JPH09254231A - ガス透過性フィルム、その製造方法および前駆体 - Google Patents
ガス透過性フィルム、その製造方法および前駆体Info
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- JPH09254231A JPH09254231A JP8089975A JP8997596A JPH09254231A JP H09254231 A JPH09254231 A JP H09254231A JP 8089975 A JP8089975 A JP 8089975A JP 8997596 A JP8997596 A JP 8997596A JP H09254231 A JPH09254231 A JP H09254231A
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- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/30—Extrusion nozzles or dies
- B29C48/32—Extrusion nozzles or dies with annular openings, e.g. for forming tubular articles
- B29C48/335—Multiple annular extrusion nozzles in coaxial arrangement, e.g. for making multi-layered tubular articles
- B29C48/337—Multiple annular extrusion nozzles in coaxial arrangement, e.g. for making multi-layered tubular articles the components merging at a common location
- B29C48/338—Multiple annular extrusion nozzles in coaxial arrangement, e.g. for making multi-layered tubular articles the components merging at a common location using a die with concentric parts, e.g. rings, cylinders
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/09—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
- B29C48/10—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels flexible, e.g. blown foils
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 強度や伸度を兼ね備えたガス透過性フィルム
およびその前駆体を与える。 【解決手段】 混合樹脂層と均質樹脂層とが主たる二表
面に対し連通して斜めに積層されてなる積層樹脂フィル
ム（前駆体）を、例えばその少なくとも一軸方向に延伸
処理することにより、混合樹脂層を多孔質化して、多孔
性樹脂層（ＡＡ）と非多孔性樹脂層（ＢＢ）とが、主た
る二表面に対し連通して斜めに積層されてなるガス透過
性フィルム（１００）を製造する。
およびその前駆体を与える。 【解決手段】 混合樹脂層と均質樹脂層とが主たる二表
面に対し連通して斜めに積層されてなる積層樹脂フィル
ム（前駆体）を、例えばその少なくとも一軸方向に延伸
処理することにより、混合樹脂層を多孔質化して、多孔
性樹脂層（ＡＡ）と非多孔性樹脂層（ＢＢ）とが、主た
る二表面に対し連通して斜めに積層されてなるガス透過
性フィルム（１００）を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特殊な積層構造を
有するガス透過性フィルム、その製造方法および前駆体
に関する。
有するガス透過性フィルム、その製造方法および前駆体
に関する。
【０００２】
【従来の技術】ガス透過性を有するシートないしフィル
ム（本書においては、特に厚みを限定する意図を持たず
に、包括的に「フィルム」と称する）として、多孔性フ
ィルムが広く知られている。その製造法としては、樹脂
に無機フィラーを添加したのち、フィルム状に成形し、
その樹脂の融点以下の温度で延伸処理を行ないボイドを
発生させる方法や、フィラーを含まないフィルムを一軸
方向に過延伸しボイドを発生させる方法、あるいは可塑
剤などを含む樹脂をフィルム状に成形後、その可塑剤の
みが可溶である溶媒中に浸漬し抽出することによってボ
イドを発生させる方法が一般的に知られている。しか
し、これらの方法によって得られた多孔性フィルムは、
そのフィルム中に欠陥部分を有するために、引張伸度や
引張強度が不十分であるという欠点を有している。この
欠点を克服するために、従来の共押出法などで新たに補
強層を設けた場合、引張伸度や引張強度は付与されるも
のの本来の多孔性フィルムが有しているガス透過性が補
強層によって阻害されてしまう問題点がある。
ム（本書においては、特に厚みを限定する意図を持たず
に、包括的に「フィルム」と称する）として、多孔性フ
ィルムが広く知られている。その製造法としては、樹脂
に無機フィラーを添加したのち、フィルム状に成形し、
その樹脂の融点以下の温度で延伸処理を行ないボイドを
発生させる方法や、フィラーを含まないフィルムを一軸
方向に過延伸しボイドを発生させる方法、あるいは可塑
剤などを含む樹脂をフィルム状に成形後、その可塑剤の
みが可溶である溶媒中に浸漬し抽出することによってボ
イドを発生させる方法が一般的に知られている。しか
し、これらの方法によって得られた多孔性フィルムは、
そのフィルム中に欠陥部分を有するために、引張伸度や
引張強度が不十分であるという欠点を有している。この
欠点を克服するために、従来の共押出法などで新たに補
強層を設けた場合、引張伸度や引張強度は付与されるも
のの本来の多孔性フィルムが有しているガス透過性が補
強層によって阻害されてしまう問題点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上述した事情に鑑み、
本発明の主要な目的は、ガス透過性を有し、且つ充分な
引張伸度および／または引張強度を有する積層樹脂フィ
ルム、その製造方法および前駆体を提供することにあ
る。
本発明の主要な目的は、ガス透過性を有し、且つ充分な
引張伸度および／または引張強度を有する積層樹脂フィ
ルム、その製造方法および前駆体を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、多孔性
樹脂層と非多孔性樹脂層とが、主たる二表面に対し連通
して斜めに積層されてなるガス透過性フィルムが提供さ
れる。
樹脂層と非多孔性樹脂層とが、主たる二表面に対し連通
して斜めに積層されてなるガス透過性フィルムが提供さ
れる。
【０００５】本発明のガス透過性フィルムにおいては、
主たる二表面に対し斜めに連通する多孔性樹脂層により
ガス透過性が担保され、他方、交互に積層された非多孔
性樹脂層により、必要な引張伸度および／または引張強
度が担保される。
主たる二表面に対し斜めに連通する多孔性樹脂層により
ガス透過性が担保され、他方、交互に積層された非多孔
性樹脂層により、必要な引張伸度および／または引張強
度が担保される。
【０００６】また本発明によれば、混合樹脂層（不均質
樹脂層）と均質樹脂層とが主たる二表面に対し連通して
斜めに積層されてなる積層樹脂フィルムからなるガス透
過性フィルム前駆体が提供され、これを、（１）その少
なくとも一軸方向に延伸処理するか、あるいは、（２）
選択抽出処理に付し、該混合樹脂層の少なくとも一成分
を選択抽出除去して、不均質樹脂層である該混合樹脂層
を多孔質化することにより、上記ガス透過性フィルムが
形成される。
樹脂層）と均質樹脂層とが主たる二表面に対し連通して
斜めに積層されてなる積層樹脂フィルムからなるガス透
過性フィルム前駆体が提供され、これを、（１）その少
なくとも一軸方向に延伸処理するか、あるいは、（２）
選択抽出処理に付し、該混合樹脂層の少なくとも一成分
を選択抽出除去して、不均質樹脂層である該混合樹脂層
を多孔質化することにより、上記ガス透過性フィルムが
形成される。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明を図面を参照しつ
つ、より詳細に説明する。
つ、より詳細に説明する。
【０００８】図１は、本発明のガス透過性フィルムの典
型的な一態様の概念的部分断面図である。すなわち、こ
のガス透過性フィルム１００は、それぞれその主たる二
表面１００ａおよび１００ｂに連通する多孔性樹脂層Ａ
Ａと非多孔性樹脂層ＢＢとが交互に積層された形態を有
する。このような構造上の特徴により、酸素ガス、炭酸
ガス、窒素ガス、水蒸気などのガスは、多孔性樹脂層Ａ
Ａを通じて、透過可能となる。また、該多孔性樹脂層Ａ
Ａと交互に積層された非多孔性樹脂層ＢＢは、ガス透過
性フィルム１００の全体としての引張伸度および／また
は引張強度の向上に寄与する。
型的な一態様の概念的部分断面図である。すなわち、こ
のガス透過性フィルム１００は、それぞれその主たる二
表面１００ａおよび１００ｂに連通する多孔性樹脂層Ａ
Ａと非多孔性樹脂層ＢＢとが交互に積層された形態を有
する。このような構造上の特徴により、酸素ガス、炭酸
ガス、窒素ガス、水蒸気などのガスは、多孔性樹脂層Ａ
Ａを通じて、透過可能となる。また、該多孔性樹脂層Ａ
Ａと交互に積層された非多孔性樹脂層ＢＢは、ガス透過
性フィルム１００の全体としての引張伸度および／また
は引張強度の向上に寄与する。
【０００９】本発明のガス透過性フィルムは、上記した
多孔性樹脂層ＡＡと非多孔性樹脂層ＢＢ以外にも任意の
樹脂層を含むことができる。また、層ＡＡと層ＢＢは、
図１のように交互に積層されるのが好ましい態様である
が、後述する前駆体についての説明から明らかとなるよ
うに、積層の形態にもかなりの任意性がある。また、本
発明のガス透過性フィルムは、その上述したような積層
形態自体に特徴を有するものであり、厚さは基本的には
限定されないが、後述するような、その好ましい前駆体
を経由して形成される場合、一般に５〜５００μｍ、好
ましくは１０〜２００μｍの範囲で形成され得る。ガス
透過性フィルム中に多孔性樹脂層ＡＡの占める容積割合
は、２０〜８０％、特に４０〜６０％、の範囲が適当で
ある。
多孔性樹脂層ＡＡと非多孔性樹脂層ＢＢ以外にも任意の
樹脂層を含むことができる。また、層ＡＡと層ＢＢは、
図１のように交互に積層されるのが好ましい態様である
が、後述する前駆体についての説明から明らかとなるよ
うに、積層の形態にもかなりの任意性がある。また、本
発明のガス透過性フィルムは、その上述したような積層
形態自体に特徴を有するものであり、厚さは基本的には
限定されないが、後述するような、その好ましい前駆体
を経由して形成される場合、一般に５〜５００μｍ、好
ましくは１０〜２００μｍの範囲で形成され得る。ガス
透過性フィルム中に多孔性樹脂層ＡＡの占める容積割合
は、２０〜８０％、特に４０〜６０％、の範囲が適当で
ある。
【００１０】本発明のガス透過性フィルムは、好ましく
はスパイラルダイにより形成した前駆体フィルムを経由
して以下のように形成される。
はスパイラルダイにより形成した前駆体フィルムを経由
して以下のように形成される。
【００１１】本発明のガス透過性フィルム前駆体は、そ
のスパイラルダイを用いて形成した一例としての積層樹
脂フィルム１の概念的斜視図、ＭＤ方向部分断面図およ
びＴＤ方向部分断面図を、それぞれ図２の（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）に示すように、ＭＤ方向断面は、混合樹
脂層Ａおよび均質樹脂層Ｂが交互に主たる二表面１ａ、
１ｂに平行に積層した形態を示す（図２（ｂ））が、Ｔ
Ｄ方向断面には、各樹脂層Ａ、Ｂのそれぞれが、主たる
二表面１ａ、１ｂに到達するようにして交互に斜めに積
層して存在する。但し、個々の樹脂層Ａ、Ｂが、積層樹
脂フィルム１の主たる二表面１ａ、１ｂとなす角度θ
（゜）は、図２（ｃ）に誇張して表現されるほどには大
きくなく、一般に０゜超過４゜以下の範囲、特に０．０
０１゜〜０．４゜の範囲である。なお、該角度θは、次
の関係式により表わすことができる（展開角（ω
（゜））は後述する）。
のスパイラルダイを用いて形成した一例としての積層樹
脂フィルム１の概念的斜視図、ＭＤ方向部分断面図およ
びＴＤ方向部分断面図を、それぞれ図２の（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）に示すように、ＭＤ方向断面は、混合樹
脂層Ａおよび均質樹脂層Ｂが交互に主たる二表面１ａ、
１ｂに平行に積層した形態を示す（図２（ｂ））が、Ｔ
Ｄ方向断面には、各樹脂層Ａ、Ｂのそれぞれが、主たる
二表面１ａ、１ｂに到達するようにして交互に斜めに積
層して存在する。但し、個々の樹脂層Ａ、Ｂが、積層樹
脂フィルム１の主たる二表面１ａ、１ｂとなす角度θ
（゜）は、図２（ｃ）に誇張して表現されるほどには大
きくなく、一般に０゜超過４゜以下の範囲、特に０．０
０１゜〜０．４゜の範囲である。なお、該角度θは、次
の関係式により表わすことができる（展開角（ω
（゜））は後述する）。
【００１２】ｔａｎθ＝［積層樹脂フィルムの厚さ（ｍ
ｍ）］／［筒状の積層樹脂フィルムの円周の長さ（ｍ
ｍ）×展開角（ω）／３６０゜］上記においては、混合
樹脂層Ａと均質樹脂層Ｂの二種の交互積層構造体（Ａ／
Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ・・・）について述べた。しかし、
各種樹脂層の積層順序は任意であり、例えば二種の樹脂
Ａ、Ｂに関してもＡ／Ｂ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｂ／Ａ・・・あ
るいはＡ／Ｂ／Ｂ／Ａ／Ａ／Ｂ／Ｂ／Ａ・・・のような
繰り返し構造も可能である。全体として均質な特性の積
層樹脂フィルムを得るために、一定の順序で繰り返し積
層を行ない積層樹脂成形体を得ることが好ましい。また
混合樹脂層Ａおよび均質樹脂層Ｂに加えて任意の層Ｃを
加えて３種以上の樹脂層を積層することも、可能であ
り、例えば三種の樹脂層、Ａ、Ｂ、Ｃについての積層順
序の例としては、以下のようなものがある。
ｍ）］／［筒状の積層樹脂フィルムの円周の長さ（ｍ
ｍ）×展開角（ω）／３６０゜］上記においては、混合
樹脂層Ａと均質樹脂層Ｂの二種の交互積層構造体（Ａ／
Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ・・・）について述べた。しかし、
各種樹脂層の積層順序は任意であり、例えば二種の樹脂
Ａ、Ｂに関してもＡ／Ｂ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｂ／Ａ・・・あ
るいはＡ／Ｂ／Ｂ／Ａ／Ａ／Ｂ／Ｂ／Ａ・・・のような
繰り返し構造も可能である。全体として均質な特性の積
層樹脂フィルムを得るために、一定の順序で繰り返し積
層を行ない積層樹脂成形体を得ることが好ましい。また
混合樹脂層Ａおよび均質樹脂層Ｂに加えて任意の層Ｃを
加えて３種以上の樹脂層を積層することも、可能であ
り、例えば三種の樹脂層、Ａ、Ｂ、Ｃについての積層順
序の例としては、以下のようなものがある。
【００１３】 Ａ／Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｂ／Ｃ／Ａ・・・・・・・・・、 Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ・・・・・、 Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ・・・、 Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ・・・・・、 Ａ／Ｃ／Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ／Ｃ／Ａ・・・・・。
【００１４】特に、上記の最後の例は、樹脂層Ｃを接着
層とする場合に好適である。
層とする場合に好適である。
【００１５】一般に、好ましい製造方法としてのスパイ
ラルダイを用いるインフレーション法による製造を考慮
した場合、複数（ｎ；ただしｎは自然数である）の異な
る樹脂層すなわち積層用の樹脂層の種類の数（ｎ）は、
２〜４、一方、積層数（ｍ；ただしｍは自然数で、ｎ＜
ｍの関係にある）すなわち後述するスパイラル流路溝２
４ａ、２４ｂ等を合計したスパイラル流路溝数（ｍ）、
換言するとスパイラル条数（ｍ）は、４〜２５６溝
（層）、更には８〜１２８溝（層）、特に１６〜６４溝
（層）程度とすることが好ましく、特定の面方向位置に
おける厚み方向積層数は、４〜１００層、特に６〜２０
層であることが好ましい。この厚み方向積層数は、スパ
イラル流路溝数（スパイラル条数）ｍと、展開角ωとか
らｍ×ω／３６０゜として求まるものである。前駆体フ
ィルムの全体厚さは、例えば溶融押出パリソンのまま用
いること、あるいはインフレーション倍率の制御により
かなり巾広く制御可能であるが、例えば１０μｍ〜１ｍ
ｍ、特に１５〜３００μｍ程度の厚さが好ましい。
ラルダイを用いるインフレーション法による製造を考慮
した場合、複数（ｎ；ただしｎは自然数である）の異な
る樹脂層すなわち積層用の樹脂層の種類の数（ｎ）は、
２〜４、一方、積層数（ｍ；ただしｍは自然数で、ｎ＜
ｍの関係にある）すなわち後述するスパイラル流路溝２
４ａ、２４ｂ等を合計したスパイラル流路溝数（ｍ）、
換言するとスパイラル条数（ｍ）は、４〜２５６溝
（層）、更には８〜１２８溝（層）、特に１６〜６４溝
（層）程度とすることが好ましく、特定の面方向位置に
おける厚み方向積層数は、４〜１００層、特に６〜２０
層であることが好ましい。この厚み方向積層数は、スパ
イラル流路溝数（スパイラル条数）ｍと、展開角ωとか
らｍ×ω／３６０゜として求まるものである。前駆体フ
ィルムの全体厚さは、例えば溶融押出パリソンのまま用
いること、あるいはインフレーション倍率の制御により
かなり巾広く制御可能であるが、例えば１０μｍ〜１ｍ
ｍ、特に１５〜３００μｍ程度の厚さが好ましい。
【００１６】次に、本発明の前駆体フィルムの好ましい
製造方法としてのスパイラルダイを用いたインフレーシ
ョン法の概要について述べる。
製造方法としてのスパイラルダイを用いたインフレーシ
ョン法の概要について述べる。
【００１７】まず、比較のために、従来の多層用スパイ
ラルダイを用いる方法について、図３に基づいて説明す
る。まず押出機１０ａ（図示せず）より押出されてスパ
イラルダイ１１内に導入された樹脂Ｂは、第１ダイリン
グ（最内リング）１２ａの外周近傍に配置されたいわゆ
る（逆）トーナメント型の分岐路１３ａ（複数あるが一
のみ図示）により均一に分岐されながら、第１ダイリン
グ１２ａの外周面に設けられた複数のスパイラル流路溝
１４ａに導入される。スパイラル流路溝１４ａの各々
は、進行方向（上方）に進むに従って次第に小さくなる
溝深さを有し、ここを通る溶融樹脂Ｂの流れは第２ダイ
リング１２ｂとの間隙で溝を溢れた漏洩流を形成しつつ
螺旋状に上方へと進行し、遂には溝のない筒状流路１５
ａを均質な軸方向筒状流として上方に進行し、合流点１
６に至る。他方、押出機１０ｂより押出された溶融樹脂
Ａの流れは同様に分岐、漏洩流を伴う螺旋流れを経て、
筒状流路１５ｂを通る均質な軸方向筒状流となり、合流
点１６に至る。また押出機１０ｃにより押出された溶融
樹脂Ｂの流れも、同様に分岐、漏洩流を伴う螺旋流れを
経て、筒状流路１５ｃを通る均質な軸方向筒状流とな
り、合流点１６に至る。合流点１６において、これら三
つの溶融樹脂流は積層され、筒状の積層樹脂成形体とし
てダイリップ１７より押出される。ダイリップ１７より
押出された筒状の積層樹脂成形体は、図３（ｂ）に示す
ように、樹脂層Ａを中間層として、その両側に樹脂層Ｂ
が存在する筒状積層体を構成する。
ラルダイを用いる方法について、図３に基づいて説明す
る。まず押出機１０ａ（図示せず）より押出されてスパ
イラルダイ１１内に導入された樹脂Ｂは、第１ダイリン
グ（最内リング）１２ａの外周近傍に配置されたいわゆ
る（逆）トーナメント型の分岐路１３ａ（複数あるが一
のみ図示）により均一に分岐されながら、第１ダイリン
グ１２ａの外周面に設けられた複数のスパイラル流路溝
１４ａに導入される。スパイラル流路溝１４ａの各々
は、進行方向（上方）に進むに従って次第に小さくなる
溝深さを有し、ここを通る溶融樹脂Ｂの流れは第２ダイ
リング１２ｂとの間隙で溝を溢れた漏洩流を形成しつつ
螺旋状に上方へと進行し、遂には溝のない筒状流路１５
ａを均質な軸方向筒状流として上方に進行し、合流点１
６に至る。他方、押出機１０ｂより押出された溶融樹脂
Ａの流れは同様に分岐、漏洩流を伴う螺旋流れを経て、
筒状流路１５ｂを通る均質な軸方向筒状流となり、合流
点１６に至る。また押出機１０ｃにより押出された溶融
樹脂Ｂの流れも、同様に分岐、漏洩流を伴う螺旋流れを
経て、筒状流路１５ｃを通る均質な軸方向筒状流とな
り、合流点１６に至る。合流点１６において、これら三
つの溶融樹脂流は積層され、筒状の積層樹脂成形体とし
てダイリップ１７より押出される。ダイリップ１７より
押出された筒状の積層樹脂成形体は、図３（ｂ）に示す
ように、樹脂層Ａを中間層として、その両側に樹脂層Ｂ
が存在する筒状積層体を構成する。
【００１８】これに対し、図４（ａ）は、本発明の前駆
体フィルムの好ましい製造方法に用いられるスパイラル
ダイ２１の模式断面図であり、押出機２０ａおよび２０
ｂより押出されて、それぞれスパイラルダイ２１に導入
された溶融状態にある混合樹脂Ａおよび均質樹脂Ｂの流
れは、それぞれ、それ自体は図３（ａ）の１３ａと同様
な（逆）ト−ナメント型の分岐路（図示せず、後述）に
よって分岐されたのち、それぞれ複数のスパイラル流路
溝２４ａ、２４ｂに導入される。その後、これらスパイ
ラル流路溝に沿って漏洩流を伴う螺旋流れとして、内側
ダイリング２２ａと外側ダイリング２２ｂの間の単一の
筒状流路を上方に進行する過程で、これら溶融した混合
樹脂Ａと均質樹脂Ｂとが主たる二表面に対して交互に斜
めに積層され、スパイラル流路溝のない筒状流路２５を
経てダイリップ２７から押出される。押出された筒状の
積層樹脂成形体は、図４（ｂ）に示すように、混合樹脂
Ａと均質樹脂Ｂとが主たる二表面に対して交互に斜めに
積層した周方向断面（軸に直交する横（ＴＤ）方向断
面）を有することとなる。
体フィルムの好ましい製造方法に用いられるスパイラル
ダイ２１の模式断面図であり、押出機２０ａおよび２０
ｂより押出されて、それぞれスパイラルダイ２１に導入
された溶融状態にある混合樹脂Ａおよび均質樹脂Ｂの流
れは、それぞれ、それ自体は図３（ａ）の１３ａと同様
な（逆）ト−ナメント型の分岐路（図示せず、後述）に
よって分岐されたのち、それぞれ複数のスパイラル流路
溝２４ａ、２４ｂに導入される。その後、これらスパイ
ラル流路溝に沿って漏洩流を伴う螺旋流れとして、内側
ダイリング２２ａと外側ダイリング２２ｂの間の単一の
筒状流路を上方に進行する過程で、これら溶融した混合
樹脂Ａと均質樹脂Ｂとが主たる二表面に対して交互に斜
めに積層され、スパイラル流路溝のない筒状流路２５を
経てダイリップ２７から押出される。押出された筒状の
積層樹脂成形体は、図４（ｂ）に示すように、混合樹脂
Ａと均質樹脂Ｂとが主たる二表面に対して交互に斜めに
積層した周方向断面（軸に直交する横（ＴＤ）方向断
面）を有することとなる。
【００１９】図５は、溶融樹脂流ＡおよびＢの分配−積
層の態様をより詳しく説明するための、図４（ａ）の一
点鎖線で囲んだ枠ＩＩＩ部の模式斜視図である。すなわ
ち、押出機２０ａおよび２０ｂを通じてスパイラルダイ
２１内に導入された溶融樹脂流Ａ、Ｂは、まずトーナメ
ント分岐点２３ａ１、２３ｂ１に到達し、ここから更に
分岐点２３ａ２、２３ｂ２・・・を通じて分岐をそれぞ
れ繰り返し、最終分岐点２３ａ３、２３ｂ３を過ぎたの
ち、分配部最終流路２８ａ、２８ｂ、２８ａ、２８ｂ・
・・に導入され、ここからはスパイラル流路溝２４ａ、
２４ｂ、２４ａ、２４ｂ・・・に溶融樹脂流Ａ、Ｂが交
互に流入する。なお、ここでスパイラル流路溝２４ａ、
２４ｂ、２４ａ、２４ｂ・・・の開始点（分配部最終流
路２８ａ、２８ｂ、２８ａ、２８ｂ・・・の終点）は、
内側ダイリング２２ａの同一円周線上に位置している。
そして、スパイラル流路溝２４ａ、２４ｂに入った溶融
樹脂流Ａ、Ｂは、当初は、専ら該スパイラル流路溝２４
ａ、２４ｂに沿った螺旋流れとして進むが、次第に内側
ダイリング２２ａ、特にそのスパイラル山２２ａａと、
外側ダイリング２２ｂとの間隙である流路２２ａｂにス
パイラル山２２ａａを乗り越える漏洩流が流路に沿って
（すなわち上方へと）生ずる。すなわち、あたかも樹脂
Ａ、樹脂Ｂの溶融樹脂流膜が円周方向に形成される如く
各スパイラル流路溝から流出する。そして、かくして形
成された樹脂Ａ、樹脂Ｂの溶融樹脂流膜は、それぞれ下
流側のスパイラル溝２４ｂ、２４ａから流出した樹脂
Ｂ、樹脂Ａの溶融樹脂流膜に、それぞれ、即ち溶融樹脂
流膜Ａと溶融樹脂流膜Ｂとが交互にかぶさるように積層
されていく。その積層される角度は、各スパイラル流路
溝から漏洩する樹脂の展開角ω（図４（ｂ））に一致す
る。すなわち、スパイラル流路溝の開始点が外表面側を
形成し、積層されるに従って内表面側へと移動して、展
開角ωだけ移動したところで内表面に到達する。このよ
うに樹脂Ａと樹脂Ｂは、それぞれの展開角ω分だけ傾斜
状態で積層される（図４（ｂ））。展開角ω（゜）は、
樹脂Ａ、Ｂのそれぞれについて形成されるスパイラル流
路溝２４ａ、２４ｂの当初深さ、および次第に浅くなる
割合等によって制御可能であるが、一般に６０゜〜７２
０゜の範囲、好ましくは８０゜〜３６０゜の範囲、より
好ましくは１３０゜〜２３０゜の範囲である。展開角ω
が６０゜未満では、得られる積層体に厚み斑が多くな
り、一方、７２０゜超過では、成形時にスパイラルダイ
内での圧力が大きくなり、成形加工が難しくなる。
層の態様をより詳しく説明するための、図４（ａ）の一
点鎖線で囲んだ枠ＩＩＩ部の模式斜視図である。すなわ
ち、押出機２０ａおよび２０ｂを通じてスパイラルダイ
２１内に導入された溶融樹脂流Ａ、Ｂは、まずトーナメ
ント分岐点２３ａ１、２３ｂ１に到達し、ここから更に
分岐点２３ａ２、２３ｂ２・・・を通じて分岐をそれぞ
れ繰り返し、最終分岐点２３ａ３、２３ｂ３を過ぎたの
ち、分配部最終流路２８ａ、２８ｂ、２８ａ、２８ｂ・
・・に導入され、ここからはスパイラル流路溝２４ａ、
２４ｂ、２４ａ、２４ｂ・・・に溶融樹脂流Ａ、Ｂが交
互に流入する。なお、ここでスパイラル流路溝２４ａ、
２４ｂ、２４ａ、２４ｂ・・・の開始点（分配部最終流
路２８ａ、２８ｂ、２８ａ、２８ｂ・・・の終点）は、
内側ダイリング２２ａの同一円周線上に位置している。
そして、スパイラル流路溝２４ａ、２４ｂに入った溶融
樹脂流Ａ、Ｂは、当初は、専ら該スパイラル流路溝２４
ａ、２４ｂに沿った螺旋流れとして進むが、次第に内側
ダイリング２２ａ、特にそのスパイラル山２２ａａと、
外側ダイリング２２ｂとの間隙である流路２２ａｂにス
パイラル山２２ａａを乗り越える漏洩流が流路に沿って
（すなわち上方へと）生ずる。すなわち、あたかも樹脂
Ａ、樹脂Ｂの溶融樹脂流膜が円周方向に形成される如く
各スパイラル流路溝から流出する。そして、かくして形
成された樹脂Ａ、樹脂Ｂの溶融樹脂流膜は、それぞれ下
流側のスパイラル溝２４ｂ、２４ａから流出した樹脂
Ｂ、樹脂Ａの溶融樹脂流膜に、それぞれ、即ち溶融樹脂
流膜Ａと溶融樹脂流膜Ｂとが交互にかぶさるように積層
されていく。その積層される角度は、各スパイラル流路
溝から漏洩する樹脂の展開角ω（図４（ｂ））に一致す
る。すなわち、スパイラル流路溝の開始点が外表面側を
形成し、積層されるに従って内表面側へと移動して、展
開角ωだけ移動したところで内表面に到達する。このよ
うに樹脂Ａと樹脂Ｂは、それぞれの展開角ω分だけ傾斜
状態で積層される（図４（ｂ））。展開角ω（゜）は、
樹脂Ａ、Ｂのそれぞれについて形成されるスパイラル流
路溝２４ａ、２４ｂの当初深さ、および次第に浅くなる
割合等によって制御可能であるが、一般に６０゜〜７２
０゜の範囲、好ましくは８０゜〜３６０゜の範囲、より
好ましくは１３０゜〜２３０゜の範囲である。展開角ω
が６０゜未満では、得られる積層体に厚み斑が多くな
り、一方、７２０゜超過では、成形時にスパイラルダイ
内での圧力が大きくなり、成形加工が難しくなる。
【００２０】図４に戻って、ダイリップより押出された
筒状の積層樹脂成形体を、必要に応じて、拡周ならびに
薄肉化などのためのインフレーション工程に付したのち
一般には軸と平行な方向に切裂くことにより図２（ａ）
〜（ｃ）に示すような混合樹脂層Ａおよび均質樹脂層Ｂ
からなる本発明の前駆体フィルムが得られる。
筒状の積層樹脂成形体を、必要に応じて、拡周ならびに
薄肉化などのためのインフレーション工程に付したのち
一般には軸と平行な方向に切裂くことにより図２（ａ）
〜（ｃ）に示すような混合樹脂層Ａおよび均質樹脂層Ｂ
からなる本発明の前駆体フィルムが得られる。
【００２１】上述したような、例えば混合樹脂層Ａと均
質樹脂層Ｂの交互積層体からなる前駆体フィルムから本
発明のガス透過性フィルムを製造する方法には、主とし
て以下の（ａ）（ｂ）の二態様がある。
質樹脂層Ｂの交互積層体からなる前駆体フィルムから本
発明のガス透過性フィルムを製造する方法には、主とし
て以下の（ａ）（ｂ）の二態様がある。
【００２２】（ａ）非相溶性混合樹脂（互いに非相溶性
の二種以上の樹脂を混合する場合と、非相溶性の無機フ
ィラーを樹脂に充填した場合とがある）からなる不均質
樹脂層である混合樹脂層Ａと、均質樹脂（単独樹脂の場
合と、互いに相溶性の良好な二種以上の混合樹脂の場合
とがある）からなる均質樹脂層Ｂを、例えば図２のよう
に積層してなる前駆体フィルムを、少なくとも一軸方向
に延伸することにより不均質樹脂層である混合樹脂層Ａ
を多孔質化する方法。
の二種以上の樹脂を混合する場合と、非相溶性の無機フ
ィラーを樹脂に充填した場合とがある）からなる不均質
樹脂層である混合樹脂層Ａと、均質樹脂（単独樹脂の場
合と、互いに相溶性の良好な二種以上の混合樹脂の場合
とがある）からなる均質樹脂層Ｂを、例えば図２のよう
に積層してなる前駆体フィルムを、少なくとも一軸方向
に延伸することにより不均質樹脂層である混合樹脂層Ａ
を多孔質化する方法。
【００２３】（ｂ）特定の溶剤に対して優先的な抽出性
あるいは溶解性を有する可塑剤あるいは樹脂と難溶解性
の樹脂からなる不均質樹脂層である混合樹脂層Ａと、該
特定の溶剤に対し難溶解性の樹脂（二種以上の樹脂の混
合物であり得る）からなる均質樹脂層Ｂとを、例えば図
２のように積層してなる前駆体フィルムを、上記特定の
溶剤による選択抽出処理に付し、不均質樹脂層である混
合樹脂層Ａから前記優先的な抽出性あるいは溶解性を有
する可塑剤あるいは樹脂成分を、選択的に抽出除去し
て、不均質樹脂層である混合樹脂層Ａを多孔質化する方
法。
あるいは溶解性を有する可塑剤あるいは樹脂と難溶解性
の樹脂からなる不均質樹脂層である混合樹脂層Ａと、該
特定の溶剤に対し難溶解性の樹脂（二種以上の樹脂の混
合物であり得る）からなる均質樹脂層Ｂとを、例えば図
２のように積層してなる前駆体フィルムを、上記特定の
溶剤による選択抽出処理に付し、不均質樹脂層である混
合樹脂層Ａから前記優先的な抽出性あるいは溶解性を有
する可塑剤あるいは樹脂成分を、選択的に抽出除去し
て、不均質樹脂層である混合樹脂層Ａを多孔質化する方
法。
【００２４】本発明においては、上記（ａ）の方法が操
作性、環境衛生の観点で特に好ましく、以下この方法に
ついて、更に具体的に説明する。
作性、環境衛生の観点で特に好ましく、以下この方法に
ついて、更に具体的に説明する。
【００２５】混合樹脂層（不均質樹脂層）Ａを形成する
少なくとも二種類の混合樹脂（それぞれを樹脂１、樹脂
２と称する）としては、前述したように、互いに非相溶
性である樹脂の組み合わせが好ましく用いられる。特に
それらの界面における接着力が乏しく、また直接変形し
て空孔形成に寄与する樹脂１の方が、樹脂の変形の核と
なる樹脂２よりも小さな引張弾性率を示すものが好まし
い。二種の樹脂を混合する体積比率は、Ａ樹脂全体に対
して樹脂１の比率が５０容量％超過、好ましくは６０容
量％以上、更に好ましくは６５容量％以上であり、上限
は９５容量％以下、好ましくは９０容量％以下である。
樹脂１の比率が５０容量％未満または９５容量％超過で
は、空孔率が不十分となり充分なガス透過性が得られな
くなる。樹脂１および樹脂２として用いられる樹脂を下
に示すが、これらはあくまで一例であり、本発明はこれ
らに限定されるものではない。
少なくとも二種類の混合樹脂（それぞれを樹脂１、樹脂
２と称する）としては、前述したように、互いに非相溶
性である樹脂の組み合わせが好ましく用いられる。特に
それらの界面における接着力が乏しく、また直接変形し
て空孔形成に寄与する樹脂１の方が、樹脂の変形の核と
なる樹脂２よりも小さな引張弾性率を示すものが好まし
い。二種の樹脂を混合する体積比率は、Ａ樹脂全体に対
して樹脂１の比率が５０容量％超過、好ましくは６０容
量％以上、更に好ましくは６５容量％以上であり、上限
は９５容量％以下、好ましくは９０容量％以下である。
樹脂１の比率が５０容量％未満または９５容量％超過で
は、空孔率が不十分となり充分なガス透過性が得られな
くなる。樹脂１および樹脂２として用いられる樹脂を下
に示すが、これらはあくまで一例であり、本発明はこれ
らに限定されるものではない。
【００２６】樹脂１としては高密度ポリエチレン、中密
度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエ
チレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸エチル共重合体、ポリプロピレン、エチレン−
プロピレン共重合体などのオレフィン系樹脂が好ましく
用いられる。
度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエ
チレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸エチル共重合体、ポリプロピレン、エチレン−
プロピレン共重合体などのオレフィン系樹脂が好ましく
用いられる。
【００２７】樹脂２としては、エチレン−酢酸ビニル共
重合体鹸化物、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネートなどの剛性の高い樹脂などが好ま
しく用いられる。
重合体鹸化物、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネートなどの剛性の高い樹脂などが好ま
しく用いられる。
【００２８】また、混合樹脂層（不均質樹脂層）Ａを形
成する混合樹脂としては、樹脂に無機物を充填した混合
物を用いることも可能であり、無機物としては、炭酸カ
ルシウム、タルク、酸化珪素などが好ましく用いられ
る。この場合の無機物の混合比率は、２０重量％以上、
好ましくは３０重量％以上、更に好ましくは４０重量％
以上であり、上限は７０重量％以下が良い。混合比率が
２０重量％未満では空孔率が不十分となり充分なガス透
過性が得られなくなり、また７０重量％超過では、延伸
が難しくなる。
成する混合樹脂としては、樹脂に無機物を充填した混合
物を用いることも可能であり、無機物としては、炭酸カ
ルシウム、タルク、酸化珪素などが好ましく用いられ
る。この場合の無機物の混合比率は、２０重量％以上、
好ましくは３０重量％以上、更に好ましくは４０重量％
以上であり、上限は７０重量％以下が良い。混合比率が
２０重量％未満では空孔率が不十分となり充分なガス透
過性が得られなくなり、また７０重量％超過では、延伸
が難しくなる。
【００２９】一方、均質樹脂層Ｂを形成するＢ樹脂とし
ては、一般に、単独の樹脂を用いることが簡便であり、
Ａ樹脂で用いた樹脂１あるいは無機物と混合する際に用
いた樹脂と同一であることが好ましいが、必ずしも同一
である必要はない。
ては、一般に、単独の樹脂を用いることが簡便であり、
Ａ樹脂で用いた樹脂１あるいは無機物と混合する際に用
いた樹脂と同一であることが好ましいが、必ずしも同一
である必要はない。
【００３０】これらの混合樹脂Ａおよび均質樹脂Ｂは、
その加工温度における溶融粘度が、１００〜５０００Ｐ
ａ・ｓ、好ましくは３００〜２０００Ｐａ・ｓ、更に好
ましくは４００〜１２００Ｐａ・ｓのものが望ましい。
その加工温度における溶融粘度が、１００〜５０００Ｐ
ａ・ｓ、好ましくは３００〜２０００Ｐａ・ｓ、更に好
ましくは４００〜１２００Ｐａ・ｓのものが望ましい。
【００３１】本発明のスパイラルダイを用いて、交互斜
め積層体を形成する場合、混合樹脂（Ａ樹脂）と均質樹
脂（Ｂ樹脂）とは、スパイラルダイに導入される樹脂の
体積比が、１：０．０５〜１：２０、より好ましくは
１：０．３〜１：３、更に好ましくは１：０．６〜１：
１．５の割合であることが好ましい。なお、この体積比
は、混合樹脂が導入されるスパイラル流路溝と均質樹脂
が導入されるスパイラル流路溝の開始点及び終点におけ
る溝深さや幅などがほぼ等しいスパイラル流路を用いた
場合の例であり、スパイラル流路デザインの変更によ
り、上記体積比は変化する。
め積層体を形成する場合、混合樹脂（Ａ樹脂）と均質樹
脂（Ｂ樹脂）とは、スパイラルダイに導入される樹脂の
体積比が、１：０．０５〜１：２０、より好ましくは
１：０．３〜１：３、更に好ましくは１：０．６〜１：
１．５の割合であることが好ましい。なお、この体積比
は、混合樹脂が導入されるスパイラル流路溝と均質樹脂
が導入されるスパイラル流路溝の開始点及び終点におけ
る溝深さや幅などがほぼ等しいスパイラル流路を用いた
場合の例であり、スパイラル流路デザインの変更によ
り、上記体積比は変化する。
【００３２】また、スパイラルダイに導入される混合樹
脂と均質樹脂は近似した溶融粘度を有することが望まし
く、例えば、混合樹脂が導入されるスパイラル流路溝と
均質樹脂が導入されるスパイラル流路溝の開始点及び終
点における溝深さや幅などがほぼ等しいスパイラル流路
を用いる場合には、その加工温度における溶融粘度比
が、１：０．５〜１：２．０、より好ましくは１：０．
６〜１：１．５、特に１：０．７〜１：１．３の範囲内
であることが好ましい。但し、上記溶融粘度の最適比
は、スパイラル流路溝の溝深さや幅などのスパイラル流
路デザインの変更によって変化し得る。
脂と均質樹脂は近似した溶融粘度を有することが望まし
く、例えば、混合樹脂が導入されるスパイラル流路溝と
均質樹脂が導入されるスパイラル流路溝の開始点及び終
点における溝深さや幅などがほぼ等しいスパイラル流路
を用いる場合には、その加工温度における溶融粘度比
が、１：０．５〜１：２．０、より好ましくは１：０．
６〜１：１．５、特に１：０．７〜１：１．３の範囲内
であることが好ましい。但し、上記溶融粘度の最適比
は、スパイラル流路溝の溝深さや幅などのスパイラル流
路デザインの変更によって変化し得る。
【００３３】上記のようにして形成された積層樹脂成形
体は、例えば１０〜１０００μｍの厚さを有する。この
積層樹脂成形体の延伸性や耐熱性を向上させる目的で、
次の延伸処理に付す前に、電子線、ガンマ線などの放射
線を照射しても良い。
体は、例えば１０〜１０００μｍの厚さを有する。この
積層樹脂成形体の延伸性や耐熱性を向上させる目的で、
次の延伸処理に付す前に、電子線、ガンマ線などの放射
線を照射しても良い。
【００３４】上記のようにして得られた積層樹脂成形体
を前駆体として、チューブ方式、テンター方式あるいは
ロール延伸方式などにより少なくとも一軸方向に１．５
倍以上７．０倍以下延伸することによって、前駆体フィ
ルム中の均質樹脂層Ｂは、均一に延伸されて非多孔性樹
脂層ＢＢに変化し、また不均質樹脂層である混合樹脂層
Ａは、樹脂２あるいは無機微粉末を核として樹脂１が優
先的に変形して、樹脂２あるいは無機微粉末と樹脂１の
界面部分に孔を形成し、多孔性樹脂層ＡＡへと変化し
て、図１に示すような本発明のガス透過性フィルムが形
成される。
を前駆体として、チューブ方式、テンター方式あるいは
ロール延伸方式などにより少なくとも一軸方向に１．５
倍以上７．０倍以下延伸することによって、前駆体フィ
ルム中の均質樹脂層Ｂは、均一に延伸されて非多孔性樹
脂層ＢＢに変化し、また不均質樹脂層である混合樹脂層
Ａは、樹脂２あるいは無機微粉末を核として樹脂１が優
先的に変形して、樹脂２あるいは無機微粉末と樹脂１の
界面部分に孔を形成し、多孔性樹脂層ＡＡへと変化し
て、図１に示すような本発明のガス透過性フィルムが形
成される。
【００３５】このようにして得られたガス透過性フィル
ムに対して、分子配向を固定する目的で熱処理を行って
も良い。また得られたガス透過性フィルムの耐熱性を向
上させる目的で電子線、ガンマ線などの放射線を照射し
ても良い。
ムに対して、分子配向を固定する目的で熱処理を行って
も良い。また得られたガス透過性フィルムの耐熱性を向
上させる目的で電子線、ガンマ線などの放射線を照射し
ても良い。
【００３６】本発明のガス透過性フィルムは、強度や伸
度が大きく、ガス透過性に優れることから、各種包装材
料や産業用材料などに好適に用いられる。
度が大きく、ガス透過性に優れることから、各種包装材
料や産業用材料などに好適に用いられる。
【００３７】以下、前駆体フィルムおよびガス透過性フ
ィルムの製造実施例および比較例を挙げる。
ィルムの製造実施例および比較例を挙げる。
【００３８】（実施例１）図４のように２種の樹脂Ａお
よびＢ（Ａは混合樹脂、Ｂ：均質樹脂）を交互に流入加
工でき、流入する樹脂Ａ、Ｂがその主たる二表面に対し
て交互に斜めに積層した多層樹脂成形体を形成できるス
パイラルダイ（ｍ＝３２）を用いて、２種の樹脂を円筒
状に同時押出し、斜めに積層された多層樹脂成形体を得
た。ここで、樹脂Ａとしてエチレン−酢酸ビニル共重合
体（以下「ＥＶＡ」と称する）とエチレン−酢酸ビニル
共重合体鹸化物（以下「ＥＶＯＨ」と称する）を７５容
量％＋２５容量％で混合した混合樹脂（以下「ＥＶＡ＋
ＥＶＯＨ」と称する）、樹脂Ｂとして樹脂Ａと同一のＥ
ＶＡを用いた。得られた円筒状の多層樹脂成形体は、２
種の樹脂Ａ、Ｂの体積比が、ＥＶＡ＋ＥＶＯＨ：ＥＶＡ
＝１：１、トータル厚み１８０μｍ、積層数は１４〜１
５、円周長さが２４４ｍｍであった。ＥＶＡとしては、
住友化学製エバテートＤ３０１２（２３℃、５０％相対
湿度における引張弾性率 ６５ＭＰａ）を、ＥＶＯＨと
してクラレ製エバールＥＰＥ１０５Ａ（２３℃、５０％
相対湿度における引張弾性率 １４８０ＭＰａ）を用い
た。押出温度条件を表２に示す。
よびＢ（Ａは混合樹脂、Ｂ：均質樹脂）を交互に流入加
工でき、流入する樹脂Ａ、Ｂがその主たる二表面に対し
て交互に斜めに積層した多層樹脂成形体を形成できるス
パイラルダイ（ｍ＝３２）を用いて、２種の樹脂を円筒
状に同時押出し、斜めに積層された多層樹脂成形体を得
た。ここで、樹脂Ａとしてエチレン−酢酸ビニル共重合
体（以下「ＥＶＡ」と称する）とエチレン−酢酸ビニル
共重合体鹸化物（以下「ＥＶＯＨ」と称する）を７５容
量％＋２５容量％で混合した混合樹脂（以下「ＥＶＡ＋
ＥＶＯＨ」と称する）、樹脂Ｂとして樹脂Ａと同一のＥ
ＶＡを用いた。得られた円筒状の多層樹脂成形体は、２
種の樹脂Ａ、Ｂの体積比が、ＥＶＡ＋ＥＶＯＨ：ＥＶＡ
＝１：１、トータル厚み１８０μｍ、積層数は１４〜１
５、円周長さが２４４ｍｍであった。ＥＶＡとしては、
住友化学製エバテートＤ３０１２（２３℃、５０％相対
湿度における引張弾性率 ６５ＭＰａ）を、ＥＶＯＨと
してクラレ製エバールＥＰＥ１０５Ａ（２３℃、５０％
相対湿度における引張弾性率 １４８０ＭＰａ）を用い
た。押出温度条件を表２に示す。
【００３９】得られた円筒状多層樹脂成形体（前駆体フ
ィルム）をＭＤ方向およびＴＤ方向にそれぞれ幅４０ｍ
ｍ×長さ２４０ｍｍに切断し、引張試験機（オリエンテ
ック社製 テンシロンＲＴＭ−１００）を用いて、延伸
温度２３℃、つかみ具間距離２００ｍｍ、延伸倍率３倍
として長さ方向に一軸延伸し、長さ６００ｍｍ×幅２４
ｍｍ×厚み１１０μｍの白濁した多孔性多層樹脂成形体
（ガス透過性フィルム）を得た。得られたガス透過性フ
ィルムについて、水蒸気透過度、引張強度、引張伸度を
測定した結果を表１に示した。また、未延伸物の引張強
度、引張伸度、水蒸気透過度の測定結果も表１に示し
た。
ィルム）をＭＤ方向およびＴＤ方向にそれぞれ幅４０ｍ
ｍ×長さ２４０ｍｍに切断し、引張試験機（オリエンテ
ック社製 テンシロンＲＴＭ−１００）を用いて、延伸
温度２３℃、つかみ具間距離２００ｍｍ、延伸倍率３倍
として長さ方向に一軸延伸し、長さ６００ｍｍ×幅２４
ｍｍ×厚み１１０μｍの白濁した多孔性多層樹脂成形体
（ガス透過性フィルム）を得た。得られたガス透過性フ
ィルムについて、水蒸気透過度、引張強度、引張伸度を
測定した結果を表１に示した。また、未延伸物の引張強
度、引張伸度、水蒸気透過度の測定結果も表１に示し
た。
【００４０】（比較例１）通常の２層スパイラルダイ
（図３において押出機１０ｃからの供給系統を除いたも
の）を用いて、各々の層を円筒状に同時共押出し実施例
１の対照となる２層樹脂成形体（平行積層成形体）を製
造した。２層樹脂成形体の円周長さは２４４ｍｍであ
り、その構成は次のとおりであった。押出温度条件を表
２に示す。
（図３において押出機１０ｃからの供給系統を除いたも
の）を用いて、各々の層を円筒状に同時共押出し実施例
１の対照となる２層樹脂成形体（平行積層成形体）を製
造した。２層樹脂成形体の円周長さは２４４ｍｍであ
り、その構成は次のとおりであった。押出温度条件を表
２に示す。
【００４１】 （ＥＶＡ＋ＥＶＯＨ ／ＥＶＡ） 厚み ９０μｍ ９０μｍ 使用した樹脂は、実施例１で使用のものと同じである。
【００４２】得られた円筒状２層樹脂成形体をＭＤ方向
およびＴＤ方向にそれぞれ幅４０ｍｍ×長さ２４０ｍｍ
に切断し、引張試験機（オリエンテック社製 テンシロ
ンＲＴＭ−１００）を用いて、延伸温度２３℃、つかみ
具間距離２００ｍｍ、延伸倍率３倍として長さ方向に一
軸延伸し、長さ６００ｍｍ×幅２４ｍｍ×厚み１１０μ
ｍの白濁した多孔性２層樹脂成形体を得た。得られた多
孔性２層樹脂成形体について、水蒸気透過度、引張強
度、引張伸度を測定した結果を表１に示した。また、未
延伸物の引張強度、引張伸度、水蒸気透過度の測定結果
も表１に示した。
およびＴＤ方向にそれぞれ幅４０ｍｍ×長さ２４０ｍｍ
に切断し、引張試験機（オリエンテック社製 テンシロ
ンＲＴＭ−１００）を用いて、延伸温度２３℃、つかみ
具間距離２００ｍｍ、延伸倍率３倍として長さ方向に一
軸延伸し、長さ６００ｍｍ×幅２４ｍｍ×厚み１１０μ
ｍの白濁した多孔性２層樹脂成形体を得た。得られた多
孔性２層樹脂成形体について、水蒸気透過度、引張強
度、引張伸度を測定した結果を表１に示した。また、未
延伸物の引張強度、引張伸度、水蒸気透過度の測定結果
も表１に示した。
【００４３】（比較例２）通常の単層スパイラルダイを
用いて、円筒状に押出し実施例１の対照となる単層樹脂
成形体を製造した。単層樹脂成形体の円周長さは２４４
ｍｍであり、その構成は次のとおりであった。押出温度
条件を表３に示す。
用いて、円筒状に押出し実施例１の対照となる単層樹脂
成形体を製造した。単層樹脂成形体の円周長さは２４４
ｍｍであり、その構成は次のとおりであった。押出温度
条件を表３に示す。
【００４４】 （ＥＶＡ＋ＥＶＯＨ） 厚み １８０μｍ 使用した樹脂は、実施例１で使用のものと同じである。
【００４５】得られた円筒状単層樹脂成形体をＭＤ方向
およびＴＤ方向にそれぞれ幅４０ｍｍ×長さ２４０ｍｍ
に切断し、引張試験機（オリエンテック社製 テンシロ
ンＲＴＭ−１００）を用いて、延伸温度２３℃、つかみ
具間距離２００ｍｍ、延伸倍率３倍として長さ方向に一
軸延伸した。その結果、ＭＤ方向に切断した試料は長さ
６００ｍｍ×幅２４ｍｍ×厚み１１０μｍの白濁した多
孔性フィルムとなったが、ＴＤ方向に切断した試料は破
断により延伸することが不可能であった。得られた多孔
性単層樹脂成形体について、水蒸気透過度、引張強度、
引張伸度を測定した結果を表１に示した。また、未延伸
物の引張強度、引張伸度、水蒸気透過度の測定結果も表
１に示した。
およびＴＤ方向にそれぞれ幅４０ｍｍ×長さ２４０ｍｍ
に切断し、引張試験機（オリエンテック社製 テンシロ
ンＲＴＭ−１００）を用いて、延伸温度２３℃、つかみ
具間距離２００ｍｍ、延伸倍率３倍として長さ方向に一
軸延伸した。その結果、ＭＤ方向に切断した試料は長さ
６００ｍｍ×幅２４ｍｍ×厚み１１０μｍの白濁した多
孔性フィルムとなったが、ＴＤ方向に切断した試料は破
断により延伸することが不可能であった。得られた多孔
性単層樹脂成形体について、水蒸気透過度、引張強度、
引張伸度を測定した結果を表１に示した。また、未延伸
物の引張強度、引張伸度、水蒸気透過度の測定結果も表
１に示した。
【００４６】
【表１】
【００４７】（評価）実施例１の未延伸物（前駆体フィ
ルム）は、比較例２の未延伸物（前駆体フィルム）に比
べて、大きな引張伸度を有しており、その後の延伸操作
に有利であることがわかる。同様に、実施例１の延伸物
は比較例２の延伸物に比べて、大きな引張伸度を有して
いる。実施例１の水蒸気透過度は、比較例２のＭＤ方向
延伸品に比べると若干劣るものの、比較例１（従来の平
行積層体）に比べて非常に大きな値を示している。これ
らから本発明の実施例１の延伸物は、ガス透過性フィル
ムとして非常に優れた性能を有していることがわかる。
ルム）は、比較例２の未延伸物（前駆体フィルム）に比
べて、大きな引張伸度を有しており、その後の延伸操作
に有利であることがわかる。同様に、実施例１の延伸物
は比較例２の延伸物に比べて、大きな引張伸度を有して
いる。実施例１の水蒸気透過度は、比較例２のＭＤ方向
延伸品に比べると若干劣るものの、比較例１（従来の平
行積層体）に比べて非常に大きな値を示している。これ
らから本発明の実施例１の延伸物は、ガス透過性フィル
ムとして非常に優れた性能を有していることがわかる。
【００４８】（押出条件）
【００４９】
【表２】
【００５０】
【表３】
【００５１】なお、実施例１で使用した前駆体フィルム
形成用スパイラルダイの仕様および各種性質の測定法は
以下のとおりである。 （用いたスパイラルダイの仕様） ・スパイラル条数（スパイラル流路溝数） ３２ Ａ樹脂側 １６ Ｂ樹脂側 １６ ・流路の巻数 １ ・スパイラルのピッチ ５．１５６ｍｍ ・スパイラルのピッチ角度 ２７．７゜ ・スパイラル流路溝の開始点及び終点における溝深さと幅 溝深さ（ｍｍ） 幅（ｍｍ） Ａ樹脂側 開始点 ５ ３．５ 終点 ０ ０ Ｂ樹脂側 開始点 ５ ３．５ 終点 ０ ０ ・スパイラル山と外側ダイリングとの間隙の大きさ及びその押出方向への変化 開始点 ０．５ｍｍ 終点 １．２５ｍｍ ・内側ダイリングの直径およびその押出方向への変化 開始点 １００ｍｍ 終点 ９７．５ｍｍ
形成用スパイラルダイの仕様および各種性質の測定法は
以下のとおりである。 （用いたスパイラルダイの仕様） ・スパイラル条数（スパイラル流路溝数） ３２ Ａ樹脂側 １６ Ｂ樹脂側 １６ ・流路の巻数 １ ・スパイラルのピッチ ５．１５６ｍｍ ・スパイラルのピッチ角度 ２７．７゜ ・スパイラル流路溝の開始点及び終点における溝深さと幅 溝深さ（ｍｍ） 幅（ｍｍ） Ａ樹脂側 開始点 ５ ３．５ 終点 ０ ０ Ｂ樹脂側 開始点 ５ ３．５ 終点 ０ ０ ・スパイラル山と外側ダイリングとの間隙の大きさ及びその押出方向への変化 開始点 ０．５ｍｍ 終点 １．２５ｍｍ ・内側ダイリングの直径およびその押出方向への変化 開始点 １００ｍｍ 終点 ９７．５ｍｍ
【００５２】（測定条件） （１）引張強度（破断点応力）、引張伸度（破断点伸
度） ＪＩＳ Ｋ ７１２７に準拠し、オリエンテック（株）
製テンシロン万能試験機ＲＴＭ−１００を用いてフィル
ムを、以下の条件で測定した。 ・試料長（つかみ具間距離） ５０ｍｍ ・試料幅 １０ｍｍ ・クロスヘッド速度 ５００ｍｍ／ｍｉｎ ・試験温度 ２３℃ ・試験湿度 ５０％相対湿度 （２）水蒸気透過度の測定 一軸延伸により得られたフィルム（長さ６００ｍｍ×幅
２４ｍｍ）を長さ方向に半分に折りたたんだ後、フジイ
ンパルス社製インパルスシーラーＶ−３００を用いて、
幅方向にシールし、長さ２５０ｍｍ×幅２０ｍｍの袋を
作成した。その後、袋の中に５ｇの塩化カルシウムを入
れた後、再度インパルスシーラーを用いてシール封入し
長さ２００ｍｍ×幅２０ｍｍのパウチを作成した。次
に、得られたパウチを４０℃、９０％相対湿度の恒温槽
中に放置し、その重量変化を測定することにより、水蒸
気透過度を算出した。 （３）引張弾性率 ＪＩＳ Ｋ ７１２７に準拠し、オリエンテック（株）
製テンシロン万能試験機ＲＴＭ−１００を用いて、樹脂
を熱プレス成形して得られたフィルム（厚さ約２００μ
ｍ）を、以下の条件で測定した。 ・試料長（つかみ具間距離） １００ｍｍ ・試料幅 ２０ｍｍ ・クロスヘッド速度 １０ｍｍ／ｍｉｎ ・試験温度 ２３℃ ・試験湿度 ５０％相対湿度
度） ＪＩＳ Ｋ ７１２７に準拠し、オリエンテック（株）
製テンシロン万能試験機ＲＴＭ−１００を用いてフィル
ムを、以下の条件で測定した。 ・試料長（つかみ具間距離） ５０ｍｍ ・試料幅 １０ｍｍ ・クロスヘッド速度 ５００ｍｍ／ｍｉｎ ・試験温度 ２３℃ ・試験湿度 ５０％相対湿度 （２）水蒸気透過度の測定 一軸延伸により得られたフィルム（長さ６００ｍｍ×幅
２４ｍｍ）を長さ方向に半分に折りたたんだ後、フジイ
ンパルス社製インパルスシーラーＶ−３００を用いて、
幅方向にシールし、長さ２５０ｍｍ×幅２０ｍｍの袋を
作成した。その後、袋の中に５ｇの塩化カルシウムを入
れた後、再度インパルスシーラーを用いてシール封入し
長さ２００ｍｍ×幅２０ｍｍのパウチを作成した。次
に、得られたパウチを４０℃、９０％相対湿度の恒温槽
中に放置し、その重量変化を測定することにより、水蒸
気透過度を算出した。 （３）引張弾性率 ＪＩＳ Ｋ ７１２７に準拠し、オリエンテック（株）
製テンシロン万能試験機ＲＴＭ−１００を用いて、樹脂
を熱プレス成形して得られたフィルム（厚さ約２００μ
ｍ）を、以下の条件で測定した。 ・試料長（つかみ具間距離） １００ｍｍ ・試料幅 ２０ｍｍ ・クロスヘッド速度 １０ｍｍ／ｍｉｎ ・試験温度 ２３℃ ・試験湿度 ５０％相対湿度
【図１】本発明のガス透過性フィルムの一実施例の厚さ
方向模式断面図。
方向模式断面図。
【図２】本発明のガス透過性フィルム前駆体の斜視図お
よび二方向断面図。
よび二方向断面図。
【図３】従来の多層用スパイラルダイの断面図および製
品フィルム断面図。
品フィルム断面図。
【図４】本発明のガス透過性フィルム前駆体の製造に適
したスパイラルダイの断面図および製品前駆体フィルム
の断面図。
したスパイラルダイの断面図および製品前駆体フィルム
の断面図。
【図５】図４のスパイラルダイの要部の模式斜視図。
１：ガス透過性フィルム前駆体（１ａ、１ｂ：その主た
る二表面） Ａ、Ｂ：構成樹脂 １０ａ、１０ｂ、１０ｃ：押出機 １１、２１：スパイラルダイ １２ａ、１２ｂ、２２ａ、２２ｂ：ダイリング ２２ａｂ：内外ダイリング間間隙流路 １３ａ、２３ａ１、２３ａ２、２３ａ３、２３ｂ１、２
３ｂ２、２３ｂ３：トーナメント分岐部 １４ａ、２４ａ、２４ｂ：スパイラル流路溝 １５ａ、１５ｂ、１５ｃ、２５：筒状流路 １６：合流点 １７、２７：ダイリップ ２８ａ、２８ｂ：分配部最終流路 １００ ガス透過性フィルム（１００ａ、１００ｂ：そ
の主たる二表面） ＡＡ 多孔性樹脂層 ＢＢ 非多孔性樹脂層
る二表面） Ａ、Ｂ：構成樹脂 １０ａ、１０ｂ、１０ｃ：押出機 １１、２１：スパイラルダイ １２ａ、１２ｂ、２２ａ、２２ｂ：ダイリング ２２ａｂ：内外ダイリング間間隙流路 １３ａ、２３ａ１、２３ａ２、２３ａ３、２３ｂ１、２
３ｂ２、２３ｂ３：トーナメント分岐部 １４ａ、２４ａ、２４ｂ：スパイラル流路溝 １５ａ、１５ｂ、１５ｃ、２５：筒状流路 １６：合流点 １７、２７：ダイリップ ２８ａ、２８ｂ：分配部最終流路 １００ ガス透過性フィルム（１００ａ、１００ｂ：そ
の主たる二表面） ＡＡ 多孔性樹脂層 ＢＢ 非多孔性樹脂層
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00
Claims (7)
- 【請求項１】 多孔性樹脂層と非多孔性樹脂層とが、主
たる二表面に対し連通して斜めに積層されてなるガス透
過性フィルム。 - 【請求項２】 多孔性樹脂層と非多孔性樹脂層とが交互
に積層されてなる請求項１のガス透過性フィルム。 - 【請求項３】 混合樹脂層と均質樹脂層とが主たる二表
面に対し連通して斜めに積層されてなる積層樹脂フィル
ムを、その少なくとも一軸方向に延伸処理することによ
り、混合樹脂層を多孔質化するガス透過性フィルムの製
造方法。 - 【請求項４】 混合樹脂層と均質樹脂層とが主たる二表
面に対し連通して斜めに積層されてなる積層樹脂フィル
ムを、選択抽出処理に付し、該混合樹脂層の少なくとも
一成分を選択抽出除去して該混合樹脂層を多孔質化する
ガス透過性フィルムの製造方法。 - 【請求項５】 混合樹脂層と均質樹脂層とが、主たる二
表面に対し連通して斜めに積層されてなる積層樹脂フィ
ルムからなるガス透過性フィルム前駆体。 - 【請求項６】 混合樹脂層が、少なくとも二種の非相溶
性樹脂の組み合わせである請求項５のガス透過性フィル
ム前駆体。 - 【請求項７】 非相溶性樹脂の組み合わせが、引張弾性
率の異なる樹脂であり、引張弾性率の小さい樹脂の体積
比率が混合樹脂層全体に対して５０容量％を越える請求
項６のガス透過性フィルム前駆体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08997596A JP3649510B2 (ja) | 1996-03-21 | 1996-03-21 | ガス透過性フィルム、その製造方法および前駆体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08997596A JP3649510B2 (ja) | 1996-03-21 | 1996-03-21 | ガス透過性フィルム、その製造方法および前駆体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09254231A true JPH09254231A (ja) | 1997-09-30 |
| JP3649510B2 JP3649510B2 (ja) | 2005-05-18 |
Family
ID=13985686
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08997596A Expired - Fee Related JP3649510B2 (ja) | 1996-03-21 | 1996-03-21 | ガス透過性フィルム、その製造方法および前駆体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3649510B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113815211A (zh) * | 2021-08-18 | 2021-12-21 | 华南理工大学 | 一种聚四氟乙烯膜的冷流成纤挤出成型方法及装置 |
| JP2024507165A (ja) * | 2021-02-10 | 2024-02-16 | フレックス フィルムス（ユーエスエー） インコーポレイテッド | 多層物品および作製方法 |
-
1996
- 1996-03-21 JP JP08997596A patent/JP3649510B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2024507165A (ja) * | 2021-02-10 | 2024-02-16 | フレックス フィルムス（ユーエスエー） インコーポレイテッド | 多層物品および作製方法 |
| US12583164B2 (en) | 2021-02-10 | 2026-03-24 | Flex Films (Usa), Inc. | Multilayer articles and methods of making |
| CN113815211A (zh) * | 2021-08-18 | 2021-12-21 | 华南理工大学 | 一种聚四氟乙烯膜的冷流成纤挤出成型方法及装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3649510B2 (ja) | 2005-05-18 |
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