JPH09249763A - ポリプロピレン系樹脂発泡粒子 - Google Patents
ポリプロピレン系樹脂発泡粒子Info
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- JPH09249763A JPH09249763A JP5954396A JP5954396A JPH09249763A JP H09249763 A JPH09249763 A JP H09249763A JP 5954396 A JP5954396 A JP 5954396A JP 5954396 A JP5954396 A JP 5954396A JP H09249763 A JPH09249763 A JP H09249763A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 取り扱いに注意を要する過酸化物を使用する
ことなく、低密度で独立気泡に富み、且つ収縮の少ない
発泡粒子を得ることを課題とする。 【解決手段】 Ｚ平均分子量Ｍｚが少なくとも２．０×
１０6 以上で、Ｍｚ／Ｍｗ（重量平均分子量）が３．０
以上で、かつ高分子領域に分岐ポリマーを含むことを示
すカーブの張りだしがあるキャメル型の分子量分布カー
ブ（ゲルパーミエイションクロマトグラフによる）を有
するポリプロピレン系樹脂を主成分とする基材樹脂、架
橋助剤および発泡剤とを押出機中で溶融混練し、押出機
より押出発泡させ、切断して得られるポリプロピレン系
樹脂発泡粒子により上記課題を解決する。
ことなく、低密度で独立気泡に富み、且つ収縮の少ない
発泡粒子を得ることを課題とする。 【解決手段】 Ｚ平均分子量Ｍｚが少なくとも２．０×
１０6 以上で、Ｍｚ／Ｍｗ（重量平均分子量）が３．０
以上で、かつ高分子領域に分岐ポリマーを含むことを示
すカーブの張りだしがあるキャメル型の分子量分布カー
ブ（ゲルパーミエイションクロマトグラフによる）を有
するポリプロピレン系樹脂を主成分とする基材樹脂、架
橋助剤および発泡剤とを押出機中で溶融混練し、押出機
より押出発泡させ、切断して得られるポリプロピレン系
樹脂発泡粒子により上記課題を解決する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なポリプロピ
レン系樹脂発泡粒子に関する。更に詳しくは、本発明
は、各種包装材及び各種製品部材を製造するために使用
されるポリプロピレン系樹脂発泡粒子に関する。
レン系樹脂発泡粒子に関する。更に詳しくは、本発明
は、各種包装材及び各種製品部材を製造するために使用
されるポリプロピレン系樹脂発泡粒子に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り押出機を用いてポリプロピレン樹脂を溶融し、発泡剤
を混合して押出金型より押出し切断して発泡粒子を得る
方法は知られている（例えば、特公平２−３９３６７号
公報）。しかし、この公報によればポリプロピレンの発
泡粒子は２０倍以下のものしか得られない。そのため、
数回にわたって発泡粒子を加圧した後、発泡することに
よって高倍の発泡粒子を得るという極めて複雑な工程を
経ることが要求される。高発泡の発泡粒子が得られない
原因はポリプロピレン樹脂の押出発泡時の溶融張力が低
いためと考えられる。
り押出機を用いてポリプロピレン樹脂を溶融し、発泡剤
を混合して押出金型より押出し切断して発泡粒子を得る
方法は知られている（例えば、特公平２−３９３６７号
公報）。しかし、この公報によればポリプロピレンの発
泡粒子は２０倍以下のものしか得られない。そのため、
数回にわたって発泡粒子を加圧した後、発泡することに
よって高倍の発泡粒子を得るという極めて複雑な工程を
経ることが要求される。高発泡の発泡粒子が得られない
原因はポリプロピレン樹脂の押出発泡時の溶融張力が低
いためと考えられる。
【０００３】最近、高発泡の発泡粒子を得るために高溶
融張力を持った樹脂を使用する方法が提示されている
（特開平６−２３４８７８号公報）。しかし、これによ
る方法でも０．３５ｇ／ｃｍ3 以下の発泡粒子は連続気
泡となりやすく、且つ収縮するという問題がある。更
に、０．２３ｇ／ｃｍ3 以下の発泡粒子はこの方法でも
得られない。
融張力を持った樹脂を使用する方法が提示されている
（特開平６−２３４８７８号公報）。しかし、これによ
る方法でも０．３５ｇ／ｃｍ3 以下の発泡粒子は連続気
泡となりやすく、且つ収縮するという問題がある。更
に、０．２３ｇ／ｃｍ3 以下の発泡粒子はこの方法でも
得られない。
【０００４】従来より、ポリプロピレン樹脂の化学架
橋、すなわち、過酸化物及び架橋助剤により押出時の溶
融張力を調整することは知られている。しかし、この方
法は押出機中で架橋反応を行うため、押出条件により過
酸化物量のわずかな違いで架橋しすぎて押出不能になっ
たり、逆に樹脂の分解が起こるなど架橋量をコントロー
ルするのが極めて困難である。更に過酸化物は危険なた
め、取り扱いに注意を要するなどの問題点がある。
橋、すなわち、過酸化物及び架橋助剤により押出時の溶
融張力を調整することは知られている。しかし、この方
法は押出機中で架橋反応を行うため、押出条件により過
酸化物量のわずかな違いで架橋しすぎて押出不能になっ
たり、逆に樹脂の分解が起こるなど架橋量をコントロー
ルするのが極めて困難である。更に過酸化物は危険なた
め、取り扱いに注意を要するなどの問題点がある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の発明者等は、上
記の問題点を解決するために種々検討した結果、特定の
種類の樹脂を主成分として含む基材樹脂に、過酸化物の
非存在下、架橋助剤を添加することにより、押出発泡時
の溶融張力を上げ、低密度で独立気泡に富み、且つ収縮
の少ない発泡粒子を得ることができることを見い出し本
発明に至った。
記の問題点を解決するために種々検討した結果、特定の
種類の樹脂を主成分として含む基材樹脂に、過酸化物の
非存在下、架橋助剤を添加することにより、押出発泡時
の溶融張力を上げ、低密度で独立気泡に富み、且つ収縮
の少ない発泡粒子を得ることができることを見い出し本
発明に至った。
【０００６】かくして本発明によれば、Ｚ平均分子量Ｍ
ｚが少なくとも２．０×１０6 以上で、Ｍｚ／Ｍｗ（重
量平均分子量）が３．０以上で、かつ高分子領域に分岐
ポリマーを含むことを示すカーブの張りだしがあるキャ
メル型の分子量分布カーブ（ゲルパーミエイションクロ
マトグラフによる）を有するポリプロピレン系樹脂を主
成分とする基材樹脂、架橋助剤および発泡剤とを押出機
中で溶融混練し、押出機より押出発泡させ、切断して得
られるポリプロピレン系樹脂発泡粒子が提供される。
ｚが少なくとも２．０×１０6 以上で、Ｍｚ／Ｍｗ（重
量平均分子量）が３．０以上で、かつ高分子領域に分岐
ポリマーを含むことを示すカーブの張りだしがあるキャ
メル型の分子量分布カーブ（ゲルパーミエイションクロ
マトグラフによる）を有するポリプロピレン系樹脂を主
成分とする基材樹脂、架橋助剤および発泡剤とを押出機
中で溶融混練し、押出機より押出発泡させ、切断して得
られるポリプロピレン系樹脂発泡粒子が提供される。
【０００７】
【発明の実施の形態】Ｚ平均分子量Ｍｚが少なくとも
２．０×１０6 以上で、Ｍｚ／Ｍｗが３．０以上で、か
つ高分子領域に分岐ポリマーを含むことを示すカーブの
張りだしがあるキャメル型の分子量分布カーブを有する
ポリプロピレン系樹脂に、過酸化物の非存在下、架橋助
剤を添加することにより高発泡の発泡粒子が得られるの
は、原因は定かではないが以下のような理由によるもの
と考えられる。
２．０×１０6 以上で、Ｍｚ／Ｍｗが３．０以上で、か
つ高分子領域に分岐ポリマーを含むことを示すカーブの
張りだしがあるキャメル型の分子量分布カーブを有する
ポリプロピレン系樹脂に、過酸化物の非存在下、架橋助
剤を添加することにより高発泡の発泡粒子が得られるの
は、原因は定かではないが以下のような理由によるもの
と考えられる。
【０００８】キャメル型ポリプロピレンは、一般のポリ
プロピレン系樹脂と比較すると、例えば特開平２−２９
８５３６号公報で開示されているように、非常に複雑な
工程で製造されている長鎖分岐を持つ樹脂である。その
ため発泡性には優れているが、その反面分子切断が起こ
りやすいものと考えられる。例えば、押出工程によりメ
ルトフローインデックス（以下ＭＩと称する）が上昇す
ることで象徴されるように、キャメル型ポリプロピレン
系樹脂は特に熱や剪断により非常に劣化しやすい。これ
らのことからキャメル型ポリプロピレン系樹脂はその複
雑な製造過程によって分子内に不安定なラジカルを持っ
ており、そのため一般のポリプロピレン系樹脂に比べ劣
化が激しいと考えられる。
プロピレン系樹脂と比較すると、例えば特開平２−２９
８５３６号公報で開示されているように、非常に複雑な
工程で製造されている長鎖分岐を持つ樹脂である。その
ため発泡性には優れているが、その反面分子切断が起こ
りやすいものと考えられる。例えば、押出工程によりメ
ルトフローインデックス（以下ＭＩと称する）が上昇す
ることで象徴されるように、キャメル型ポリプロピレン
系樹脂は特に熱や剪断により非常に劣化しやすい。これ
らのことからキャメル型ポリプロピレン系樹脂はその複
雑な製造過程によって分子内に不安定なラジカルを持っ
ており、そのため一般のポリプロピレン系樹脂に比べ劣
化が激しいと考えられる。
【０００９】本発明の発明者等は、架橋助剤を過酸化物
の非存在下で、基材樹脂と混合することにより発泡性、
安定性に優れた発泡体が得られることを見い出した。な
お、本発明において、架橋助剤は、基材樹脂を一部架橋
させたり、ＭＩが上昇するのを妨げる粘度調節の如き機
能を有するものと考えられる。本発明で行ったゲルパー
ミエイションクロマトグラフ（以下ＧＰＣという）の測
定方法は次の通りである。
の非存在下で、基材樹脂と混合することにより発泡性、
安定性に優れた発泡体が得られることを見い出した。な
お、本発明において、架橋助剤は、基材樹脂を一部架橋
させたり、ＭＩが上昇するのを妨げる粘度調節の如き機
能を有するものと考えられる。本発明で行ったゲルパー
ミエイションクロマトグラフ（以下ＧＰＣという）の測
定方法は次の通りである。
【００１０】 測定装置：Ｗａｔｅｒｓ社、ＧＰＣ １５０−Ｃ型 測定条件：カラム ＫＦ−８０Ｍ ２本（ＳＨＯＤＥＸ：昭和電工社製） カラム温度 １４５℃ 注入温度 １４５℃ ポンプ温度 ６０℃ 使用溶剤 ｏ−ジクロロベンゼン（１．０ｍｌ／分） 走査時間 ５０分 注入容積 ４００μｌ このＧＰＣによって得られる情報としては次の通りであ
る。 （１）Ｍｎ（数平均分子量）：ポリマーの分子数に直接
関係する物性値を測定することによって求められる最も
基本的な平均分子量で、分子の総数に依存する。 （２）Ｍｗ（重量平均分子量）：測定される物性値がポ
リマーの重量に直接関係する時に求められる平均分子量
であって、分子量の２乗平均であり、Ｍｎより高重合度
分子に依存する。 （３）Ｍｚ（Ｚ平均分子量）：もっとも高次の平均分子
量で、分子量の３乗平均である。
る。 （１）Ｍｎ（数平均分子量）：ポリマーの分子数に直接
関係する物性値を測定することによって求められる最も
基本的な平均分子量で、分子の総数に依存する。 （２）Ｍｗ（重量平均分子量）：測定される物性値がポ
リマーの重量に直接関係する時に求められる平均分子量
であって、分子量の２乗平均であり、Ｍｎより高重合度
分子に依存する。 （３）Ｍｚ（Ｚ平均分子量）：もっとも高次の平均分子
量で、分子量の３乗平均である。
【００１１】本発明の使用される基材樹脂に主成分とし
て含まれるポリプロピレン系樹脂は、Ｍｚが少なくとも
２．０×１０6 以上で、Ｍｚ／Ｍｗが３．０以上となる
高分子である。このポリプロピレン系樹脂のＧＰＣによ
る分子量分布曲線は、常に高分子量領域に張り出しのあ
る形状で、これを図示すると、図１の曲線Ａのように、
分子量のピークより高分子側で単調減少カーブを示さ
ず、かつ曲線全体で３つ以上の変曲点を持つカーブとな
り、ラクダの背のような形状を呈する。このような分子
量分布曲線を有するポリプロピレン系樹脂を本発明では
キャメル型ポリプロピレン系樹脂と称する。これに対し
不充分な発泡性しか与えないポリプロピレン系樹脂の分
子量分布曲線は、曲線Ｂのように高分子量領域において
単調減少カーブとなる、単純山形形状である。つまり、
キャメル型の分子量分布は、ポリプロピレン系樹脂の多
くの部分は直鎖状であるが、高分子量のある成分が多く
の分岐を持っていることを示している。上記キャメル型
ポリプロピレン系樹脂は、キャメル型ホモポリプロピレ
ン樹脂（例えば、ハイモント社製ＰＦ−８１４）、エチ
レンとのブロック又はランダム共重合体（例えば、ハイ
モント社製ＳＤ−６３２）でもよい。
て含まれるポリプロピレン系樹脂は、Ｍｚが少なくとも
２．０×１０6 以上で、Ｍｚ／Ｍｗが３．０以上となる
高分子である。このポリプロピレン系樹脂のＧＰＣによ
る分子量分布曲線は、常に高分子量領域に張り出しのあ
る形状で、これを図示すると、図１の曲線Ａのように、
分子量のピークより高分子側で単調減少カーブを示さ
ず、かつ曲線全体で３つ以上の変曲点を持つカーブとな
り、ラクダの背のような形状を呈する。このような分子
量分布曲線を有するポリプロピレン系樹脂を本発明では
キャメル型ポリプロピレン系樹脂と称する。これに対し
不充分な発泡性しか与えないポリプロピレン系樹脂の分
子量分布曲線は、曲線Ｂのように高分子量領域において
単調減少カーブとなる、単純山形形状である。つまり、
キャメル型の分子量分布は、ポリプロピレン系樹脂の多
くの部分は直鎖状であるが、高分子量のある成分が多く
の分岐を持っていることを示している。上記キャメル型
ポリプロピレン系樹脂は、キャメル型ホモポリプロピレ
ン樹脂（例えば、ハイモント社製ＰＦ−８１４）、エチ
レンとのブロック又はランダム共重合体（例えば、ハイ
モント社製ＳＤ−６３２）でもよい。
【００１２】本発明に使用される基材樹脂は、上記キャ
メル型ポリプロピレン系樹脂を主成分とする。本発明に
おいて主成分とは、基材樹脂に対して、少なくとも６０
重量％以上を含むことを意味する。従って、基材樹脂は
キャメル型ポリプロピレン系樹脂単独からなってもよ
く、他の樹脂、例えばオレフィン系樹脂を更に含んでも
よい。
メル型ポリプロピレン系樹脂を主成分とする。本発明に
おいて主成分とは、基材樹脂に対して、少なくとも６０
重量％以上を含むことを意味する。従って、基材樹脂は
キャメル型ポリプロピレン系樹脂単独からなってもよ
く、他の樹脂、例えばオレフィン系樹脂を更に含んでも
よい。
【００１３】オレフィン系樹脂としては、一般的なポリ
プロピレン系樹脂（キャメル型でない重合体）、エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体、エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体、高密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、直鎖状超低密度
ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体などが
挙げられる。
プロピレン系樹脂（キャメル型でない重合体）、エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体、エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体、高密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、直鎖状超低密度
ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体などが
挙げられる。
【００１４】次に、上記基材樹脂には、溶融張力を上
げ、独立気泡率に富む良好な発泡粒子を得るために架橋
助剤が添加される。架橋助剤の具体例としては、ジビニ
ルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、テトラメチロールメタントリア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジ
ンクジアクリレート等の多官能モノマー；キノンジオキ
シム、ベンゾキノンジオキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾイ
ルキノンジオキシム等のオキシム系化合物；例えば、
Ｎ，Ｎ−ｍ−フェニレンビスマレイミド等のマレイミド
系化合物が挙げられる。特に好ましい架橋助剤は、オキ
シム系化合物である。
げ、独立気泡率に富む良好な発泡粒子を得るために架橋
助剤が添加される。架橋助剤の具体例としては、ジビニ
ルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、テトラメチロールメタントリア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジ
ンクジアクリレート等の多官能モノマー；キノンジオキ
シム、ベンゾキノンジオキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾイ
ルキノンジオキシム等のオキシム系化合物；例えば、
Ｎ，Ｎ−ｍ−フェニレンビスマレイミド等のマレイミド
系化合物が挙げられる。特に好ましい架橋助剤は、オキ
シム系化合物である。
【００１５】架橋助剤は、基材樹脂１００重量部に対し
て、０．０１〜５重量部の範囲で混合することが好まし
い。０．０１重量部以下では架橋助剤としての効果はな
く、また５重量部を超えると必要量を超え、更に分散不
良を生じるために成形体の外観を損なう等の欠点が生じ
る。本発明に使用できる発泡剤としては、大きく分けて
加熱分解型の固体化合物、揮発型の液体又は気体、不活
性ガス等を単独又は混合して使用することができる。
て、０．０１〜５重量部の範囲で混合することが好まし
い。０．０１重量部以下では架橋助剤としての効果はな
く、また５重量部を超えると必要量を超え、更に分散不
良を生じるために成形体の外観を損なう等の欠点が生じ
る。本発明に使用できる発泡剤としては、大きく分けて
加熱分解型の固体化合物、揮発型の液体又は気体、不活
性ガス等を単独又は混合して使用することができる。
【００１６】具体的には、加熱分解型の固体化合物とし
ては、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレ
ンテトラミン等が挙げられる。揮発型の液体又は気体と
しては、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノル
マルペンタン、イソペンタン、ネオペンタンのような飽
和脂肪族炭化水素類、シクロペンタン、シクロヘキサン
のような飽和脂肪環族炭化水素類、トリクロロフルオロ
メタン、ジクロロテトラフルオロエタンのようなハロゲ
ン化炭化水素類、ジメチルエーテルのようなエーテル
類、アセトンのようなケトン類、メタノール、エタノー
ルのようなアルコール類、水等が挙げられる。また、不
活性ガスとしては二酸化炭素、窒素等が挙げられる。
ては、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレ
ンテトラミン等が挙げられる。揮発型の液体又は気体と
しては、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノル
マルペンタン、イソペンタン、ネオペンタンのような飽
和脂肪族炭化水素類、シクロペンタン、シクロヘキサン
のような飽和脂肪環族炭化水素類、トリクロロフルオロ
メタン、ジクロロテトラフルオロエタンのようなハロゲ
ン化炭化水素類、ジメチルエーテルのようなエーテル
類、アセトンのようなケトン類、メタノール、エタノー
ルのようなアルコール類、水等が挙げられる。また、不
活性ガスとしては二酸化炭素、窒素等が挙げられる。
【００１７】更に、発泡助剤、造核剤を添加してもよ
い。発泡助剤としては、例えば微粉末タルク、シリカ、
炭酸水素ナトリウムとクエン酸との混合物のような気泡
核剤を使用することができる。その他、顔料、帯電防止
剤、難燃剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を混合しても
よい。本発明において、溶融混練及び押出発泡は、公知
の技術をそのまま使用することができる。例えば、押出
機としては、２台の押出機を直列に連結した形式のタン
デム押出機を用い、第１の押出機で架橋助剤を含む基材
樹脂に発泡剤を圧入して発泡性溶融物とし、第２の押出
機中でこの溶融物を発泡適性温度まで冷却し、その後１
個以上孔の開けられたノズル金型から樹脂を押出発泡さ
せる。次いで発泡樹脂を、任意の大きさに切断（例え
ば、ペレタイザーにより）することにより、ポリプロピ
レン系樹脂発泡粒子を得ることができる。
い。発泡助剤としては、例えば微粉末タルク、シリカ、
炭酸水素ナトリウムとクエン酸との混合物のような気泡
核剤を使用することができる。その他、顔料、帯電防止
剤、難燃剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を混合しても
よい。本発明において、溶融混練及び押出発泡は、公知
の技術をそのまま使用することができる。例えば、押出
機としては、２台の押出機を直列に連結した形式のタン
デム押出機を用い、第１の押出機で架橋助剤を含む基材
樹脂に発泡剤を圧入して発泡性溶融物とし、第２の押出
機中でこの溶融物を発泡適性温度まで冷却し、その後１
個以上孔の開けられたノズル金型から樹脂を押出発泡さ
せる。次いで発泡樹脂を、任意の大きさに切断（例え
ば、ペレタイザーにより）することにより、ポリプロピ
レン系樹脂発泡粒子を得ることができる。
【００１８】本発明のポリプロピレン系樹脂発泡粒子
は、球状、楕円状又はペレット状等の形状を有していて
もよい。また、発泡粒子は、好ましくは０．０１０〜
０．０５０ｇ／ｃｍ3 、更に好ましくは０．０１５〜
０．０２８ｇ／ｃｍ3 の密度を有する。密度が０．０１
０ｇ／ｃｍ3 より低い場合、成形性が悪いので好ましく
なく、０．０５０ｇ／ｃｍ3より高い場合、高倍の成形
品が得られないので好ましくない。
は、球状、楕円状又はペレット状等の形状を有していて
もよい。また、発泡粒子は、好ましくは０．０１０〜
０．０５０ｇ／ｃｍ3 、更に好ましくは０．０１５〜
０．０２８ｇ／ｃｍ3 の密度を有する。密度が０．０１
０ｇ／ｃｍ3 より低い場合、成形性が悪いので好ましく
なく、０．０５０ｇ／ｃｍ3より高い場合、高倍の成形
品が得られないので好ましくない。
【００１９】更に、発泡粒子は、２０ｍｍ以下の最大粒
径を有することが好ましい。最大粒径が、２０ｍｍより
大きい場合、発泡粒子を成形金型に充填する際にブロッ
クし、成形型の形状を再現しにくくなるので好ましくな
い。現在のところ発泡粒子は、１ｍｍ程度が最小径であ
る。また、発泡粒子は、５０〜１００％の独立気泡率を
有することが好ましい。
径を有することが好ましい。最大粒径が、２０ｍｍより
大きい場合、発泡粒子を成形金型に充填する際にブロッ
クし、成形型の形状を再現しにくくなるので好ましくな
い。現在のところ発泡粒子は、１ｍｍ程度が最小径であ
る。また、発泡粒子は、５０〜１００％の独立気泡率を
有することが好ましい。
【００２０】上記本発明のポリプロピレン系樹脂発泡粒
子は、例えば所望の形状の成形用型内に充填し、水蒸気
等により加熱することにより成形体を製造することがで
きる。成形体の製造は、公知の方法を利用して行うこと
ができる。
子は、例えば所望の形状の成形用型内に充填し、水蒸気
等により加熱することにより成形体を製造することがで
きる。成形体の製造は、公知の方法を利用して行うこと
ができる。
【００２１】
【実施例】以下、実施例に従って本発明を具体的に説明
する。 実施例１ キャメル型の分子量分布カーブを有するホモポリプロピ
レン樹脂（ＰＦ−８１４，ハイモント社製）７０重量部
と、エチレン−プロピレンランダム共重合体（Ｓ−１３
１，住友化学社製）３０重量部に対して、架橋助剤とし
てトリメチロールプロパントリメタクリレート２．０重
量部、核剤としてタルク０．５重量部を予め混合し、口
径φ５０−φ６５ｍｍの第１の押出機に供給した。
する。 実施例１ キャメル型の分子量分布カーブを有するホモポリプロピ
レン樹脂（ＰＦ−８１４，ハイモント社製）７０重量部
と、エチレン−プロピレンランダム共重合体（Ｓ−１３
１，住友化学社製）３０重量部に対して、架橋助剤とし
てトリメチロールプロパントリメタクリレート２．０重
量部、核剤としてタルク０．５重量部を予め混合し、口
径φ５０−φ６５ｍｍの第１の押出機に供給した。
【００２２】第１の押出機の中央より発泡剤としてブタ
ンガス２０重量部注入し、溶融混練した。樹脂を第１の
押出機から第２の押出機に移し、第２の押出機で発泡に
最も適する温度（１５８℃）に保たれた金型よりストラ
ンド状に押出発泡し、ペレタイザーにて切断した。な
お、金型は口径０．７ｍｍ、孔間隔１０ｍｍ、孔数は６
０個を有するものを使用した。
ンガス２０重量部注入し、溶融混練した。樹脂を第１の
押出機から第２の押出機に移し、第２の押出機で発泡に
最も適する温度（１５８℃）に保たれた金型よりストラ
ンド状に押出発泡し、ペレタイザーにて切断した。な
お、金型は口径０．７ｍｍ、孔間隔１０ｍｍ、孔数は６
０個を有するものを使用した。
【００２３】得られた発泡粒子は平均直径３．０ｍｍ、
平均長さ２．５ｍｍ、密度０．０２８ｇ／ｃｍ3 、独立
気泡率８３％であった。また、最大粒径は、３．０ｍｍ
であった。上記発泡粒子を３Ｋｇ／ｃｍ2 の窒素中に５
時間放置した後、直ちに内部が３００×３００×６０ｍ
ｍの大きさの金型に充填し、２．５Ｋｇ／ｃｍ2 の水蒸
気で成形した。得られた成形物は完全に融着した成形物
で、密度０．０２２ｇ／ｃｍ3 であった。
平均長さ２．５ｍｍ、密度０．０２８ｇ／ｃｍ3 、独立
気泡率８３％であった。また、最大粒径は、３．０ｍｍ
であった。上記発泡粒子を３Ｋｇ／ｃｍ2 の窒素中に５
時間放置した後、直ちに内部が３００×３００×６０ｍ
ｍの大きさの金型に充填し、２．５Ｋｇ／ｃｍ2 の水蒸
気で成形した。得られた成形物は完全に融着した成形物
で、密度０．０２２ｇ／ｃｍ3 であった。
【００２４】実施例２ キャメル型の分子量分布カーブを有するエチレン−プロ
ピレンブロック共重合体（ＳＤ−６３２，ハイモント社
製）８０重量部と、エチレン−プロピレンブロック共重
合体（ＡＨ５８５Ａ，住友化学社製）２０重量部に対
し、架橋助剤、ジンクジアクリレート０．５重量部、核
剤としてハイドロセロールＨＫ（ベーリンガー社製）
０．０５重量部を予め混合し、口径φ５０−φ６５ｍｍ
の押出機に供給した。
ピレンブロック共重合体（ＳＤ−６３２，ハイモント社
製）８０重量部と、エチレン−プロピレンブロック共重
合体（ＡＨ５８５Ａ，住友化学社製）２０重量部に対
し、架橋助剤、ジンクジアクリレート０．５重量部、核
剤としてハイドロセロールＨＫ（ベーリンガー社製）
０．０５重量部を予め混合し、口径φ５０−φ６５ｍｍ
の押出機に供給した。
【００２５】第１の押出機の中央より発泡剤としてブタ
ンガス２０重量部注入し、溶融混練した。樹脂を第１の
押出機から第２の押出機に移し、第２の押出機で発泡に
最も適する温度（１５８℃）に保たれた金型よりストラ
ンド状に押出発泡し、金型を出た所で回転機構を持つカ
ッター刃で切断した。なお、金型は口径０．７ｍｍ、孔
間隔１０ｍｍ、孔数は６０個を有するものを使用した。
ンガス２０重量部注入し、溶融混練した。樹脂を第１の
押出機から第２の押出機に移し、第２の押出機で発泡に
最も適する温度（１５８℃）に保たれた金型よりストラ
ンド状に押出発泡し、金型を出た所で回転機構を持つカ
ッター刃で切断した。なお、金型は口径０．７ｍｍ、孔
間隔１０ｍｍ、孔数は６０個を有するものを使用した。
【００２６】得られた発泡粒子は平均直径３．０ｍｍ、
平均長さ２．５ｍｍ、密度０．０２１ｇ／ｃｍ3 、独立
気泡率７２％であった。また、最大粒径は、３．５ｍｍ
であった。その発泡粒子を内部が５００×５００×５０
ｍｍの大きさの金型に入れて、４．２Ｋｇ／ｃｍ2 の窒
素で圧縮充填した後、３．５Ｋｇ／ｃｍ2 の水蒸気で成
形した。得られた成形物は完全に融着した成形物で、密
度０．０２８ｇ／ｃｍ3 であった。
平均長さ２．５ｍｍ、密度０．０２１ｇ／ｃｍ3 、独立
気泡率７２％であった。また、最大粒径は、３．５ｍｍ
であった。その発泡粒子を内部が５００×５００×５０
ｍｍの大きさの金型に入れて、４．２Ｋｇ／ｃｍ2 の窒
素で圧縮充填した後、３．５Ｋｇ／ｃｍ2 の水蒸気で成
形した。得られた成形物は完全に融着した成形物で、密
度０．０２８ｇ／ｃｍ3 であった。
【００２７】実施例３〜６ 表１に記載した基材樹脂、架橋助剤を使用すること以外
は、実施例２と同じ条件で実施した。 比較例１ 表１に記載した基材樹脂を使用し、架橋助剤を使用しな
いこと以外は、実施例５と同じ条件で実施した。 比較例２ 表１に記載した基材樹脂を使用し、架橋助剤を使用しな
いこと以外は、実施例３と同じ条件で実施した。 比較例３ 表１に記載した基材樹脂、架橋助剤及び過酸化物を使用
すること以外は、実施例３と同じ条件で実施した。
は、実施例２と同じ条件で実施した。 比較例１ 表１に記載した基材樹脂を使用し、架橋助剤を使用しな
いこと以外は、実施例５と同じ条件で実施した。 比較例２ 表１に記載した基材樹脂を使用し、架橋助剤を使用しな
いこと以外は、実施例３と同じ条件で実施した。 比較例３ 表１に記載した基材樹脂、架橋助剤及び過酸化物を使用
すること以外は、実施例３と同じ条件で実施した。
【００２８】実施例１〜６及び比較例１〜３の粒子の密
度、独立気泡率、最大粒径及び得られた成形体の外観を
表１及び２に示す。
度、独立気泡率、最大粒径及び得られた成形体の外観を
表１及び２に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】表中、ＰＦ−８１４及びＳＤ−６３２はハ
イモント社製、Ｓ−１３１（プロピレン−エチレンラン
ダム共重合体）、ＡＨ−５８５Ａ及びエスプレンＮＯ４
１６（エチレン−ブテン共重合体）は住友化学社製、Ｍ
Ｈ−８（ホモポリプロピレン樹脂）は三菱化学社製であ
る。また、「部」は重量部を意味する。更に、外観○は
収縮がなく表面にはりがある状態、△は収縮のために表
面に皺がある状態、×は収縮が激しい状態を意味する。
イモント社製、Ｓ−１３１（プロピレン−エチレンラン
ダム共重合体）、ＡＨ−５８５Ａ及びエスプレンＮＯ４
１６（エチレン−ブテン共重合体）は住友化学社製、Ｍ
Ｈ−８（ホモポリプロピレン樹脂）は三菱化学社製であ
る。また、「部」は重量部を意味する。更に、外観○は
収縮がなく表面にはりがある状態、△は収縮のために表
面に皺がある状態、×は収縮が激しい状態を意味する。
【００３２】表１及び表２より、過酸化物の非存在下、
架橋助剤を使用すれば良好な外観を付与しうる発泡粒子
を得ることができることが判る。
架橋助剤を使用すれば良好な外観を付与しうる発泡粒子
を得ることができることが判る。
【００３３】
【発明の効果】本発明のポリプロピレン系樹脂発泡粒子
は、Ｚ平均分子量Ｍｚが少なくとも２．０×１０6 以上
で、Ｍｚ／Ｍｗ（重量平均分子量）が３．０以上で、か
つ高分子領域に分岐ポリマーを含むことを示すカーブの
張りだしがあるキャメル型の分子量分布カーブ（ゲルパ
ーミエイションクロマトグラフによる）を有するポリプ
ロピレン系樹脂を主成分とする基材樹脂、架橋助剤およ
び発泡剤とを押出機中で溶融混練し、押出機より押出発
泡させ、切断して得られる。従って、低密度で独立気泡
に富み、且つ収縮の少ない発泡粒子を得ることができ
る。
は、Ｚ平均分子量Ｍｚが少なくとも２．０×１０6 以上
で、Ｍｚ／Ｍｗ（重量平均分子量）が３．０以上で、か
つ高分子領域に分岐ポリマーを含むことを示すカーブの
張りだしがあるキャメル型の分子量分布カーブ（ゲルパ
ーミエイションクロマトグラフによる）を有するポリプ
ロピレン系樹脂を主成分とする基材樹脂、架橋助剤およ
び発泡剤とを押出機中で溶融混練し、押出機より押出発
泡させ、切断して得られる。従って、低密度で独立気泡
に富み、且つ収縮の少ない発泡粒子を得ることができ
る。
【００３４】また、過酸化物の非存在下で溶融混練し、
押出発泡されることにより、取り扱いに注意を要するな
どの問題点を有する過酸化物を使用する必要はない。そ
のため、容易に発泡粒子を得ることができる。更に、発
泡粒子が、０．０１０〜０．０５０ｇ／ｃｍ3 の密度を
有することにより、断熱性及び緩衝性に優れた成形体を
提供しうる発泡粒子を得ることができる。
押出発泡されることにより、取り扱いに注意を要するな
どの問題点を有する過酸化物を使用する必要はない。そ
のため、容易に発泡粒子を得ることができる。更に、発
泡粒子が、０．０１０〜０．０５０ｇ／ｃｍ3 の密度を
有することにより、断熱性及び緩衝性に優れた成形体を
提供しうる発泡粒子を得ることができる。
【００３５】また、発泡粒子が、２０ｍｍ以下の最大粒
径を有することにより、発泡粒子を成形金型に充填する
際に、ブロッキングしにくく、成形型の形状を再現良く
成形することができる。
径を有することにより、発泡粒子を成形金型に充填する
際に、ブロッキングしにくく、成形型の形状を再現良く
成形することができる。
【図１】キャメル型ポリプロピレン系樹脂及びその他の
ポリプロピレン系樹脂の分子量分布を示す図である。
ポリプロピレン系樹脂の分子量分布を示す図である。
Claims (4)
- 【請求項１】 Ｚ平均分子量Ｍｚが少なくとも２．０×
１０6 以上で、Ｍｚ／Ｍｗ（重量平均分子量）が３．０
以上で、かつ高分子領域に分岐ポリマーを含むことを示
すカーブの張りだしがあるキャメル型の分子量分布カー
ブ（ゲルパーミエイションクロマトグラフによる）を有
するポリプロピレン系樹脂を主成分とする基材樹脂、架
橋助剤および発泡剤とを押出機中で溶融混練し、押出機
より押出発泡させ、切断して得られるポリプロピレン系
樹脂発泡粒子。 - 【請求項２】 押出機中での溶融混練が、過酸化物の非
存在下で行われる請求項１記載の粒子。 - 【請求項３】 発泡粒子が、０．０１０〜０．０５０ｇ
／ｃｍ3 の密度を有する請求項１又は２記載の粒子。 - 【請求項４】 発泡粒子が、２０ｍｍ以下の最大粒径を
有する請求項１〜３いずれか１つに記載の粒子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5954396A JP3583543B2 (ja) | 1996-03-15 | 1996-03-15 | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5954396A JP3583543B2 (ja) | 1996-03-15 | 1996-03-15 | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09249763A true JPH09249763A (ja) | 1997-09-22 |
| JP3583543B2 JP3583543B2 (ja) | 2004-11-04 |
Family
ID=13116290
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5954396A Expired - Lifetime JP3583543B2 (ja) | 1996-03-15 | 1996-03-15 | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3583543B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002322303A (ja) * | 2001-04-23 | 2002-11-08 | Daicel Novafoam Ltd | 発泡成形体用樹脂組成物、発泡成形体およびその製造方法 |
| JP2009510250A (ja) * | 2005-10-07 | 2009-03-12 | アドバンスド エラストマー システムズ，エル．ピー． | 過酸化物で硬化された熱可塑性加硫ゴムとその製造方法 |
| WO2009054212A1 (ja) * | 2007-10-26 | 2009-04-30 | Kaneka Corporation | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子および発泡成形体 |
| WO2022163627A1 (ja) * | 2021-01-26 | 2022-08-04 | 株式会社カネカ | 分岐構造を有するポリプロピレン系樹脂の製造方法、押出発泡粒子の製造方法、および、発泡成形体の製造方法 |
| WO2022210646A1 (ja) | 2021-03-29 | 2022-10-06 | 株式会社カネカ | ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子 |
| WO2023054223A1 (ja) * | 2021-09-29 | 2023-04-06 | 株式会社カネカ | ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子、ポリプロピレン系樹脂発泡成形体および積層発泡体 |
| CN116285095A (zh) * | 2022-12-12 | 2023-06-23 | 启东纽昇塑胶科技有限公司 | 一种改性聚丙烯发泡材料及其制备方法 |
| WO2024101188A1 (ja) * | 2022-11-10 | 2024-05-16 | 株式会社カネカ | ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子、その製造方法、及び発泡成形体 |
| WO2024204495A1 (ja) * | 2023-03-30 | 2024-10-03 | 株式会社カネカ | ポリプロピレン系樹脂発泡成形体の製造方法 |
-
1996
- 1996-03-15 JP JP5954396A patent/JP3583543B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP5358452B2 (ja) * | 2007-10-26 | 2013-12-04 | 株式会社カネカ | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子および発泡成形体 |
| WO2022163627A1 (ja) * | 2021-01-26 | 2022-08-04 | 株式会社カネカ | 分岐構造を有するポリプロピレン系樹脂の製造方法、押出発泡粒子の製造方法、および、発泡成形体の製造方法 |
| WO2022210646A1 (ja) | 2021-03-29 | 2022-10-06 | 株式会社カネカ | ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子 |
| WO2023054223A1 (ja) * | 2021-09-29 | 2023-04-06 | 株式会社カネカ | ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子、ポリプロピレン系樹脂発泡成形体および積層発泡体 |
| WO2024101188A1 (ja) * | 2022-11-10 | 2024-05-16 | 株式会社カネカ | ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子、その製造方法、及び発泡成形体 |
| CN116285095A (zh) * | 2022-12-12 | 2023-06-23 | 启东纽昇塑胶科技有限公司 | 一种改性聚丙烯发泡材料及其制备方法 |
| WO2024204495A1 (ja) * | 2023-03-30 | 2024-10-03 | 株式会社カネカ | ポリプロピレン系樹脂発泡成形体の製造方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3583543B2 (ja) | 2004-11-04 |
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