JPH09249541A - Dentifrice - Google Patents

Dentifrice

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JPH09249541A
JPH09249541A JP8713896A JP8713896A JPH09249541A JP H09249541 A JPH09249541 A JP H09249541A JP 8713896 A JP8713896 A JP 8713896A JP 8713896 A JP8713896 A JP 8713896A JP H09249541 A JPH09249541 A JP H09249541A
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JP
Japan
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chitosan
dentifrice
molecular weight
present
toothpaste
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Application number
JP8713896A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoichi Asada
洋一 浅田
Takateru Idekura
隆輝 出蔵
Giichi Yanagibashi
義一 柳橋
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FUDO KOSAN KK
Original Assignee
FUDO KOSAN KK
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a dentifrice exhibiting such actions as to smooth the mucous membrane in the oral cavity, neutralize the lactic acid produced in the oral cavity, suppress developing dental caries and adjust the pH in the oral cavity, by using a specific natural substance beneficial to human health. SOLUTION: This dentifrice contains pref. 0.01-10.00 (esp. 0.10-1.00)wt.% of chitosan of the formula ((n) is 2-4500 on average) [specifically, low-molecular weight chitosan with (n) being 2-150 and/or high-molecular weight chitosan with (n) being 150-4500]. The chitosan is obtained by treating chitin widely found in crustacean and others with a concentrated alkali solution to effect deacetylation (pref. 70-85% or so in deacetylation degree). The chitosan, which has antimicrobial effect and germicidal effect, exhibits a wide antimicrobial spectrum against bacteria.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、口腔内粘膜をなめ
らかにし、口腔内に発生した乳酸等を化学反応により中
和し、歯に腐食を与える直接的因子を減少若しくは除去
でき、かつ、口腔内のpHを調整できる等の特徴を備え
た新しいタイプの歯磨剤(洗口剤を含む)に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is capable of smoothing the mucous membrane in the oral cavity, neutralizing lactic acid and the like generated in the oral cavity by a chemical reaction, and reducing or eliminating a direct factor that corrodes teeth, and The present invention relates to a new type of dentifrice (including mouthwash) having features such as adjusting the internal pH.

【0002】本発明は、そのような特徴に加えて、人体
の健康に有益な天然物質より口腔内細菌の増殖を抑制で
きる等の特徴をも備えている歯磨剤に関する。
[0002] The present invention relates to a dentifrice which has, in addition to such characteristics, the characteristics such that the growth of oral bacteria can be suppressed by a natural substance which is beneficial to human health.

【0003】[0003]

【従来の技術】歯磨剤には、清浄作用を主体とする歯磨
剤及び清浄作用に薬理効果等が付与された歯磨剤があ
る。歯磨剤は、広義には、歯ブラシと併用される一般的
な歯磨剤以外に洗口剤(単独で使用される)を含んだ意
味で使用されている。
2. Description of the Related Art Dentifrices include dentifrices mainly having a cleaning action and dentifrices having a cleaning action and a pharmacological effect. The dentifrice is used in a broad sense to include a mouthwash (used alone) in addition to a general dentifrice used in combination with a toothbrush.

【0004】歯磨剤は、それを研磨剤の含有量に由来の
形態による分類からは、粉歯磨剤(研磨剤が95%以
上)、潤性歯磨剤(研磨剤が70%前後)、練歯磨剤
(研磨剤が60%以下)、液状歯磨剤(低粘度の液状剤
型)及び液体歯磨剤(研磨剤が無配合)に区別される
(光井武夫編:新化粧品学(南山堂、1994)p49
9〜501参照)。
[0004] Dentifrices are classified into powder toothpaste (abrasive content of 95% or more), moisturizing toothpaste (abrasive content of around 70%), and toothpaste according to the shape of the toothpaste. Distinguishing agents (abrasives 60% or less), liquid dentifrices (low viscosity liquid formulations) and liquid dentifrices (no abrasives added) (Mitsui Takeo ed .: New Cosmetics (Nanzandou, 1994)) p49
9-501).

【0005】歯磨剤の清浄作用は、口腔内の種々の沈着
物の除去による口腔内の浄化が主体となるもので、それ
に加えて、歯を白くする作用及び口腔内へ爽快感を付与
する作用も付加されている。口腔内の沈着物には歯及び
口腔粘膜への沈着物がある。前者には、歯垢、歯石及び
有色性沈着物等があり、後者には、歯肉及び頬粘膜への
沈着物等がある(光井武夫編:新化粧品学(南山堂、1
994)p501参照)。従来の歯磨剤では、口腔内の
沈着物(代表的には、歯垢)を歯磨剤成分の研磨剤(歯
磨剤の主体成分)により物理的に除去するようにしてい
る。
The cleaning action of the dentifrice is mainly to cleanse the oral cavity by removing various deposits in the oral cavity, and in addition to that, it whitens the teeth and imparts a refreshing feeling to the oral cavity. Is also added. The deposits in the oral cavity include deposits on teeth and oral mucosa. The former includes plaque, tartar, and colored deposits, and the latter includes deposits on the gingiva and buccal mucosa (edited by Takeo Mitsui: New Cosmetics (Nanzando, 1
994) p501). In a conventional dentifrice, deposits (typically, plaque) in the oral cavity are physically removed by an abrasive (a main component of the dentifrice) which is a dentifrice component.

【0006】そして、従来の歯磨剤においては、発泡剤
等を併用することにより、研磨剤の物理的な歯垢の除去
機能をより向上させている。歯磨剤の主成分である研磨
剤は、無機物質の粉末であって、それは、(イ)無味無
臭で白色であり、(ロ)歯のエナメル質に傷を付けない
硬度(すなわち、3以下の硬度)であり、(ハ)粒子径
が1〜20μm程度の小さい粉末であり、(ニ)pHが
弱酸性〜弱アルカリ性の範囲にあり、(ホ)水に不溶性
であり、しかも(ヘ)歯磨剤の他の成分(発泡剤、香味
剤、湿潤剤、粘結剤、甘味剤及び保存剤)との相溶性が
良いこと等の条件に適合するものである。実用的には、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、第二リン酸カルシ
ウム、無水ケイ酸、水酸化アルミニユム、ピロリン酸カ
ルシウム、不溶性メタリン酸ナトリウム及びその他が研
磨剤として使用されている。
In the conventional dentifrice, a foaming agent or the like is used in combination to further improve the physical plaque removing function of the abrasive. Abrasive, which is the main component of dentifrice, is a powder of an inorganic substance, which is (a) tasteless and odorless and white, and (b) a hardness that does not damage the enamel of teeth (that is, 3 or less). Hardness), (c) a small particle size of about 1 to 20 μm, (d) a pH in the range of weakly acidic to weakly alkaline, (e) water-insoluble, and (f) toothpaste. It satisfies conditions such as good compatibility with other components of the agent (foaming agent, flavoring agent, wetting agent, binder, sweetening agent and preservative). In practice,
Calcium carbonate, magnesium carbonate, dicalcium phosphate, silicic acid anhydride, aluminum hydroxide, calcium pyrophosphate, insoluble sodium metaphosphate and others have been used as abrasives.

【0007】一方、多種の口腔内細菌の存在が確認され
ていて、口腔内の沈着物の生成には、口腔内細菌、食物
残渣及び唾液有機質が相互に関与しあうことが知られて
いる。口腔内細菌が、ムシ歯、歯槽膿漏及び歯肉炎の発
生及び歯石の沈着に影響を与えることも定説になってい
る。
On the other hand, the presence of various types of oral bacteria has been confirmed, and it is known that oral bacteria, food residues and salivary organic substances are mutually involved in the formation of deposits in the oral cavity. It is also established that oral bacteria influence the development of caries teeth, alveolar pyorrhea and gingivitis and the deposition of tartar.

【0008】特に、ムシ歯は、歯に付着した歯垢内で、
ムシ歯の原因菌であるstreptococcus m
utans(ストレプトコッカス・ミュ−タンス)がそ
の菌体表層に局在するグルコ−ス転移酵素によってショ
糖から水不溶性で粘着性を有する物質であるグルカンを
産生して歯に強固に付着し、それがエネルギ−代謝によ
り乳酸を産生して、その乳酸が歯のエナメル質を脱灰し
て生ずることが定説になっている(光井武夫編:新化粧
品学(南山堂、1994)p701等参照)。
[0008] In particular, a mucus tooth is found in the plaque attached to the tooth.
Streptococcus m, the causative fungus of tooth decay
utans (streptococcus mutans) produces a glucan, which is a water-insoluble and sticky substance from sucrose by a glucose transferase that is localized on the surface layer of the cells, and firmly adheres to teeth. It has been established that lactic acid is produced by energy metabolism and that lactic acid is produced by demineralization of tooth enamel (see Takeo Mitsui, Shin Cosmetics (Nanzandou, 1994) p701, etc.).

【0009】そのために、ムシ歯予防のための歯磨剤
は、(a)歯の付着物(代表的には歯垢)の除去機能、
(b)乳酸の接触による歯の脱灰を防止して歯の耐酸性
を増強する機能、(c)ムシ歯の原因菌の殺菌機能、
(d)ショ糖から産生したグルカンの分解及びグルカン
の生合成を阻止する機能等を備えていることが必要であ
る。 (a)の歯垢等の付着物の除去機能は、歯磨剤に配合の
研磨剤の物理的研磨作用によるものである。 (b)の歯の耐酸性増強は、歯磨剤に配合のフッ素化合
物のフッ素イオンを歯のエナメル質のヒドロキシアパタ
イトの構造の一部と置換させて、歯のエナメル質を耐酸
性の高いフルオロアパタイトにすること等によるもので
ある。歯磨剤に配合のフッ素化合物は、フッ化ナトリウ
ム、モノフルオロリン酸ナトリウム若しくはフッ化スズ
等である。 (c)のムシ歯原因細菌の殺菌は、グルコン酸クロルヘ
キシジン、塩化セチルピリジニウム若しくはイソプロピ
ルメチルフェノ−ルの殺菌剤によるものである(光井武
夫編:新化粧品学(南山堂、1994)p171等参
照)。 (d)のグルカンの分解及び生合成の阻止は、歯磨剤に
配合するデキストラ−ゼ等の分解酵素によって阻止され
る。歯磨剤による口腔衛生の主目的は、このstrep
tococcus mutans等の細菌の存在により
生ずるムシ歯予防である。
Therefore, a dentifrice for the prevention of caries teeth has (a) a function of removing deposits (typically plaque) of teeth,
(B) A function of preventing tooth decalcification due to contact with lactic acid to enhance acid resistance of teeth, (c) A bactericidal function of causative bacteria of caries teeth,
(D) It is necessary to have a function of inhibiting the decomposition of glucan produced from sucrose and the biosynthesis of glucan. The function of removing the deposits such as plaque in (a) is based on the physical polishing action of the abrasive compounded in the dentifrice. To increase the acid resistance of the tooth in (b), the fluorine ion of the fluorine compound contained in the dentifrice is replaced with a part of the structure of the hydroxyapatite of the tooth enamel, so that the tooth enamel is highly acid resistant fluoroapatite. This is due to The fluorine compound compounded in the dentifrice is sodium fluoride, sodium monofluorophosphate, tin fluoride or the like. The sterilization of the cavities causing cavities in (c) is with a chlorhexidine gluconate, cetylpyridinium chloride or isopropylmethylphenol sterilant (see Takeshi Mitsui, Shin Cosmetics (Nanzandou, 1994) p171, etc.). . The inhibition of glucan degradation and biosynthesis in (d) is inhibited by a degrading enzyme such as dextranase incorporated into a dentifrice. The main purpose of oral hygiene with dentifrice is this strep
It is the prevention of caries teeth caused by the presence of bacteria such as tococcus mutans.

【0010】口腔内細菌としては、Bacteroid
es、Bacterionema、Eikenell
a、Fusobacterium,Actinomyc
es、Trepoema,Sterptococcu
s、Stephlococcus、Sterptoco
cci、Veillnella及びその他の菌体の存在
も確認されている。
Bacteroids are used as oral bacteria.
es, Bacterionema, Eikenell
a, Fusobacterium, Actinomyc
es, Trepoema, Stoptococcu
s, Stephlococcus, Stoptoco
The presence of cci, Veillnella and other cells has also been confirmed.

【0011】そして、歯周疾患及びその他の疾患の主原
因が、歯に付着した歯垢にあるので、歯周疾患等の防止
のためにも歯垢を抑制する殺菌剤等が歯磨剤に配合され
ている。
Since the main cause of periodontal disease and other diseases is plaque adhering to teeth, a bactericide or the like for suppressing plaque is added to the dentifrice to prevent periodontal disease. Has been done.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】従来の歯磨剤は、口腔
衛生の実効の点からは、下記(1)〜(3)のような種
々の問題点を有するものであった。 (1)歯磨剤用の従来の殺菌剤(グルコン酸クロルヘキ
シジン、塩化セチルピリジニウム若しくはイソプロピル
メチルフェノ−ル)は、歯磨剤への配合が許容されては
いるが、人体の健康保持の点からは、人体への使用を控
えるべきであるとの問題点があった。 (2)歯垢等内での、ムシ歯原因菌、食物残渣及び唾液
有機質の活動によるグルカン(水不溶性で粘着性の物
質)及び乳酸の産生とその乳酸による歯の腐食の過程
は、従来の歯磨剤よれば、デキストラ−ゼ等の酵素によ
りグルカンに分解により阻止する方法が存在するだけで
あった。従って、一旦、グルカン分解による乳酸が口腔
中に発生すると、歯の腐食を阻止することができず、か
つ、口腔中のpHが異常になる等の問題点があった。 (3)従来の歯磨剤によっては、研磨剤によりある程度
の歯垢等を研磨剤により物理的に除去したとしても、ム
シ歯原因菌等の活動により残存する歯垢内等でグルカン
が産生されてしまうと、ムシ歯が生成する確率が高くな
るとの問題点があった。
The conventional dentifrices have various problems such as the following (1) to (3) from the viewpoint of effective oral hygiene. (1) Conventional bactericides for dentifrices (chlorhexidine gluconate, cetylpyridinium chloride or isopropylmethylphenol) are allowed to be added to dentifrices, but from the viewpoint of maintaining human health, There was a problem that it should be refrained from use on the human body. (2) Production of glucan (water-insoluble and viscous substance) and lactic acid due to the activity of fungus tooth-causing bacteria, food residues, and salivary organic matter in dental plaque, etc. According to a dentifrice, there is only a method of inhibiting glucan by decomposing it with an enzyme such as dextranase. Therefore, once lactic acid due to glucan decomposition is generated in the oral cavity, it is impossible to prevent tooth corrosion, and the pH in the oral cavity becomes abnormal. (3) Depending on the conventional dentifrice, even if some plaque or the like is physically removed by the abrasive, glucan is produced in the remaining plaque due to the activity of the fungus causing the tooth decay. If this happens, there is a problem in that the probability that the tooth decay will increase.

【0013】そこで、本発明は、かかる問題点を解決し
て、下記(a)〜(e)等の特徴を有する歯磨剤(すな
わち、新しいタイプの歯磨剤)を提供すること、を目的
とする。 (a)歯磨剤成分が歯垢等から生ずるヒドロキシ酸(代
表的には、乳酸)と中和反応し、それによって、歯に腐
食を与える因子を直接的かつ直ちに除去して歯の腐食を
防止する等の特徴、(b)口腔内に発生するヒドロキシ
酸等の有機酸を中和して口腔内のpHを調整できる等の
特徴、(c)人体の健康にとつて有益となる物質により
口腔内細菌の増殖阻止が可能になる等の特徴、(d)口
腔内の粘膜をなめらかにし、かつ、潤いをもたせる等の
特徴、(e)歯磨剤全体を天然物から構成することが可
能になる等の特徴である。
Therefore, an object of the present invention is to solve the above problems and provide a dentifrice (that is, a new type of dentifrice) having the following characteristics (a) to (e). . (A) A toothpaste component neutralizes a hydroxy acid (typically lactic acid) generated from dental plaque or the like, thereby directly and immediately removing factors that cause tooth corrosion, thereby preventing tooth corrosion. (B) features such as (b) neutralization of organic acids such as hydroxy acids generated in the oral cavity to adjust the pH in the oral cavity, (c) oral cavity due to substances that are beneficial to human health Features such as the ability to prevent the growth of internal bacteria, (d) features such as smoothing and moisturizing the mucous membrane in the oral cavity, and (e) the whole dentifrice can be composed of natural products Etc.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】第一の本発明(請求項1
に記載の本発明)による歯磨剤は、下式(1)で表され
る繰り返し単位の数nの平均値が2〜4,500の範囲
であるキトサンの一種若しくは二種以上が、潤性歯磨
剤、練歯磨剤、液状歯磨剤若しくは液体歯磨剤に配合さ
れているものであること、を特徴とする。
Means for Solving the Problems The first invention (claim 1)
In the dentifrice according to the present invention described in 1), one or two or more kinds of chitosan having an average value of the number n of repeating units represented by the following formula (1) is in the range of 2 to 4,500. Agent, toothpaste, liquid dentifrice, or one mixed with a liquid dentifrice.

【0015】[0015]

【化4】 第二の本発明(請求項2に記載の本発明)による歯磨剤
は、下式(1)で表される繰り返し単位の数nの平均値
が2〜150の範囲である低分子量キトサンが、潤性歯
磨剤、練歯磨剤、液状歯磨剤若しくは液体歯磨剤に配合
されているものであること、を特徴とする。
Embedded image The dentifrice according to the second invention (the invention according to claim 2) is a low molecular weight chitosan having an average value of the number n of repeating units represented by the following formula (1) in the range of 2 to 150: It is characterized by being mixed with a moisturizing dentifrice, a toothpaste, a liquid dentifrice or a liquid dentifrice.

【0016】[0016]

【化5】 第三の本発明(請求項3に記載の本発明)による歯磨剤
は、下式(1)で表される繰り返し単位の数nの平均値
が150を越えて4,500以下である高分子量キトサ
ンが、潤性歯磨剤、練歯磨剤、液状歯磨剤若しくは液体
歯磨剤に配合されているいるものであること、を特徴と
する。
Embedded image The dentifrice according to the third invention (the invention according to claim 3) has a high molecular weight in which the average value of the number n of repeating units represented by the following formula (1) is more than 150 and 4,500 or less. Chitosan is characterized by being incorporated into a moisturizing dentifrice, a toothpaste, a liquid dentifrice or a liquid dentifrice.

【0017】[0017]

【化6】 [Chemical 6]

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

〔第一の本発明による歯磨剤〕第一の本発明による歯磨
剤は前述の構成からなるものである。第一の本発明を以
下に具体的に説明する。 〈キトサン〉キトサンは、キチンのアセトアミド基から
アセチル基がとれた2−アミノ−2−デオキシ−D−グ
ルコ−ス(式(1)の括弧内の化合物)がβ−1、4結
合した直鎖の多糖である。
[First Dentifrice According to the Present Invention] The first dentifrice according to the present invention has the above-mentioned constitution. The first aspect of the present invention will be specifically described below. < Chitosan > Chitosan is a linear chain in which 2-amino-2-deoxy-D-glucose (compound in parentheses of formula (1)) in which an acetyl group is removed from an acetamide group of chitin is β-1,4 bonded. Is a polysaccharide.

【0019】下式(2)は、グルコサミンがβ−1、4
結合した状態を示している。2−アミノ−2−デオキシ
−D−グルコ−スはグルコサミンという慣用名で特定さ
れることが多い。本明細書においては、便宜上から、慣
用名である「グルコサミン」の用語を使用する。
In the formula (2), glucosamine is β-1,4.
It shows the combined state. 2-Amino-2-deoxy-D-glucose is often identified by the trivial name glucosamine. In this specification, the term “glucosamine” which is a common name is used for convenience.

【0020】[0020]

【化7】 キトサンは、工業的には、甲殻類等に広く存在するキチ
ンを濃アルカリ液で処理して脱アセチル化して得られて
いる。キトサンは、脱アセチル化度(すなわち、N−ア
セチルグルコサミンがグルコサミンになっている割合)
が約60%程度以上で100%未満のものが工業的に使
用されている。そして、特に、脱アセチル化度が70〜
85%程度(すなわち、キトサン含有量が70〜85%
程度)のものが実際的に多く用いられている。
Embedded image Chitosan is industrially obtained by treating chitin widely existing in crustaceans and the like with a concentrated alkaline solution to deacetylate it. Chitosan is the degree of deacetylation (that is, the ratio of N-acetylglucosamine to glucosamine)
Is about 60% or more and less than 100% is industrially used. And, in particular, the degree of deacetylation is 70 to
About 85% (that is, the chitosan content is 70-85%
It is actually used a lot.

【0021】本発明(第一〜第三の本発明)に用いるキ
トサンは、脱アセチル化度についてみれば、約60%程
度以上で100%未満のものが使用である。従って、本
発明の「キトサン」の用語は、脱アセチル化度について
みれば、約60%程度以上で100%未満の脱アセチル
化度のキトサンの意味で使用している。脱アセチル化度
が大きい場合には有機酸との反応性が大きくなるので、
本発明に使用のキトサンは、脱アセチル化度が約70%
以上であることが好ましい。
The chitosan used in the present invention (first to third inventions) has a deacetylation degree of about 60% or more and less than 100%. Therefore, the term “chitosan” of the present invention is used to mean chitosan having a deacetylation degree of about 60% or more and less than 100% in terms of the degree of deacetylation. If the degree of deacetylation is large, the reactivity with organic acids will increase, so
The chitosan used in the present invention has a deacetylation degree of about 70%.
It is preferable that it is above.

【0022】第一の本発明においては、式(1)で表さ
れる繰り返し単位の数nの平均値が2〜4,500の範
囲であるキトサンが歯磨剤に配合されている。なお、第
一の本発明においては、キトサンオリゴ糖と称されるこ
とがあるnの数が小さいキトサンを使用しても、本発明
による効果を享受可能であるところから、nの数が小さ
いキトサンをも包含するようにしている。
In the first aspect of the present invention, dentifrice is blended with chitosan having an average value of the number n of repeating units represented by the formula (1) in the range of 2 to 4,500. In the first aspect of the present invention, even if chitosan having a small number of n, which is sometimes referred to as chitosan oligosaccharide, is used, the effect of the present invention can be enjoyed. Is also included.

【0023】キトサンは分子量によって溶解性が変化す
ることが知られていて、分子量が大きいキトサンは、
水、有機溶媒及びアルカリ溶液に不溶で、無機酸及び有
機酸に可溶である。無機酸は、例えば、希塩酸及び希硝
酸等である。有機酸は、例えば、カルボン酸、置換カル
ボン酸、アミノ酸、酸性アミノ酸若しくはアスコルビン
酸等である。置換カルボン酸は、カルボン酸の母体の水
素を、ヒドロキシル基、アルコキシ基若しくはオキソ基
で置換したものである。
It is known that the solubility of chitosan changes depending on the molecular weight, and chitosan having a large molecular weight is
It is insoluble in water, organic solvents and alkaline solutions, and soluble in inorganic and organic acids. The inorganic acid is, for example, dilute hydrochloric acid or dilute nitric acid. The organic acid is, for example, carboxylic acid, substituted carboxylic acid, amino acid, acidic amino acid or ascorbic acid. The substituted carboxylic acid is one in which hydrogen of the carboxylic acid matrix is replaced with a hydroxyl group, an alkoxy group or an oxo group.

【0024】有機酸の具体例としては、例えば、酢酸、
クエン酸、リンゴ酸、乳酸、グルタミン酸若しくはアス
コルビン酸等がある。分子量が小さいキトサンは、一般
的に、水等に可溶である。キトサンは、ポリカチオンの
性質も有して凝集剤としての機能も有している(内田
泰:「キトサン」、日添協会報、VOL.7、NO.
8)。
Specific examples of organic acids include acetic acid,
Examples include citric acid, malic acid, lactic acid, glutamic acid or ascorbic acid. Chitosan having a small molecular weight is generally soluble in water or the like. Chitosan has the property of a polycation and also functions as a coagulant (Uchida
Yasushi: “Chitosan,” Nisoe Association News, VOL. 7, NO.
8).

【0025】キトサンは、工業的には、グルコサミンの
数(式(1)の数n)が相違するキトサンが或る範囲で
集まったもの(すなわち、分子量が相違するキトサンの
集合物)が、或るグレ−ドのキトサン(例えば、平均分
子量10,000のグレ−ドのキトサン)として取り扱
われている。
Chitosan is industrially obtained by collecting chitosan having a different number of glucosamine (the number n in the formula (1)) in a certain range (that is, an aggregate of chitosan having different molecular weights). Graded chitosan (for example, graded chitosan having an average molecular weight of 10,000).

【0026】工業的に使用されているグレ−ドのキトサ
ンは、グルコサミンの数が、例えば、2〜10、15〜
20、150〜370、500〜750、1,200〜
3,200若しくは3,200以上のものが代表的であ
る。第一の本発明においては、グルコサミンの数(式
(1)の数n)の平均値が2〜4,500の範囲のキト
サンであれば、単一若しくは複数のグレ−ドのキトサン
を歯磨剤に配合することが可能である。グルコサミンの
数(式(1)の数n)の平均値が2以上のキトサンを使
用するのは、それ以上のグルコサミンが歯磨剤中に存在
していると、口腔中に発生する有機酸(代表的には、歯
垢から発生の乳酸)との中和反応が可能になるからであ
る。グルコサミンの数(式(1)の数n)の平均値が
4,500を越えるキトサンの使用を排除するのは、そ
れを越える分子量のキトサンは、口腔中に発生する有機
酸との中和反応の速度が遅くなるからである。
The grade of chitosan used industrially has a glucosamine number of, for example, 2 to 10 and 15 to 15.
20, 150-370, 500-750, 1,200-
A typical one is 3,200 or 3,200 or more. In the first aspect of the present invention, if the average value of the number of glucosamine (the number n in the formula (1)) is in the range of 2 to 4,500, a chitosan having a single or a plurality of grades is used as a dentifrice. Can be blended with The use of chitosan having an average value of the number of glucosamines (the number n in the formula (1) of 2 or more is because organic acids generated in the oral cavity (typically, when more glucosamines are present in the dentifrice) This is because the neutralization reaction with lactic acid generated from plaque) becomes possible. The use of chitosan in which the average value of the number of glucosamine (the number n in the formula (1)) exceeds 4,500 is excluded because chitosan having a molecular weight exceeding that is a neutralization reaction with an organic acid generated in the oral cavity. Because the speed of will slow down.

【0027】キトサンは、抗菌性及び殺菌性を有して、
細菌に対しては幅広い抗菌スペクトルを示すことが知れ
ている。キトサンの抗菌性については、例えば、大腸菌
の増殖に及ぼすキトサン濃度の影響を調べた実験では、
キトサン濃度0.02%以上の濃度では、大腸菌のの生
育が阻害されることが報告されている(内田 泰:「キ
トサン」、日添協会報、VOL.7、NO.8等参
照)。キトサンは、他のグラム陰性細菌及びグラム陽性
細菌等にたいしても同様の増殖抑制効果がある旨が報告
されている。
Chitosan has antibacterial and bactericidal properties,
It is known to show a broad antibacterial spectrum against bacteria. Regarding the antibacterial property of chitosan, for example, in an experiment examining the effect of chitosan concentration on the growth of Escherichia coli,
It has been reported that growth of Escherichia coli is inhibited at a chitosan concentration of 0.02% or more (see Yasushi Uchida: "Chitosan", Nisso Kyoho, VOL.7, NO.8, etc.). It has been reported that chitosan has a similar growth inhibitory effect on other Gram-negative bacteria and Gram-positive bacteria.

【0028】キトサンの殺菌性については、例えば、大
腸菌に対するキトサンの殺菌性を調べた実験では、条件
によっては、91%の殺菌率を示すことが報告されてい
る(内田 泰:「キトサン」、日添協会報、VOL.
7、NO.8等参照)。
Regarding the bactericidal activity of chitosan, for example, in an experiment in which the bactericidal activity of chitosan against Escherichia coli was examined, it was reported that the bactericidal rate was 91% depending on the conditions (Yasu Uchida: "Chitosan", Japanese Sozo Association Bulletin, VOL.
7, NO. 8 etc.).

【0029】従って、キトサンの配合により、その抗菌
性及び殺菌性を歯磨剤に付与することがが可能になる。
Therefore, by blending chitosan, it is possible to impart its antibacterial and bactericidal properties to the dentifrice.

【0030】第一の本発明においては、キトサンと併用
してキトサンの有機酸塩を使用することができる。キト
サンの有機酸塩は、代表的には、カルボン酸、置換カル
ボン酸、アミノ酸若しくは酸性アミノ酸等である。キト
サンの有機酸塩の具体例としては、例えば、酢酸、クエ
ン酸、リンゴ酸、乳酸、グルタミン酸若しくはアスコル
ビン酸等の塩がある。例えば、高分子量キトサンの有機
酸塩の併用して粘性を増大させ、それによって粘結剤の
低減をもたらす等が可能になる。第一の本発明において
は、低分子量キトサンを用いてもよく、低分子量キトサ
ンと高分子量キトサンを併用してもよく若しくは高分子
量キトサンを用いることもできる。
In the first aspect of the present invention, an organic acid salt of chitosan can be used in combination with chitosan. The organic acid salt of chitosan is typically a carboxylic acid, a substituted carboxylic acid, an amino acid, an acidic amino acid, or the like. Specific examples of the organic acid salt of chitosan include salts of acetic acid, citric acid, malic acid, lactic acid, glutamic acid or ascorbic acid. For example, an organic acid salt of high molecular weight chitosan can be used in combination to increase the viscosity and thereby reduce the amount of binder. In the first aspect of the present invention, low molecular weight chitosan may be used, low molecular weight chitosan and high molecular weight chitosan may be used in combination, or high molecular weight chitosan may be used.

【0031】ただし、本発明の効果を享受する代表的な
具体例は、低分子量キトサンを一種若しくは二種以上を
用いる場合と低分子量キトサンと高分子量キトサンとを
併用する場合である。
However, typical specific examples of the effects of the present invention are the case where one or more low molecular weight chitosans are used and the case where low molecular weight chitosan and high molecular weight chitosan are used in combination.

【0032】なお、本発明においては、キトサンとし
て、単一若しくは集合物のいずれをも使用することが可
能である。又、キトサンの集合物は、同一分子量のキト
サンの集合物であること若しくは相違する分子量のキト
サンの集合物であることも可能である。そのために、本
発明のキトサンの「一種」は、単一のキトサンからなる
場合、同一分子量のキトサンの集合物からなる場合若し
くは相違する分子量のキトサンの集合物からなる場合が
ある。低分子量キトサン 低分子量キトサンは、グルコサミンの数(式(1)の数
n)の平均値が1〜150の範囲にあるものである。
In the present invention, it is possible to use either a single chitosan or an aggregated chitosan. Further, the chitosan aggregate may be an aggregate of chitosan having the same molecular weight or an aggregate of chitosan having different molecular weights. Therefore, the “one kind” of chitosan of the present invention may consist of a single chitosan, an aggregate of chitosan having the same molecular weight, or an aggregate of chitosan having different molecular weights. Low molecular weight chitosan The low molecular weight chitosan has an average value of the number of glucosamines (the number n in the formula (1)) in the range of 1 to 150.

【0033】キトサンは低分子量化により水に可溶にな
る。そこで、本発明においては、低分子量キトサンを歯
磨剤中の水分に溶解若しくはそれに近い状態で配合し
て、歯磨剤を使用した場合に低分子量キトサンがヒドロ
キシ酸等の有機酸と容易に反応させることができる。そ
のために、歯垢等内のグルカンから乳酸が産生すると、
直ちに、乳酸と低分子量キトサンとが中和反応して、そ
れによって、口腔内の酸度が減少して、歯の腐食因子が
直接的に減少することになる。従って、従来の歯磨剤で
は得られなったムシ歯予防効果が得られることになる。
Chitosan becomes soluble in water due to its low molecular weight. Therefore, in the present invention, a low-molecular weight chitosan is dissolved in water in a dentifrice or blended in a state close thereto, and when the dentifrice is used, the low-molecular weight chitosan easily reacts with an organic acid such as a hydroxy acid. You can Therefore, when lactic acid is produced from glucan in dental plaque,
Immediately, the lactic acid and the low molecular weight chitosan undergo a neutralization reaction, thereby reducing the acidity in the oral cavity and directly reducing the tooth corrosion factor. Therefore, it is possible to obtain a caries tooth preventive effect which cannot be obtained by the conventional dentifrice.

【0034】又、口腔内に生じた有機酸の減少若しくは
消失により、口腔中のpHが正常に維持されることにな
る。しかも、キトサンは低分子量のものであっも、ある
程度の抗菌性を有しているので低分子量キトサンによっ
て口腔内細菌の増殖が抑制される。
Further, the pH in the oral cavity is normally maintained due to the decrease or disappearance of the organic acid generated in the oral cavity. Moreover, although chitosan has a low molecular weight, it has a certain degree of antibacterial property, so that the low molecular weight chitosan suppresses the growth of oral bacteria.

【0035】なお、低分子量キトサンは、例えば、脱ア
セチル化度が例えば約80〜約85%程度であって、グ
ルコサミンの数(すなわち、式(1)のnの数)の平均
が10〜20程度のものは、淡黄褐色の粉体で、その5
重量%水溶液が5〜10cps程度の粘度を有してい
る。その少量を溶解した水溶液のpHは6〜8程度(ガ
ラス電極法による測定)である。又、精製品は、一般生
菌数が3×103 /g以下(標準寒天板培養法による測
定)で、太陽菌群が陰性(デゾキシコレ−ト培地培養法
による測定)に調整される。
The low molecular weight chitosan has, for example, a degree of deacetylation of about 80 to about 85% and an average number of glucosamine (ie, the number of n in the formula (1)) of 10 to 20. About 5 is a light yellowish brown powder, 5
The weight% aqueous solution has a viscosity of about 5 to 10 cps. The pH of the aqueous solution in which the small amount is dissolved is about 6 to 8 (measured by the glass electrode method). Further, the purified product has a general viable cell count of 3 × 10 3 / g or less (measured by the standard agar plate culture method), and is adjusted to be negative for the solar bacterium group (measured by the dezoxycholate culture method).

【0036】キトサンの水可溶化については、分子量切
断によるオリゴマ−化、誘導体化(カルボキシメチルキ
トサン等)、脱アセチル化度の調整、親水基導入(親水
性ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンキトサン
等)、リン酸化及び硫酸化等の方法がある(特開昭62
−221615号公報参照)。低分子量化により水溶性
になっているキトサンは、口腔内に生じたヒドロキシ酸
との反応性(例えば、反応速度)において優れて、歯磨
剤に与える味質が良好である。高分子量キトサン 本発明の歯磨剤においては、高分子量キトサンの単独使
用若しくは併用が可能である。高分子量キトサンは、そ
の繰り返し単位であるグルコサミンの数(すなわち、式
(1)のn)の平均値が、150を越えて4,500未
満の範囲にあるものである。
For water solubilization of chitosan, oligomerization by molecular weight cleavage, derivatization (carboxymethyl chitosan etc.), adjustment of deacetylation degree, introduction of hydrophilic group (hydrophilic polyoxyethylene / polyoxypropylene chitosan etc.) Methods such as phosphorylation and sulfation (Japanese Patent Laid-Open No. Sho 62-62).
-221615 gazette). Chitosan, which has become water-soluble due to the reduction in molecular weight, is excellent in reactivity (for example, reaction rate) with the hydroxy acid generated in the oral cavity, and has a good taste imparted to the dentifrice. High molecular weight chitosan In the dentifrice of the present invention, high molecular weight chitosan can be used alone or in combination. The high molecular weight chitosan is one in which the average value of the number of glucosamine (ie, n in the formula (1)) as the repeating unit is in the range of more than 150 and less than 4,500.

【0037】高分子量キトサンは、水に難溶性若しくは
不溶性であって、繰り返し単位の数nが大きくなる程
(すなわち、分子量が高分子量化する程)に水への不溶
性が大きくなる。
The high molecular weight chitosan is poorly soluble or insoluble in water, and becomes more insoluble in water as the number n of repeating units increases (that is, the molecular weight becomes higher in molecular weight).

【0038】しかし、高分子量キトサンについては、水
溶性有機酸(例えば、ヒドロキシ酸、酸性アミノ酸)と
塩を形成して水溶性化することができる。従って、高分
子量キトサンは、歯垢等内のグルカンから産生の乳酸に
は徐々に溶解して、歯垢等内のグルカンから産生の乳酸
との中和反応をより完全なものにする。そのために、高
分子量キトサンの配合によって、ムシ歯生成の阻止等が
より完全なものなる。高分子量キトサンは、細菌増殖の
阻止能力も備えているので、高分子量キトサンの配合に
よっても歯磨剤への細菌増殖阻止能力の付与が可能にな
る。
However, high molecular weight chitosan can be made water-soluble by forming a salt with a water-soluble organic acid (eg, hydroxy acid, acidic amino acid). Therefore, high molecular weight chitosan gradually dissolves in lactic acid produced from glucan in plaque or the like, and completes the neutralization reaction with lactic acid produced from glucan in plaque or the like. Therefore, the compounding of high-molecular-weight chitosan completely prevents the generation of tooth decay. Since the high molecular weight chitosan also has the ability to inhibit bacterial growth, the addition of the high molecular weight chitosan also makes it possible to impart the bacterial growth inhibiting ability to the dentifrice.

【0039】本発明の歯磨剤においては、歯磨剤の抗菌
性、有機酸の捕捉能力及びその他の因子から、高分子量
キトサンの配合の有無及び高分子量キトサンとの量的比
率を決めることができる。本発明の歯磨剤に配合の高分
子量キトサンについては、高分子量キトサンのみが配合
されている場合、高分子量キトサン及び低分子量キトサ
ンが併用されている場合がある。
In the dentifrice of the present invention, the presence / absence of the high molecular weight chitosan and the quantitative ratio with the high molecular weight chitosan can be determined based on the antibacterial property of the dentifrice, the organic acid scavenging ability and other factors. Regarding the high molecular weight chitosan compounded in the dentifrice of the present invention, when only the high molecular weight chitosan is compounded, the high molecular weight chitosan and the low molecular weight chitosan may be used in combination.

【0040】なお、キトサン全体の配合量は、0.01
〜10.00重量%(歯磨剤全体の重量基準)、好まし
くは0.05〜5.00重量%、さらに好ましくは0.
10〜1.00重量%である。 〈歯磨剤〉本発明の対象となる歯磨剤は、潤性歯磨剤、
練歯磨剤、液状歯磨剤若しくは液体歯磨剤(いわゆる、
洗口剤)等である。それらは、一般に、潤性歯磨剤、練
歯磨剤、液状歯磨剤若しくは液体歯磨剤であると認めら
れるものであれば、種々の態様及び種類のものに本発明
を適応するすることができる。従って、例えば、本発明
の「練歯磨剤」には、半練歯磨剤と一般に称されるもの
も包含される。又、キトサン配合の効果を特に減少させ
ることがない限り、潤性歯磨剤、練歯磨剤、液状歯磨剤
若しくは液体歯磨剤に配合する成分の種類において特に
制約がない。なお、歯磨剤は、それが、練歯磨剤である
場合に本発明による効果を最大に享受することが可能と
なる。
The total amount of chitosan is 0.01.
.About.10.00% by weight (based on the weight of the whole dentifrice), preferably 0.05 to 5.00% by weight, more preferably 0.1.
It is 10 to 1.00% by weight. < Dentifrice > The dentifrice targeted by the present invention is a moisturizing dentifrice,
Toothpaste, liquid dentifrice or liquid dentifrice (so-called,
Mouthwash) etc. The present invention can be applied to various aspects and kinds as long as they are generally recognized as a moisturizing dentifrice, a toothpaste, a liquid dentifrice or a liquid dentifrice. Thus, for example, the “dentifrice” of the present invention includes those generally referred to as semi-dentifrice. Further, as long as the effect of the chitosan blending is not particularly reduced, there is no particular limitation on the kind of the component to be added to the moisturizing dentifrice, toothpaste, liquid dentifrice or liquid dentifrice. Note that the dentifrice can maximize the effects of the present invention when it is a toothpaste.

【0041】又、本発明の歯磨剤においては、キトサン
配合による本来的な効果(乳酸中和作用及び抗菌作用
等)に加えて、キトサンが有するそれ以外の種々の作用
(例えば、甘味剤としての作用等)を歯磨剤に付与する
することが可能である。配合されている特有の成分との
間で特有の効果を生じさせることができる。
Further, in the dentifrice of the present invention, in addition to the original effects of chitosan (such as lactic acid neutralizing action and antibacterial action), various other actions of chitosan (for example, as a sweetener) Action and the like) can be added to the dentifrice. A specific effect can be produced in combination with the specific component being blended.

【0042】発明の各歯磨剤は、代表的には、研磨剤の
含有量の数値によって区分することができる。すなわ
ち、研磨剤70%前後が潤性歯磨剤、研磨剤が60%以
下が練歯磨剤、低粘度液状剤型が液状歯磨剤及び研磨剤
無配合型が液体歯磨剤になる区分である。ただし、本発
明の歯磨剤においては、水分が存在する場合は、研磨剤
の量が少なくても本発明の効果を享受することが可能で
ある。従って、研磨剤含有量が60%を越えるものであ
っても、本発明の練歯磨剤の範囲に入れることが可能で
ある。
Each dentifrice of the invention can be typically classified by the numerical value of the content of the abrasive. That is, about 70% of an abrasive is a moisturizing dentifrice, 60% or less of an abrasive is a toothpaste, a low-viscosity liquid formulation is a liquid dentifrice, and a non-abrasive formulation is a liquid dentifrice. However, in the dentifrice of the present invention, when water is present, the effect of the present invention can be enjoyed even if the amount of the abrasive is small. Therefore, even if the content of the abrasive exceeds 60%, it can be included in the range of the toothpaste of the present invention.

【0043】本発明においては、歯磨剤は、基本的に
は、研磨剤、発泡剤、粘結剤、香味剤、湿潤剤及び保存
剤等の各成分が配合されているものである。本発明の歯
磨剤に配合する研磨剤については、特に制約がなく、歯
磨剤の研磨剤として用いられるものであれば、いずれも
使用可能である。
In the present invention, the dentifrice basically contains various components such as an abrasive, a foaming agent, a binder, a flavoring agent, a wetting agent and a preservative. There are no particular restrictions on the abrasive to be added to the dentifrice of the present invention, and any abrasive that can be used as an abrasive for dentifrice can be used.

【0044】歯磨剤としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、ピロリン酸カルシウム、第二リン酸カルシウム、リ
ン酸水素カルシウム、リン酸水素カルシウム・無水和
物、リン酸水素カルシウム・2水和物、不溶性メタリン
酸ナトリウム、沈降性シリカ、アルミノケイ酸塩、酸化
アルミニウム、炭酸マグネシウム及び第三リン酸マグネ
シウム等が挙げられ。特に本発明の歯磨剤においては、
キチンを研磨剤として配合し、キチンにスクラブ剤の役
割をもさせ得ることが本発明で見いだされている。又、
キチンを歯磨剤に配合することにより、独自の天然の甘
みを歯磨剤に与え得ることも本発明で見いだされてい
る。
As the dentifrice, for example, calcium carbonate, calcium pyrophosphate, dicalcium phosphate, calcium hydrogen phosphate, calcium hydrogen phosphate / anhydrous, calcium hydrogen phosphate / dihydrate, insoluble sodium metaphosphate, precipitation Examples thereof include silica, aluminosilicate, aluminum oxide, magnesium carbonate, and magnesium triphosphate. Particularly in the dentifrice of the present invention,
It has been found in the present invention that chitin can be compounded as an abrasive so that it also acts as a scrubbing agent. or,
It has also been found in the present invention that chitin can be incorporated into dentifrices to give them unique natural sweetness.

【0045】歯磨剤に配合するキチンは、その繰り返し
単位数が150〜4,500で、30〜200メッシュ
(好ましくは、80〜100メッシュ)であれば、歯磨
剤に配合してそのような効果の享受の容易であることも
本発明で見いだされている。なお、キチンの繰り返し単
位は、式(1)のNH2 基がNHCOCH3 基に変わっ
ているものである。
The chitin to be added to the dentifrice has the repeating unit number of 150 to 4,500, and if it is 30 to 200 mesh (preferably 80 to 100 mesh), such an effect can be obtained by adding it to the dentifrice. It is also found in the present invention that it is easy to enjoy. The repeating unit of chitin is the one in which the NH2 group in formula (1) is changed to an NHCOCH3 group.

【0046】発泡剤は、発泡性、分散性、懸濁性、浸透
性及び洗浄性等に優れている界面活性剤が一般に使用さ
れている。本発明の歯磨剤においても発泡剤の使用が可
能である。発泡剤の使用によってキトサンの効果をより
向上させる得るからである。界面活性剤としては、一般
的には、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウロイルサルコシ
ンナトリウム、アルキルスルホコハク酸ナトリウム、ヤ
シ油脂肪酸モノグリセリンスルホン酸ナトリウム及びシ
ョ糖脂肪酸エステル等が使用される。
As the foaming agent, a surfactant which is excellent in foaming property, dispersibility, suspension property, penetrability and detergency is generally used. The foaming agent can be used in the dentifrice of the present invention. This is because the effect of chitosan can be further improved by using a foaming agent. As the surfactant, sodium lauryl sulfate, sodium lauroyl sarcosine, sodium alkylsulfosuccinate, sodium coconut oil fatty acid monoglycerin sulfonate, sucrose fatty acid ester and the like are generally used.

【0047】本発明の歯磨剤は、キトサンの配合によっ
て歯磨剤の清浄効果が向上するので、発泡剤の配合を少
なくすることも可能である。しかも、本発明の歯磨剤
は、それが、発泡剤の配合をしない歯磨剤(いわゆる、
発泡剤無添加歯磨剤、ノンフォ−ムハミガキ)である場
合においても、優れた清浄効果が期待される。
In the dentifrice of the present invention, the cleaning effect of the dentifrice is improved by the addition of chitosan, so that it is possible to reduce the addition of the foaming agent. Moreover, the dentifrice of the present invention is a dentifrice that does not contain a foaming agent (so-called,
An excellent cleaning effect is expected even in the case of a dentifrice without a foaming agent and a non-foam toothpaste.

【0048】歯磨剤においては、粉末成分と液体成分と
の分離を防止して適度の粘弾性と形態性を歯磨剤に付与
するために、粘結剤が歯磨剤されている。本発明の歯磨
剤においても、歯磨剤の粘結剤として使用可能なもので
あれば、いずれも使用可能である。粘結剤としては、例
えば、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−
ス、カルボキシメチルセルロ−スアルカリ塩、カラギ−
ナン、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム若しくは
トラガントガム等の有機天然物系粘結剤、ポリビニルア
ルコ−ル、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリカルボキシ
ビニル若しくはポリビニルピロリドン等の合成高分子量
系粘結剤及びその他がある。
In the dentifrice, a binder is used in order to prevent the powder component and the liquid component from being separated from each other and to impart appropriate viscoelasticity and morphology to the dentifrice. Any dentifrice of the present invention can be used as long as it can be used as a binder for dentifrice. Examples of the binder include methyl cellulose and hydroxyethyl cellulose.
Su, carboxymethyl cellulose alkali salt, carrage
Organic natural binders such as nan, sodium alginate, xanthan gum or tragacanth gum, synthetic high molecular weight binders such as polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, polycarboxyvinyl or polyvinylpyrrolidone, and others.

【0049】なお、水溶性有機酸と高分子キトサンの使
用により歯磨剤の粘性が増大するので、そのような場合
には、粘結剤(特に、無機物系粘結剤)の低減をもたら
すことが可能である。
Since the viscosity of the dentifrice is increased by using the water-soluble organic acid and the high molecular weight chitosan, in such a case, it is possible to reduce the amount of the binder (particularly, the inorganic binder). It is possible.

【0050】本発明の歯磨剤においては、これら粘結剤
の一種若しくは二種以上の配合が可能であるが、有機若
しくは無機の天然物系粘結剤を配合することにより、歯
磨剤全体を天然物で構成することが可能となる。又、高
分子量キトサンの配合により歯磨剤の粘結剤の配合量を
低減することも可能になる。
In the dentifrice of the present invention, one or two or more of these binders can be blended. However, by blending an organic or inorganic natural product binder, the whole dentifrice is naturally formulated. It is possible to compose the object. In addition, it becomes possible to reduce the content of the binder in the dentifrice by blending the high molecular weight chitosan.

【0051】本発明の歯磨剤においては、キトサンの原
料に由来の渋味(特に、高分子量キトサン由来の渋み)
を香味剤(香料及び甘味料)の配合により緩和すること
ができる。
In the dentifrice of the present invention, the astringency derived from the raw material of chitosan (in particular, the astringency derived from high molecular weight chitosan)
Can be mitigated by blending a flavoring agent (fragrance and sweetener).

【0052】本発明の歯磨剤に配合する香料は、例え
ば、ペパ−ミント、スペアミント、メント−ル、カルボ
ン若しくはアネト−ル等が挙げられる。甘味料として
は、ステビオシド、グリセリン、ソルビト−ル、グルチ
ルリチン酸塩等の天然物系甘味料、及びサッカリンナト
リウム、及びアスパルテ−ム等の合成物系甘味料等が挙
げられる。なお、キチンオリゴマ−を甘味料の補助剤と
して用いることも可能である。
Examples of the fragrance to be added to the dentifrice of the present invention include peppermint, spearmint, menthol, carvone or anethole. Examples of the sweetener include natural sweeteners such as stevioside, glycerin, sorbitol and glutyrrhizinate, and synthetic sweeteners such as saccharin sodium and aspartame. In addition, it is also possible to use a chitin oligomer as an auxiliary agent for a sweetener.

【0053】しかし、本発明の歯磨剤は、天然物である
キトサンが配合されているので、他の成分についても天
然物を配合して、それによって、歯磨剤全体を天然物で
構成して、かつそれが従来の歯磨剤が有しない新しい機
能を発揮するものにすることが可能となる。
However, since the dentifrice of the present invention contains a natural product, chitosan, the other products are also mixed with the natural product, whereby the whole dentifrice is composed of the natural product. And it becomes possible to exhibit the new function which the conventional dentifrice does not have.

【0054】本発明の歯磨剤には、プロピレングリコ−
ル、グリセリン及びソルビト−ル等の一般的な湿潤剤を
配合することができる。ただし、キトサン自体が湿潤剤
の役割を果たすので、従来の湿潤剤を低減することが可
能になる。
The dentifrice of the present invention includes propylene glycol-
A common wetting agent such as glycerin, glycerin and sorbitol can be added. However, since chitosan itself acts as a wetting agent, it is possible to reduce conventional wetting agents.

【0055】本発明による歯磨剤の好適な代表例は、歯
磨剤のキトサンを含めた成分全体が天然物からなる歯磨
剤である。研磨剤はその多くが天然物である。従って、
天然物の研磨剤、有機天然物系若しくは無機天然物系の
粘結剤、ペパ−ミント、スペアミント、メント−ル、カ
ルボン若しくはアネト−ル等の天然物系の香料、ステビ
ア粉末、ステビア抽出液(ステビアエキス)、グリセリ
ン、ソルビット及びソルビト−ル等の天然物系甘味料及
び本発明の、低分子量キトサン、高分子量キトサンから
なるキトサン及び水等とから容易に全体が天然物からな
る歯磨剤にすることができる。
A preferred representative example of the dentifrice according to the present invention is a dentifrice in which all the components including chitosan of the dentifrice are natural products. Most abrasives are natural products. Therefore,
Abrasives of natural products, organic natural products or inorganic natural products, natural fragrances such as peppermint, spearmint, menthol, carvone or anethole, stevia powder, stevia extract ( Stevia extract), natural product sweeteners such as glycerin, sorbit and sorbitol, and low molecular weight chitosan of the present invention, chitosan composed of high molecular weight chitosan, and water, etc. to form a dentifrice entirely composed of natural products. be able to.

【0056】しかも、キトサンは天然の甘味剤としての
機能を有しているので、例えば、塩配合歯磨剤(例え
ば、約8%の塩配合歯磨剤)にキトサンを配合して、塩
配合歯磨剤特有の塩辛さをキトサンにより軽減して歯磨
剤の使用感を向上させる等の付加的効果をも得ることが
できる。 〔第二の本発明による歯磨剤〕第二の本発明は、グルコ
サミンの数(すなわち、式(1)のn)の平均値が2〜
150の範囲にある低分子量キトサンが配合されている
歯磨剤である。
Moreover, since chitosan has a function as a natural sweetener, for example, salt-containing dentifrice is blended with salt-containing dentifrice (for example, about 8% salt-containing dentifrice). Chitosan can be used to reduce the peculiar saltiness of the dentifrice and improve the feeling of use of the dentifrice. [Dentifrice according to the second invention] In the second invention, the average value of the number of glucosamine (that is, n in the formula (1)) is 2 to.
A dentifrice formulated with a low molecular weight chitosan in the range of 150.

【0057】第二の本発明は、低分子量キトサンが有す
る利点が付加された歯磨剤である。低分子量キトサン
は、水に対する溶解性が大きいので、水分含量が小さい
歯磨剤でも、キトサンを十分に配合することが可能であ
る。又、水系の歯磨剤(例えば、洗口剤)では、任意の
量(例えば、多量)のキトサンを配合するが可能であ
る。
The second aspect of the present invention is a dentifrice having the added advantages of low molecular weight chitosan. Since low molecular weight chitosan has high solubility in water, it is possible to sufficiently mix chitosan even with a dentifrice having a low water content. Further, in a water-based dentifrice (for example, a mouthwash), it is possible to mix an arbitrary amount (for example, a large amount) of chitosan.

【0058】第二の本発明の代表的な歯磨剤は、洗口剤
等の水系歯磨剤である。なお、洗口剤は、水歯磨若しく
はマウスウォッシュと称されているもので、適量を口に
含んで口腔内を清浄にした後で吐き出して使用するもの
である。洗口剤は、水、溶剤、湿潤剤、可溶化剤、香味
剤、保存剤、着色剤、pH調整剤及び薬効成分からなる
のが一般的である。そして、洗口剤は、低分子量キトサ
ンの配合により従来の洗口剤にはない効能を備えたもの
にすることができる。キトサンの配合量は、前述の範囲
と同様にすることが可能である。〔第三の本発明による
歯磨剤〕第三の本発明は、グルコサミンの数(すなわ
ち、式(1)のn)の平均値が150を越えて4,50
0以下である高分子量キトサンが配合されている歯磨剤
である。
The representative dentifrice of the second aspect of the present invention is an aqueous dentifrice such as a mouthwash. The mouthwash is called a toothpaste or mouthwash, and it is used by exhaling after cleaning the inside of the mouth with an appropriate amount contained in the mouth. The mouth rinse is generally composed of water, a solvent, a wetting agent, a solubilizing agent, a flavoring agent, a preservative, a coloring agent, a pH adjusting agent and a medicinal component. Then, the mouthwash can be made to have an effect not found in conventional mouthwashes by blending low molecular weight chitosan. The compounding amount of chitosan can be the same as the above range. [Dentifrice according to the third aspect of the present invention] In the third aspect of the present invention, the average value of the number of glucosamine (that is, n in the formula (1)) exceeds 150, and the dentifrice is 4,50.
It is a dentifrice containing high molecular weight chitosan of 0 or less.

【0059】第三の本発明は、高分子量キトサン又は/
及びその有機酸塩を配合することによって、それらが有
する利点が付加された歯磨剤にしたものである。高分子
量キトサンは、水に不溶若しくは難溶であるが有機酸
(例えば、リンゴ酸等のヒドロキシ酸)には可溶であ
る。歯磨剤に配合された高分子量キトサンは、乳酸と反
応して徐々に溶解することになる。又、高分子量キトサ
ン及びその有機酸塩は抗菌性が大きいので、抗菌性にお
いて優れる歯磨剤にすることが可能である。
The third aspect of the present invention relates to high molecular weight chitosan or /
And the organic acid salt thereof is added to the dentifrice to which the advantages that they have are added. High molecular weight chitosan is insoluble or sparingly soluble in water but soluble in organic acids (for example, hydroxy acids such as malic acid). The high molecular weight chitosan blended in the dentifrice will react with lactic acid and gradually dissolve. Further, since high molecular weight chitosan and its organic acid salt have great antibacterial properties, they can be made into dentifrices having excellent antibacterial properties.

【0060】次に、本発明による歯磨剤を実施例に基づ
いて具体的に説明するが、実施例は例示であって本発明
を拘束するものではない。
Next, the dentifrice according to the present invention will be specifically described based on Examples, but the Examples are merely examples and do not limit the present invention.

【0061】[0061]

【実施例】【Example】

〈実施例1〉練歯磨剤に対するキトサン配合の影響を調
べるために、基準となる練歯磨剤を調製した。基準練歯
磨剤は、その配合組成を一般的な練歯磨剤と同様にし
た。
Example 1 A standard toothpaste was prepared in order to investigate the effect of chitosan formulation on the toothpaste. The standard toothpaste had the same composition as that of a general toothpaste.

【0062】 この基準練歯磨剤の1.5グラムを精製水50グラムに
溶解した水溶液のpHは6.7(室温)であった。この
基準練歯磨剤1.5グラムを乳酸0.01%水溶液50
グラムに溶解の水溶液のpHは5.8(室温)であっ
た。なお、0.01%の乳酸水溶液のpHは2.6(室
温)であった。 〈実施例2〉キトサン(平均分子量2,500、(株)
共和テクノス製のフロ−ナックS(商品名))の0.7
重量%を実施例1の基準練歯磨剤の配合組成に加えたキ
トサン含有の練歯磨剤を調製した。なお、キトサンを
0.7重量%を加える代わりに精製水を0.7重量%少
なくしておいた。実施例2で調製の練歯磨剤1.5グラ
ムを乳酸0.01%水溶液50グラムに溶解した水溶液
のpHは6.5(室温)であった。 〈実施例3〉キトサン(平均分子量1000、キトサン
オリゴ糖)の0.2重量%及びキトサン(平均分子量
2,500、(株)共和テクノス製のフロ−ナックS
(商品名))の0.3重量%を実施例1の基準練歯磨剤
の配合組成に加えたキトサン含有の練歯磨剤を調製し
た。なお、キトサンを0.5重量%を加える代わりに精
製水を0.5重量%少なくしておいた。
[0062] The pH of an aqueous solution obtained by dissolving 1.5 g of this standard toothpaste in 50 g of purified water was 6.7 (room temperature). 1.5 grams of this standard toothpaste was added to a 50% aqueous solution of 0.01% lactic acid.
The pH of the aqueous solution dissolved in gram was 5.8 (room temperature). The pH of the 0.01% aqueous lactic acid solution was 2.6 (room temperature). <Example 2> Chitosan (average molecular weight 2,500, Ltd.)
Kyowa Technos Flownac S (trade name) 0.7
A chitosan-containing toothpaste was prepared by adding wt% to the formulation of the standard toothpaste of Example 1. It should be noted that instead of adding 0.7% by weight of chitosan, purified water was reduced by 0.7% by weight. The pH of the aqueous solution prepared by dissolving 1.5 g of the toothpaste prepared in Example 2 in 50 g of a 0.01% lactic acid aqueous solution was 6.5 (room temperature). <Example 3> 0.2% by weight of chitosan (average molecular weight 1000, chitosan oligosaccharide) and chitosan (average molecular weight 2,500, Flownac S manufactured by Kyowa Technos Co., Ltd.)
(Trade name)) was added to the composition of the standard toothpaste of Example 1 to prepare a toothpaste containing chitosan. Instead of adding 0.5% by weight of chitosan, the amount of purified water was reduced by 0.5% by weight.

【0063】実施例3で調製の練歯磨剤1.5グラムを
乳酸0.01%水溶液50グラムに溶解した水溶液のp
Hは6.4(室温)であった。 〈実施例4〉キトサン(平均分子量2,500、(株)
共和テクノス製のフロ−ナックS(商品名))の0.3
重量%及びキトサン(平均分子量100,000、
(株)共和テクノス製のフロ−ナックHL(商品名))
の0.3重量%を実施例1の基準練歯磨剤の配合組成に
加えたキトサン含有の練歯磨剤を調製した。なお、キト
サンを0.6重量%を加える代わりに精製水を0.6重
量%少なくしておいた。
1.5 g of the toothpaste prepared in Example 3 was dissolved in 50 g of a 0.01% lactic acid aqueous solution to prepare an aqueous solution p.
H was 6.4 (room temperature). <Example 4> Chitosan (average molecular weight 2,500, Ltd.)
Kyowa Technos Flownac S (trade name) 0.3
Wt% and chitosan (average molecular weight 100,000,
Flownack HL (trade name) manufactured by Kyowa Technos Co., Ltd.)
Was added to the formulation of the standard toothpaste of Example 1 to prepare a toothpaste containing chitosan. Instead of adding 0.6% by weight of chitosan, the amount of purified water was reduced by 0.6% by weight.

【0064】実施例4で調製の練歯磨剤1.5グラムを
乳酸0.01%水溶液50グラムに溶解した水溶液のp
Hは6.3(室温)であった。 〈実施例5〉キトサン(平均分子量300,000、
(株)共和テクノス製のフロ−ナックH(商品名))の
剤を調製した。なお、キトサンを0.5重量%を加える
代わりに精製水を0.5重量%少なくしておいた。
1.5 g of the toothpaste prepared in Example 4 was dissolved in 50 g of a 0.01% lactic acid aqueous solution to prepare an aqueous solution p.
H was 6.3 (room temperature). <Example 5> Chitosan (average molecular weight 300,000,
An agent of FRONAC H (trade name) manufactured by Kyowa Technos Co., Ltd. was prepared. Instead of adding 0.5% by weight of chitosan, the amount of purified water was reduced by 0.5% by weight.

【0065】実施例4で調製の練歯磨剤1.5グラムを
乳酸0.01%水溶液50グラムに溶解した水溶液のp
Hは6.2(室温)であった。以上の実施例2〜5にお
いて調製の微量のキトサンを含有の練歯磨剤は、一般的
な成人の一回の平均使用量(1.5グラム)によって
も、乳酸を中和して、乳酸が存在しない状態のときの水
溶液のpHの6.7に近付いていた。
1.5 g of the toothpaste prepared in Example 4 was dissolved in 50 g of a 0.01% lactic acid aqueous solution to prepare an aqueous solution p.
H was 6.2 (room temperature). The toothpaste containing a small amount of chitosan prepared in the above Examples 2 to 5 also neutralizes lactic acid and produces lactic acid even if the average usage amount per general adult (1.5 g) is high. The pH of the aqueous solution when it was absent was approaching 6.7.

【0066】又、キトサンは高分子量のものでも乳酸を
中和する能力があり、キトサンの配合料を僅かでも大き
くると、乳酸を中和する能力が向上しているのがわかっ
た。 〈実施例6〉洗口剤に対するキトサン配合の影響を調べ
るために、基準となる洗口剤を調製した。基準洗口剤
は、その配合組成を一般的な洗口剤と同様にした。
It was also found that even high molecular weight chitosan has the ability to neutralize lactic acid, and the ability to neutralize lactic acid is improved by increasing the amount of chitosan compounded. <Example 6> A standard mouthwash was prepared in order to examine the effect of chitosan formulation on the mouthwash. The standard mouthwash had the same composition as the general mouthwash.

【0067】 この基準洗口剤のpHは6.8(室温)であった。 〈実施例7〉キトサン(平均分子量2,500、(株)
共和テクノス製のフロ−ナックS(商品名))の0.5
重量%を実施例6の基準洗口剤の配合組成に加えたキト
サン含有の洗口剤を調製した。なお、キトサンを0.5
重量%を加える代わりに精製水を0.5重量%少なくし
ておいた。実施例7で調製の洗口剤10グラムを乳酸
0.01%水溶液40グラムに混合した水溶液のpHは
6.5(室温)であった。 〈実施例8〉キトサン(平均分子量1000、キトサン
オリゴ糖)の0.2重量%及びキトサン(平均分子量
2,500、(株)共和テクノス製のフロ−ナックS
(商品名))の0.3重量を実施例6の基準洗口剤の配
合組成に加えてキトサン含有の洗口剤を調製した。な
お、キトサンを0.5重量%を加える代わりに精製水を
0.5重量%少なくしておいた。実施例8で調製の洗口
剤10グラムを乳酸0.01%水溶液40グラムに混合
した水溶液のpHは6.5(室温)であった。 〈実施例9〉キトサン(平均分子量2,500、(株)
共和テクノス製のフロ−ナックS(商品名))の0.3
重量%、及びキトサン(平均分子量100,000、
(株)共和テクノス製のフロ−ナックHL(商品名))
とL−アスコルビン酸とが1:1の混合物の0.2重量
とを実施例6の基準洗口剤の配合組成に加えてキトサン
含有の洗口剤を調製した。
[0067] The pH of this standard mouthwash was 6.8 (room temperature). <Example 7> Chitosan (average molecular weight 2,500, Ltd.)
Kyowa Technos Flownac S (trade name) 0.5
A chitosan-containing mouthwash was prepared by adding wt% to the blend composition of the standard mouthwash of Example 6. Chitosan is 0.5
Instead of adding wt%, purified water was reduced by 0.5 wt%. The pH of the aqueous solution prepared by mixing 10 g of the mouthwash prepared in Example 7 with 40 g of a 0.01% lactic acid aqueous solution was 6.5 (room temperature). <Example 8> 0.2% by weight of chitosan (average molecular weight 1000, chitosan oligosaccharide) and chitosan (average molecular weight 2,500, Flownac S manufactured by Kyowa Technos Co., Ltd.)
(Trade name)) was added to the compounding composition of the standard mouthwash of Example 6 to prepare a chitosan-containing mouthwash. Instead of adding 0.5% by weight of chitosan, the amount of purified water was reduced by 0.5% by weight. The pH of the aqueous solution prepared by mixing 10 g of the mouthwash prepared in Example 8 with 40 g of a 0.01% lactic acid aqueous solution was 6.5 (room temperature). <Example 9> Chitosan (average molecular weight 2,500, Ltd.)
Kyowa Technos Flownac S (trade name) 0.3
% By weight, and chitosan (average molecular weight 100,000,
Flownack HL (trade name) manufactured by Kyowa Technos Co., Ltd.)
And 0.2% by weight of a 1: 1 mixture of L-ascorbic acid were added to the compounding composition of the standard mouthwash of Example 6 to prepare a mouthwash containing chitosan.

【0068】なお、キトサンを0.5重量%を加える代
わりに精製水を0.5重量%少なくしておいた。実施例
9で調製の洗口剤10グラムを乳酸0.01%水溶液4
0グラムに混合した水溶液のpHは6.2(室温)であ
った。 〈実施例10〉実施例2〜5で調製のキトサン含有の練
歯磨剤、及び実施例7〜9で調製のキトサン含有の洗口
剤について、感触及び味等についての官能試験をした。
Instead of adding 0.5% by weight of chitosan, the amount of purified water was reduced by 0.5% by weight. 10 g of the mouthwash prepared in Example 9 was added to a 0.01% aqueous lactic acid solution 4
The pH of the aqueous solution mixed with 0 gram was 6.2 (room temperature). <Example 10> The chitosan-containing toothpaste prepared in Examples 2 to 5 and the chitosan-containing mouthwash prepared in Examples 7 to 9 were subjected to a sensory test for feel and taste.

【0069】官能試験は、50人の男女のパネル(評価
対象者)について行った。パネルには、練歯磨剤及び洗
口剤の味及び感触の微細な相違が識別できる者を選定し
た。練歯磨剤についての官能試験は、市販の代表的な5
種類の練歯磨剤との対比して行った。低分子量キトサン
配合の実施例1〜8の歯磨剤は、基準配合と同様の味で
あるとする回答が多かった。高分子量キトサン配合の実
施例9の歯磨剤は、やや渋みが感じられるとする回答が
多かった。感触は、実施例1〜9の歯磨剤が基準配合と
同様であるとする回答が多かった。
The sensory test was conducted on a panel of 50 men and women (subjects to be evaluated). For the panel, a person was selected who could identify the slight difference in taste and feel of toothpaste and mouthwash. A sensory test on toothpaste was conducted using a typical commercially available 5
This was done in contrast to different types of toothpaste. Many dentifrices of Examples 1 to 8 containing low molecular weight chitosan had the same taste as the standard combination. The dentifrice of Example 9 containing a high molecular weight chitosan was often said to be slightly astringent. Many respondents answered that the dentifrices of Examples 1 to 9 had the same feel as the standard formulation.

【0070】[0070]

【発明の効果】第一の本発明によれば、歯を腐食させる
ヒドロキシ酸等の有機酸と中和反応して、歯に腐食を与
える因子を直接的に減少させ、口腔内のpHが正常にな
るように作用して、それに加えて、細菌(代表的には、
口腔内細菌)の増殖阻止作用が天然物から得られている
歯磨剤が得られる。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the first aspect of the present invention, a factor that corrodes teeth is neutralized by a neutralization reaction with organic acids such as hydroxy acids that corrode teeth, and the pH in the oral cavity is normal. Acting to become, in addition to, bacteria (typically
It is possible to obtain a dentifrice in which the growth inhibitory action of (oral bacteria) is obtained from natural products.

【0071】さらに、第一の本発明によれば、歯磨剤全
体が天然物からなる歯磨剤にできる等の従来の歯磨剤に
は存在しなかった効果が得られる。
Furthermore, according to the first aspect of the present invention, it is possible to obtain an effect which has not existed in conventional dentifrices, such as the fact that the whole dentifrice can be a natural dentifrice.

【0072】第二の本発明によれば、洗口剤等の水系の
歯磨剤についても、第一の本発明と同様の効果が容易に
得られる。
According to the second aspect of the present invention, the same effects as those of the first aspect of the present invention can be easily obtained even for an aqueous dentifrice such as a mouthwash.

【0073】第三の本発明によれば、第一の本発明と同
様の効果が得られる、かつ、抗菌性に優れた歯磨剤が得
られる。
According to the third aspect of the present invention, a dentifrice having the same effects as those of the first aspect of the present invention and excellent antibacterial properties can be obtained.

─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成8年4月26日[Submission date] April 26, 1996

【手続補正3】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0045[Name of item to be corrected] 0045

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0045】歯磨剤に配合するキチンは、その繰り返し
単位数が150〜4,500で、30〜200メッシュ
(好ましくは、80〜100メッシュ)であれば、歯磨
剤に配合してそのような効果の享受の容易であることも
本発明で見いだされている。なお、キチンの繰り返し単
位は、式(1)のNH基がNHCOCH基に変わっ
ているものである。
The chitin to be added to the dentifrice has the repeating unit number of 150 to 4,500, and if it is 30 to 200 mesh (preferably 80 to 100 mesh), such an effect can be obtained by adding it to the dentifrice. It is also found in the present invention that it is easy to enjoy. In addition, the repeating unit of chitin is a unit in which the NH 2 group of the formula (1) is changed to an NHCOCH 3 group.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下式(1)で表される繰り返し単位の数n
の平均値が2〜4,500の範囲であるキトサンの一種
若しくは二種以上が、潤性歯磨剤、練歯磨剤、液状歯磨
剤若しくは液体歯磨剤に配合されていること、を特徴と
する歯磨剤。 【化1】
1. The number n of repeating units represented by the following formula (1):
One or two or more types of chitosan having an average value of 2 to 4,500 are blended with a moisturizing dentifrice, a toothpaste, a liquid dentifrice or a liquid dentifrice. Agent. Embedded image
【請求項2】下式(1)で表される繰り返し単位の数n
の平均値が2〜150の範囲である低分子量キトサン
が、潤性歯磨剤、練歯磨剤、液状歯磨剤若しくは液体歯
磨剤に配合されていること、を特徴とする歯磨剤。 【化2】
2. The number n of repeating units represented by the following formula (1):
A low molecular weight chitosan having an average value of 2 to 150 is incorporated in a moisturizing dentifrice, a toothpaste, a liquid dentifrice or a liquid dentifrice. Embedded image
【請求項3】下式(1)で表される繰り返し単位の数n
の平均値が150を越えて4,500以下である高分子
量キトサンが、潤性歯磨剤、練歯磨剤、液状歯磨剤若し
くは液体歯磨剤に配合されていること、を特徴とする歯
磨剤。 【化3】
3. The number n of repeating units represented by the following formula (1):
The dentifrice is characterized in that a high molecular weight chitosan having an average value of more than 150 and 4,500 or less is blended with a moisturizing dentifrice, a toothpaste, a liquid dentifrice or a liquid dentifrice. Embedded image
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