JPH09249850A

JPH09249850A - 塗料組成物

Info

Publication number: JPH09249850A
Application number: JP5920496A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Murata; 正博村田; Atsuko Takashio; 敦子高塩; Kazumi Fukutome; 和美福留; Toshio Wakizaka; 寿雄脇坂
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1996-03-15
Filing date: 1996-03-15
Publication date: 1997-09-22
Anticipated expiration: 2016-03-15
Also published as: JP3771313B2

Abstract

(57)【要約】【課題】深絞り加工性と硬度とのバランス、密着性、
潤滑性、衛生性及び耐沸騰水性に優れた塗膜を形成でき
る塗料、特に缶被覆用に適した塗料を得る。【解決手段】（ａ）数平均分子量１０，０００〜１０
０，０００、静的ガラス転移温度１０〜１２０℃、水酸
基価１〜１５mgKOH/g 、酸価１０以下のポリエステル樹
脂１００重量部に対して、（ｂ）数平均分子量１，００
０以下のエポキシ樹脂１〜２０重量部、（ｃ）アミノ樹
脂１〜２０重量部及び（ｄ）潤滑剤０．１〜１０重量
部、を含有することを特徴とする塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、深絞り加工性と硬
度とのバランスに優れ、密着性、潤滑性、衛生性及び耐
沸騰水性に優れた塗膜を形成できる塗料組成物、特に缶
被覆用に適した塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】従来、高加工性を必要とす
る缶内外面、蓋内外面、キャップ内外面用塗料として
は、アミノ−アルキド樹脂、アミノ−ポリエステル樹
脂、ビニル−アミノ樹脂、ビニルオルガノゾル等の樹脂
系の塗料が使用されている。

【０００３】しかしながら、アミノ−アルキド樹脂又は
アミノ−ポリエステル樹脂系の塗料から得られる塗膜
は、深絞り加工性と硬度とのバランスをとることが難し
く、またビニル−アミノ樹脂又はビニルオルガノゾルの
樹脂系の塗料から得られる塗膜は、缶内面に使用するに
は衛生性、耐沸騰水性に問題を有している。

【０００４】そこで本発明者らは、深絞り加工性と硬度
とのバランスに優れ、かつ密着性、潤滑性、衛生性及び
耐沸騰水性に優れた塗膜を形成でき、缶内面にも使用で
きる塗料組成物を得るべく鋭意研究の結果、樹脂成分と
して特定のポリエステル樹脂に、液状エポキシ樹脂、ア
ミノ樹脂及び潤滑剤を所定量配合してなる塗料によって
上記目的を達成できることを見出し本発明を完成するに
至った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、１．
（ａ）数平均分子量１０，０００〜１００，０００、静
的ガラス転移温度１０〜１２０℃、水酸基価１〜１５mg
KOH/g 、酸価１０以下のポリエステル樹脂１００重量部
に対して、（ｂ）数平均分子量１，０００以下のエポキ
シ樹脂１〜２０重量部、（ｃ）アミノ樹脂１〜２０重量
部及び（ｄ）潤滑剤０．１〜１０重量部、を含有するこ
とを特徴とする塗料組成物を提供するものである。

【０００６】また本発明は、２．上記項１記載の缶被覆
用塗料組成物を提供するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明組成物における（ａ）成分
であるポリエステル樹脂は、水酸基を含有するポリエス
テル樹脂であり、オイルフリーポリエステル樹脂、油変
性アルキド樹脂、また、これらの樹脂の変性物、例えば
ウレタン変性ポリエステル樹脂、ウレタン変性アルキド
樹脂、エポキシ変性ポリエステル樹脂、エポキシ変性ア
ルキド樹脂等のいずれであってもよい。

【０００８】上記オイルフリーポリエステル樹脂は、主
に多塩基酸と多価アルコールとのエステル化物である。
多塩基酸としては、例えばアジピン酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、ト
リメリット酸等を挙げることができる。これらの多塩基
酸は単独で、あるいは２種以上を混合して使用すること
ができる。多価アルコールとしては、例えばエチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等を
挙げることができる。これらの多価アルコールは単独
で、あるいは２種以上を混合して使用することができ
る。両成分のエステル化反応は、公知の方法によって行
うことができる。

【０００９】上記オイルフリーポリエステル樹脂は、上
記エステル化反応において、多塩基酸のかわりに多塩基
酸の低級アルキルエステル（例えばメチルエステル、エ
チルエステル等）を用い、エステル交換反応を行うこと
によっても得ることができる。両成分のエステル交換反
応は、公知の方法によって行うことができる。

【００１０】アルキド樹脂は、上記オイルフリーポリエ
ステル樹脂の酸成分及びアルコール成分に加えて、油脂
肪酸を公知の方法で反応せしめたものであって、油脂肪
酸としては、例えばヤシ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマ
ニ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、トール油脂肪酸、脱
水ヒマシ油脂肪酸、キリ油脂肪酸等を挙げることができ
る。

【００１１】ウレタン変性ポリエステル樹脂は、上記オ
イルフリーポリエステル樹脂、又は上記オイルフリーポ
リエステル樹脂製造の際の酸成分及びアルコール成分を
反応させて得られる低分子量のオイルフリーポリエステ
ル樹脂を、ポリイソシアネート化合物と公知の方法で反
応せしめたものである。ウレタン変性アルキド樹脂は、
上記アルキド樹脂、又は上記アルキド樹脂製造の際の各
成分を反応させて得られる低分子量のアルキド樹脂を、
ポリイソシアネート化合物と公知の方法で反応せしめた
ものである。ウレタン変性ポリエステル樹脂、ウレタン
変性アルキド樹脂を製造する際に使用するポリイソシア
ネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、４，４′−メチレンビ
ス（シクロヘキシルイソシアネート）、２，４，６−ト
リイソシアナトトルエン等が挙げられる。

【００１２】エポキシ変性ポリエステルは、前記オイル
フリーポリエステル樹脂、又は前記オイルフリーポリエ
ステル樹脂製造の際の酸成分及びアルコール成分を反応
させて得られるオイルフリーポリエステル樹脂を、エポ
キシ化合物と公知の方法で反応せしめたものである。エ
ポキシ変性アルキド樹脂は、前記アルキド樹脂、又は前
記アルキド樹脂製造の際の各成分を反応させて得られる
低分子量のアルキド樹脂を、ポリイソシアネート化合物
と公知の方法で反応せしめたものである。

【００１３】エポキシ変性ポリエステル樹脂、エポキシ
変性アルキド樹脂を製造する際に使用するエポキシ化合
物としては、ブチルグリシジルエーテル、オクチルグリ
シジルエーテル、ラウリン酸グリシジル、エチレングリ
コールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール
ジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシ
ジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジル
エーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオ
ペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ヘキサンジ
オールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジル
エーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエー
テル、ジグリセリンテトラグリシジルエーテル等の脂肪
族エポキシ化合物；ジシクロペンタジエンジオキサイ
ド、エポキシシクロヘキセンカルボン酸エチレングリコ
ールジエステル等の脂環族エポキシ化合物；ポリフェノ
ール化合物とエピクロルヒドリンとの反応によって得ら
れるエポキシ化合物、フタル酸ジグリシジルエステル、
トリグリシジルイソシアヌレート等の芳香族又は複素環
式エポキシ化合物等が挙げられる。

【００１４】上記ポリフェノール化合物とエピクロルヒ
ドリンとの反応によって得られるエポキシ化合物の製造
に用いうるポリフェノール化合物としては、例えばビス
（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−プロパン、４，
４′−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−１，１−エタン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１，１−イソブタン、ビス（４−ヒドロ
キシ−tert−ブチル−フェニル）−２，２−プロパン、
ビス（２−ヒドロキシナフチル）メタン、１，５−ジヒ
ドロキシナフタレン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェ
ニル）メタン、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）−
１，１，２，２−エタン、４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、フェノールノボラック、クレゾールノ
ボラック等が挙げられる。

【００１５】ポリフェノール化合物とエピクロルヒドリ
ンとの反応によって得られるエポキシ化合物の市販品と
しては、例えばシェル化学社製の、エピコート１００
１、同１００４、同１００７等を挙げることができる。

【００１６】上記ポリエステル樹脂は、得られる塗膜の
加工性、塗膜硬度、耐アルコール性等の観点から、数平
均分子量１０，０００〜１００，０００、ガラス転移温
度１０〜１２０℃、水酸基価１〜１５mgKOH/g 、酸価１
０以下であることが必要であり、数平均分子量１５，０
００〜４０，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ点）４０〜
１００℃、水酸基価３〜１０mgKOH/g 、酸価５以下であ
ることが好ましい。数平均分子量が１０，０００未満で
は加工性が劣り、一方、１００，０００を超えると得ら
れる塗料の粘度が高くなり取扱いが困難となる。Ｔｇ点
が１０℃未満では得られる塗膜の硬度が低くなり、一
方、１２０℃を超えると得られる塗膜の加工性が劣化す
る。また水酸基価及び酸価が上記範囲を外れると加工性
と硬度とのバランスがとれなくなる。

【００１７】本発明において、ガラス転移温度（Ｔｇ）
は、示差熱分析（ＤＳＣ）によるものであり、また数平
均分子量はゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によっ
て、標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したもので
ある。

【００１８】本発明組成物における（ｂ）成分であるエ
ポキシ樹脂は、数平均分子量１，０００以下であり、分
子中に少なくとも１個、好ましくは２個以上のエポキシ
基を有するものであって、エポキシ当量が１００〜５０
０の範囲であることが好ましい。

【００１９】上記エポキシ樹脂（ｂ）としては、ビスフ
ェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ノボラック型等種
々のエポキシ樹脂を挙げることができ、具体例として
は、エピコート８２８、エピコート８３４、エピコート
１００１、エピコート１５４〔以上、いずれも油化シェ
ルエポキシ（株）製〕、アラルダイト５０２、アラルダ
イト６００５〔以上、いずれもチバ社製〕、ダウ３３
２、ダウ３３１〔以上、いずれもダウケミカル社製〕
等を挙げることができる。

【００２０】本発明組成物における（ｃ）成分であるア
ミノ樹脂としては、メラミン、尿素、ベンゾグアナミ
ン、アセトグアナミン、ステログアナミン、スピログア
ナミン、ジシアンジアミド等のアミノ成分とホルムアル
デヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベ
ンツアルデヒド等のアルデヒド成分との反応によって得
られるメチロール化アミノ樹脂が挙げられる。このメチ
ロール化アミノ樹脂のメチロール基を炭素原子数１〜６
の低級アルコールによってエーテル化したものも上記ア
ミノ樹脂に包含される。

【００２１】上記アミノ樹脂としては、メチロール化メ
ラミン樹脂もしくはメチロール化ベンゾグアナミン樹脂
のメチロール基の一部又は全部を、低級アルコールによ
ってエーテル化した低級アルキルエーテル化メラミン樹
脂又は低級アルキルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂が
好ましい。上記エーテル化に使用する低級アルコールと
しては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソブ
チルアルコール、ｎ−ブチルアルコールが好ましく、こ
れらのアルコールは単独で又は２種以上を混合してエー
テル化に使用できる。

【００２２】上記メラミン樹脂の具体例としては、例え
ばユーバン２０ＳＥ、同２２５〔以上、いずれも三井東
圧（株）製〕、スーパーベッカミンＪ８２０−６０、同
Ｌ−１１７−６０、同Ｌ−１０９−６５、同４７−５０
８−６０、同Ｌ−１１８−６０、同Ｇ８２１−６０〔以
上、いずれも大日本インキ化学工業（株）製〕等のブチ
ルエーテル化メラミン樹脂；サイメル３００、同３０
３、同３２５、同３２７、同３５０、同７３０、同７３
６、同７３８〔いずれも三井サイテック（株）製〕、メ
ラン５２２、同５２３〔いずれも日立化成（株）製〕、
ニカラックＭＳ００１、同ＭＸ４３０、同ＭＸ６５０
〔三和ケミカル（株）製〕、スミマールＭ−５５、同Ｍ
−１００、同Ｍ−４０Ｓ〔住友化学（株）製〕、レジミ
ン７４０、同７４７〔いずれもモンサント社製〕等のメ
チルエーテル化メラミン樹脂；サイメル２３２、同２６
６、同ＸＶ−５１４、同１１３０〔いずれも三井サイテ
ック（株）製〕、ニカラックＭＸ５００、同ＭＸ６０
０、同ＭＳ９５〔いずれも三和ケミカル（株）製〕、レ
ジミン７５３、同７５５〔いずれもモンサント社製〕、
スミマールＭ−６６Ｂ〔住友化学（株）製〕等のメチル
エーテルとブチルエーテルとの混合エーテル化メラミン
樹脂等を挙げることができる。

【００２３】前記ベンゾグアナミン樹脂の具体例として
は、三井サイテック（株）製の、サイメル１１２３（メ
チルエーテルとエチルエーテルとの混合エーテル化ベン
ゾグアナミン樹脂）、サイメル１１２３−１０（メチル
エーテルとブチルエーテルとの混合エーテル化ベンゾグ
アナミン樹脂）、サイメル１１２８（ブチルエーテル化
ベンゾグアナミン樹脂）、マイコート１０２（メチルエ
ーテル化ベンゾグアナミン樹脂）等を挙げることができ
る。

【００２４】本発明組成物における（ｄ）成分である潤
滑剤は、塗膜に潤滑性を付与するために配合されるもの
であり、具体的には植物系ワックス、動物系ワックス、
鉱物系ワックス、石油系ワックス、脂肪酸エステル系ワ
ックス等を挙げることができ、これらは１種で、又は２
種以上混合して使用することができる。

【００２５】植物系ワックスとしてはカルナウバワック
ス、綿ワックス、木ロウ等があり、動物系ワックスとし
てはラノリンワックス、ゲイロウ、蜜ろう等があり、石
油系ワックスとしてはパラフィン系ワックス、マイクロ
クリスタリンワックス、ペトロラタム等があり、鉱物系
ワックスとしてはオゾケライト、モンタンワックス等が
あり、石油系ワックスとしてはポリエチレンワックス等
が挙げられる。

【００２６】上記脂肪酸エステル系ワックスとしては、
脂肪酸蔗糖エステルポリグリセリンエーテルと脂肪酸と
のエステル化物が挙げられる。脂肪酸蔗糖エステルとし
ては特開平６−２９３８６５号公報に開示されたものを
挙げることができ、蔗糖に存在する８個の水酸基のうち
少なくとも１つが脂肪酸とエステル化された、モノエス
テル、ジエステルもしくはトリエステル以上のポリエス
テル又はこれらエステルの２種以上の混合物である。

【００２７】ポリグリセリンエーテルと脂肪酸とのエス
テル化物としては、特開平７−１３８５０１号公報に開
示されたものを挙げることができる。このエステル化物
におけるポリグリセリンエーテルは、グリセリンの４〜
１２量体であるグリセリンのエーテル化物である。エス
テル化の程度は、ポリグリセリンエーテル中の水酸基数
の１／３以上がエステル化されたものである。

【００２８】脂肪酸蔗糖エステルおよびポリグリセリン
エーテルと脂肪酸とのエステル化物における脂肪酸とし
ては、炭素原子数１１〜２３の飽和又は不飽和脂肪酸が
好ましく、具体例としてラウリン酸、オレイン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等
が挙げられる。

【００２９】これらの潤滑剤のうち、融点が２５〜１５
０℃（さらに好ましくは４０〜１３０℃）であるワック
ス、例えばカルナウバワックス、ラノリンワックス、パ
ラフィン系ワックス、ポリエチレンワックス、脂肪酸エ
ステル系ワックス等を用いることが好ましい。これらの
ワックスは、エマルション系や分散系、溶解系等いずれ
の形態であってもよい。

【００３０】本発明塗料組成物中に潤滑剤を配合するこ
とによって、この組成物から得られる塗膜表面に滑り性
を付与することができ、塗面の摩擦抵抗が小さくなり、
成型加工性が向上し加工後における耐食性も向上する。

【００３１】本発明組成物において、ポリエステル樹脂
（ａ）、エポキシ樹脂（ｂ）、アミノ樹脂（ｃ）及び潤
滑剤（ｄ）の配合割合は、ポリエステル樹脂（ａ）１０
０重量部に対して、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）各成分が
固形分比で下記範囲となる割合である。

【００３２】エポキシ樹脂（ｂ）：１〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量部、アミノ樹脂（ｃ）：１〜２０重量部、好ましくは３〜１０重量部、潤滑剤（ｄ）：０．１〜１０重量部、好ましくは０．３〜５重量部。

【００３３】ポリエステル樹脂（ａ）１００重量部に対
して、エポキシ樹脂（ｂ）の配合量が１重量部未満では
得られる塗膜の付着性が十分でなくなり、沸騰水浸漬試
験後、例えば沸騰水に１時間浸漬後の塗膜の密着性が低
下し、一方、配合量が２０重量部を超えると得られる塗
膜の着色が大きくなり、またレトルト処理における抽出
量が多くなり衛生性が悪化する。

【００３４】ポリエステル樹脂（ａ）１００重量部に対
して、アミノ樹脂（ｃ）の配合量が１重量部未満では、
得られる塗膜の硬化が十分でなくなり塗膜硬度が低下
し、一方、配合量が２０重量部を超えると、得られる塗
膜の加工性が低下し、また沸騰水浸漬後の塗膜の密着性
が低下する。

【００３５】ポリエステル樹脂（ａ）１００重量部に対
して潤滑剤（ｄ）の配合量が０．１重量部未満では得ら
れる塗膜の滑り性が低下し、例えば絞り率が５０％を超
える深絞り加工のような厳しい加工を行った時に塗膜に
傷が付き平滑な塗面が得られなくなる。一方、潤滑剤
（ｄ）の配合量が１０重量部を超えると得られる塗膜の
柔軟性が低下し、厳しい加工を行った時に塗膜の連続性
が損なわれる。

【００３６】本発明組成物の形態は特に限定されるもの
ではないが、通常、上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び
（ｄ）各成分が有機溶剤中に溶解ないしは分散されてな
るものである。上記有機溶剤としては、上記（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）各成分を溶解ないしは分散さ
せることができる有機溶剤が使用される。具体例として
例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶
剤、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等のケ
トン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶
剤、エタノール、ブタノール等のアルコール系溶剤、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル等のエーテルアルコール系溶剤
等を挙げることができ、これらは単独で、あるいは２種
以上を混合して使用することができる。

【００３７】本発明組成物は、上記成分以外に、塗料用
として公知の着色顔料；体質顔料；消泡剤、塗面調整剤
等の添加剤；硬化触媒等を含有していてもよい。

【００３８】本発明組成物は、金属板上又は金属板を加
工した缶の外面及び／又は内面に塗装し、焼き付けるこ
とによって缶被覆用として適した塗膜を形成することが
できる。

【００３９】上記金属板としては、飲料缶、缶詰用缶、
蓋、キャップに用いることができる金属板であればいず
れも使用することができ、例えばアルミニウム板、ティ
ンフリースチール板、ブリキ板等を挙げることができ
る。

【００４０】本発明組成物は、ロールコータ塗装、スプ
レー塗装等の公知の塗装方法によって塗装することがで
き、塗装膜厚は特に限定されるものではないが、乾燥膜
厚で３〜１８μm の範囲であることが好ましい。塗膜の
焼付条件は、通常、約９０〜３３０℃の温度で約５秒〜
約３０分間程度である。

【００４１】上記のようにして、金属板上又は金属板を
加工した缶、蓋、キャップの内外面に、本発明組成物か
らの硬化塗膜を形成することができる。

【００４２】

【発明の効果】本発明組成物によって、深絞り加工性と
硬度とのバランスに優れ、密着性、潤滑性、衛生性及び
耐沸騰水性に優れた塗膜を形成できるので、缶内外面、
蓋内外面、キャップ内外面用塗料として適している。

【００４３】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、以下、「部」及び「％」はいずれも重
量基準によるものとする。

【００４４】ポリエステル樹脂溶液の製造製造例１テレフタル酸４９．８部、イソフタル酸４９．８部、ヘ
キサヒドロテレフタル酸３４．４部、アジピン酸２８．
５部、ネオペンチルグリコール９９．８部、トリメチロ
ールプロパン６．８部及び重縮合触媒を仕込み、加熱、
撹拌し、生成する水を除去しながらエステル化反応を行
い、数平均分子量２５，０００、水酸基価１０mgKOH/g
、酸価１．０、Ｔｇ点６０℃の樹脂を得た。得られた
樹脂をメチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝５０／
５０の混合溶剤にて希釈して固形分３０％のポリエステ
ル樹脂溶液Ａを得た。

【００４５】製造例２フタル酸３７．７部、イソフタル酸６６．４部、ヘキサ
ヒドロフタル酸４６．２部、トリメリット酸６．７部、
エチレングリコール１２．４部、ネオペンチルグリコー
ル７８．８部、トリメチロールプロパン６．８部及び重
縮合触媒を仕込み、加熱、撹拌し、生成する水を除去し
ながらエステル化反応を行い、数平均分子量１５，００
０、水酸基価５．０mgKOH/g 、酸価２．０、Ｔｇ点８０
℃の樹脂を得た。得られた樹脂をメチルエチルケトン／
シクロヘキサノン＝５０／５０の混合溶剤にて希釈し固
形分３０％のポリエステル樹脂溶液Ｂを得た。

【００４６】製造例３日本合成（株）製のポリエステル樹脂「ＴＰ−２２０」
（数平均分子量１６，０００、水酸基価７．０mgKOH/g
、酸価１以下、Ｔｇ点７０℃）をメチルエチルケトン
／シクロヘキサノン＝５０／５０の混合溶剤にて希釈し
固形分３０％のポリエステル樹脂溶液Ｃを得た。

【００４７】製造例４東洋紡績（株）製のポリエステル樹脂「バイロン１０
３」（数平均分子量２２，０００、水酸基価５mgKOH/g
、酸価２以下、Ｔｇ点４５℃）をメチルエチルケトン
／シクロヘキサノン＝５０／５０の混合溶剤にて希釈し
固形分３０％のポリエステル樹脂溶液Ｄを得た。

【００４８】製造例５（比較用）ユニチカ（株）製のポリエステル樹脂「ユニチカエリ
ーテルＵＥ−３３００」（数平均分子量８，０００、水
酸基価１８mgKOH/g 、酸価１以下、Ｔｇ点４５℃）をメ
チルエチルケトン／シクロヘキサノン＝５０／５０の混
合溶剤にて希釈し固形分３０％のポリエステル樹脂溶液
Ｅを得た。

【００４９】製造例６（比較用）ユニチカ（株）製のポリエステル樹脂「ユニチカエリ
ーテルＵＥ−３２３０」（数平均分子量２０，０００、
水酸基価５．０mgKOH/g 、酸価１以下、Ｔｇ点３℃）を
メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝５０／５０の
混合溶剤にて希釈し固形分３０％のポリエステル樹脂溶
液Ｆを得た。

【００５０】製造例７（比較用）荒川化学（株）製のポリマー樹脂「アラキードＫＡ−１
０２７Ｕ」（数平均分子量１０，０００、水酸基価２０
mgKOH/g 、酸価３、Ｔｇ点１５℃）をメチルエチルケト
ン／シクロヘキサノン＝５０／５０の混合溶剤にて希釈
し固形分３０％のポリエステル樹脂溶液Ｇを得た。

【００５１】上記製造例１〜７で得た固形分３０％の各
ポリエステル樹脂溶液を用いて各実施例及び比較例の塗
料を得た。

【００５２】実施例１容器中で、下記の組成配合にて均一に撹拌して固形分３
０％の塗料を得た。

【００５３】（＊１）サイメル３０３：三井サイテック（株）製、メ
チルエーテル化メラミン樹脂、固形分約１００％。

【００５４】（＊２）エピコート８２８：油化シェルエ
ポキシ（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、分
子量約３５０、エポキシ当量約１９０。

【００５５】（＊３）ソルベッソ１００：エッソ石油社
製、高沸点芳香族炭化水素系溶剤。（＊４）Nacure５２２５：（ネイキュア５２２５）米国
キングインダストリイズ社製、ドデシルベンゼンスル
ホン酸系硬化触媒。

【００５６】実施例２容器中で、下記の組成配合にて均一に撹拌して固形分３
０％の塗料を得た。

【００５７】（＊５）エピコート１５４：油化シェルエポキシ（株）
製、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、分子量約５
００、エポキシ当量約１７４。

【００５８】（＊６）ポリエチレンワックス分散液：融
点１００℃、固形分１６％のポリエチレンワックスの溶
剤分散液。

【００５９】実施例３容器中で、下記の組成配合にて均一に撹拌して固形分３
０％の塗料を得た。

【００６０】（＊７）サイメル３２５：三井サイテック（株）製、メ
チルエーテル化メラミン樹脂、固形分約８０％。

【００６１】（＊８）カルナウバワックス分散液：固形
分１０％のカルナウバワックスのエチンレングリコール
モノブチルエーテル分散液、カルナウバワックスの融点
は約７０℃。

【００６２】実施例４実施例３において、組成配合に、さらに硬化触媒とし
て、Nacure５２２５を０．５部加える以外は実施例３と
同様に行い固形分３０％の塗料を得た。

【００６３】実施例５容器中で、下記の組成配合にて均一に撹拌して固形分３
０％の塗料を得た。

【００６４】（＊９）５０％エピコート１００１：油化シェルエポキ
シ（株）製、「エピコート１００１」（ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂、分子量約９００、エポキシ当量約４
９０）をメチルエチルケトンに溶解させた固形分５０％
の溶液。

【００６５】（＊１０）パラフィン系ワックス分散液：
固形分１０％のパラフィン系ワックスのエチレングリコ
ールモノブチルエーテル分散液、パラフィン系ワックス
の融点は約７０℃。

【００６６】実施例６容器中で、下記の組成配合にて均一に撹拌して固形分３
０％の塗料を得た。

【００６７】ポリエステル樹脂溶液Ｄ３３３．３部サイメル３０３１０．０部エピコート１５４１５．０部ソルベッソ１００５５．１部 Nacure５２２５０．５部脂肪酸エステル系ワックス分散液（＊１１）５．０部計４１８．９部（＊１１）脂肪酸エステル系ワックス分散液：グリセリ
ンの重合度が６で１分子中に水酸基を８個有するヘキサ
グリセリンエーテルとラウリン酸とが、前者：後者のモ
ル比が１：６となる割合でエステル化されたエステル化
物１０部をエチレングリコールモノブチルエーテル９０
部中に添加して分散させてなるラウリン酸エステル系ワ
ックス分散液。

【００６８】比較例１容器中で、上記組成配合にて均一に撹拌して固形分３０
％の塗料を得た。

【００６９】比較例２容器中で、上記組成配合にて均一に撹拌して固形分３０
％の塗料を得た。

【００７０】比較例３容器中で、上記組成配合にて均一に撹拌して固形分３０
％の塗料を得た。

【００７１】比較例４実施例２において、７．５部のエピコート１５４のかわ
りに、エピコート１００４（＊１２）７．５部をシクロ
ヘキサノン７．５部に溶解してなる５０％エピコート１
００４溶液１５部を使用し、ソルベッソ１００の量を２
４．５部から１７部に変更する以外は実施例２と同様に
行い固形分３０％の塗料を得た。

【００７２】（＊１２）エピコート１００４：油化シェ
ルエポキシ（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、分子量約１，４００、エポキシ当量約９５０。

【００７３】比較例５実施例２において、ポリエステル樹脂溶液Ｂのかわりに
ポリエステル樹脂溶液Ｇを使用する以外は実施例２と同
様に行い固形分３０％の塗料を得た。

【００７４】比較例６実施例１において、ラノリンワックスを配合せず、ソル
ベッソ１００の量を２３．４部とする以外は実施例１と
同様に行い固形分３０％の塗料を得た。

【００７５】比較例７実施例１においてラノリンワックスの配合量を１１部と
し、ソルベッソ１００の量を４９．１部とする以外は実
施例１と同様に行い固形分３０％の塗料を得た。

【００７６】試験塗板の作成上記実施例及び比較例で得た塗料を厚さ０．２５mmの＃
５０５２アルミニウム板に乾燥膜厚が１２μm となるよ
うに塗装し、風速１８m/秒の熱風で、素材到達最高温度
（ＰＭＴ）が２７０℃となる条件で、３０秒間焼き付け
て試験塗板を得た。得られた試験塗板について下記の試
験を行った。試験結果を後記表１に示す。

【００７７】（１）塗膜外観：試験塗板の塗膜外観を目
視観察した。異常の認められないものを○と表示した。

【００７８】（２）密着性：ＪＩＳＫ−５４００
８．５．２（１９９０）碁盤目−テープ法に準じて、試
験塗板の塗膜面に１．５mm×１．５mmのマス目を１００
個作成し、その表面の粘着セロハンテープを貼着し、急
激に剥した後のマス目部の塗膜の状態を評価した。

【００７９】○：剥離が認められない。

【００８０】△：わずかに剥離が認められる。

【００８１】×：著しい剥離が認められる。

【００８２】（３）深絞り加工性：絞り率５０％の深絞
り加工機を使用し、試験塗板の加工側面部にクロスカッ
トを入れ、深絞り加工を行い加工側面部の塗膜の剥離状
態を目視観察した。評価は下記基準に従って行った。

【００８３】○：剥離が認められない。

【００８４】△：わずかに剥離が認められる。

【００８５】×：著しい剥離が認められる。

【００８６】（４）耐沸騰水浸漬性：前記（３）深絞り
加工性の試験を行った後、加工物品を１００℃の沸騰水
中に１時間浸漬を行った後、加工側面部に前記（２）と
同様の密着性試験を行った。評価基準は下記のとおりで
ある。

【００８７】○：剥離が認められない。

【００８８】△：わずかに剥離が認められる。

【００８９】×：著しい剥離が認められる。

【００９０】（５）塗膜硬度：試験塗板の塗膜に、ＪＩ
ＳＫ−５４００８．４．２（１９９０）に規定する
鉛筆引っかき試験を行った。評価はやぶれ法で行った。

【００９１】（６）衛生性：塗装面積１００cm² の試験
塗板を、１００ccの水中にて１００℃で６０分間浸漬処
理を行った際の、抽出水の過マンガン酸カリウム消費量
（ppm)を測定した。

【００９２】（７）潤滑性：試験塗板の塗膜面につい
て、イーガンスリップテスターモデル No.２２５−
３（スウイングアルバートインスツルメントカン
パニー製）〔Egan Slip Tester Model No.225-3 (Thwin
g Albert Instrument Co. 製）〕を用いて、引張り速度
１０cm/1分の条件にて動摩擦係数を測定した。

【００９３】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｄ 163/00 ＰＫＬＣ０９Ｄ 163/00 ＰＫＬＰＫＱＰＫＱ (72)発明者脇坂寿雄神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号関西ペイント株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）数平均分子量１０，０００〜１０
０，０００、静的ガラス転移温度１０〜１２０℃、水酸
基価１〜１５mgKOH/g 、酸価１０以下のポリエステル樹
脂１００重量部に対して、（ｂ）数平均分子量１，００
０以下のエポキシ樹脂１〜２０重量部、（ｃ）アミノ樹
脂１〜２０重量部及び（ｄ）潤滑剤０．１〜１０重量
部、を含有することを特徴とする塗料組成物。
【請求項２】アミノ樹脂（ｃ）が、メチルエーテル化
メラミン樹脂及びベンゾグアナミン樹脂、ブチルエーテ
ル化メラミン樹脂及びベンゾグアナミン樹脂、メチルエ
ーテルとブチルエーテルとの混合エーテル化メラミン樹
脂及びベンゾグアナミン樹脂から選ばれる少なくとも１
種であることを特徴とする請求項１記載の塗料組成物。
【請求項３】請求項１又は２に記載の缶被覆用塗料組
成物。