JPH09253786A - 鋳造型及び心型の製造における成型材料混合物のポリウレタン系結合剤 - Google Patents
鋳造型及び心型の製造における成型材料混合物のポリウレタン系結合剤Info
- Publication number
- JPH09253786A JPH09253786A JP8304240A JP30424096A JPH09253786A JP H09253786 A JPH09253786 A JP H09253786A JP 8304240 A JP8304240 A JP 8304240A JP 30424096 A JP30424096 A JP 30424096A JP H09253786 A JPH09253786 A JP H09253786A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solvent
- methyl ester
- fatty acid
- acid methyl
- binder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22C—FOUNDRY MOULDING
- B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
- B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
- B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
- B22C1/22—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/54—Polycondensates of aldehydes
- C08G18/542—Polycondensates of aldehydes with phenols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22C—FOUNDRY MOULDING
- B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
- B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
- B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
- B22C1/22—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins
- B22C1/2233—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- B22C1/2273—Polyurethanes; Polyisocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0838—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds
- C08G18/0842—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents
- C08G18/0847—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of solvents for the polymers
- C08G18/0852—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of solvents for the polymers the solvents being organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mold Materials And Core Materials (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 今まで避けることの出来なかった高沸騰芳香
族炭化水素の使用が必要でなくなり、又はそれを劇的に
減少させえる。このため芳香族炭化水素による環境上の
問題が解決され、えられた型の曲げ強さは、従来品と変
らないか又はそれ以上である。 【解決手段】 鋳造型及び心型製造に使用される成型材
料のためのポリウレタン系結合剤の個々の、又は両成分
の溶媒として炭素原子数１２以上の炭素鎖を持つ脂肪酸
のメチルエステルを使用する。脂肪酸メチルエステルは
単独の溶媒でありえるが、従来使用されている高沸騰芳
香族炭化水素とともにも使用されえる。
族炭化水素の使用が必要でなくなり、又はそれを劇的に
減少させえる。このため芳香族炭化水素による環境上の
問題が解決され、えられた型の曲げ強さは、従来品と変
らないか又はそれ以上である。 【解決手段】 鋳造型及び心型製造に使用される成型材
料のためのポリウレタン系結合剤の個々の、又は両成分
の溶媒として炭素原子数１２以上の炭素鎖を持つ脂肪酸
のメチルエステルを使用する。脂肪酸メチルエステルは
単独の溶媒でありえるが、従来使用されている高沸騰芳
香族炭化水素とともにも使用されえる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は鋳造型及び心型の製
造に使用される成型材料混合物の結合剤に関するもので
ある。
造に使用される成型材料混合物の結合剤に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】鋳造用型及び心型を製造するため、しば
しばポリウレタンを基本とする結合剤系が使用されてい
る。これらは、２成分系であり、１つの成分は分子に最
小２つのＯＨ基を持つポリオールよりなり、他は分子に
最小２つのＮＣＯ基を持つポリイソシアネートよりなっ
ている。溶解された形において、これら２つの成分が
（殆んどの場合砂に）基本的粒状成型材料に添加され、
触媒を添加することにより硬化反応が行われている。
しばポリウレタンを基本とする結合剤系が使用されてい
る。これらは、２成分系であり、１つの成分は分子に最
小２つのＯＨ基を持つポリオールよりなり、他は分子に
最小２つのＮＣＯ基を持つポリイソシアネートよりなっ
ている。溶解された形において、これら２つの成分が
（殆んどの場合砂に）基本的粒状成型材料に添加され、
触媒を添加することにより硬化反応が行われている。
【０００３】そのような系の代表的例において、ポリオ
ールは、フェノール又はフェノール化合物のアルデヒド
との初期縮合物であり、遊離ＯＨ基を含んでおり（以後
フェノール性樹脂と記す）、ポリイソシアネートは、ジ
フェニルメタンジイソシアネートのような芳香族ポリイ
ソシアネートである。３級アミンが触媒として使用され
ている。コールド−ボックスプロセス（cold-box proce
ss) 又はノーベイク−プロセス（nobake process) のい
ずれが使用されるかに依存し、結合剤系の残りの成分と
の組合せにおいて、触媒は、成型材料混合加工に先立っ
てすぐに、又は最初、触媒なしで製造されている成型材
料混合物の後に、鋳型に添加され、そこで混合物が、ガ
ス状アミンでガス処理される。
ールは、フェノール又はフェノール化合物のアルデヒド
との初期縮合物であり、遊離ＯＨ基を含んでおり（以後
フェノール性樹脂と記す）、ポリイソシアネートは、ジ
フェニルメタンジイソシアネートのような芳香族ポリイ
ソシアネートである。３級アミンが触媒として使用され
ている。コールド−ボックスプロセス（cold-box proce
ss) 又はノーベイク−プロセス（nobake process) のい
ずれが使用されるかに依存し、結合剤系の残りの成分と
の組合せにおいて、触媒は、成型材料混合加工に先立っ
てすぐに、又は最初、触媒なしで製造されている成型材
料混合物の後に、鋳型に添加され、そこで混合物が、ガ
ス状アミンでガス処理される。
【０００４】この系において、溶媒は、基本的成型材料
との混合の間、結合試薬の成分が、十分に低い粘度で保
持されることを保証するよう要求されている。特に、こ
れはフェノール性樹脂に関し真実であり、その高い粘度
により、常に溶媒を要求するが、又溶媒は、ポリイソシ
アネートにも使用する。この様な関係において、出会う
１つの問題は、２つの結合剤成分が、異なるタイプの溶
媒を要求することである。従って、一般に、非極性溶媒
は、よくポリイソシアネートと使用するが、フェノール
性樹脂とたやすく両立せず、及び極性溶媒は逆に使用さ
れる。それ故、実際上、極性及び非極性溶媒の混合物を
使用することが普通であり、それは、使用された結合剤
系に、特にバランスされている。この様な関係におい
て、蒸発により早く効果がなくならない様に、この混合
物の個々の成分の沸騰範囲が余りに低くないことが確保
されるべきである。
との混合の間、結合試薬の成分が、十分に低い粘度で保
持されることを保証するよう要求されている。特に、こ
れはフェノール性樹脂に関し真実であり、その高い粘度
により、常に溶媒を要求するが、又溶媒は、ポリイソシ
アネートにも使用する。この様な関係において、出会う
１つの問題は、２つの結合剤成分が、異なるタイプの溶
媒を要求することである。従って、一般に、非極性溶媒
は、よくポリイソシアネートと使用するが、フェノール
性樹脂とたやすく両立せず、及び極性溶媒は逆に使用さ
れる。それ故、実際上、極性及び非極性溶媒の混合物を
使用することが普通であり、それは、使用された結合剤
系に、特にバランスされている。この様な関係におい
て、蒸発により早く効果がなくならない様に、この混合
物の個々の成分の沸騰範囲が余りに低くないことが確保
されるべきである。
【０００５】これまで好ましく使用された非極性溶媒
は、常圧で約１５０℃以上の沸騰範囲を持つ高沸騰芳香
族炭化水素（主に混合物の形において）であり、使用さ
れた極性溶媒は、他の物質の中で、独で特許出願第２７
５９２６２号明細書に記された対称性（symmetrical ）
エステル、仝じ範囲（約６−１３のＣ原子）内のＣ原子
の比較的大炭素数を含んでいる酸残基及びアルコール残
基のようなある十分に高い沸騰エステルであった。
は、常圧で約１５０℃以上の沸騰範囲を持つ高沸騰芳香
族炭化水素（主に混合物の形において）であり、使用さ
れた極性溶媒は、他の物質の中で、独で特許出願第２７
５９２６２号明細書に記された対称性（symmetrical ）
エステル、仝じ範囲（約６−１３のＣ原子）内のＣ原子
の比較的大炭素数を含んでいる酸残基及びアルコール残
基のようなある十分に高い沸騰エステルであった。
【０００６】鋳造工場技術のポリウレタン結合剤の全利
益にかかわらず、これらの結合剤は、１つのひどい欠点
を持っており、それは作業場所における蒸発及びガス発
生である。それは、殆んどの場合、煙霧フード（fume h
oods）又は類似の装置のような保護的手段により妨げら
れえない。一方、遊離ホルムアルデヒド及び遊離フェノ
ールの残渣含量を減じることは可能であったという事実
の結果として、樹脂分野における発展は、作業場所で、
さらされることが少く、生れつき不快な臭を持つエステ
ルに関してさえ、上に記した対称的エステルの使用によ
り、著しく状態を改良することが可能になったが、作業
場所で高沸騰芳香族炭化水素にさらされる問題は残され
ており、今まで解決されていない。
益にかかわらず、これらの結合剤は、１つのひどい欠点
を持っており、それは作業場所における蒸発及びガス発
生である。それは、殆んどの場合、煙霧フード（fume h
oods）又は類似の装置のような保護的手段により妨げら
れえない。一方、遊離ホルムアルデヒド及び遊離フェノ
ールの残渣含量を減じることは可能であったという事実
の結果として、樹脂分野における発展は、作業場所で、
さらされることが少く、生れつき不快な臭を持つエステ
ルに関してさえ、上に記した対称的エステルの使用によ
り、著しく状態を改良することが可能になったが、作業
場所で高沸騰芳香族炭化水素にさらされる問題は残され
ており、今まで解決されていない。
【０００７】これらの芳香族炭化水素は、一般にアルキ
ル−置換ベンゼン、トルエン及びキシレンである。然し
ながら、最高の可能な沸点を確保するため、加えて、彼
らは、縮合ベンゼン環を持つ化合物、例えばナフタレン
などを含むであろう。それらは、人間健康に危険と考え
られた物質であり、鋳造後のみならず、成型、材料混合
の製造の間に既に放出されている。
ル−置換ベンゼン、トルエン及びキシレンである。然し
ながら、最高の可能な沸点を確保するため、加えて、彼
らは、縮合ベンゼン環を持つ化合物、例えばナフタレン
などを含むであろう。それらは、人間健康に危険と考え
られた物質であり、鋳造後のみならず、成型、材料混合
の製造の間に既に放出されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】この問題が、本発明に
より解決されることである。
より解決されることである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】ポリウレタン結合剤の個
々の、又は両成分に、溶媒又は溶媒成分として、高級脂
肪酸のメチルエステルの使用を通して、この発明によ
り、これが達成されている。この関係において、「高級
脂肪酸のメチルエステル」なる語は、以降「脂肪酸メチ
ルエステル」と記され、１２炭素又はそれ以上の炭素鎖
を持つ脂肪酸の全モノメチルエステルを含んでいる。こ
れらのメチルエステルは、普通トリグリセライドの形で
入手できる植物又は動物起源の脂肪及び油のエステル交
換により、たやすく調製され得、或はそのような脂肪及
び油からえられた脂肪酸のエステル化により、問題なく
調製されえる。
々の、又は両成分に、溶媒又は溶媒成分として、高級脂
肪酸のメチルエステルの使用を通して、この発明によ
り、これが達成されている。この関係において、「高級
脂肪酸のメチルエステル」なる語は、以降「脂肪酸メチ
ルエステル」と記され、１２炭素又はそれ以上の炭素鎖
を持つ脂肪酸の全モノメチルエステルを含んでいる。こ
れらのメチルエステルは、普通トリグリセライドの形で
入手できる植物又は動物起源の脂肪及び油のエステル交
換により、たやすく調製され得、或はそのような脂肪及
び油からえられた脂肪酸のエステル化により、問題なく
調製されえる。
【００１０】菜種油メチルエステルは、植物油の基本に
おけるエステルの代表的例であり、特にディーゼル燃料
の形で、低価格で入手出来るので、適した溶媒である。
しかし、大豆油、亜麻仁油、ひまわり油、ピーナッツ
油、桐油、パーム核油、ココナッツ油、ひまし油及び／
又はオリーブ油のような他の植物油のメチルエステル
も、又使用されえる。加えて、海産動物油、獣脂及び動
物脂肪も、またこの発明により使用されるメチルエステ
ルの出発材料として奉仕されえる。
おけるエステルの代表的例であり、特にディーゼル燃料
の形で、低価格で入手出来るので、適した溶媒である。
しかし、大豆油、亜麻仁油、ひまわり油、ピーナッツ
油、桐油、パーム核油、ココナッツ油、ひまし油及び／
又はオリーブ油のような他の植物油のメチルエステル
も、又使用されえる。加えて、海産動物油、獣脂及び動
物脂肪も、またこの発明により使用されるメチルエステ
ルの出発材料として奉仕されえる。
【００１１】出発材料として奉仕する脂肪及び油は、ラ
ンダム混合物において使用されえる。彼らは、新鮮で純
な天然製品である必要はなく、水添脂肪及び油の形にお
いて、又は別に炭素鎖において修飾されている形におい
て使用されるであろう。廃油及び廃脂、例えば、使用さ
れた料理油、又はフライに使用された油、さえもメチル
エステルの出発材料として使用されえ、この発明により
使用されている。従って、この発明の更なる様相は、環
境に有害である廃材料の使用をすることである。
ンダム混合物において使用されえる。彼らは、新鮮で純
な天然製品である必要はなく、水添脂肪及び油の形にお
いて、又は別に炭素鎖において修飾されている形におい
て使用されるであろう。廃油及び廃脂、例えば、使用さ
れた料理油、又はフライに使用された油、さえもメチル
エステルの出発材料として使用されえ、この発明により
使用されている。従って、この発明の更なる様相は、環
境に有害である廃材料の使用をすることである。
【００１２】極性溶媒である脂肪酸メチルエステルが、
大変顕著な方法において、要求された非極性溶媒の機能
を驚くべきことに遂行でき、従って完全に、又は実質的
にこれらを置換できるという驚くべき発見に本発明は基
づかれている。従って、第１にポリウレタン系結合剤の
両成分に適切に使用され得、仝時に、非極性溶媒、特に
高沸騰芳香族炭化水素の使用を完全に不必要にするであ
ろう溶媒を与えることが、可能である。非極性溶媒の添
加なしでは、ポリウレタン系結合剤における使用に提案
された極性溶媒のどれもを使用することが可能でなかっ
たという今までの事実の見地において、この発明は、予
期されなかったことである。
大変顕著な方法において、要求された非極性溶媒の機能
を驚くべきことに遂行でき、従って完全に、又は実質的
にこれらを置換できるという驚くべき発見に本発明は基
づかれている。従って、第１にポリウレタン系結合剤の
両成分に適切に使用され得、仝時に、非極性溶媒、特に
高沸騰芳香族炭化水素の使用を完全に不必要にするであ
ろう溶媒を与えることが、可能である。非極性溶媒の添
加なしでは、ポリウレタン系結合剤における使用に提案
された極性溶媒のどれもを使用することが可能でなかっ
たという今までの事実の見地において、この発明は、予
期されなかったことである。
【００１３】脂肪酸メチルエステルによる高沸騰芳香族
化合物の１００％置換は、環境保護理由のため特に好ま
しい。この場合、この発明の生態学的利益が、完全に利
用されえるからである。然しながら、又個々の場合にお
いて、得策であるべきであるなら、高沸騰炭化水素と共
に、これらメチルエステルを使用することも可能であ
る。脂肪酸メチルエステルの量が、炭化水素の量を越す
なら、発明の生態学的利益は、徐々に減じる度合にある
けれども、尚十分に明らかである。全体において、この
発明は、メチルエステルが比較的少量の芳香族化合物と
共に使用されるときでさえ、一般の結合剤／溶媒系の環
境に適合した変形を与え、該変形は、これら一般の系に
劣っていない。勿論、脂肪酸メチルエステル及び高沸騰
芳香族化合物を含む溶媒を使用することも可能であり、
逆に芳香族化合物の量が、脂肪酸メチルエステルの量を
越して優勢であることも可能である。しかしこの場合、
発明の生態学的利益は、最早や、十分に明らかでない。
化合物の１００％置換は、環境保護理由のため特に好ま
しい。この場合、この発明の生態学的利益が、完全に利
用されえるからである。然しながら、又個々の場合にお
いて、得策であるべきであるなら、高沸騰炭化水素と共
に、これらメチルエステルを使用することも可能であ
る。脂肪酸メチルエステルの量が、炭化水素の量を越す
なら、発明の生態学的利益は、徐々に減じる度合にある
けれども、尚十分に明らかである。全体において、この
発明は、メチルエステルが比較的少量の芳香族化合物と
共に使用されるときでさえ、一般の結合剤／溶媒系の環
境に適合した変形を与え、該変形は、これら一般の系に
劣っていない。勿論、脂肪酸メチルエステル及び高沸騰
芳香族化合物を含む溶媒を使用することも可能であり、
逆に芳香族化合物の量が、脂肪酸メチルエステルの量を
越して優勢であることも可能である。しかしこの場合、
発明の生態学的利益は、最早や、十分に明らかでない。
【００１４】加えて、ある場合において、溶媒の極性を
増す添加物を、メチルエステルにおけるフェノール性樹
脂の溶液に添加することも有用であろう。この目的に適
するものは、多くの極性成分である。例えば、４〜６の
炭素原子を持つジカルボン酸のジメチルエステルの混合
物で、「２塩基性エステル」として知られ、ＤＢＥと略
記されている。極性化添加物のこのタイプの使用は、脂
肪酸メチルエステルが、ポリウレタン系結合剤に溶媒と
して使用されているとき得られた基本的利益の変化を、
決して伴わない。
増す添加物を、メチルエステルにおけるフェノール性樹
脂の溶液に添加することも有用であろう。この目的に適
するものは、多くの極性成分である。例えば、４〜６の
炭素原子を持つジカルボン酸のジメチルエステルの混合
物で、「２塩基性エステル」として知られ、ＤＢＥと略
記されている。極性化添加物のこのタイプの使用は、脂
肪酸メチルエステルが、ポリウレタン系結合剤に溶媒と
して使用されているとき得られた基本的利益の変化を、
決して伴わない。
【００１５】この発明により使用される溶媒の代表的例
として上記した菜種油メチルエステルは、環境的に無害
で、天然の Co2−中性製品で、高い沸騰で、十分に水の
ような形である。即ち、それは、ポリウレタン系結合剤
の溶媒の物理的要求に合っている。加えて又、殆んど臭
がなく、加工場において測定された放出に関し無害であ
ると考えられている。更に、可燃危険物質として分類さ
れていないし、（このメチルエステルで）調製された溶
液の輸送及び貯蔵を大変容易にしている。加えて、鋳造
の間、望ましくないガス状分解生成物は殆んど発生しな
い。多くの２重結合（菜種油は、優勢的に、モノ及びポ
リ不飽和脂肪酸を含んでいる）が反応し、固体化合物を
形成し、ガスを発生しないからである。菜種油メチルエ
ステルが、溶媒として使用されるとき、最高の許される
露出限度は、取り上げさえできない。更に、菜種油メチ
ルエステルは、優れた離型効果を持ち、心型及び鋳造型
の除去を容易にし、付加的離型剤の使用を除去してい
る。
として上記した菜種油メチルエステルは、環境的に無害
で、天然の Co2−中性製品で、高い沸騰で、十分に水の
ような形である。即ち、それは、ポリウレタン系結合剤
の溶媒の物理的要求に合っている。加えて又、殆んど臭
がなく、加工場において測定された放出に関し無害であ
ると考えられている。更に、可燃危険物質として分類さ
れていないし、（このメチルエステルで）調製された溶
液の輸送及び貯蔵を大変容易にしている。加えて、鋳造
の間、望ましくないガス状分解生成物は殆んど発生しな
い。多くの２重結合（菜種油は、優勢的に、モノ及びポ
リ不飽和脂肪酸を含んでいる）が反応し、固体化合物を
形成し、ガスを発生しないからである。菜種油メチルエ
ステルが、溶媒として使用されるとき、最高の許される
露出限度は、取り上げさえできない。更に、菜種油メチ
ルエステルは、優れた離型効果を持ち、心型及び鋳造型
の除去を容易にし、付加的離型剤の使用を除去してい
る。
【００１６】仝じことが、他の脂肪酸メチルエステル及
び脂肪酸メチルエステル混合物に適応される。その容易
な加工能により、大豆油のメチルエステルは、特に述べ
る価値がある。特に満足な結果が、亜麻仁油のメチルエ
ステルでえられ、ある場合には菜種メチルエステルでよ
り良好でさえある。ひまし油メチルエステルは、特にフ
ェノール樹脂に適した溶媒であるが、そのＯＨ基含有に
より、ポリイソシアネートに満足とは云えないが、一方
そのＯＨ基により、ポリウレタンに取り込まれるという
利益を持っている。他のメチルエステルは、表１に示さ
れている。
び脂肪酸メチルエステル混合物に適応される。その容易
な加工能により、大豆油のメチルエステルは、特に述べ
る価値がある。特に満足な結果が、亜麻仁油のメチルエ
ステルでえられ、ある場合には菜種メチルエステルでよ
り良好でさえある。ひまし油メチルエステルは、特にフ
ェノール樹脂に適した溶媒であるが、そのＯＨ基含有に
より、ポリイソシアネートに満足とは云えないが、一方
そのＯＨ基により、ポリウレタンに取り込まれるという
利益を持っている。他のメチルエステルは、表１に示さ
れている。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【実施例】以下の例は、その範囲を制限することなく発
明を説明するであろう。例において量は、 pbwとして示
され、重量部を意味している。商品名は、(T) により確
認されている。例において、発明は、好ましい実施態様
において説明され、高沸騰芳香族化合物が、完全に脂肪
酸メチルエステルにより置換され、普通の溶媒の使用で
得られている結果と比較されている。脂肪酸メチルエス
テルが溶媒として、高沸騰芳香族化合物と共に使用され
たとき、結果は、「本発明」として以下に示された結果
及び「比較例」として以下に示されたものとの間の範囲
におちる。
明を説明するであろう。例において量は、 pbwとして示
され、重量部を意味している。商品名は、(T) により確
認されている。例において、発明は、好ましい実施態様
において説明され、高沸騰芳香族化合物が、完全に脂肪
酸メチルエステルにより置換され、普通の溶媒の使用で
得られている結果と比較されている。脂肪酸メチルエス
テルが溶媒として、高沸騰芳香族化合物と共に使用され
たとき、結果は、「本発明」として以下に示された結果
及び「比較例」として以下に示されたものとの間の範囲
におちる。
【００１９】〔例１〕 フェノール性樹脂（初期縮合
物）の調製 フェノール ３８5.０ pbw パラホルムアルデヒド １７6.０ pbw 酢酸亜鉛 1.１ pbw が冷却器、温度計及び攪拌器を備えた反応容器に置か
れ、冷却器は還流にセットされた。温度は、１時間以内
に１０５℃に連続的に上昇され、引続き２から３時間こ
の湿度で保持され、1.５９０の屈折率が達せられた。引
続いて、冷却器は、大気蒸留にセットされ、１時間以内
に１２５℃−１２６℃に増加され、約1.５９３の屈折率
が達せられた。これが、真空蒸留にかけられ、1.６１２
の屈折率が得られた。収量は、使用された原材料の８２
〜８３％であった。このフェノール性樹脂が、コールド
−ボックスプロセス（cold-box process)によるテスト
標本（例２）及びノーベイクプロセス（nobake proces
s) によるテスト標本（例３）を作るのに使用された。
物）の調製 フェノール ３８5.０ pbw パラホルムアルデヒド １７6.０ pbw 酢酸亜鉛 1.１ pbw が冷却器、温度計及び攪拌器を備えた反応容器に置か
れ、冷却器は還流にセットされた。温度は、１時間以内
に１０５℃に連続的に上昇され、引続き２から３時間こ
の湿度で保持され、1.５９０の屈折率が達せられた。引
続いて、冷却器は、大気蒸留にセットされ、１時間以内
に１２５℃−１２６℃に増加され、約1.５９３の屈折率
が達せられた。これが、真空蒸留にかけられ、1.６１２
の屈折率が得られた。収量は、使用された原材料の８２
〜８３％であった。このフェノール性樹脂が、コールド
−ボックスプロセス（cold-box process)によるテスト
標本（例２）及びノーベイクプロセス（nobake proces
s) によるテスト標本（例３）を作るのに使用された。
【００２０】〔例２〕 コールドボックスプロセス 望まれた値に到達後、例１によるフェノール性樹脂が、
次の組成を持った溶液を調製するため使用された： （本発明：樹脂溶液２Ｅ） 例１によるフェノール性樹脂 １０0.０ pbw 菜種油メチルエステル ５4.５ pbw ＤＢＥ(T) ２7.３ pbw（４から６の炭素原子を持つ ジカルボン酸のジメチルエステルの混合物） アミノシラン又はアミドシラン 0.３％ （比較例：樹脂溶液２Ｖ） 例１によるフェノール性樹脂 １０0.０ pbw イソフオロン（環状ケトン） ２0.０ pbw トリアセチン（triacetin)（グリセリルトリアセテート） ２3.０ pbw ソルベッソ（solvesso) １５０(T) ４0.０ pbw（１０ −１３炭素原子を持つ芳香族炭化水素の混合物） プラストモル（plastomol)ＤＯＴ(T) １6.７ pbw（アジ ピン酸ジオクチル） 加えて、以下のポリイソシアネート溶液が調製された。 （本発明：活性剤２Ｅ） ジフェニルメタンジイソシアネート ８０−８５ pbw（ＭＤＩ，工業等級） 菜種油メチルエステル １５−２０ pbw 酸塩化物 0.２ pbw （比較例：活性剤２Ｖ） ジフェニルメタンジイソシアネート ７7.５ pbw（ＭＤＩ，工業等級） シエルソール（shellsol）Ｒ(T) １9.０ pbw（芳香族炭化水素の８５ ％を含む炭化水素の混合物） エッソバアソール（Essovarsol）６０(T) 3.０ pbw（脂肪族及び環状脂肪族炭 化水素） 酸塩化物 0.３ pbw シラン 0.３ pbw 引続き、成型材料混合物は、石英砂、樹脂溶液及び活性
剤を振動混合器で密接に混合することにより、調製され
た。これらの混合物は、3,９４８気圧（４bar)（＋ＧＦ
＋bars）の発射圧力でテスト標本を製造するため使用さ
れ、それは引続き、3,９４８気圧のガス圧でジメチルイ
ソプロピルアミンで１０秒ガス処理され、次に大気で１
０秒ガス処理された。混合物は以下の組成を持った。 （本発明：心型２Ｅ） 石英砂Ｈ３２ １０0.０ pbw 樹脂溶液２Ｅ 0.８ pbw 活性剤２Ｅ 0.８ pbw （比較例：心型２Ｖ） 石英砂Ｈ３２ １０0.０ pbw 樹脂溶液２Ｖ 0.８ pbw 活性剤２Ｖ 0.８ pbw 引続き、この方法において得られたテスト標本の曲げ強
さが、ＧＦ法を使用して決定された。表２に、心型２Ｅ
及び心型２Ｖの曲げ強さが比較されている。仝じテスト
が、まず混合物を使用して行われ、その混合物から、混
合が終えられたあと（所謂砂寿命を査定するため）、ま
ず１時間貯えられた混合物で、すぐにテスト標本が作ら
れた。曲げ強度は、ガス処理後すぐに（最初の強さ）、
及びガス処理後１時間及びガス処理後２４時間（最終強
さ）に査定された。
次の組成を持った溶液を調製するため使用された： （本発明：樹脂溶液２Ｅ） 例１によるフェノール性樹脂 １０0.０ pbw 菜種油メチルエステル ５4.５ pbw ＤＢＥ(T) ２7.３ pbw（４から６の炭素原子を持つ ジカルボン酸のジメチルエステルの混合物） アミノシラン又はアミドシラン 0.３％ （比較例：樹脂溶液２Ｖ） 例１によるフェノール性樹脂 １０0.０ pbw イソフオロン（環状ケトン） ２0.０ pbw トリアセチン（triacetin)（グリセリルトリアセテート） ２3.０ pbw ソルベッソ（solvesso) １５０(T) ４0.０ pbw（１０ −１３炭素原子を持つ芳香族炭化水素の混合物） プラストモル（plastomol)ＤＯＴ(T) １6.７ pbw（アジ ピン酸ジオクチル） 加えて、以下のポリイソシアネート溶液が調製された。 （本発明：活性剤２Ｅ） ジフェニルメタンジイソシアネート ８０−８５ pbw（ＭＤＩ，工業等級） 菜種油メチルエステル １５−２０ pbw 酸塩化物 0.２ pbw （比較例：活性剤２Ｖ） ジフェニルメタンジイソシアネート ７7.５ pbw（ＭＤＩ，工業等級） シエルソール（shellsol）Ｒ(T) １9.０ pbw（芳香族炭化水素の８５ ％を含む炭化水素の混合物） エッソバアソール（Essovarsol）６０(T) 3.０ pbw（脂肪族及び環状脂肪族炭 化水素） 酸塩化物 0.３ pbw シラン 0.３ pbw 引続き、成型材料混合物は、石英砂、樹脂溶液及び活性
剤を振動混合器で密接に混合することにより、調製され
た。これらの混合物は、3,９４８気圧（４bar)（＋ＧＦ
＋bars）の発射圧力でテスト標本を製造するため使用さ
れ、それは引続き、3,９４８気圧のガス圧でジメチルイ
ソプロピルアミンで１０秒ガス処理され、次に大気で１
０秒ガス処理された。混合物は以下の組成を持った。 （本発明：心型２Ｅ） 石英砂Ｈ３２ １０0.０ pbw 樹脂溶液２Ｅ 0.８ pbw 活性剤２Ｅ 0.８ pbw （比較例：心型２Ｖ） 石英砂Ｈ３２ １０0.０ pbw 樹脂溶液２Ｖ 0.８ pbw 活性剤２Ｖ 0.８ pbw 引続き、この方法において得られたテスト標本の曲げ強
さが、ＧＦ法を使用して決定された。表２に、心型２Ｅ
及び心型２Ｖの曲げ強さが比較されている。仝じテスト
が、まず混合物を使用して行われ、その混合物から、混
合が終えられたあと（所謂砂寿命を査定するため）、ま
ず１時間貯えられた混合物で、すぐにテスト標本が作ら
れた。曲げ強度は、ガス処理後すぐに（最初の強さ）、
及びガス処理後１時間及びガス処理後２４時間（最終強
さ）に査定された。
【００２１】
【表２】
【００２２】表３は、心型２Ｖと比較における心型２Ｅ
の数種の性能性質を説明している。６つの異なるテスト
が行われた。 テスト１：心型が実験室で１日貯蔵され、次の日、水の
り剤に浸され、空気乾燥され、１及び２日後テストされ
た。 テスト２：心型が、水のり剤に浸され、空気乾燥され、
１及び２日後テストされた。 テスト３：心型が、実験室に１日貯蔵され、次の日、水
のり剤に浸され、１時間１５０℃オーブンで乾燥され、
冷却後テストされた（＊） テスト４：心型が、水のり剤に浸され、１時間１５０℃
オーブンで乾燥され、冷却後テストされた（＊） テスト５：心型が、実験室で１日貯蔵され、次の日、１
００％の相対湿度で貯蔵され、１及び２日後テストされ
た。 テスト６：心型が１００％の相対湿度で貯蔵され、１及
び２日後テストされた。
の数種の性能性質を説明している。６つの異なるテスト
が行われた。 テスト１：心型が実験室で１日貯蔵され、次の日、水の
り剤に浸され、空気乾燥され、１及び２日後テストされ
た。 テスト２：心型が、水のり剤に浸され、空気乾燥され、
１及び２日後テストされた。 テスト３：心型が、実験室に１日貯蔵され、次の日、水
のり剤に浸され、１時間１５０℃オーブンで乾燥され、
冷却後テストされた（＊） テスト４：心型が、水のり剤に浸され、１時間１５０℃
オーブンで乾燥され、冷却後テストされた（＊） テスト５：心型が、実験室で１日貯蔵され、次の日、１
００％の相対湿度で貯蔵され、１及び２日後テストされ
た。 テスト６：心型が１００％の相対湿度で貯蔵され、１及
び２日後テストされた。
【００２３】
【表３】
【００２４】表２及び表３は、全ケースにおいて、この
発明により生成された心型が、実際に普通の方法を使っ
て生成された心型と仝じ曲げ強さを持つことを示してい
る。重要な相違は、心型２Ｅが生成され、鋳造されると
き、作業場所の著しい汚染が最早やないことである。成
型の間の性質は、実験室における標本鋳造により確認さ
れた。
発明により生成された心型が、実際に普通の方法を使っ
て生成された心型と仝じ曲げ強さを持つことを示してい
る。重要な相違は、心型２Ｅが生成され、鋳造されると
き、作業場所の著しい汚染が最早やないことである。成
型の間の性質は、実験室における標本鋳造により確認さ
れた。
【００２５】〔例３〕 ノーベイク−プロセス 例１における教示に従い、以下の組成を持つ樹脂溶液
が、フェノール性樹脂から調製された。 （本発明：樹脂溶液３Ｅ） フェノール性樹脂 ５８ pbw 菜種油メチルエステル １４ pbw ＤＢＥ(T) ２８ pbw （比較例：樹脂溶液３Ｖ） フェノール性樹脂 ５８ pbw ＤＢＥ(T) ２８ pbw ヒドロソル（Hydrosol) ＡＦＤ(T) １４ pbw（高沸騰
芳香族炭化水素の混合物） ノーベイク−プロセスに使用されたポリイソシアネート
溶液は、以下の組成を持った。 （本発明：活性剤３Ｅ） ジフェニルメタンジイソシアネート ８５ pbw 菜種油メチルエステル １５ pbw （比較例：活性剤３Ｖ） ジフェニルメタンジイソシアネート ７０ pbw ヒドロソルＡＦＤ(T) ３０ pbw 引続き、次の組成の成型材料混合物が振動混合器で調製
された。 （本発明：混合物３Ｅ） 石英砂Ｈ３２ １０0.０ pbw 樹脂溶液３Ｅ 0.９ pbw 活性剤３Ｅ 0.９ pbw フェニルプロピルピリジン 2.０％（樹脂溶液への比較％） （比較例：混合物３Ｖ） 石英砂Ｈ３２ １０0.０ pbw 樹脂溶液３Ｖ 0.９ pbw 活性剤３Ｖ 0.９ pbw フェニルプロピルピリジン 2.０％（樹脂溶液への比較％） これらの混合物は、鋳型に充填され、硬化された。両混
合物は２分後セットされ、３分後硬化された。１時間、
２時間及び２４時間後、硬化混合物の曲げ強度が、決定
された。この発明による混合物の曲げ強度は、普通の混
合物のそれに変ることなくすぐれている。作業場の汚染
に関しては、例２における記述がこゝに適用される。
が、フェノール性樹脂から調製された。 （本発明：樹脂溶液３Ｅ） フェノール性樹脂 ５８ pbw 菜種油メチルエステル １４ pbw ＤＢＥ(T) ２８ pbw （比較例：樹脂溶液３Ｖ） フェノール性樹脂 ５８ pbw ＤＢＥ(T) ２８ pbw ヒドロソル（Hydrosol) ＡＦＤ(T) １４ pbw（高沸騰
芳香族炭化水素の混合物） ノーベイク−プロセスに使用されたポリイソシアネート
溶液は、以下の組成を持った。 （本発明：活性剤３Ｅ） ジフェニルメタンジイソシアネート ８５ pbw 菜種油メチルエステル １５ pbw （比較例：活性剤３Ｖ） ジフェニルメタンジイソシアネート ７０ pbw ヒドロソルＡＦＤ(T) ３０ pbw 引続き、次の組成の成型材料混合物が振動混合器で調製
された。 （本発明：混合物３Ｅ） 石英砂Ｈ３２ １０0.０ pbw 樹脂溶液３Ｅ 0.９ pbw 活性剤３Ｅ 0.９ pbw フェニルプロピルピリジン 2.０％（樹脂溶液への比較％） （比較例：混合物３Ｖ） 石英砂Ｈ３２ １０0.０ pbw 樹脂溶液３Ｖ 0.９ pbw 活性剤３Ｖ 0.９ pbw フェニルプロピルピリジン 2.０％（樹脂溶液への比較％） これらの混合物は、鋳型に充填され、硬化された。両混
合物は２分後セットされ、３分後硬化された。１時間、
２時間及び２４時間後、硬化混合物の曲げ強度が、決定
された。この発明による混合物の曲げ強度は、普通の混
合物のそれに変ることなくすぐれている。作業場の汚染
に関しては、例２における記述がこゝに適用される。
【００２６】
【表４】
【００２７】
【発明の効果】本発明による高級脂肪酸メチルエステル
は製造が簡単であることに加え、鋳造型の結合剤として
の使用は、従来使用されているものと仝等以上の強度を
有する鋳造型を生じることに加え、従来使用されている
もののように、人体に悪影響を及ぼすことがなく、安全
に使用でき、環境にやさしい結合剤である。
は製造が簡単であることに加え、鋳造型の結合剤として
の使用は、従来使用されているものと仝等以上の強度を
有する鋳造型を生じることに加え、従来使用されている
もののように、人体に悪影響を及ぼすことがなく、安全
に使用でき、環境にやさしい結合剤である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジエラード フイリッペ マリオ ラデイ グールディ ドイツ連邦共和国、 40237 デュツセル ドルフ、 レーテルシュトラーセ 161
Claims (11)
- 【請求項１】 反応物として遊離ＯＨ基を含むフェノー
ル性樹脂及びポリイソシアネート、並びに少くとも反応
物の１つに、溶媒又は溶媒成分として、脂肪酸メチルエ
ステルを含む鋳造物成型材料のためのポリウレタン系結
合剤であって、脂肪酸メチルエステルが、炭素原子数１
２からの炭素鎖を持つ１つ又はそれ以上の脂肪酸のメチ
ルモノエステルであるポリウレタン結合剤。 - 【請求項２】 少くともポリイソシアネートに、単独の
溶媒として脂肪酸メチルエステルを含む請求項１の結合
剤。 - 【請求項３】 少くともポリイソシアネートに、溶媒と
して高沸騰芳香族炭化水素とともに脂肪酸メチルエステ
ルを含む請求項１の結合剤。 - 【請求項４】 少くともフェノール性樹脂に、溶媒とし
てより高い極性の溶媒とともに脂肪酸メチルエステルを
含む請求項１の結合剤。 - 【請求項５】 鋳造物成型材料の結合剤を調製する方法
であって、該成型材料が、反応物として遊離ＯＨ基を含
むフェノール性樹脂及びポリイソシアネートを持ち、フ
ェノール性樹脂及び／又はポリイソシアネートが、溶媒
又は溶媒成分として脂肪酸メチルエステルに溶解され、
脂肪酸メチルエステルが、炭素原子１２からの炭素鎖を
持つ１又はそれ以上の脂肪酸のモノメチルエステルであ
る結合剤を調製する方法。 - 【請求項６】 脂肪酸メチルエステルが、少くともポリ
イソシアネートに単独の溶媒である請求項５の方法。 - 【請求項７】 脂肪酸メチルエステルが、少くともポリ
イソシアネートに溶媒として高沸騰芳香族炭化水素とと
もに使用され、脂肪酸メチルエステルの量が、炭化水素
の量を越す請求項５の方法。 - 【請求項８】 脂肪酸メチルエステルが、少くともフェ
ノール性樹脂に溶媒としてより高い極性の溶媒とともに
使用されている請求項５の方法。 - 【請求項９】 鋳造工場技術に使用された成型材料のた
めのポリウレタン結合剤の１又は２成分の溶媒又は溶媒
成分として、高級脂肪酸のメチルエステルの使用。その
成分は、反応物として、遊離ＯＨ基を含むフェノール性
樹脂及びポリイソシアネートよりなっている。 - 【請求項１０】 ポリウレタンを結合することにより作
られた結合剤の方法により、成型材料から鋳造型及び心
型を調製する方法。該方法は、反応物として、遊離ＯＨ
基を含むフェノール性樹脂及びポリイソシアネートを含
み、結合剤の成分の１又は２が脂肪酸メチルエステルを
含む溶媒に溶解されている。 - 【請求項１１】 ポリウレタン系結合剤の使用。該結合
剤は、反応物として、遊離ＯＨ基を含むフェノール性樹
脂及びポリイソシアネート、並びに少くとも反応物の１
つに溶媒又は溶媒成分として脂肪酸メチルエステルを含
み、成型混合物を鋳造型及び心型の調製に結合してい
る。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19542752A DE19542752A1 (de) | 1995-11-01 | 1995-11-01 | Bindemittelsystem auf Polyurethan-Basis für Formstoff-Mischungen zur Herstellung von Gießformen und Kernen |
| DE19542752.1 | 1995-11-01 | ||
| DE19612017.9 | 1996-03-15 | ||
| DE1996112017 DE19612017A1 (de) | 1996-03-15 | 1996-03-15 | Bindemittelsystem auf Polyurethan-Basis für Formstoff-Mischungen zur Herstellung von Gießformen und Kernen |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004341495A Division JP4061299B2 (ja) | 1995-11-01 | 2004-11-26 | 鋳造型及び心型の製造における成型材料混合物のポリウレタン系結合剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09253786A true JPH09253786A (ja) | 1997-09-30 |
| JP3647998B2 JP3647998B2 (ja) | 2005-05-18 |
Family
ID=26020421
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30424096A Expired - Lifetime JP3647998B2 (ja) | 1995-11-01 | 1996-10-31 | 鋳造型及び心型の製造における成型材料混合物のポリウレタン系結合剤 |
| JP2004341495A Expired - Lifetime JP4061299B2 (ja) | 1995-11-01 | 2004-11-26 | 鋳造型及び心型の製造における成型材料混合物のポリウレタン系結合剤 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004341495A Expired - Lifetime JP4061299B2 (ja) | 1995-11-01 | 2004-11-26 | 鋳造型及び心型の製造における成型材料混合物のポリウレタン系結合剤 |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6136888A (ja) |
| EP (1) | EP0771599B2 (ja) |
| JP (2) | JP3647998B2 (ja) |
| KR (1) | KR100366819B1 (ja) |
| CN (1) | CN1159373A (ja) |
| AR (1) | AR004231A1 (ja) |
| AT (1) | ATE171405T1 (ja) |
| AU (1) | AU704232B2 (ja) |
| BG (1) | BG100947A (ja) |
| BR (1) | BR9604485A (ja) |
| CA (1) | CA2189106C (ja) |
| CZ (1) | CZ291051B6 (ja) |
| DE (1) | DE59600596D1 (ja) |
| DK (1) | DK0771599T4 (ja) |
| ES (1) | ES2103248T5 (ja) |
| HR (1) | HRP960510A2 (ja) |
| HU (1) | HU216901B (ja) |
| IL (1) | IL119503A0 (ja) |
| MX (1) | MX9605232A (ja) |
| NO (1) | NO315614B1 (ja) |
| NZ (1) | NZ299622A (ja) |
| PL (1) | PL181888B1 (ja) |
| SI (1) | SI0771599T2 (ja) |
| TR (1) | TR199600848A2 (ja) |
| YU (1) | YU57796A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011510818A (ja) * | 2008-02-01 | 2011-04-07 | アッシュランド−ズードケミー−ケルンフェスト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | ポリウレタンベースの鋳造バインダーにおける分岐状アルカンジオールカルボン酸ジエステルの使用 |
| JP2018167317A (ja) * | 2017-03-30 | 2018-11-01 | 旭有機材株式会社 | 鋳型用ウレタン硬化型有機粘結剤並びにこれを用いて得られる鋳物砂組成物及び鋳型 |
| JP2018167316A (ja) * | 2017-03-30 | 2018-11-01 | 旭有機材株式会社 | 鋳型用ウレタン硬化型有機粘結剤並びにこれを用いて得られる鋳物砂組成物及び鋳型 |
| JP2019502768A (ja) * | 2015-10-30 | 2019-01-31 | アーエスカー ケミカルズ エルエルシー | アルコール溶剤を含有するポリウレタン結合剤 |
Families Citing this family (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2103248T5 (es) * | 1995-11-01 | 2004-07-16 | Huttenes-Albertus Chemische-Werke Gmbh | Aglutinante a base de poliuretanos para la fabricacion de composiciones de moldes y machos de fundicion. |
| US6720366B1 (en) * | 1995-11-01 | 2004-04-13 | Huttenes-Albertus Chemische Werke Gmbh | Binder system on the basis of polyurethane for molding material mixtures for use in the production of casting molds and cores |
| DE19617938A1 (de) * | 1996-04-27 | 1997-11-06 | Chemex Gmbh | Speisereinsätze und deren Herstellung |
| US6772820B2 (en) * | 1998-11-04 | 2004-08-10 | Ashland Inc. | Polyurethane based binder system for the manufacture of foundry cores and molds |
| JP2002348463A (ja) * | 2001-05-24 | 2002-12-04 | Asahi Glass Polyurethane Material Co Ltd | ウレタン系硬化性組成物 |
| US7081487B2 (en) * | 2003-07-25 | 2006-07-25 | Ashland Licensing And Intellectual Property Llc | Cold-box binders containing an epoxy resin and ester of a fatty acid |
| US7129283B2 (en) * | 2003-07-25 | 2006-10-31 | Ashland Licensing And Intellectual Property Llc | Binders containing an epoxy resin, an ester of a fatty acid, and a fluorinated acid |
| US7122583B2 (en) * | 2003-07-25 | 2006-10-17 | Ashland Licensing And Intellectual Property Llc | Cold-box binders containing an epoxy resin, acrylate, and certain akyl esters |
| US7019047B2 (en) * | 2003-07-25 | 2006-03-28 | Ashland Licensing And Intellectual Property Llc | Acrylate-free binders containing an epoxy resin and an alkyl silicate |
| MY144777A (en) * | 2005-08-04 | 2011-11-15 | Malaysian Palm Oil Board Mpob | A process for the production of polyurethane products |
| DE102006037288B4 (de) * | 2006-08-09 | 2019-06-13 | Ask Chemicals Gmbh | Formstoffmischung enthaltend Cardol und/oder Cardanol in Gießereibindemitteln auf Polyurethanbasis, Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers sowie Verwendung desselben |
| ES2739455T3 (es) * | 2007-01-22 | 2020-01-31 | Arkema France | Proceso para fabricar núcleos conformados de fundición y para colar metales |
| CN101538451B (zh) * | 2009-04-29 | 2012-07-25 | 山东莱芜润达化工有限公司 | 一种耐火材料用无水树脂结合剂及其制备方法 |
| US8853299B2 (en) * | 2009-10-06 | 2014-10-07 | Amcol International Corp. | Lignite-based urethane resins with enhanced suspension properties and foundry sand binder performance |
| US8623959B2 (en) * | 2009-10-06 | 2014-01-07 | Joseph M. Fuqua | Non-veining urethane resins for foundry sand casting |
| US8309620B2 (en) * | 2009-10-06 | 2012-11-13 | Amcol International Corp. | Lignite-based urethane resins with enhanced suspension properties and foundry sand binder performance |
| US8436073B2 (en) | 2009-10-06 | 2013-05-07 | Amcol International | Lignite-based foundry resins |
| US8426494B2 (en) * | 2009-10-06 | 2013-04-23 | Amcol International Corp. | Lignite urethane based resins for enhanced foundry sand performance |
| DE102010032734A1 (de) | 2010-07-30 | 2012-02-02 | Ashland-Südchemie-Kernfest GmbH | Bindemittelsystem auf Polyurethanbasis zur Herstellung von Kernen und Gießformen unter Verwendung cyclischer Formale, Formstoffmischung und Verfahren |
| DE102010046981A1 (de) | 2010-09-30 | 2012-04-05 | Ashland-Südchemie-Kernfest GmbH | Bindemittel enthaltend substituierte Benzole und Napthaline zur Herstellung von Kernen und Formen für den Metallguss, Formstoffmischung und Verfahren |
| EA201390742A1 (ru) | 2010-11-19 | 2013-10-30 | Хюттенес-Альбертус Хемише Верке Гмбх | Содержащее сульфоновую кислоту связующее вещество для смеси формовочных веществ для получения форм и стержней |
| FR2972946B1 (fr) * | 2011-03-22 | 2013-03-29 | Rhodia Poliamida E Especialidades Ltda | Systemes liants de fonderie |
| DE102011078112B4 (de) | 2011-06-27 | 2018-05-17 | Hüttenes-Albertus Chemische Werke GmbH | Verwendung von organischen Farbstoffsystemen in Gießerei-Formstoffen, Gießerei-Formstoffe und deren Verwendung, Gießerei-Sandkerne sowie Gießerei-Sandkerne und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE102013004661A1 (de) | 2013-03-18 | 2014-09-18 | Ask Chemicals Gmbh | Verwendung von Carbonsäuren und Fettaminen in PU-Bindemitteln zur Herstellung von Kernen und Formen für den Metallguss |
| DE102013004662A1 (de) | 2013-03-18 | 2014-09-18 | Ask Chemicals Gmbh | Verwendung von Monoestern epoxidierter Fettsäuren in PU-Bindemitteln zur Herstellung von Kernen und Formen für den Metallguss |
| DE102013004663B4 (de) | 2013-03-18 | 2024-05-02 | Ask Chemicals Gmbh | Bindemittelsystem, Formstoffmischung enthaltend dasselbe, Verfahren zur Herstellung der Formstoffmischung, Verfahren zur Herstellung eines Gießformteils oder Gießkerns, Gießformteil oder Gießkern sowie Verwendung des so erhältlichen Gießformteils oder Gießkerns für den Metallguss |
| RU2528284C1 (ru) * | 2013-06-19 | 2014-09-10 | Закрытое акционерное общество "Научно-производственное объединение "Промэкология" | Связующее для литейных форм и стержней |
| CN103878297A (zh) * | 2014-03-25 | 2014-06-25 | 宁夏共享集团有限责任公司 | 一种铸造用粘结剂的生产方法 |
| DE102014110189A1 (de) | 2014-07-18 | 2016-01-21 | Ask Chemicals Gmbh | CO-Katalysatoren für Polyurethan-Coldbox-Bindemittel |
| DE102015201614A1 (de) | 2014-09-10 | 2016-03-10 | Hüttenes-Albertus Chemische Werke GmbH | Zweikomponenten-Bindemittelsystem für den Polyurethan-Cold-Box-Prozess |
| DE102014117284A1 (de) | 2014-11-25 | 2016-05-25 | Ask Chemicals Gmbh | Polyurethan-Bindemittelsystem zur Herstellung von Kernen und Gießformen, Formstoffmischung enthaltend das Bindemittel und ein Verfahren unter Verwendung des Bindemittels |
| EA037245B1 (ru) | 2015-04-14 | 2021-02-25 | Хюттенес-Альбертус Хемише Верке Гезелльшафт Мит Бешренктер Хафтунг | Композиция фенольной смолы для применения в полиуретановом cold-box и/или no-bake-способе, а также соответствующая двухкомпонентная система связующих веществ, применение и способ |
| DE102016203896A1 (de) | 2016-03-09 | 2017-09-14 | HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Zweikomponenten-Bindemittelsystem für den Polyurethan-Cold-Box-Prozess |
| CN105907077A (zh) * | 2016-04-05 | 2016-08-31 | 济南圣泉集团股份有限公司 | 无芳烃冷芯盒树脂粘结剂 |
| DE102016205960A1 (de) | 2016-04-08 | 2017-10-12 | HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Verwendung von geschlossen-porigen Mikro-Kugeln aus expandiertem Perlit als Füllstoff für die Herstellung von Formkörpern für die Gießereiindustrie |
| DE102016125624A1 (de) | 2016-12-23 | 2018-06-28 | HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Phenolharz zur Verwendung in der Phenolharzkomponente eines Zweikomponenten- Bindemittelsystems |
| KR102180125B1 (ko) | 2019-03-11 | 2020-11-17 | 이상현 | 포장용 종이백 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3485797A (en) * | 1966-03-14 | 1969-12-23 | Ashland Oil Inc | Phenolic resins containing benzylic ether linkages and unsubstituted para positions |
| US3904559A (en) * | 1971-10-26 | 1975-09-09 | Hooker Chemicals Plastics Corp | Foundry aggregate binders |
| US3963656A (en) * | 1972-10-03 | 1976-06-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Thermoplastic polyurethanes and a two-stage process for their preparation |
| US3905934A (en) | 1974-05-23 | 1975-09-16 | Ashland Oil Inc | Phenolic resin-polyisocyanate binder systems containing dialkyl phthalate solvents |
| DE2448134A1 (de) * | 1974-10-09 | 1976-04-22 | Bayer Ag | Textilimpraegnierung mit polyisocyanaten |
| AT341125B (de) | 1975-08-21 | 1978-01-25 | Ashland Suedchemie Kernfest | Sandmischung fur das herstellen von formen und kernen und verfahren zum ausharten dieser sandmischung |
| DE2759262C2 (de) | 1977-12-31 | 1983-04-28 | Hüttenes-Albertus Chemische Werke GmbH, 4000 Düsseldorf | Bindemittelsystem auf Polyurethan- Basis für Formstoff-Mischungen zur Herstellung von Gießformen und Kernen |
| US4268425A (en) * | 1979-05-14 | 1981-05-19 | Ashland Oil, Inc. | Phenolic resin-polyisocyanate binder systems containing a drying oil and use thereof |
| US4618630A (en) * | 1984-08-27 | 1986-10-21 | The Dow Chemical Co. | Organic polymer composition containing an antistatic agent comprising a nonvolatile ionizable metal salt and a salt or ester of a carboxylic acid |
| DE3541478A1 (de) * | 1985-11-23 | 1987-05-27 | Beiersdorf Ag | Herzklappenprothese und verfahren zu deren herstellung |
| DE3633365A1 (de) * | 1986-10-01 | 1988-04-14 | Bayer Ag | Gegebenenfalls zellfoermige polyurethane, die mit einem anderen werkstoff verbunden oder konfektioniert worden sind, und verfahren zu ihrer herstellung |
| KR960011003B1 (ko) * | 1991-06-19 | 1996-08-16 | 미쯔이 도오아쯔 가가쿠 가부시기가이샤 | 우레탄화 반응 방법 |
| JP3242755B2 (ja) * | 1993-06-18 | 2001-12-25 | 三井化学株式会社 | インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法 |
| US5516859A (en) * | 1993-11-23 | 1996-05-14 | Ashland Inc. | Polyurethane-forming no-bake foundry binder systems |
| ES2103248T5 (es) * | 1995-11-01 | 2004-07-16 | Huttenes-Albertus Chemische-Werke Gmbh | Aglutinante a base de poliuretanos para la fabricacion de composiciones de moldes y machos de fundicion. |
-
1996
- 1996-10-22 ES ES96116921T patent/ES2103248T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-22 EP EP96116921A patent/EP0771599B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-22 SI SI9630033T patent/SI0771599T2/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-10-22 DK DK96116921T patent/DK0771599T4/da active
- 1996-10-22 NZ NZ299622A patent/NZ299622A/xx unknown
- 1996-10-22 DE DE59600596T patent/DE59600596D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-22 AT AT96116921T patent/ATE171405T1/de active
- 1996-10-24 TR TR96/00848A patent/TR199600848A2/xx unknown
- 1996-10-28 IL IL11950396A patent/IL119503A0/xx unknown
- 1996-10-28 AR ARP960104940A patent/AR004231A1/es unknown
- 1996-10-29 CA CA002189106A patent/CA2189106C/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-29 KR KR1019960049449A patent/KR100366819B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-29 PL PL96316773A patent/PL181888B1/pl unknown
- 1996-10-29 BG BG100947A patent/BG100947A/xx unknown
- 1996-10-30 NO NO19964589A patent/NO315614B1/no not_active IP Right Cessation
- 1996-10-30 HR HR19612017.9A patent/HRP960510A2/hr not_active Application Discontinuation
- 1996-10-30 MX MX9605232A patent/MX9605232A/es unknown
- 1996-10-30 CZ CZ19963179A patent/CZ291051B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-10-30 CN CN96122764A patent/CN1159373A/zh active Pending
- 1996-10-31 JP JP30424096A patent/JP3647998B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-31 AU AU70523/96A patent/AU704232B2/en not_active Ceased
- 1996-10-31 YU YU57796A patent/YU57796A/sh unknown
- 1996-10-31 HU HU9603016A patent/HU216901B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-10-31 BR BR9604485A patent/BR9604485A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-10-31 US US08/742,945 patent/US6136888A/en not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-11-26 JP JP2004341495A patent/JP4061299B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011510818A (ja) * | 2008-02-01 | 2011-04-07 | アッシュランド−ズードケミー−ケルンフェスト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | ポリウレタンベースの鋳造バインダーにおける分岐状アルカンジオールカルボン酸ジエステルの使用 |
| JP2019502768A (ja) * | 2015-10-30 | 2019-01-31 | アーエスカー ケミカルズ エルエルシー | アルコール溶剤を含有するポリウレタン結合剤 |
| JP2018167317A (ja) * | 2017-03-30 | 2018-11-01 | 旭有機材株式会社 | 鋳型用ウレタン硬化型有機粘結剤並びにこれを用いて得られる鋳物砂組成物及び鋳型 |
| JP2018167316A (ja) * | 2017-03-30 | 2018-11-01 | 旭有機材株式会社 | 鋳型用ウレタン硬化型有機粘結剤並びにこれを用いて得られる鋳物砂組成物及び鋳型 |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4061299B2 (ja) | 鋳造型及び心型の製造における成型材料混合物のポリウレタン系結合剤 | |
| MXPA96005232A (en) | Aglomerante system on base of polyurethane for mixed mixed semiproduct for the manufacture of molding of foundry and mac | |
| JP4781502B2 (ja) | 鋳型および中子の製造のための造型混合物のバインダーシステム | |
| AU757432B2 (en) | Binder system for producing polyurethane-based cores and melting moulds | |
| CH647250A5 (de) | Bindemittel und seine verwendung zur herstellung von giessereiformen und -kernen sowie formmassen. | |
| JP2719733B2 (ja) | ポリエーテル・ポリオール含有の鋳物用配合物及びその用途 | |
| DE3750509T2 (de) | Phenolharz-polyisocyanat-bindemittel-systeme, die organophosphate enthalten. | |
| US6720366B1 (en) | Binder system on the basis of polyurethane for molding material mixtures for use in the production of casting molds and cores | |
| EP0804980A1 (de) | Speisereinsätze und deren Herstellung | |
| KR20180028412A (ko) | ３성분 폴리우레탄 결합제 시스템 | |
| EP0713500A1 (de) | Massen zum herstellen von giessereikernen und -formen | |
| EP1074568B1 (en) | Foundry binder systems | |
| EP0011236A2 (en) | Method of producing foundry mould or core and composition for use in the method | |
| US4066588A (en) | Cold-curing binder for foundry sand cores and molds | |
| DE19542752A1 (de) | Bindemittelsystem auf Polyurethan-Basis für Formstoff-Mischungen zur Herstellung von Gießformen und Kernen | |
| DE19612017A1 (de) | Bindemittelsystem auf Polyurethan-Basis für Formstoff-Mischungen zur Herstellung von Gießformen und Kernen | |
| JP4761976B2 (ja) | フェノールウレタン系の鋳型用有機粘結剤及びこれを用いて得られる鋳物砂組成物並びに鋳型 | |
| EP1375028A1 (en) | Binder systems for foundries | |
| JP2019502768A (ja) | アルコール溶剤を含有するポリウレタン結合剤 | |
| EP1181120A2 (en) | Urethane foundry binders | |
| WO2013184996A2 (en) | "no-bake" foundry mix with extended work time |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040831 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041126 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20041202 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050118 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050210 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D02 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080218 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090218 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100218 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100218 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110218 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110218 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120218 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120218 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130218 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140218 Year of fee payment: 9 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |