JPH09249657A

JPH09249657A - （メタ）アクリル酸グリシジルの精製方法

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Publication number: JPH09249657A
Application number: JP5560896A
Authority: JP
Inventors: Fumihito Torii; 文仁鳥井; Kenichiro Ochiai; 健一朗落合; Hiroyuki Enomoto; 裕之榎本
Original assignee: NOF Corp
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1996-03-13
Filing date: 1996-03-13
Publication date: 1997-09-22
Anticipated expiration: 2016-03-13
Also published as: JP3885249B2

Abstract

(57)【要約】【課題】エピクロルヒドリンを反応原料として得られ
た粗（メタ）アクリル酸グリシジルから、エピクロルヒ
ドリンおよび反応で副生した塩素化合物をほとんど含ま
ない、したがつて、塩素濃度が低い、高純度の（メタ）
アクリル酸グリシジルを収率良く得る精製方法を提供す
る。【解決手段】（メタ）アクリル酸またはそのアルカリ
金属塩とエピクロルヒドリンを第４級オニウム塩の存在
下で反応させて得られた粗（メタ）アクリル酸グリシジ
ルに、粗（メタ）アクリル酸グリシジルに対し０．１〜
２０重量％のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩
基性化合物と粗（メタ）アクリル酸グリシジルに対し
０．０１〜５重量％の第４級オニウム塩を加えて、エピ
クロルヒドリンを留去し、ついで第４級オニウム塩に対
し０．５〜１０倍モルのスルホン酸またはスルホン酸塩
を加えて、ろ過または水洗し、さらに蒸留を行う。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エピクロルヒドリ
ンを反応原料として得られた粗（メタ）アクリル酸グリ
シジルの精製方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】１分子中に重合性のアクリロイル基また
はメタクロイル基とエポキシ基を有する（メタ）アクリ
ル酸グリシジルは、その構造上の特徴から、反応性モノ
マ―として広い分野に使用されている。たとえば、塗
料、接着剤、粘着剤、繊維改質剤、分散剤、レジスト材
料などの多岐にわたつている。

【０００３】（メタ）アクリル酸グリシジルを製造する
には、第一の方法として、（メタ）アクリル酸とエピク
ロルヒドリンを反応原料とする方法（特公昭３７−７４
５４号公報）、第二の方法として、（メタ）アクリル酸
のアルカリ金属塩とエピクロルヒドリンを反応原料とす
る方法（特公昭４５−２８７６２号公報）、第三の方法
として、（メタ）アクリル酸メチルとグリシド―ルを反
応原料とする方法（特公昭４７−３８４２１号公報）
が、知られている。

【０００４】このうち、エピクロルヒドリンを反応原料
とする第一および第二の方法は、最も汎用的な方法とし
て知られるが、これらの方法によると、未反応のエピク
ロルヒドリンおよび反応で副生した塩素化合物の除去の
ために蒸留を行つても、得られる製品中に数千ｐｐｍの
エピクロルヒドリンおよび反応で副生した塩素化合物が
数％混入してくる。これらの混入は、作業者の健康阻
害、グル―プトランスフア―重合の触媒毒、電子・電気
分野で使用した際の金属の腐蝕などの問題を引き起こす
原因となり、製品の産業上の利用が制限される。

【０００５】この問題を克服するため、特開昭４８−３
６１１７号公報には、第４級アンモニウム塩の存在下、
飽和または不飽和カルボン酸にエピクロルヒドリンを加
えて反応させ、さらにエピクロルヒドリンまたはアルキ
レンオキシドを加えて第１工程のエポキシ交換反応を行
い、第２工程として反応液を水酸化アルカリまたはアル
カリ土類金属の水酸化物とともに混合し、副生するエピ
クロルヒドリンを閉環除去し、再び第４級アンモニウム
塩の存在下に加熱反応させて２回目のエポキシ交換反応
を行い、さらに前記の第２工程を繰り返すことにより、
高純度のカルボン酸グリシジルを高収率で得る方法が開
示されている。

【０００６】しかし、この方法では、第４級アンモニウ
ム塩が残つているため、蒸留時に重合物が発生して作業
性が悪くなり、しかも、グリセリンジメタクリレ―ト、
グリセリントリメタクリレ―トなどが生成し、蒸留ピツ
チが増加するという問題がある。また、特開昭４８−７
２１１５号公報には、反応後の粗（メタ）アクリル酸グ
リシジルにスルホン酸塩を添加して重合を防止する方法
が開示されているが、反応で副生した塩素化合物の除去
は十分ではない。

【０００７】特開平４−１８７６８２号公報には、第４
級アンモニウム塩の存在下に酸素含有ガスでストリツピ
ングしたのち、蒸留を行う方法が開示されている。しか
し、この方法では、蒸留時に第４級アンモニウム塩が存
在するため、蒸留中に副生するエピクロルヒドリンの発
生を抑えることができず、また、第４級アンモニウム塩
の存在下で蒸留を行うと、重合物が発生して作業性が悪
くなり、さらに、グリセリンジメタクリレ―ト、グリセ
リントリメタクリレ―トなどが多く生成して、蒸留ピツ
チが増加するなどの問題がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来技術の問題点に鑑み、エピクロルヒドリンを反応原
料として得られた粗（メタ）アクリル酸グリシジルか
ら、エピクロルヒドリンおよび反応で副生した塩素化合
物をほとんど含まない、したがつて、塩素濃度が低い、
高純度の（メタ）アクリル酸グリシジルを収率良く得る
ことができる新規な精製方法を提供することを目的とし
ている。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するため、鋭意検討した結果、エピクロルヒド
リンを反応原料として得られた粗（メタ）アクリル酸グ
リシジルに対し、アルカリ金属またはアルカリ土類金属
の塩基性化合物と第４級オニウム塩を加えてエピクロル
ヒドリンを留去したのち、さらにスルホン酸またはスル
ホン酸塩を加えてろ過または水洗し、その後に蒸留を行
うようにすると、粗（メタ）アクリル酸グリシジル中の
エピクロルヒドリンおよび反応で副生した塩素化合物が
ほぼ除去されて、塩素濃度の低い高純度の（メタ）アク
リル酸グリシジルが高収率で得られることを見い出し、
本発明を完成するに至つた。

【００１０】本発明は、（メタ）アクリル酸またはその
アルカリ金属塩とエピクロルヒドリンを第４級オニウム
塩の存在下で反応させて得られた粗（メタ）アクリル酸
グリシジルに、粗（メタ）アクリル酸グリシジルに対し
０．１〜２０重量％のアルカリ金属またはアルカリ土類
金属の塩基性化合物と粗（メタ）アクリル酸グリシジル
に対し０．０１〜５重量％の第４級オニウム塩を加え
て、エピクロルヒドリンを留去し、ついで第４級オニウ
ム塩に対し０．５〜１０倍モルのスルホン酸またはスル
ホン酸塩を加えて、ろ過または水洗し、さらに蒸留を行
うことを特徴とする（メタ）アクリル酸グリシジルの精
製方法に係るものである。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明において精製の対象となる
粗（メタ）アクリル酸グリシジルとしては、（１）（メ
タ）アクリル酸とエピクロルヒドリンを第４級オニウム
塩の存在下で反応させたのち、アルカリ金属またはアル
カリ土類金属の塩基性化合物と反応して得られた反応混
合物から、副生する塩をろ別、水洗などにより除去した
もの、（２）（メタ）アクリル酸のアルカリ金属塩とエ
ピクロルヒドリンを第４級オニウム塩の存在下で反応し
て得られた反応混合物から、副生する塩をろ別、水洗な
どにより除去したもの、（３）上記（１），（２）の粗
（メタ）アクリル酸グリシジルよりエピクロルヒドリン
を除去したもの、（４）上記（３）の粗（メタ）アクリ
ル酸グリシジルを蒸留したものなどが挙げられる。

【００１２】本発明の精製方法に用いられるアルカリ金
属またはアルカリ土類金属の塩基性化合物としては、ア
ルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、酸化
物、炭酸塩または燐酸塩などがあり、たとえば、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化
マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、酸
化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カルシウム、燐酸ナトリウム、燐酸カリウムなどが挙
げられる。これらの塩基性化合物は、固形物、粉末また
は水溶液として使用することができる。

【００１３】これらの塩基性化合物は、１種を単独でま
たは２種以上を組み合わせて使用してもよい。使用量と
しては、粗（メタ）アクリル酸グリシジルに対し、０．
１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％であ
る。０．１重量％未満では塩素濃度を低くする効果が小
さく、２０重量％を超えると副反応のため収率が低下す
るばかりでなく、経済性の面からも好ましくない。

【００１４】本発明の精製方法に用いられる第４級オニ
ウム塩としては、テトラメチルアンモニウムクロライ
ド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラブチ
ルアンモニウムクロライド、トリメチルエチルアンモニ
ウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド、トリエチルメチルアンモニウムクロライド、ト
リエチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチ
ルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウム
ブロマイド、テトラメチルアンモニウムヨ―ダイド、テ
トラエチルアンモニウムヨ―ダイド、テトラメチルホス
ホニウムクロライド、テトラエチルホスホニウムクロラ
イド、テトラブチルホスホニウムクロライド、トリメチ
ルエチルホスホニウムクロライド、トリメチルベンジル
ホスホニウムクロライド、トリエチルメチルホスホニウ
ムクロライド、トリエチルベンジルホスホニウムクロラ
イド、テトラメチルホスホニウムブロマイド、テトラエ
チルホスホニウムブロマイド、テトラメチルホスホニウ
ムヨ―ダイド、テトラエチルホスホニウムヨ―ダイドな
どが挙げられる。

【００１５】これらの第４級オニウム塩は、１種を単独
でまたは２種以上を組み合わせて使用ししてもよい。使
用量としては、粗（メタ）アクリル酸グリシジルに対し
て、０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜１重量
％である。０．０１重量％未満では塩素濃度を低くする
効果が小さく、５重量％を超えると副反応のため収率が
低下するばかりでなく、経済性の面からも好ましくな
い。

【００１６】本発明の精製方法においては、まず、前記
の粗（メタ）アクリル酸グリシジルに、上記の塩基性化
合物と第４級オニウム塩を上記割合で加えて、粗（メ
タ）アクリル酸グリシジル中に含まれるエピクロルヒド
リンを留去する。その際、水との共沸留去が効果的であ
り、また重合禁止の目的で空気を導入しながら行うのが
望ましい。処理時間は、粗（メタ）アクリル酸グリシジ
ルが前記（１）〜（４）のいずれであるかを勘案した上
で、処理温度、減圧度、空気吹き込み量などの処理条件
に応じて、適宜設定することができる。

【００１７】本発明においては、上記のエピクロルヒド
リンの留去後、さらにスルホン酸またはスルホン酸塩を
加えて、通常２０〜７０℃で２０〜６０分間の撹拌処理
を行つたのち、ろ過または水洗する。ろ過は、反応によ
り生成した塩および未反応のアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属の塩基性化合物を、常圧ろ過、減圧ろ過、加
圧ろ過などにより除去するものである。また、水洗は、
反応により生成した塩および未反応のアルカリ金属また
はアルカリ土類金属の塩基性化合物を水に溶解させ、分
離した水層を除去するものである。

【００１８】ここで用いられるスルホン酸またはスルホ
ン酸塩としては、メタンスルホン酸、ラウリルスルホン
酸、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸、ベンゼンスルホン酸、ポリオキシエチレンステア
リルサルフエ―トなどのスルホン酸や、メタンスルホン
酸ナトリウム、ラウリルスルホン酸ナトリウム、パラト
ルエンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ナト
リウム、ポリオキシステアリルサルフエ―トソ―ダなど
のスルホン酸塩が挙げられる。

【００１９】これらのスルホン酸またはスルホン酸塩
は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用し
てもよい。使用量としては、第４級オニウム塩に対し、
０．５〜１０倍モル、好ましくは１〜５倍モルである。
０．５倍モル未満では重合物が生じて収率が低下しやす
く、１０倍モルを超えて使用しても収率は変わらず、経
済性の面からも好ましくない。

【００２０】本発明において、このようにスルホン酸ま
たはスルホン酸塩を加えてろ過または水洗したのち、蒸
留することにより、塩素濃度の低い高純度の（メタ）ア
クリル酸グリシジルを高収率で得ることができる。粗
（メタ）アクリル酸グリシジルの種類により異なるが、
一般に、エピクロルヒドリンの量は０．００２重量％以
下、塩素含量は１，０００ｐｐｍ以下、好ましくは５０
０ｐｐｍ以下に抑えることができ、純度９９重量％以上
の（メタ）アクリル酸グリシジルを７５重量％以上、好
ましくは８０重量％前後の高い収率で得ることが可能で
ある。

【００２１】

【実施例】以下に、実施例および比較例により、本発明
を具体的に説明する。なお、実施例および比較例で使用
した粗（メタ）アクリル酸グリシジルＡ〜Ｅは、以下の
調製方法１〜５により得られたものである。

【００２２】＜調製方法１＞メタクリル酸とエピクロル
ヒドリン（対メタクリル酸６倍モル）を撹拌機、温度
計、還流冷却管を付したフラスコに仕込んだ。ついで、
テトラメチルアンモニウムクロライド（対メタクリル酸
３モル％）、フエノチアジン（総仕込量の０．０２重量
％）を加え、９０℃で５時間保つた。つぎに、９０℃、
２００mmHgで空気を吹き込みながら、５０重量％水酸化
ナトリウム水溶液（対メタクリル酸１倍モル）を６時間
にわたつて滴下した。滴下終了後、水（総仕込量の５０
重量％）で水洗し、粗メタクリル酸グリシジルＡを得
た。

【００２３】＜調製方法２＞調製方法１で得られた粗メ
タクリル酸グリシジルＡに対し、６０℃、５０mmHgで空
気と水（対粗メタクリル酸グリシジルＡ５重量％／時
間）を吹き込みながら、６時間にわたつて未反応のエピ
クロルヒドリンを減圧留去することにより、粗メタクリ
ル酸グリシジルＢを得た。

【００２４】＜調製方法３＞調製方法１で得られた粗メ
タクリル酸グリシジルＡ（１，０６２ｇ）に、６０℃、
５０mmHgで空気と５０ml／時間の水を吹き込みながら、
１２時間にわたつて未反応のエピクロルヒドリンを減圧
留去し、その後、蒸留を行うことにより、粗メタクリル
酸グリシジルＣを得た。

【００２５】＜調製方法４＞メタクリル酸４３０．５ｇ
（５モル）と水酸化ナトリウム２００ｇ（５モル）との
中和反応によりメタクリル酸ナトリウムを合成し、これ
を脱水して得たメタクリル酸ナトリウム５４０．５ｇと
エピクロルヒドリン２，７７５．９ｇ（３０モル）を撹
拌機、温度計、還流冷却管を付したフラスコに仕込ん
だ。ついで、トリエチルベンジルアンモニウムクロライ
ド２４．０ｇ（対メタクリル酸ナトリウム２モル％）、
フエノチアジン０．５５ｇを加えて、９０℃、２００mm
Hgで空気を吹き込みながら５時間反応した。反応終了
後、１，５００ｇの水で水洗したのち、６０℃、５０mm
Hgで空気と５０ml／時間の水を吹き込みながら、６時間
にわたつて未反応のエピクロルヒドリンを減圧留去する
ことにより、粗メタクリル酸グリシジルＤを得た。

【００２６】＜調製方法５＞調製方法１と同様の方法に
より、アクリル酸３６０．２ｇ（５モル）、エピクロル
ヒドリン２，７７５．９ｇ（３０モル）、トリブチルベ
ンジルホスホニウムクロライド６５．６ｇ（０．２０モ
ル、メタクリル酸に対して４モル％）、フエノチアジン
０．５５ｇ、５０重量％水酸化ナトリウム４８０ｇ（６
モル）を用いて、粗アクリル酸グリシジルＥを得た。

【００２７】実施例１粗メタクリル酸グリシジルＡ２，９３３ｇに、水酸化ナ
トリウム２９．３ｇ（対粗メタクリル酸グリシジルＡ
１．０重量％）とテトラメチルアンモニウムクロライド
１．５ｇ（対粗メタクリル酸グリシジルＡ０．０５重量
％）を加えて、６０℃、５０mmHgで空気と５０ml／時間
の水を吹き込みながら、１２時間にわたつて未反応のエ
ピクロルヒドリンを減圧留去した。ついで、パラトルエ
ンスルホン酸４．７ｇ（対テトラメチルアンモニウムク
ロライド２倍モル）を加えて、６０℃で２０分間攪拌
後、水１５０ｇで水洗し、減圧下で脱水したのち、ろ過
した。最後に、蒸留を行い、精製メタクリル酸グリシジ
ルを得た。

【００２８】実施例２粗メタクリル酸グリシジルＢ７６６ｇに、水酸化ナトリ
ウム３８．３ｇ（対粗メタクリル酸グリシジルＢ５重量
％）とテトラメチルアンモニウムクロライド３．８ｇ
（対粗メタクリル酸グリシジルＢ０．５重量％）を加え
て、６０℃、５０mmHgで空気と５０ml／時間の水を吹き
込みながら、６時間にわたつて未反応のエピクロルヒド
リンを減圧留去した。ついで、パラトルエンスルホン酸
７．６ｇ（対テトラメチルアンモニウムクロライド２倍
モル）を加えて、４０℃で３０分間撹拌後、減圧下で脱
水したのち、ろ過した。最後に、蒸留を行い、精製メタ
クリル酸グリシジルを得た。

【００２９】実施例３〜７粗メタクリル酸グリシジルＢに対し、後記の表１に記載
のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩基性化合
物、第４級オニウム塩ならびにスルホン酸またはスルホ
ン酸塩を用いて、実施例２と同様の方法で精製処理し
て、精製メタクリル酸グリシジルを得た。なお、表１に
は、本実施例３〜７のほかに、前記の実施例１，２、後
記の実施例８〜１０および比較例１〜５で用いた上記化
合物についても、その種類および量を併記した。

【００３０】表１中の各符号は、下記のとおりである。５０％ＮａＯＨ：５０重量％水酸化ナトリウム水溶液ＴＭＡＣ：テトラメチルアンモニウムクロライドＴＥＢｚＡＣ：トリエチルベンジルアンモニウムクロラ
イドＴＢｕＢｚＰＣ：トリブチルベンジルホスホニウムクロ
ライドＰＴＳ：パラトルエンスルホン酸ＰＴＳＮａ：パラトルエンスルホン酸ナトリウム

【００３１】実施例８粗メタクリル酸グリシジルＣ５３０．３ｇに、表１に記
載の水酸化ナトリウムとトリエチルベンゼンアンモニウ
ムクロライドを加えて、６０℃、５０mmHgで空気と５０
ml／時間の水を吹き込みながら、３時間にわたつて未反
応のエピクロルヒドリンを減圧留去した。ついで、パラ
トルエンスルホン酸ナトリウムを加えて、２０℃で６０
分間撹拌後、水２２０ｇで水洗し、減圧下で脱水したの
ち、ろ過した。最後に、蒸留を行い、精製メタクリル酸
グリシジルを得た。

【００３２】実施例９粗メタクリル酸グリシジルＤ７４８ｇに、表１に記載の
水酸化ナトリウムとテトラメチルアンモニウムクロライ
ドを加えて、実施例２と同様の方法によりエピクロルヒ
ドリンを減圧留去した。ついで、パラトルエンスルホン
酸を加え、７０℃で２０分間撹拌後、減圧下で脱水した
のち、ろ過した。最後に、蒸留を行い、精製メタクリル
酸グリシジルを得た。

【００３３】実施例１０粗アクリル酸グリシジルＥ２，８６４ｇに、表１に記載
の５０重量％水酸化ナトリウム水溶液とテトラメチルア
ンモニウムクロライドを加えて、実施例１と同様の方法
によりエピクロルヒドリンを減圧留去した。ついで、パ
ラトルエンスルホン酸ナトリウムを加えて、４０℃で６
０分間撹拌後、減圧下で脱水したのち、ろ過した。最後
に、蒸留を行い、精製メタクリル酸グリシジルを得た。

【００３４】比較例１粗メタクリル酸グリシジルＢ７６６ｇに、６０℃で、５
０mmHgで空気と５０ml／時間の水を吹き込みながら、６
時間にわたつて未反応のエピクロルヒドリンを減圧留去
した。ついで、減圧下で脱水したのち、ろ過した。最後
に、蒸留を行い、精製メタクリル酸グリシジルを得た。

【００３５】比較例２粗メタクリル酸グリシジルＢ７６６ｇに、表１に記載の
水酸化ナトリウムを加えて、６０℃、５０mmHgで空気と
５０ml／時間の水を吹き込みながら、６時間にわたつて
未反応のエピクロルヒドリンを減圧留去した。減圧下で
脱水したのち、ろ過した。最後に、蒸留を行い、精製メ
タクリル酸グリシジルを得た。

【００３６】比較例３粗メタクリル酸グリシジルＢ７６６ｇに、表１に記載の
トリブチルベンジルホスホニウムクロライドを加えて、
６０℃、５０mmHgで空気と５０ml／時間の水を吹き込み
ながら、６時間にわたり未反応のエピクロルヒドリンを
減圧留去した。ついで、減圧下で脱水したのち、ろ過し
た。最後に、蒸留を行うことにより、精製メタクリル酸
グリシジルを得た。

【００３７】比較例４粗メタクリル酸グリシジルＢ７６６ｇに、６０℃、５０
mmHgで空気と５０ml／時間の水を吹き込みながら、表１
に記載のパラトルエンスルホン酸を加えて、６時間にわ
たり未反応のエピクロルヒドリンを減圧留去した。最後
に、蒸留を行い、精製メタクリル酸グリシジルを得た。

【００３８】比較例５粗メタクリル酸グリシジルＢ７６６ｇに、表１に記載の
水酸化ナトリウムとトリブチルベンジルホスホニウムク
ロライドを加えて、６０℃、５０mmHgで空気と５０ml／
時間の水を吹き込みながら、６時間にわたつて未反応の
エピクロルヒドリンを減圧留去した。ついで、減圧下で
脱水したのち、ろ過した。最後に、蒸留を行い、精製メ
タクリル酸グリシジルを得た。

【００３９】以上の実施例１〜１０および比較例１〜５
で得た精製（メタ）アクリル酸グリシジルについて、そ
の収率と、蒸留時の初留カツト分およびピツチ（蒸留残
渣）の収率を、後記の表２に示した。また、精製（メ
タ）アクリル酸グリシジルの純度、エピクロルヒドリン
の濃度および塩素濃度を調べ、表２に示した。純度とエ
ピクロルヒドリンの濃度は下記のガスクロマトグラフイ
―分析で測定し、塩素濃度はアルカリ水溶液で処理した
のち硝酸銀で滴定する方法で測定した。表２中、エピク
ロルヒドリンの濃度の欄における「ＮＤ」は、上記分析
で検知できなかつた（０．００２重量％以下であつた）
ことを示している。

【００４０】＜ガスクロマトグラフイ―分析＞機種：（株）島津製作所製の「ＧＣ１４−Ａ」測定条件：カラム；ＰＥＧ−ＨＴ５％、内径３mm、長さ２ｍ注入温度；２８０℃ カラム温度；８０〜２６０℃、７．５℃／分の昇温速度

【００４１】（注）※１：対粗（メタ）アクリル酸グリシジル（単位：重量％） ※２：対粗（メタ）アクリル酸グリシジル（単位：重量％） ※３：対第４級オニウム塩（単位：倍モル）

【００４２】（注）※４，５：収率は重量を蒸留前の重量で除した百分率である ※６：収率は重量を蒸留前の重量で除した百分率であり、ＥＣＨ濃度は製品中のエピクロルヒドリンの濃度であり、塩素濃度は製品中の塩素の濃度である

【００４３】上記の表２の結果から明らかなように、本
発明の実施例１〜１０の精製方法では、蒸留時の初留カ
ツト分が約６重量％以下、ピツチ（蒸留残渣）が約１７
重量％以下で、約７７重量％以上の高い収率が得られて
おり、しかも、この製品（メタ）アクリル酸グリシジル
にはエピクロルヒドリンがほとんど含まれておらず、塩
素濃度は約３５０ｐｐｍ以下の低い値を示しており、９
９重量％以上の高純度の（メタ）アクリル酸グリシジル
が得られていることがわかる。これに対して、比較例１
〜５の精製方法では、収率および純度ともに、本発明の
実施例１〜１０の方法に比べて、大分劣つていることが
明らかである。

【００４４】

【発明の効果】以上のように、本発明の精製方法によれ
ば、エピクロルヒドリンを反応原料として得られた粗
（メタ）アクリル酸グリシジルから、エピクロルヒドリ
ンおよび反応で副生した塩素化合物をほとんど含まな
い、したがつて、塩素濃度が低い、高純度の（メタ）ア
クリル酸グリシジルを高収率で得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（メタ）アクリル酸またはそのアルカリ
金属塩とエピクロルヒドリンを第４級オニウム塩の存在
下で反応させて得られた粗（メタ）アクリル酸グリシジ
ルに、粗（メタ）アクリル酸グリシジルに対し０．１〜
２０重量％のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩
基性化合物と粗（メタ）アクリル酸グリシジルに対し
０．０１〜５重量％の第４級オニウム塩を加えて、エピ
クロルヒドリンを留去し、ついで第４級オニウム塩に対
し０．５〜１０倍モルのスルホン酸またはスルホン酸塩
を加えて、ろ過または水洗し、さらに蒸留を行うことを
特徴とする（メタ）アクリル酸グリシジルの精製方法。