエステルポリオール（ａ）、有機ジイソシアネー
ト（ｂ）および必要に応じて使用する活性水素基を有す
る鎖延長剤（ｃ）を、｛（ａ）の活性水素基＋（ｃ）の活性水素基｝／
｛（ｂ）のイソシアネート基｝の比で、０．８〜１．３（当量比）の配合比で反応させ
て得られるものが好ましい。この好適配合比率の範囲を
外れるものではポリウレタンの分子量が充分に上がら
ず、易滑性層として満足できる塗膜特性が得られ難くな
る。

【００４３】ポリウレタンの製造は、上記原料成分を用
いて公知の方法、例えば溶剤中２０〜１５０℃の反応温
度で触媒の存在下あるいは無触媒で反応させる方法を採
用すればよい。このときに使用される溶剤としては、例
えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノンなどのケトン類、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの
エステル類などが使用できる。反応を促進するための触
媒としては、アミン類、有機錫化合物などが使用され
る。

【００４４】ポリウレタン中には、グラフト反応の効率
を高めるため、ラジカル重合性単量体を用いて分子中に
重合性二重結合を導入することが必要であり、その導入
量はポリウレタン鎖一本当たり平均１．５〜３０個、望
ましくは２〜２０個、さらに望ましくは３〜１０個の範
囲に調整するのがよい。

【００４５】この重合性二重結合の導入には、例えば下
記のような方法を単独でもしくは組み合わせて実施すれ
ばよい。ポリエステルポリオール中にフマル酸、イタコン酸、
ノルボルネンジカルボン酸などの不飽和ジカルボン酸を
含有させる。ポリエステルポリオール中に、アリルエーテル基含有
グリコールを含有させる。鎖延長剤として、アリルエーテル基含有グリコールを
用いる。ポリウレタンの有するヒドロキシル基またはイソシア
ネート基にこれらの官能基と反応しうる官能基を有する
モノマーを反応させる。

【００４６】次に、本発明において用いるポリオレフィ
ンワックスについて説明する。本発明において用いるポ
リオレフィンワックスとしては、ポリオレフィン系樹脂
のワックスであれば特に限定はないが、ポリエチレンや
ポリプロピレンのワックスが易滑性の点で好適である。
ポリオレフィンワックスの製造法の限定はなく、公知の
方法、例えばテロメリゼーション法で製造したものであ
っても、ポリオレフィンの熱分解法で製造したものであ
ってもよい。また、酸化処理などで官能基を導入した変
性体であってもよい。特に水分散体であるのが好適に使
用できる。ポリオレフィンワックスの重合度は通常約５
０〜４００程度であり、またその融点は約１００〜１５
０℃程度であるが何れもこれに限定されるものではな
い。

【００４７】水溶性あるいは水分散性樹脂（Ａ）と、ポ
リオレフィンワックス（Ｂ）との配合比は、（Ｂ）／（Ａ）＝０．００５〜０．３（重量比）であるのが好ましい。特に０．０２〜０．２であるのが
より好ましい。上記の範囲が０．００５未満では易滑効
果が発現しないので好ましくない。また０．３を超える
と易滑効果が飽和し、かつ積層面と接触する反対面にポ
リオレフィンワックスが転写し、ポリアミドフィルムの
印刷性やラミネート特性に悪影響を及ぼすので好ましく
ない。

【００４８】水溶性あるいは水分散性樹脂の水溶液ある
いは水分散液にポリオレフィンワックスを配合する方法
は任意であって、例えば自己溶解あるいは分散させる方
法であっても良いし、界面活性剤等の乳化剤の併用によ
り分散させる方法でもよい。また、前記の、ポリエステ
ルーアクリル系グラフト共重合体またはポリウレタンー
アクリル系グラフト共重合体の製造法で用いた方法がそ
のまま用いられる。水分散時に、例えば低級アルコール
等の水溶性の有機溶剤を少量併用することも必要により
行うことができる。水溶性あるいは水分散性樹脂の水溶
液あるいは水分散液にポリオレフィンワックスを配合し
た塗布液の固形分濃度は通常５〜２０％程度であるがこ
れに限定されない。本発明における、前記した配合物よ
りなる易滑性層には、さらにアンチブロッキング剤、Ｕ
Ｖ吸収剤、帯電防止剤などの他の添加剤を含有させても
よい。また、架橋剤を併用し易滑性層の耐水性や耐磨耗
性などを向上させる手段を用いるのも何ら制限はない。

【００４９】易滑性層を形成するには、前記した塗布液
を、グラビア方式、リバース方式、ダイ方式、バー方
式、ディップ方式など公知の塗布方式でポリアミドフイ
ルムに塗布する方法を採用すればよい。

【００５０】易滑性層は、無延伸、１軸延伸または２軸
延伸されたポリアミドフィルムに塗布・形成するか、未
延伸あるいは１軸延伸後のポリアミドフィルムに塗布・
乾燥し、さらに１軸延伸あるいは２軸延伸し、必要によ
り熱固定を行って形成することが有効である。２軸延伸
されたポリアミドフィルム表面に塗膜形成する場合、塗
布液塗布後の好ましい乾燥ないし熱固定温度は１５０℃
以上、好ましくは２００℃以上であり、このような温度
条件で強固な塗膜が形成され、またポリアミドフィルム
との接着性も良好になる。

【００５１】塗布後に延伸を行う方法を用いる場合は、
特に均一な表面を得ることが容易であるが、塗布後の乾
燥が塗膜の延伸性を損なわないようにするためポリアミ
ドフィルムの水分率を０．１〜２％の範囲に制御するこ
とが好ましい。この場合も、延伸した後２００℃以上で
熱固定すれば、易滑性層としての塗膜は一層強固になる
と共に、ポリアミドフィルムとも一層強固に結合一体化
する。

【００５２】易滑性層を形成するための塗布液の塗布量
は、乾燥後の固形分換算で０．００５〜０．５ｇ／ｍ
2、好ましくは０．０１〜０．２ｇ／ｍ2の範囲であり、
塗布量が不足する場合は易滑性層として期待される効果
が充分に発揮されず、また塗布量が多くなりすぎるとブ
ロッキングなどの障害が発生しやすくなる。

【００５３】本発明フイルムを製造するに当たり、コロ
ナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、火災処理
などの方法により、表面活性化処理することは何ら制限
を受けない。該表面処理は、易滑性層面あるいは反対面
のどちらか一面、あるいは両面に処理を施してもよい
が、反対面側だけに表面活性化処理を行うのが通常であ
る。

【００５４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限
を受けるものではなく、本発明の趣旨に適合しうる範囲
で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それ
らはいずれも本発明の技術的範囲に含まれる。なお実施
例中、単に「部」とあるのは「重量部」を表し、「％」
とあるのは特記しない限り「重量％」を示す。また、特
性値の測定は、下記の方法に従った。〔表面張力〕ＪＩＳ−Ｋ−６７６８に準拠して測定し
た。〔フィルムの静摩擦係数〕フィルムの易滑性層同士およ
び易滑性層と反対面との静摩擦係数はＡＳＴＭ−Ｄ−１
８９４法に準じて、５０％又は６５％の相対湿度雰囲気
下で測定した。

【００５５】（実施例１）ポリエステル−アクリル系グラフト共重合体（塗布液）
の製造攪拌機、温度計および部分還流式冷却器を具備したステ
ンレススチール製オートクレーブにジメチルテレフタレ
ート：４６６部、ジメチルイソフタレート：４６６部、
ネオペンチルグリコール：４０１部、エチレングリコー
ル：４４３部およびテトラ−ｎ−ブチルチタネート：
０．５２部を仕込み、１６０から２２０℃で４時間かけ
てエステル交換反応を行った。次いでフマール酸：２３
部を加え、２００℃から２２０℃まで１時間かけて昇温
し、エステル化反応を行った。次いで２５５℃まで昇温
し、反応系を徐々に減圧した後０．２ｍｍＨｇの減圧下
で１時間３０分反応させ、ポリエステルを得た。得られ
たポリエステルは淡黄色透明で、ガラス転位温度６０
℃、重量平均分子量は１２０００であった。ＮＭＲなど
により測定したこのポリエステルの組成は次の通りであ
った。ジカルボン酸成分テレフタル酸：４８モル％イソフタル酸：４８モル％フマール酸：４モル％ジオール成分ネオペンチルグリコール：５０モル％エチレングリコール：５０モル％

【００５６】次いで、温度計、還流式冷却器および定量
滴下器を備えた反応器中に、上記ポリエステル：７５部
をメチルエチルケトン：５６部、イソプロピルアルコー
ル：１９部と共に仕込んで６５℃で加熱溶解した。樹脂
が完全に溶解した後、メタクリル酸：１７．５部とアク
リル酸エチル：７．５部の混合物とアゾビスジメチルバ
レロニトリル：１．２部を２５部のメチルエチルケトン
に溶解した溶液とを、０．２ｍｌ／分の速度で上記ポリ
エステル溶液中に滴下し、同温度でさらに２時間攪拌を
続けた。反応溶液から分析用のサンプリング（５ｇ）を
行った後、水：３００部とトリエチルアミン：２５部と
を反応溶液に加え、１時間攪拌して水分散体を得た。そ
の後、水分散体の温度を１００℃に上げ、メチルエチル
ケトン、イソプロピルアルコールおよび過剰量のトリエ
チルアミンを留去した。生成した水分散体は白色で、Ｂ
型粘度は５０ｃｐｓ（２５℃）であり、平均粒子径３０
０ｎｍの微粒子が均一に分散した水分散液であった。ま
たグラフト重合部分の重量平均分子量は１００００であ
った。

【００５７】（ポリアミドフィルムの製造および易滑性
層の形成）上記の水分散液とポリエチレンワックスの水
分散液（中京油脂株式会社製、ポリロン３９３）とを、
ポリエステルーアクリルグラフト共重合体とポリエチレ
ンワックスとが重量比で９：１となり、かつ固形分濃度
が５％になるように水で希釈して塗布液を製造した。一
方、エチレンビスステアリルアミド：０．１％と平均粒
径２．０μｍの不定形シリカ３５００ｐｐｍを含むナイ
ロン６をＴダイから溶融押し出しし、３０℃の冷却ドラ
ム上で冷却して厚さ１５０μｍの未延伸ポリアミドフィ
ルムを得た。この未延伸フィルムを５０℃で３．１倍に
縦延伸した。得られた１軸延伸フィルムの片面に、上記
易滑性層用塗布液を回転マイヤバーによってコーティン
グし、８５℃で乾燥した。次いで、１２５℃で横方向に
３．３倍延伸し、２１５℃で熱固定を行った。易滑性層
の厚みは０．０５μｍ、ポリアミドフィルムの厚みは１
５μｍであった。易滑性層が形成されていない非コーテ
ィング面にコロナ処理を施し、表面張力を４８ｄｙｎｅ
／ｃｍとした。得られた積層ポリアミドフィルムの特性
を表１に示す。本実施例で得られた積層ポリアミドフィ
ルムは高湿度下でも易滑性に優れたものであった。ま
た、本実施例で得られた積層ポリアミドフィルムと低温
ヒートシール性の優れたＬＬＤＰＥとの積層物（前記易
滑性層を表面として積層した）は耐ブロッキング性に優
れており、ノンパウダーで使用しても積層物のロールブ
ロッキングは起こらず、かつ上記積層フイルムから得ら
れた製袋品の口開き性も良好であった。

【００５８】（比較例１）実施例１において、易滑性層
を設けない以外は実施例１と同様にして２軸延伸ポリア
ミドフィルムを得た。得られたポリアミドフィルムの特
性を表１に示す。本比較例で得られたフィルムは易滑性
に劣るものであった。また、本比較例で得たフィルムと
低温ヒートシール性に優れたＬＬＤＰＥフィルムとの積
層物は耐ブロッキング性に劣り、ノンパウダーで使用す
ることはできなかった。

【００５９】（比較例２）実施例１において、易滑性層
の塗布液にポリエチレンワックスを配合しない以外は実
施例１と同様にして積層ポリアミドフィルムを得た。得
られた積層ポリアミドフィルムの特性を表１に示す。本
比較例で得た積層ポリアミドフィルムの易滑性は比較例
１のフィルムより優れているが、実施例１のフィルムよ
り劣るものであった。

【００６０】（実施例２）実施例１の方法において、ポ
リエステルーアクリル系グラフト共重合体に替えて、下
記方法で製造したポリウレタンーアクリル系グラフト共
重合体を用いる以外は実施例１と同じ方法で積層ポリア
ミドフィルムを得た。

【００６１】（ポリエステルポリオールの製造）攪拌
機、温度計および部分還流式冷却器を具備したステンレ
ススチール製オートクレーブにジメチルテレフタレー
ト：５４３部、ネオペンチルグリコール：４５８部、エ
チレングリコール：４１０部およびテトラ−ｎ−ブチル
チタネート：０．５２部を仕込み、１６０〜２２０℃で
４時間かけてエステル交換反応を行った。次いでフマー
ル酸：２３部およびセバシン酸：５１部を加え、２００
℃から２２０℃まで１時間かけて昇温し、エステル化反
応を行った。次いで２５５℃まで昇温し、反応系を徐々
に減圧した後０．５ｍｍＨｇの減圧下で３０分反応さ
せ、ポリエステルポリオール（Ａ−１）を得た。得られ
たポリエステルポリオール（Ａ−１）は淡黄色透明で還
元粘度は０．３であった。ＮＭＲなどにより測定したこ
のポリエステルポリオールの組成は次の通りであった。ジカルボン酸成分テレフタル酸：５６モル％セバシン酸：４０モル％フマール酸：４モル％ジオール成分ネオペンチルグリコール：５０モル％エチレングリコール：５０モル％

【００６２】（ポリウレタンの製造）上記方法で得たポ
リエステルポリオール（Ａ−１）：１００部を、温度
計、攪拌機および還流式冷却器を備えた反応器中に、メ
チルエチルケトン：１２０部と共に仕込んで溶解した
後、ネオペンチルグリコール：３部、イソホロンジイソ
シアネート：１５部、ジブチル錫ラウレート：０．０２
部を仕込み、６０〜７０℃で６時間反応させた。次い
で、反応系を７０℃に冷却し、反応を停止した。得られ
たポリウレタン（Ｂ−１）の還元粘度は０．５６であっ
た。

【００６３】（グラフト共重合体の製造）攪拌機、温度
計、還流装置および定量滴下器を備えた反応器に、上記
で得たポリウレタン（Ｂ−１）のメチルエチルケトン溶
液（固形分濃度：５０％）：１５０部、イロプロピルア
ルコール：１５部を入れ、６５℃に昇温した後、メタク
リル酸：１７．５部とアクリル酸エチル：７．５部の混
合物と、アゾビスジメチルバレロニトリル：１．２部を
２５部のメチルエチルケトンと５部のイソプロピルアル
コールの混合溶液に溶解した溶液とを、０．２ｍｌ／分
の速度で上記ポリウレタン溶液中に滴下し、同温度でさ
らに２時間攪拌を続けた。反応溶液から分析用のサンプ
リング（５ｇ）を行った後、水：３００部とトリエチル
アミン：２５部を反応溶液に加え、１時間攪拌し、水分
散体を得た。その後、分散体の温度を１００℃に上げ、
メチルエチルケトン、イソプロピルアルコールおよび過
剰量のトリエチルアミンを蒸留により除去した。生成し
た水分散体（Ｃ−１）は白色で、Ｂ型粘度は５０ｃｐｓ
（２５℃）であり、平均粒子径３００ｎｍの微粒子が均
一に分散した分散液であった。得られた積層ポリアミド
フィルムの特性を表１に示す。本実施例で得られた積層
ポリアミドフィルムは易滑性の優れたものであった。

【００６４】（比較例３）実施例２の方法において、易
滑性層の塗布液にポリエチレンワックスを配合しない以
外は実施例１と同様にして積層ポリアミドフィルムを得
た。得られた積層ポリアミドフィルムの特性を表１に示
す。本比較例で得られた積層ポリアミドフィルムの易滑
性は実施例の積層ポリアミドフィルムより劣るものであ
った。

【００６５】（実施例３）実施例１の方法において、易
滑性層の塗布液にポリエチレンワックスに変え分子量２
０００の酸変性ポリエチレンワックスとしてその配合比
を９７：３とする以外は実施例１と同じ方法で積層ポリ
アミドフィルムを得た。得られた積層ポリアミドフィル
ムの特性を表１に示す。本実施例で得られた積層ポリア
ミドフィルムも易滑性の優れたものであった。

【００６７】（実施例４）実施例１の方法において、易
滑性層の塗布液組成を水分散性ポリエステル樹脂（東洋
紡績（株）製、バイロナールＭＤ１６）とポリエチレン
ワックスの９５：５の配合物に替える以外は実施例１と
同じ方法で積層ポリアミドフィルムを得た。得られた積
層ポリアミドフィルムの特性を表１に示す。本実施例で
得られた積層ポリアミドフィルムも易滑性の優れたもの
であった。

【００６８】（比較例４）実施例４の方法で、易滑性層
の塗布液のポリエチレンワックスの配合をやめる以外は
実施例４と同じ方法で積層ポリアミドフィルムを得た。
得られた積層ポリアミドフィルムの特性を表１に示す。
本比較例で得られた積層ポリアミドフィルムは易滑性の
劣るものであった。

【００６９】（実施例５）実施例１の方法において、易
滑性層の塗布液組成を水分散性ポリウレタン樹脂（大日
本インク社製、ハイドランＨＷ３５０）と酸変性ポリエ
チレンワックス９５：５の配合物に替える以外は実施例
１と同じ方法で積層ポリアミドフィルムを得た。得られ
た積層ポリアミドフィルムの特性を表１に示す。本実施
例で得られた積層ポリアミドフィルムも易滑性の優れた
ものであった。

【００７０】（比較例５）実施例５の方法で、易滑性層
の塗布液の酸変性ポリエチレンワックスの配合をやめる
以外は実施例５と同じ方法で積層ポリアミドフィルムを
得た。得られた積層ポリアミドフィルムの特性を表１に
示す。本比較例で得られた積層ポリアミドフィルムは易
滑性の劣るものであった。

【００７１】

【表１】

【００７２】

【発明の効果】請求項１記載の発明の積層ポリアミドフ
ィルムは易滑性、特に高湿度雰囲気下での易滑性に優れ
ている。請求項２記載の発明の積層ポリアミドフィルム
は高度な易滑性、特に高湿度雰囲気下での高度な易滑性
に優れている。請求項３記載の発明の積層ポリアミドフ
ィルムの製造方法によれば、容易に、均一な易滑性層を
有する易滑性、特に高湿度雰囲気下での易滑性に優れた
積層ポリアミドフィルムを製造することができる。請求
項４記載の発明の積層ポリアミドフィルムの製造方法に
よれば、容易に、均一な易滑性層を有する易滑性、特に
高湿度雰囲気下での易滑性に優れた積層ポリアミドフィ
ルムを製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 77:00 Ｂ２９Ｌ 9:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリアミドフィルムからなる基層の少な
くとも片面に、水溶性あるいは水分散性樹脂とポリオレ
フィンワックスとの配合物からなる易滑性層が積層され
たものであることを特徴とする積層ポリアミドフィル
ム。
【請求項２】水溶性あるいは水分散性樹脂がポリエス
テルとアクリル系ポリマーとからなるグラフト共重合体
樹脂またはポリウレタンとアクリル系ポリマーとからな
るグラフト共重合体樹脂であることを特徴とする請求項
１記載の積層ポリアミドフイルム。
【請求項３】未延伸ポリアミドフィルムの少なくとも
片面に、水溶性あるいは水分散性樹脂の水溶液あるいは
水分散液にポリオレフィンワックスを配合した塗布液を
塗布した後、二軸延伸することを特徴とする積層ポリア
ミドフイルムの製造方法。
【請求項４】一軸延伸ポリアミドフィルムの少なくと
も片面に、水溶性あるいは水分散性樹脂の水溶液あるい
は水分散液にポリオレフィンワックスを配合した塗布液
を塗布した後、前記一軸延伸ポリアミドフイルムの延伸
方向とは直角の方向に延伸することを特徴とする積層ポ
リアミドフイルムの製造方法。