JPH09253505A - 光触媒繊維及び有害物質除去装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 光触媒反応に携わる面積が大きく、かつ光触
媒微粒子の脱落が起こり難い光触媒繊維を提供し、また
光触媒繊維を用いた有害物質の酸化分解速度の大きい有
害物質除去装置を提供する。 【解決手段】 光触媒微粒子を表面に固定したガラス質
球を光学繊維の表面、特に少なくとも漏光部に担持させ
る。また、この光触媒繊維を有害物質の光触媒反応槽に
内蔵させて有害物質除去装置とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光触媒反応を誘起
する光触媒繊維及びこの光触媒繊維を用いた有害物質除
去装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、水中に含まれるバクテリア、トリ
ハロメタン、空気中に含まれるタバコ煙、或いはトイレ
の悪臭物質等の液体中や気体中の有害物質を半導体結晶
である光触媒微粒子を用い、この光触媒微粒子に半導体
のバンドギャップ以上のエネルギーに対応する波長の光
を照射し、当該微粒子から発せられる光の光触媒反応を
利用して、有害物質を酸化分解する技術が注目されてい
る。そして、光が届きにくい部所でもこの光触媒反応を
利用する方法として光学繊維に光触媒微粒子を担持させ
たものを用いる方法が提案されており、さらに特公平４
−４３８４１号公報、特開平６−１３４４７６号公報に
は、光学繊維の表面に漏光部を形成し、この漏光部に光
触媒微粒子を直接薄膜状に積み重ねて担持させることが
開示されている。

【０００３】一般に光触媒の反応は、光触媒反応に係わ
る面積が大きいほど有害物質の酸化分解速度が大きくな
るが、前記公報で開示の方法では、有害物質が接触する
のは薄膜状の表層部の光触媒微粒子のみであり、反応に
係わる面積が少ないため酸化分解速度が小さく、実用上
有害物質の除去には不十分である。また、用いる光学繊
維の漏光度を高めるため光学繊維を大きな曲率で屈曲さ
せて用いる場合、担持させた光触媒微粒子の薄膜に応力
が加わりクラックが生じ、光触媒微粒子の脱落が起こり
易いという難点がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光触
媒反応に携わる面積が大きく、かつ光触媒微粒子の脱落
が起こり難い光触媒繊維を提供することにあり、また光
触媒繊維を用いた有害物質の酸化分解速度の大きい有害
物質除去装置を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、光触媒微粒子
を表面に固定したガラス質球が、光学的に透明な接着剤
を介して或いは介することなく、漏光部を有する光学繊
維の表面の少なくとも一部に担持されたことを特徴とす
る光触媒繊維、

【０００６】及び、前記の光触媒繊維を有害物質の光触
媒反応槽に内蔵させたことを特徴とする有害物質除去装
置、にある。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の光触媒繊維に用いられる
光触媒微粒子としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、三酸
化タングステン、三酸化ニオブ等の金属酸化物結晶微粒
子、硫化カドミウム等の硫黄化合物結晶微粒子等が挙げ
られ、特に酸化力の強い結晶形態のアナターゼ型の二酸
化チタンが好ましく、例えば市販品として入手しうる二
酸化チタン光触媒微粒子としては、石原産業（株）製タ
イペークＳＴ−０１、多木化学（株）製酸化チタンゾル
が用いられる。また、光触媒微粒子として、チタンアル
コキシド化合物、亜鉛アルコキシド化合物等の金属アル
コキシド化合物の部分加水分解物を縮合したものを用い
ることもできる。

【０００８】光触媒微粒子の好ましい一次粒子径は、１
０〜１０００オングストロングであり、粒子径が１０オ
ングストロング未満では、粒子の量子サイズ効果が顕著
に現れ、半導体の価電子帯の上端と伝導電子帯の下端間
のエネルギー（バンドギャップ）が高エネルギー側にシ
フトし、励起波長域での光学繊維の光吸収のため励起光
の導光が困難となり、粒子径が１０００オングストロン
グを超えると、光触媒反応の活性が低くなる。本発明の
光触媒繊維に光触媒反応を起こさせるには、バンドギャ
ップ以上のエネルギーに対応する４１０ｎｍ以下の紫外
線を照射することにより光学繊維の導光部より導光して
漏光部より漏光させ光触媒微粒子を励起させて光触媒反
応を誘起することができる。

【０００９】光触媒微粒子を固定するガラス質球として
は、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃を主成分とする光学的に透明な
中空状球（ガラスバルーン）或いは中実状球（ガラスビ
ーズ）が用いられ、特に中空状球は軽く、水に浮く光触
媒繊維が得られるという利点を有する。なお、本発明に
おいて、光学的に透明とは、波長４１０ｎｍにおける全
光線透過率が２０％以上であることを意味し、ガラス質
球の全光線透過率が２０％未満では、ガラス質球を透過
する光量が少なく光触媒を十分励起できない。

【００１０】ガラス質球の直径は、用いる光学繊維の直
径、光触媒微粒子の粒子径にもよるが、１μｍ〜１０ｍ
ｍの範囲で適宜選択される。ガラス質球の直径が１μｍ
未満では、ガラス質球に固定される光触媒微粒子の数が
少なく十分な光触媒反応を生じ難く、１０ｍｍを超える
と、ガラス質球を光学繊維に担持させることが困難であ
る。また、ガラス質球が中空状球である場合は、実用上
の強度を保持するうえで、殻の厚みが０．１μｍ以上で
あることが好ましい。

【００１１】本発明の光触媒繊維に用いられる光学繊維
としては、微粒子の光触媒を励起する波長域が導光可能
であれば特に制限はなく、例えばポリメチルメタクリレ
ート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、
ポリ−４−メチルペンテン−１等の非晶性ポリオレフィ
ン樹脂等を素材とするプラスチック系光学繊維及び石英
ガラスを素材とする石英系光学繊維が挙げられる。

【００１２】また、光学繊維は、コア／クラッド構造の
ステップインデックス型光学繊維、コア部構造のみより
なる裸の光学繊維或いはグレイデッドインデックス型光
学繊維のいずれであってもよい。本発明において光学繊
維は、漏光部を有しない光学繊維であってもガラス質球
を光学繊維表面に接合することにより、その接合部より
漏光するが、さらに光学繊維の漏光率を高めるには光学
繊維の表面に漏光部を形成させたものであることが好ま
しい。

【００１３】本発明の光触媒繊維は、光触媒微粒子を表
面に固定したガラス質球が漏光部を有する光学繊維の表
面、好ましくは光学繊維表面の漏光部の全部または一部
に担持されてなるが、光学繊維の漏光部は、光学繊維
の表面に粗面を形成する、光学繊維を漏光が生じる曲
率に屈曲する等の方法により形成し、漏光部形成の部位
は、使用用途、使用形態に応じて適宜設定することがで
きる。

【００１４】ガラス質球表面への光触媒微粒子の固定及
び光触媒微粒子固定ガラス質球の光学繊維漏光部への担
持においては、予めガラス質球表面及び光学繊維漏光部
表面に表面処理を施し官能基を形成しておくことが好ま
しい。

【００１５】表面処理としては、例えば、水酸化ナト
リウム水溶液、水酸化カリウム水溶液等のアルカリ性水
溶液で加水分解し水酸基を形成させる、無水コハク
酸、無水酢酸、無水フタル酸等の酸無水物の加水分解物
と被処理物表面の水酸基と脱水反応させカルボキシル基
を形成させる、分子末端にエポキシ基、アミノ基、ア
ルコキシ基を有する加水分解性ケイ素化合物の加水分解
物で処理しその縮合物で被覆する等の方法が用いられ
る。

【００１６】における加水分解性ケイ素化合物として
は、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピ
ルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシ
シラン等が挙げられる。

【００１７】ガラス質球表面への光触媒微粒子の固定
は、ガラス質球表面自体に存在する水酸基と光触媒微
粒子表面に存在する水酸基を化学的に反応させ、化学的
結合を形成させる、表面処理したガラス質球の官能基
と光触媒微粒子表面に存在する水酸基を化学的に反応さ
せ、化学的結合を形成させる等の方法により行われる。

【００１８】これら化学的反応は、エーテル結合、エス
テル結合、アミド結合等を形成する脱水縮合反応、エポ
キシ基の開環重合に基づく反応であり、光触媒微粒子の
固定方法としては、ガラス質球に光触媒微粒子をコーテ
ィングし、室温〜６００℃の温度範囲で加熱することに
より化学的反応を生じさせる方法が挙げられる。加熱温
度が室温以下では、反応が遅く、６００℃を超えると、
光触媒の結晶形態が変わり易く光触媒活性が低下し易く
なる。

【００１９】光触媒微粒子固定ガラス質球の光学繊維漏
光部への担持は、光触媒微粒子固定ガラス質球を一層の
み光学繊維漏光部へ担持させる場合は、光触媒微粒子固
定ガラス質球の官能基と光学繊維漏光部の官能基との化
学的結合をさせることにより行われ、また、光学的に透
明な接着剤を用い、この接着剤を介して光学繊維の漏光
部に担持させてもよい。光触媒微粒子固定ガラス質球の
光学繊維漏光部への担持における化学的結合は、脱水縮
合反応に基づくエーテル結合、エステル結合、アミド結
合、エポキシ基の開環重合に基づく結合である。

【００２０】光触媒微粒子固定ガラス質球を一層のみ光
学繊維漏光部へ担持する方法としては、例えば光触媒微
粒子固定ガラス質球を液面に浮かべた液に光学繊維の少
なくとも漏光部を浸した後、漏光部にのみ光触媒微粒子
固定ガラス質球が付着している状態で引き上げ、２０〜
６００℃の温度で、かつ光学繊維が損傷しない温度範囲
で加熱する。加熱温度が２０℃以下では、反応が遅く、
６００℃を超えると、化学的結合が壊れ易くなる。

【００２１】図１に、光学繊維漏光部の全部に光触媒微
粒子固定ガラス質球を一層のみ担持させた光触媒繊維の
模式側面図、図２に、光学繊維漏光部の一部に光触媒微
粒子固定ガラス質球を一層のみ担持させた光触媒繊維の
模式側面図をそれぞれ示す。

【００２２】光触媒微粒子固定ガラス質球を積み重ねて
光学繊維漏光部へ担持させる場合は、それぞれの官能基
同士の化学的結合だけでは、光学繊維漏光部と光触媒微
粒子固定ガラス質球或いは隣接する光触媒微粒子固定ガ
ラス質球と光触媒微粒子固定ガラス質球の間の十分な結
合強度が得られないので、光学的に透明な接着剤を用い
て光学繊維漏光部と光触媒微粒子固定ガラス質球間或い
は隣接する光触媒微粒子固定ガラス質球間を接着する。
従って、接着剤を用いてなる本発明の光触媒繊維は、光
触媒微粒子を表面に固定したガラス質球が光学的に透明
な接着剤を介して光学繊維の漏光部の少なくとも一部に
担持されている。

【００２３】用いられる光学的に透明な接着剤は、前記
と同様、波長４１０ｎｍにおける全光線透過率が２０％
以上である接着剤で、全光線透過率が２０％未満では、
微粒子の光触媒に励起光が十分到達しない。また、用い
られる接着剤は、その屈折率が光学繊維及びガラス質球
の屈折率と同程度か小さいことが好ましく、光学繊維、
ガラス質球より屈折率が大きいと界面で反射する光の分
だけ光触媒に励起光が到達し難くなる。さらに接着剤
は、当然ながら光触媒の酸化分解作用に耐えうるもので
あることが必要である。。

【００２４】好ましく用いられる接着剤としては、
（イ）加水分解性ケイ素化合物の縮合物、（ロ）フッ素
系樹脂が挙げられる。（イ）における加水分解性ケイ素
化合物としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−
クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テ
トラエトキシシラン等が挙げられる。

【００２５】（イ）の加水分解性ケイ素化合物の縮合物
は、加水分解性ケイ素化合物を水／アルコール溶液に溶
かし、塩酸、酢酸等の存在下で加水分解させ、次いで部
分的に縮合させた溶液で、この溶液を接着剤として用い
る。

【００２６】加水分解性ケイ素化合物の縮合物を接着剤
として用いて光触媒微粒子固定ガラス質球を光学繊維漏
光部へ担持する方法としては、例えばａ．光触媒微粒子
固定ガラス質球を部分的縮合溶液上に浮かべ、光学繊維
の少なくとも漏光部を浸した後、漏光部に光触媒微粒子
固定ガラス質球が付着した状態で引き上げ、２０〜６０
０℃の温度で、かつ光学繊維が損傷しない温度範囲で加
熱し、部分的縮合物を硬化させる方法、ｂ．光触媒微粒
子固定ガラス質球の入った容器に部分的縮合溶液を塗布
した光学繊維を挿入し、漏光部に光触媒微粒子固定ガラ
ス質球を付着させた状態で引き上げ、２０〜６００℃の
温度で、かつ光学繊維が損傷しない温度範囲で加熱し、
部分的縮合物を硬化させる方法が用いられる。

【００２７】また、（ロ）のフッ素系樹脂としては、例
えば旭硝子（株）製サイトップ或いはルミフロンとして
市販のフッ素系樹脂が挙げられ、これらフッ素系樹脂を
フッ素系溶媒、例えば３Ｍ社製フロリナートに溶解させ
たフッ素樹脂溶液を接着剤として用いる。

【００２８】フッ素系樹脂を接着剤として用いて光触媒
微粒子固定ガラス質球を光学繊維漏光部へ担持する方法
としては、例えばフッ素樹脂溶液に光学繊維の少なくと
も漏光部を浸し、引き上げ漏光部にフッ素樹脂溶液を塗
布した後、光触媒微粒子固定ガラス質球の入った容器に
挿入し、漏光部に光触媒微粒子固定ガラス質球を付着さ
せた状態で引き上げ、２０〜３００℃の温度で、かつ光
学繊維が損傷しない温度範囲で加熱し、フッ素樹脂溶液
の溶媒を蒸発させる方法が用いられる。

【００２９】図３に、光学繊維漏光部の全部に光触媒微
粒子固定ガラス質球を接着剤を介して積層担持させた光
触媒繊維の模式側面図、図４に、光学繊維漏光部の一部
に光触媒微粒子固定ガラス質球を接着剤を介して積層担
持させた光触媒繊維の模式側面図をそれぞれ示す。

【００３０】また、本発明の光触媒繊維は、接着剤の介
する光触媒微粒子固定ガラス質球担持部において担持部
と漏光部との間或いは担持部内に空洞部分が形成されて
いてもよく、空洞部分が形成されるときは、空洞部分に
露出する光触媒微粒子固定ガラス質球の分だけ光触媒微
粒子の接触面積が増加する。

【００３１】かかる光触媒微粒子固定ガラス質球担持部
における空洞部分の形成には、例えば光学繊維漏光部に
接着剤を用いて光触媒微粒子固定ガラス質球及び溶剤可
溶性微粒子を積層担持させ、接着剤を加熱硬化後、溶剤
に浸して溶剤可溶性微粒子を溶出させる方法が用いられ
る。溶剤可溶性微粒子としては、例えばポリビニルアル
コール樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂等からなる微粒
子が、また溶剤として水、水／アルコール混合液等が挙
げられる。

【００３２】図５に、光学繊維漏光部の全部に光触媒微
粒子固定ガラス質球を接着剤を介して積層担持させ、担
持部に空洞部分を形成させた光触媒繊維の模式側面図、
図６に、光学繊維漏光部の一部に光触媒微粒子固定ガラ
ス質球を接着剤を介して積層担持させ、担持部に空洞部
分を形成させた光触媒繊維の模式側面図をそれぞれ示
す。

【００３３】また、本発明の光触媒繊維は、前記の方法
以外に光学繊維漏光部にガラス質球を接着剤を用いて担
持させた後、担持されたガラス質球に光触媒微粒子を固
定させる方法によって得ることもでき、この際の光学繊
維漏光部へのガラス質球の担持、ガラス質球への光触媒
微粒子を固定化は、前記と同様の方法で行うことができ
る。

【００３４】本発明の光触媒繊維においては、光学繊維
に導光された励起光は、光学繊維内部を全反射しながら
進行し、漏光部にて散乱され、漏光部に接しているガラ
ス質球表面の光触媒微粒子に到達し、或いはまた、光学
的に透明な接着剤及び積層のガラス質球を透過しガラス
質球表面の光触媒微粒子に到達する。また、本発明の光
触媒繊維においては、漏光部にて散乱された励起光は、
ガラス質球にてさらに散乱されるためガラス質球表面の
光触媒微粒子全体に励起光が届き易くなっている。

【００３５】本発明の光触媒繊維は、励起光によって十
分な光触媒反応を生じさせることから、有害物質の除去
装置に極めて好適に用いられるものであり、本発明の有
害物質除去装置は、前記の光触媒繊維を有害物質の光触
媒反応槽に内蔵させた有害物質除去装置にある。

【００３６】図７〜図９に、本発明の有害物質除去装置
の例の模式概略図を示す。本発明の装置は、光源６、光
触媒繊維９及び反応槽１０を主たる要素として構成され
る。図７は、光触媒繊維９を束ねずに反応槽１０に内蔵
させた装置、図８は、光触媒繊維９を多数本束ねて反応
槽１０に内蔵させた装置、図９は、ラセン状にカールさ
せた光触媒繊維９を反応槽１０に内蔵させた装置の各模
式概略図である。

【００３７】図７〜図９において、被処理物入口１２よ
り有害物質を含む気体或いは液体を反応槽１０に導き入
れ、光源６から照射の励起光７が繊維端部から導光され
る光触媒繊維９と接触させ、光触媒反応により被処理物
の気体或いは液体に含まれる有害物質を酸化分解し、無
害物として処理物出口１６より排出する。

【００３８】装置に用いる光触媒繊維の本数、漏光部の
大きさ、光触媒反応面積の設定は、被処理物の有害物質
濃度、流動速度等に応じて適宜選定することができる。
光源としては、白色蛍光灯、ブラックライト蛍光灯、高
圧水銀灯、低圧水銀灯、太陽光等が用いられる。光源か
らの光は、光触媒繊維の繊維端部に直接照射してもよい
し、一旦集光レンズで集光した後、光触媒繊維の繊維端
部に照射してもよい

【００３９】本発明の有害物質除去装置は、有害物質を
含む気体或いは有害物質を含む液体の浄化に適用され、
この装置の前段または後段に、公知の分離膜装置を組み
合わせて浄化の強化または気体或いは液体中のゴミの除
去、特定成分の分離を行うことができる。また、光触媒
繊維と分離膜とを併存させて浄化機能、分離機能を併せ
持つ有害物質除去装置とすることもできる。

【００４０】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。

【００４１】（実施例１） 〈光触媒微粒子固定ガラス質球の作製〉中空状ガラス質
球（３Ｍ社製グラスバブルズＳ−６０、平均粒子直径３
５μｍ、殻の平均厚み０．８μｍ）と二酸化チタンゾル
（多木化学（株）製酸化チタンゾル）をガラスシャーレ
に入れ、ガラス質球表面を二酸化チタンゾルで濡らした
後、このガラス質球を取り出し、熱風乾燥機中で１００
℃で２時間加熱し、ガラス質球表面の二酸化チタンゾル
溶媒を蒸発させた。次いでこのガラス質球を電気炉中で
５００℃で１０時間加熱し、二酸化チタン微粒子をガラ
ス質球に固定した光触媒微粒子固定ガラス質球を作製し
た。

【００４２】〈光学繊維の準備〉直径１００μｍ、長さ
５０ｃｍのグレイデッドインデックス型の石英光学繊維
の先端から１５ｃｍまでの表面全体に＃２０００のサン
ドペーパーを用いて擦過して傷つけ漏光部を形成した。
この光学繊維を、テトラエトキシシラン１０重量％を１
／１０００規定塩酸とエタノールの混合液中で加水分
解、部分縮合させて作製した溶液に、浸漬した後、引き
上げて１００℃で２４時間加熱し、光学繊維漏光部をテ
トラエトキシシラン縮合物で被覆した。この表面処理に
より光学繊維漏光部表面に水酸基とエポキシ基が形成さ
れた。

【００４３】〈光触媒繊維の作製〉前記作製の光触媒微
粒子固定ガラス質球を前記と同じようにして得たテトラ
エトキシシラン部分縮合物溶液上に浮かべ、前記の表面
処理した石英光学繊維をこの溶液に浸漬し、光学繊維漏
光部に光触媒微粒子固定ガラス質球を付着させた状態で
引き上げ、１００℃で１時間乾燥する浸漬、乾燥操作を
５回繰り返した。その後、２００℃で２時間加熱して接
着剤であるテトラエトキシシラン部分縮合物を縮合硬化
させて光触媒微粒子固定ガラス質球を石英光学繊維の漏
光部に積層担持させた光触媒繊維を作製した。

【００４４】作製した光触媒繊維５００本を束ねてトリ
クロロメタン１０００ｐｐｍを含む水中に入れ、光触媒
繊維束の繊維端部より超高圧水銀灯を照射して導光し、
水をスターラーで攪拌しながら光触媒反応をさせたとこ
ろ、６時間後、水中のトリクロロメタンの濃度は３ｐｐ
ｍとなった。

【００４５】（実施例２） 〈光触媒微粒子固定ガラス質球の作製〉実施例１におい
て中空状ガラス質球を粒子直径０．１ｍｍの中実状ガラ
ス質球に代えた以外は、実施例１と同様にして二酸化チ
タン微粒子をガラス質球に固定した光触媒微粒子固定ガ
ラス質球を作製した。

【００４６】〈光学繊維の準備〉直径２００μｍ、長さ
６０ｃｍのスッテプインデックス型のポリメチルメタク
リレート樹脂光学繊維の先端から１５ｃｍまでの表面全
体に＃１０００のサンドペーパーを用いて擦過して傷つ
け漏光部を形成した。この光学繊維を、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン１０重量％を１／１００
０規定塩酸とエタノールの混合液中で加水分解、部分縮
合させて作製した溶液に、浸漬した後、引き上げて６０
℃で５分間加熱し、光学繊維漏光部をγ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン部分縮合物で被覆した。こ
の表面処理により光学繊維漏光部表面に水酸基とエポキ
シ基が形成された。

【００４７】〈光触媒繊維の作製〉前記作製の光触媒微
粒子固定ガラス質球の入った２５０ミリリットル容量の
ビーカーに前記の表面処理した光学繊維を挿入し、光学
繊維漏光部全体に光触媒微粒子固定ガラス質球を積層付
着させた状態で引き上げ、８０℃で２４時間加熱して接
着剤であるγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン部分縮合物を縮合硬化させて二酸化チタン微粒子固定
ガラス質球をポリメチルメタクリレート樹脂光学繊維の
漏光部に積層担持させた光触媒繊維を作製した。

【００４８】作製した光触媒繊維５００本を束ねてクロ
ロホルム１５００ｐｐｍを含む水中に入れ、光触媒繊維
束の繊維端部より超高圧水銀灯を照射して導光し、水を
攪拌しながら光触媒反応させたところ、９時間後、水中
のクロロホルムの濃度は１１ｐｐｍとなった。

【００４９】（実施例３） 〈光触媒繊維の作製〉中空状ガラス質球（３Ｍ社製グラ
スバブルズＳ−６０、平均粒子直径３５μｍ、殻の平均
厚み０．８μｍ）をテトラエトキシシラン１０重量％を
１／１０００規定塩酸とエタノールの混合液中で加水分
解、部分縮合させて作製した溶液上に浮かべ、実施例１
と同様にして表面処理した石英光学繊維を、この溶液に
浸漬し、光学繊維漏光部にガラス質球を付着させた状態
で引き上げ、１００℃で１時間乾燥する浸漬、乾燥操作
を５回繰り返してガラス質球を石英光学繊維の漏光部に
部分的に積層担持させた。

【００５０】次いで、石英光学繊維漏光部に積層担持の
ガラス質球に前記と同じテトラエトキシシラン部分縮合
物溶液を１０ｃｍ³滴下しガラス質球間に浸透させた
後、２００℃で加熱して接着剤であるテトラエトキシシ
ラン部分縮合物を縮合硬化させた後、このガラス質球担
持光学繊維を二酸化チタンゾル（多木化学（株）製酸化
チタンゾル）に浸漬し、引き上げて５００℃で加熱して
二酸化チタン微粒子をガラス質球に固定して光触媒繊維
を作製した。

【００５１】作製した光触媒繊維５００本を束ねてタバ
コのニコチン０．７ｍｍｇ、タール９ｍｍｇを含む茶褐
色の水１リットル中に入れ、光触媒繊維束の繊維端部よ
り高圧水銀灯を照射して導光し、水をスターラーで攪拌
しながら光触媒反応させたところ、２４時間後、水は無
色透明となり、タバコ臭もなかった。

【００５２】（実施例４） 〈光触媒微粒子固定ガラス質球の作製〉実施例１におい
て中空状ガラス質球を中空状ガラス質球（東芝バロティ
ーニ（株）製ＨＳＣ−１１０Ｂ、平均粒子直径１０μ
ｍ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランによ
る表面処理品）に代えた以外は、実施例１と同様にして
二酸化チタン微粒子をガラス質球に固定した光触媒微粒
子固定ガラス質球を作製した。

【００５３】〈光学繊維の準備〉直径８０μｍ、長さ５
０ｃｍのグレイデッドインデックス型の石英光学繊維の
先端から１５ｃｍまでの表面全体に＃３０００のサンド
ペーパーを用いて擦過して傷つけ漏光部を形成した。こ
の光学繊維を、テトラエトキシシラン１５重量％及びγ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１５重量％
の混合物を１／１０００規定塩酸とエタノールの混合液
中で加水分解、部分縮合させて作製した溶液に、浸漬し
た後、引き上げて６０℃で５分間乾燥し、光学繊維漏光
部をテトラエトキシシランとγ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシランの混合物の部分縮合物で被覆した。
この表面処理により光学繊維漏光部表面に水酸基とエポ
キシ基が形成された。

【００５４】〈光触媒繊維の作製〉前記作製の光触媒微
粒子固定ガラス質球と重量平均分子量２０００の平均粒
子直径１０μｍのポリビニルアルコール樹脂微粒子を重
量比１：１に混合し、水を加えてそれぞれ粒子を濡らし
た。次いで、前記の表面処理した石英光学繊維をこの粒
子混合物中に挿入し、二酸化チタン微粒子固定ガラス質
球とポリビニルアルコール樹脂微粒子を光学繊維漏光部
全体に付着させた状態で引き上げ、８０℃で２４時間加
熱し、光学繊維漏光部の表面処理に用いた部分縮合物を
縮合硬化させた。得られた光触媒繊維を８０℃の温水中
に２日間浸漬し、ポリビニルアルコール樹脂微粒子を溶
出させ、二酸化チタン微粒子固定ガラス質球の積層担持
部に空洞部分が形成された光触媒繊維を作製した。

【００５５】作製した光触媒繊維５００本を束ねてタバ
コ１０本分のタバコ煙が充満する箱の中に挿入し、箱内
の空気をファンで１時間攪拌しながら光触媒繊維の光触
媒微粒子固定ガラス質球担持部にタバコ煙を吸着させ
た。その後、光触媒繊維束の繊維端部より高圧水銀灯を
照射して導光し、光触媒反応させたところ、５時間後担
持部に吸着されていたタバコの褐色のヤニ及び箱内のタ
バコ臭が完全になくなっていた。

【００５６】（実施例５） 〈光学繊維の準備〉直径１ｍｍ、長さ６０ｃｍのグレイ
デッドインデックス型の石英光学繊維の先端から１０ｃ
ｍまでの表面全体に＃３０００のサンドペーパーを用い
擦過して傷つけ漏光部を形成した。この光学繊維を、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン２０重量％を水と
エタノールの重量比１：１の混合液中で加水分解、部分
縮合させて作製した溶液に、浸漬した後、引き上げて６
０℃で５分間乾燥し、光学繊維漏光部をγ−アミノプロ
ピルトリエトキシシランの部分縮合物で被覆した。この
表面処理により光学繊維漏光部表面に水酸基とアミノ基
が形成された。

【００５７】〈光触媒繊維の作製〉実施例４において作
製したと光触媒微粒子固定ガラス質球を水面に浮かべ、
前記の表面処理した石英光学繊維を、この水に浸漬した
後、光学繊維漏光部の一部に光触媒微粒子固定ガラス質
球を一層に付着させた状態で引き上げ、８０℃で２時間
加熱して水を蒸発させた後、２５０℃で１５時間加熱し
て二酸化チタン微粒子固定ガラス質球を石英光学繊維の
漏光部に単層担持させた光触媒繊維を作製した。

【００５８】作製した光触媒繊維５００本を束ねてタバ
コのニコチン０．７ｍｍｇ、タール９ｍｍｇを含む茶褐
色の水１リットル中に入れ、光触媒繊維束の繊維端部よ
り高圧水銀灯を照射して導光し、水をスターラーで攪拌
しながら光触媒反応させたところ、１７時間後、水は無
色透明となり、タバコ臭もなかった。

【００５９】（実施例６） 〈光触媒微粒子固定ガラス質球の作製〉実施例１におい
て中空状ガラス質球を中空状ガラス質球（旭硝子（株）
製セルスターＺ−４５、平均粒子直径５２μｍ、殻の平
均厚み０．７μｍ）に代えた以外は、実施例１と同様に
して二酸化チタン微粒子をガラス質球に固定した光触媒
微粒子固定ガラス質球を作製した。

【００６０】〈光学繊維の準備〉直径２５０μｍ、長さ
７０ｃｍのステップインデックス型のポリメチルメタク
リレート樹脂光学繊維の先端から１０ｃｍまでの表面全
体に＃１５００のサンドペーパーを用いて擦過して傷つ
け漏光部を形成した。この光学繊維を、γ−グリシドキ
シプロピルメチルジメトキシシラン１０重量％を１／１
０００規定塩酸とエタノールの混合液中で加水分解、部
分縮合させて作製した溶液に、浸漬した後、引き上げて
６０℃で１０分間加熱し、光学繊維漏光部をγ−グリシ
ドキシプロピルメチルジメトキシシランの部分縮合物で
被覆した。この表面処理によりポリメチルメタクリレー
ト樹脂光学繊維漏光部表面に水酸基とエポキシ基が形成
された。

【００６１】〈光触媒繊維の作製〉前記作製の光触媒微
粒子固定ガラス質球を前記と同じようにして得たγ−グ
リシドキシプロピルメチルジメトキシシランの部分縮合
物溶液上に浮かべ、前記の表面処理した石英光学繊維を
この溶液に浸漬した後、光学繊維漏光部全体に光触媒微
粒子固定ガラス質球を一層に付着させた状態で引き上
げ、８０℃で１２時間加熱して光触媒微粒子固定ガラス
質球をポリメチルメタクリレート樹脂光学繊維の漏光部
全体に単層担持させた光触媒繊維を作製した。

【００６２】作製した光触媒繊維５００本を束ねてトリ
クロロメタン８５０ｐｐｍを含む水中に入れ、光触媒繊
維束の繊維端部より超高圧水銀灯を照射して導光し、水
をスターラーで攪拌しながら光触媒反応をさせたとこ
ろ、１０時間後、水中のトリクロロメタンの濃度は１９
ｐｐｍとなった。

【００６３】（実施例７） 〈光触媒微粒子固定ガラス質球の作製〉実施例２におい
て中空状ガラス質球を粒子直径５ｍｍの中実状ガラス質
球に代えた以外は、実施例２と同様にして二酸化チタン
微粒子をガラス質球に固定した光触媒微粒子固定ガラス
質球を作製した。

【００６４】〈光学繊維の準備〉直径１０ｍｍ、長さ６
０ｃｍのスッテプインデックス型のポリメチルメタクリ
レート樹脂光学繊維の先端から１０ｃｍまでの繊維表面
全体に＃１５００のサンドペーパーを用いて擦過して傷
つけ漏光部を形成した。この光学繊維を、フッ素樹脂塗
料（旭硝子（株）製ルミフロン）に浸漬した後、引き上
げて８０℃で３０分間加熱し、光学繊維漏光部全体をフ
ッ素樹脂で被覆した。この光学繊維漏光部に被覆のフッ
素樹脂は完全には乾いていない状態にあった。

【００６５】〈光触媒繊維の作製〉前記作製の光触媒微
粒子固定ガラス質球をガラスシャーレに入れ、前記の表
面処理した光学繊維をこの光触媒微粒子固定ガラス質球
と接触させて漏光部の一部に一層に光触媒微粒子固定ガ
ラス質球を付着させた。次いで８０℃で３０時間加熱
し、フッ素樹脂の溶媒を蒸発させポリメチルメタクリレ
ート樹脂光学繊維の漏光部に光触媒微粒子固定ガラス質
球を単層に担持させた光触媒繊維を作製した。

【００６６】作製した光触媒繊維５００本を束ねてトリ
クロロメタン１１２０ｐｐｍを含む水中に入れ、光触媒
繊維束の繊維端部より超高圧水銀灯を照射して導光し、
水を攪拌しながら光触媒反応させたところ、１０時間
後、水中のクロロホルムの濃度は３５ｐｐｍとなった。

【００６７】（実施例８） 〈光触媒微粒子固定ガラス質球の作製〉実施例１におい
て中空状ガラス質球として水酸化ナトリウム１０重量％
水溶液により８０℃で８時間加水分解し、表面に水酸基
を形成させたガラス質球を用いた以外は、実施例１と同
様にして二酸化チタン微粒子をガラス質球に固定した光
触媒微粒子固定ガラス質球を作製した。

【００６８】〈光学繊維の準備、光触媒繊維の作製〉前
記作製の光触媒微粒子固定ガラス質球を用いた以外は、
実施例１と同様にして光触媒微粒子固定ガラス質球を石
英光学繊維の漏光部に積層担持させた光触媒繊維を作製
した。

【００６９】（実施例９）実施例１において、光学繊維
の準備の際、石英光学繊維漏光部の表面処理を、無水酢
酸に浸漬し、引き上げて１００℃で加熱し、光学繊維漏
光部表面にカルボキシル基を形成させる表面処理に代え
た以外は、実施例１と同様にして光触媒微粒子固定ガラ
ス質球を石英光学繊維の漏光部に積層担持させた光触媒
繊維を作製した。

【００７０】作製した光触媒繊維５００本を束ねてジブ
ロモクロロメタン１２００ｐｐｍを含む水中に入れ、光
触媒繊維束の繊維端部より超高圧水銀灯を照射して導光
し、水をスターラーで攪拌しながら光触媒反応させたと
ころ、８時間後、水中のジブロモクロロメタンの濃度は
８ｐｐｍとなった。

【００７１】（比較例１）実施例１において、表面処理
した石英光学繊維を二酸化チタンゾルに浸漬し、引き上
げ５００℃で加熱する浸漬、加熱操作を５回繰り返して
光学繊維漏光部に二酸化チタン微粒子を直接固定して光
触媒繊維を作製した。 作製した光触媒繊維５００本を
束ねてトリクロロメタン１０００ｐｐｍを含む水中に入
れ、実施例１と同じ条件で、光触媒繊維束の繊維端部よ
り超高圧水銀灯を照射して導光し、水をスターラーで攪
拌しながら光触媒反応させたところ、６時間後、水中の
トリクロロメタンの濃度は５００ｐｐｍとしかならなか
った。

【００７２】（比較例２）実施例２において、表面処理
したポリメチルメタクリレート樹脂光学繊維を二酸化チ
タンゾルに浸漬し、引き上げ８０℃で加熱する浸漬、加
熱操作を５回繰り返して光学繊維漏光部に二酸化チタン
微粒子を直接固定して光触媒繊維を作製した。 作製し
た光触媒繊維５００本を束ねてクロロホルム１５００ｐ
ｐｍを含む水中に入れ、実施例１と同じ条件で、光触媒
繊維束の繊維端部より超高圧水銀灯を照射して導光し、
水をスターラーで攪拌しながら光触媒反応させたとこ
ろ、９時間後、水中のクロロホルムの濃度は７８０ｐｐ
ｍとしかならなかった。

【００７３】（実施例１０）図１０に示すように、有害
物質除去装置を、反応槽２１、光源１７、被処理水貯蔵
タンク２５、被処理水循環用ポンプ２７で構成し、反応
槽２１は、上蓋２２を備え、直径１８ｃｍ、高さ４０ｃ
ｍの円筒形をなし、被処理水貯蔵タンク２５は、フッ素
樹脂よりなる容量３０リットルのタンクであり、被処理
水貯蔵タンク２５と反応槽２１、反応槽２１と被処理水
貯蔵タンク２５とはガラス製の配管２３でそれぞれ結ば
れ、また、循環用ポンプ２７は、被処理水を反応槽２１
と被処理水貯蔵タンク２５の間で循環させるもので、フ
ロン工業（株）製テフロンベローズポンプ型式ＢＰ−６
０（吐出量３０ｃｍ³／分）を用いた。

【００７４】反応槽２１の上蓋２２に、実施例１で作製
した光触媒繊維２０を１００本固定し、反応槽２１内に
光触媒繊維２０を配置した。なお、上蓋２２上に露出す
る繊維端面は光学研磨した。被処理水貯蔵タンク２５
に、トリクロロエタン５００ｐｐｍを含む水を被処理水
２４として投入し、循環用ポンプ２７で被処理水２４を
循環させた。同時に、光源１７としたウシオ電機（株）
製超高圧水銀灯ＵＩ−５０１Ｃからの励起光１８を反射
鏡１９で反射させて光触媒繊維２０の端部から入射さ
せ、光触媒繊維２０の基体光学繊維２８の漏光部２９か
ら出射させ、ガラス質球３０を介し光触媒微粒子３１に
照射して光触媒反応を誘起させた。光触媒反応中は、反
応槽２１を攪拌子の回転で攪拌しながら行った。光照射
下に９時間装置を運転したところ、処理水の水中トリク
ロロエタン濃度は８ｐｐｍとなった。

【００７５】（実施例１１）図１１に示すように、実施
例１０で用いたと同様の有害物質除去装置を用いた。反
応槽２１の上蓋２２には、実施例３で作製した光触媒繊
維２０を５００本ガラス管に挿入した状態で固定し、反
応槽２１内に光触媒繊維２０を配置した。被処理水２４
としてトリクロロエタン５００ｐｐｍを含む水を用い、
実施例１０と同様にして装置を運転し、光触媒反応をさ
せた。光照射下に１０時間装置を運転したところ、処理
水の水中トリクロロエタン濃度は１．６ｐｐｍとなっ
た。

【００７６】（実施例１２）図１２に示すように、有害
物質除去装置を、反応槽２１、光源１７、汚染空気槽３
６、循環用ポンプ２７で構成し、反応槽２１は、上蓋２
２を備え、直径１８ｃｍ、高さ４０ｃｍの円筒形をな
し、汚染空気槽３６は、タテ６０ｃｍ、ヨコ５０ｃｍ、
高さ６０ｃｍの箱であり、汚染空気槽３６と反応槽２
１、反応槽２１と汚染空気槽３５とはガラス製の配管２
３でそれぞれ結ばれ、また、循環用ポンプ２７は、汚染
空気を反応槽２１と汚染空気槽３６の間で循環させるも
ので、排気量５リットル／分の排気ポンプを用いた。

【００７７】反応槽２１の上蓋２２には、実施例４で作
製した光触媒繊維２０を３５０本束ねて固定し、反応槽
２１内に光触媒繊維２０を配置した。汚染空気槽３６に
は、タバコ１０本分のタバコ煙３３を充満させ、循環用
ポンプ２７でタバコ煙汚染空気を循環させた。タバコ煙
汚染空気の循環中に、タバコ煙３３は光触媒繊維２０に
吸着され、吸着箇所は褐色となった。次いで、光源１７
としたオーク製作所製高圧水銀灯（型式ＨＨＭ−３００
０）からの励起光１８を反射鏡１９で反射させて光触媒
繊維２０の端部から入射させ、光触媒繊維２０の基体光
学繊維漏光部から出射させ、ガラス質球を介し光触媒微
粒子に照射して光触媒反応を誘起させた。光触媒反応中
は、タバコ煙汚染空気を循環させながら行った。光照射
下に８時間装置を運転したところ、処理空気からタバコ
臭が消え、光触媒繊維２０のタバコ煙吸着箇所は無色と
なった。

【００７８】（実施例１３）図１３に示すように、有害
物質除去装置を、反応槽２１、光源１７で構成し、有害
物質除去装置の前段に膜濾過装置３８を設けた。膜濾過
装置３８は、ステンレススチール製のハウジングにポリ
エチレン中空糸膜３９が収納された三菱レイヨン（株）
製中空糸膜モジュール（型式ＥＨＦ−２７０ＴＳ、膜面
積１５ｍ²）から構成され、反応槽２１とは配管２３で
結ばれる。反応槽２１は、容量２５０リットルのステン
レススチール製の容器で、上蓋２２を備え、上蓋２２
に、実施例６で作製した光触媒繊維２０を固定し、反応
槽２１内に光触媒繊維２０を配置した。

【００７９】水道蛇口３７より総トリハロメタン４００
０ｐｐｂ、鉄サビ混入の水道水を送液し、膜濾過装置３
８で濾過して鉄サビを除き、濾過水を反応槽２１に通し
た。また、光源１７としたオーク製作所製高圧水銀灯
（型式ＨＨＭ−３０００）からの励起光１８を反射鏡１
９で反射させて光触媒繊維２０の端部から入射させ、光
触媒繊維２０の基体光学繊維漏光部から出射させ、ガラ
ス質球を介し光触媒微粒子に照射して光触媒反応を誘起
させた。反応槽出口４０より取り出された水は、その総
トリハロメタン濃度が４０ｐｐｂであった。

【００８０】（実施例１４）図１４に示すように、実施
例１０と同様に、有害物質除去装置を、反応槽２１、光
源１７で構成し、有害物質除去装置の前段に水中溶存ガ
ス脱気装置４２を設けた。水中溶存ガス脱気装置４２
は、ハウジングに脱気用のセグメント化ポリウレタン中
空糸膜４３が収納された三菱レイヨン（株）製中空糸膜
モジュール（型式ＭＨＦ−５１０４Ｃ、膜面積１５
ｍ²）から構成され、反応槽２１とは配管２３で結ばれ
る。反応槽２１は、上蓋２２を備え、上蓋２２に、実施
例１で作製した光触媒繊維２０を固定し、反応槽２１内
に光触媒繊維２０を配置した。

【００８１】工業用水４１を送液し、水中溶存ガス脱気
装置４２で脱気した後、脱気工業用水４６として排出
し、また減圧側の膜透過ガスを排気ポンプ４７を介して
反応槽２１に通した。この膜透過ガスには、水蒸気、二
酸化炭素、酸素、トリハロメタン５ｐｐｍが検出され
た。また、光源１７としたウシオ電機（株）製超高圧水
銀灯ＵＩ−５０１Ｃからの励起光１８を反射鏡１９で反
射させて光触媒繊維２０の端部から入射させ、光触媒繊
維２０の基体光学繊維漏光部から出射させ、ガラス質球
を介し光触媒微粒子に照射して光触媒反応を誘起させ
た。反応槽出口４０より取り出された浄化ガス４５は、
その総トリハロメタン濃度が０．０５ｐｐｍであった。

【００８２】

【発明の効果】本発明の光触媒繊維は、有害物質を吸着
する吸着表面積が大きく、吸着面全体に励起光が照射さ
れ、光触媒反応が速やかに進行し、光触媒反応により水
中のトリハロメタン、バクテリア、カニ等の有害物質、
空気中のタバコ煙、アセトアルデヒド、メチルメルカプ
タン等の悪臭物質を酸化分解することができる。また、
本発明の光触媒繊維を内蔵する有害物質除去装置は、前
記のような有害物質を含む液体或いは気体を、それらの
流動速度が大きい場合や有害物質濃度が高い場合でも除
去処理することが可能であり、浄水装置、空気清浄装
置、汚泥処理装置、下水処理装置、プール水濾過装置等
として有用なるものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】光学繊維漏光部の全部に光触媒微粒子固定ガラ
ス質球を一層のみ担持させた光触媒繊維の模式側面図で
ある。

【図２】光学繊維漏光部の一部に光触媒微粒子固定ガラ
ス質球を一層のみ担持させた光触媒繊維の模式側面図で
ある。

【図３】光学繊維漏光部の全部に光触媒微粒子固定ガラ
ス質球を接着剤を介して積層担持させた光触媒繊維の模
式側面図である。

【図４】光学繊維漏光部の一部に光触媒微粒子固定ガラ
ス質球を接着剤を介して積層担持させた光触媒繊維の模
式側面図である。

【図５】光学繊維漏光部の全部に光触媒微粒子固定ガラ
ス質球を接着剤を介して積層担持させ、担持部に空洞部
分を形成させた光触媒繊維の模式側面図である。

【図６】光学繊維漏光部の一部に光触媒微粒子固定ガラ
ス質球を接着剤を介して積層担持させ、担持部に空洞部
分を形成させた光触媒繊維の模式側面図である。

【図７】本発明の有害物質除去装置の例の模式概略図で
ある。

【図８】本発明の有害物質除去装置の他の例の模式概略
図である。

【図９】本発明の有害物質除去装置の他の例の模式概略
図である。

【図１０】実施例１０で用いた有害物質除去装置の模式
概略図である。

【図１１】実施例１１で用いた有害物質除去装置の模式
概略図である。

【図１２】実施例１２で用いた有害物質除去装置の模式
概略図である。

【図１３】実施例１３で用いた有害物質除去装置の模式
概略図である。

【図１４】実施例１４で用いた有害物質除去装置の模式
概略図である。

【符号の説明】

１ 光学繊維漏光部 ２ ガラス質球 ３ 光触媒微粒子 ４ 光学的に透明な接着剤 ５ 空洞部分 ６ 光源 ７ 励起光 ８ 反射鏡 ９ 光触媒繊維 １０ 反応槽 １１ 上蓋 １２ 被処理物入口 １３ 漏光部 １４ ガラス質球 １５ 光触媒微粒子 １６ 処理物出口 １７ 光源 １８ 励起光 １９ 反射鏡 ２０ 光触媒繊維 ２１ 反応槽 ２２ 上蓋 ２３ 配管 ２４ 被処理水 ２５ 被処理水貯蔵タンク ２６ 一部処理の被処理水 ２７ 循環用ポンプ ２８ 光学繊維 ２９ 漏光部 ３０ ガラス質球 ３１ 光触媒微粒子 ３２ 光学的に透明な接着剤 ３３ タバコ煙 ３４ タバコ ３５ 灰皿 ３６ 汚染空気槽 ３７ 水道蛇口 ３８ 膜濾過装置 ３９ 中空糸膜 ４０ 反応槽出口 ４１ 工業用水 ４２ 脱気装置 ４３ 脱気用中空糸膜 ４４ 膜透過ガス ４５ 浄化ガス ４６ 脱気工業用水 ４７ 排気ポンプ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０２Ｆ 1/72 １０１ Ｂ０１Ｄ 53/36 ＺＡＢＧ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 光触媒微粒子を表面に固定したガラス質
   球が漏光部を有する光学繊維の表面の少なくとも一部に
   担持されたことを特徴とする光触媒繊維。
2. 【請求項２】 光触媒微粒子を表面に固定したガラス質
   球が光学的に透明な接着剤を介して漏光部を有する光学
   繊維の表面の少なくとも一部に担持されたことを特徴と
   する光触媒繊維。
3. 【請求項３】 ガラス質球が光学繊維の表面の少なくと
   も漏光部に担持された請求項１または請求項２記載の光
   触媒繊維。
4. 【請求項４】 ガラス質球が中空状球である請求項１、
   請求項２または請求項３記載の光触媒繊維。
5. 【請求項５】 接着剤の介する担持部に空洞部分が形成
   されている請求項１、請求項２、請求項３または請求項
   ４記載の光触媒繊維。
6. 【請求項６】 請求項１、請求項２、請求項３、請求項
   ４または請求項５記載の光触媒繊維を有害物質の光触媒
   反応槽に内蔵させたことを特徴とする有害物質除去装
   置。