JPH0925491A - プッシュベルト連続可変変速機の雑音を減らすための潤滑剤組成物 - Google Patents

プッシュベルト連続可変変速機の雑音を減らすための潤滑剤組成物

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JPH0925491A
JPH0925491A JP8176944A JP17694496A JPH0925491A JP H0925491 A JPH0925491 A JP H0925491A JP 8176944 A JP8176944 A JP 8176944A JP 17694496 A JP17694496 A JP 17694496A JP H0925491 A JPH0925491 A JP H0925491A
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fatty
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JP8176944A
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James L Sumiejski
エル. スミエジスキー ジェイムズ
Roy Fewkes
フェウキス ロイ
Craig D Tipton
ディー. ティプトン クレイグ
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Lubrizol Corp
Original Assignee
Lubrizol Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 連続可変変速機に特に適切な潤滑組成物およ
び機能流体組成物を提供すること。 【解決手段】 潤滑流体または機能流体として使用する
ための、せん断安定性の多目的流体組成物であって、該
組成物は、以下のA、B、CおよびDを含有する: A.潤滑粘性のあるオイル; B.有機酸の金属塩1〜15重量%; C.金属0.05〜5重量%であって、該金属は、該金属塩
の金属である;および D.粘度改良剤1〜25重量%、ここで、該組成物は、−4
0℃で20,000 cP未満のブルックフィールド粘度を有し、
20時間のテーパベアリングせん断試験後に測定したと
き、100℃で20%未満の粘度損失を示す。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、潤滑組成物および
機能流体組成物に関する。この組成物は、連続可変変速
機に特に適切である。
【0002】潤滑剤/CVT関連の最近の概説および論述
については、FewkesらのLubricantsas a Construction
Element in the VDT Push-Belt CVT System(SAE Techni
calPaper Series No. 932848、Fuels and Lubricants M
eeting、Philadelphia、1993年10月18日〜21日;SAE In
ternational、400 Commonwealth Drive、Warrendale、P
A 15096-0001、U.S.A. Tel. (412) 776-4841)を参照せ
よ。この文献の内容は、本明細書中で参考として援用さ
れている。
【0003】
【従来の技術】連続可変変速機(CVT)は、従来の自動変
速機と全く懸け離れている。このCVTのプッシュベルト
型は、Hub Van Doorne博士が発明した。このプッシュベ
ルトCVTを含む最初の車両は、1987年に紹介され、それ
以来、750,000台の自動車が、このプッシュベルトCVT系
を備えている。CVTは、オランダのTilburgにあるVan Do
orne'Transmissie BVにより、製造されている。
【0004】このCVTをうまく操作するためには、このC
VTに用いる流体は、その機械的な設計と同程度に重要で
あることが、CVTの商業的な使用により明らかとなっ
た。このCVTの重大な1局面は、そのベルトと滑車集合
体との間の鋼鉄−鋼鉄間の接触関係にある。
【0005】図1〜4は、このプッシュベルトCVTの重
要な部品、およびこのCVTにより制御されるスロットル
角度/エンジン速度の関係を示す。
【0006】CVTベルトの操作 図1は、Van Doorne TransmissieのプッシュベルトCVT
用のベルトおよび滑車系を示す。図2は、このベルトを
示し、これは、金属バンドで連結された一組の金属要素
からなる。
【0007】各V型滑車は、可動綱車、油圧シリンダお
よび固定綱車からなる。良好なベルト整列を維持するた
めに、この固定綱車は、このベルトとは反対側にある。
このシリンダに対する油圧は、このベルトに、内側へ向
かう力を加え、これは、このベルトの引張りを制御し、
この集合体を予荷重下に置く。操作中では、原車は、こ
のベルトを従車まで押して、動力を入力から出力に移
す。実際には、このベルト要素は、この鋼鉄バンドが予
荷重要素および案内要素として作用しつつ、この原車か
ら従車へ送り込まれる(図3)。
【0008】この伝達駆動比は、このベルトが、この滑
車面に低くまたは高く載るように、この可動綱車を開け
るか閉めることにより、制御される。この操作様式によ
り、この入力軸と出力軸との間のギア比を無限に調整す
ることが可能となる。
【0009】CVTの利点 この無限のギア比調整の他に、このプッシュベルトCVT
はまた、広いギア比範囲を与え、高い増速駆動が可能と
なる。他の利点には、以下がある:燃費および排気レベ
ルと関連して、エンジン計画を最適化する性能;従来の
自動変速機と比較して、相当な燃料消費の低減が可能と
なる(例えば、4速オートマチック車と比較して、ECE-C
ycleの3.3リットルChrysler Voyagerでは、17%の低
減);運転の快適性−段歯車がないために、ギア比の変
換が知覚されない;このエンジンは、常に、必要な最も
低い速度で操作され、このベルト要素は、(鎖駆動系と
比較して)ピッチが小さいために、操作の騒音が少な
い。
【0010】CVT潤滑剤の機能 プッシュベルトCVTでは、その潤滑剤は、以下のいくつ
かの機能を満たさなければならない;この金属ベルト、
遊星歯車および他の歯車、湿式板クラッチおよびベアリ
ングを潤滑させること;この変速機を冷却すること;油
圧信号および動力を運ぶこと−油圧は、ベルトの張力、
伝達比およびクラッチ接合を制御する。
【0011】ベルト系の摩擦学的な局面 図4は、このベルト系の断面およびその接触を示し、表
1は、その摩擦学的な特性による、この接触を特徴付け
る。接線方向のスリップは、測定するのが困難である。
出力速度の変化は、ギア比の変化と実際のスリップとの
組み合わせである。しかしながら、荷重下では、この比
の変化のみ、正確に測定できる。従って、表1に挙げた
ベルト要素と滑車との間の滑り速度は、概算である。ま
た、リング/要素間および要素/要素間の接触に対して
挙げた滑り速度の範囲は、このベルトが原車に載ってい
る半径の相違から起こる。
【0012】表2は、種々の接触にて生じる可能性のあ
る、スリップまたは摩耗関連の潤滑剤の問題点を挙げて
いる。これらの問題点は、実験した流体を用いた初期の
試験でのみ、観察されたことに注目すべきである。現在
使用している流体は、これらの問題を示さない。さら
に、このベルトは、その信頼性を最大にするように開発
された。例えば、接触応力を低減するために、その倒転
線半径を上げた。
【0013】
【表1】
【0014】
【表2】
【0015】操作中では、CVTは、通常、「ひっかき現
象」と呼ばれる騒音を出し、これは、それ自体、低速で
軽い荷重の条件下での移動ギアのがたつき音であること
が明らかである。実験により、この騒音は、本発明の流
体によって排除できることが明らかとなった。
【0016】次いで、全てのCVT駆動条件下にて、どの
流体が、このひっかき現象を排除するのに特に適切か、
また、どれが、厳しい条件下にて、優れた摩耗保護を与
えるかを決定するために、SAE Paper Series No. 93284
8で詳述するような、簡単なスクリーニング試験を用い
た。
【0017】それ以後の試験により、このひっかき現象
は、このCVTベルト集合体の摩擦特性に関連しており、
このベルト機構内のスティックスリップにより引き起こ
されることが確認された。CVTを、市販の自動変速機油
で試験したとき、いずれも、このCVTの騒音の問題を解
決しないことが分かった。
【0018】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、連続
可変変速機に特に適切である潤滑組成物および機能流体
組成物を提供することである。
【0019】
【課題を解決するための手段】本発明は、潤滑流体また
は機能流体として使用するための、せん断安定性の多目
的流体組成物を提供する。この組成物は、以下のA、B、
CおよびDを含有する: A.潤滑粘性のあるオイル; B.有機酸の金属塩1〜15重量%; C.金属0.05〜5重量%であって、該金属は、該金属塩
の金属である;および D.粘度改良剤1〜25重量%、ここで、該組成物は、−4
0℃で20,000 cP未満のブルックフィールド粘度を有し、
20時間のテーパベアリングせん断試験(Tapered Bearing
Shear Test)後に測定したとき、100℃で20%未満の粘
度損失を示す。
【0020】1実施態様では、上記粘度改良剤は、500
〜3,000のMn、および100℃で200〜4,400 cStの動粘度を
有する。
【0021】他の実施態様では、上粘度改良剤は、ポリ
オレフィンである。
【0022】さらに他の実施態様では、上記オイルは、
少なくとも50%が合成油である。
【0023】さらに他の実施態様では、上記合成油は、
水素化したポリ-α-オレフィンまたはそのジエステル、
あるいはそれらの混合物を含有する。
【0024】さらに他の実施態様では、上記金属塩は、
スルホン酸塩、カルボン酸塩、フェネート、サリチル酸
塩、またはそれらの等価物または混合物である。
【0025】さらに他の実施態様では、上記金属塩は、
オーバーベース化スルホン酸アルキルアリールである。
【0026】さらに他の実施態様では、上記金属塩の金
属は、リチウム、カリウム、ナトリウム、マグネシウ
ム、バリウムおよびカルシウムおよびそれらの混合物か
らなる群から選択され、ここで、マグネシウム、カルシ
ウムおよびそれらの混合物が好ましい。
【0027】さらに他の実施態様では、上記組成物はさ
らに、ジアルキルジチオリン酸金属0.5〜10重量%を含
有する。
【0028】さらに他の実施態様では、上記ジアルキル
ジチオリン酸金属は、ジイソオクチルジチオリン酸亜鉛
である。
【0029】さらに他の実施態様では、上記組成物はさ
らに、摩擦調整剤0.5〜10重量%を含有する。
【0030】さらに他の実施態様では、上記摩擦調整剤
は、硫化オレフィン、硫化脂肪、硫化脂肪酸、アルコキ
シル化脂肪アミン、ホウ酸塩化脂肪エポキシド、脂肪亜
リン酸エステル、脂肪エポキシド、ホウ酸塩化アルコキ
シル化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、ホウ酸塩化脂肪、
脂肪イミダゾレンおよびそれらの混合物からなる群から
選択される。
【0031】さらに他の実施態様では、上記組成物はさ
らに、6個〜24個の炭素原子を有する脂肪アミド0.5〜
3重量%を含有する。
【0032】さらに他の実施態様では、上記組成物はさ
らに、亜リン酸ジアルキル0.5〜10重量%を含有する。
【0033】さらに他の実施態様では、上記亜リン酸ジ
アルキルは、亜リン酸ジオレイルである。
【0034】さらに他の実施態様では、上記組成物はさ
らに、カルボン酸アシル化剤およびアミンの反応生成物
0.1〜5重量%を含有し、該アミンが、以下の(a)、(b)
および(c)からなる群から選択される: (a)ヒドロキシ物質とアミンとを接触させることにより
製造した生成物; (b)アルキレンポリアミン;および (c)ヒドロキシ物質とアルキレンポリアミンおよび/ま
たはそれらの混合物とを接触させることにより製造した
生成物。
【0035】さらに他の実施態様では、上記カルボン酸
アシル化剤は、コハク酸アシル化剤であり、該アシル化
剤は、ポリブテンとマレイン酸または無水マレイン酸と
を反応させた生成物である。
【0036】さらに他の実施態様では、上記組成物はさ
らに、二硫化炭素と、上記反応生成物との反応に由来の
生成物を含有する。
【0037】本発明は、潤滑粘性のあるオイルに加えた
とき、潤滑機能流体組成物を形成する添加剤パッケージ
を記載し、この潤滑機能流体組成物は、プッシュベルト
CVTで使用すると、このCVTの騒音または「ひっかき現
象」を取り除く。この添加剤パッケージは、以下の
(a)、(b)、(c)、(d)、(e)および(f)を含有する: (a)オーバーベース化清浄剤15〜55%; (b)ジアルキルジチオリン酸金属5〜30%; (c)イオウ含有摩擦調整剤5〜30%; (d)亜リン酸ジアルキル5〜30%; (e)脂肪アミド0.5〜10%;および (f)粘度改良剤1〜25%。
【0038】ここで、この重量%は、この添加剤パッケ
ージの全重量を基準にした各成分の重量に等しく、オイ
ルを含まない基準で示されている。
【0039】ある点で本発明と類似した組成物は、Holl
inghurstらの米国特許第3,652,410号に含まれ、この内
容は、本明細書中で参考として援用されている。本発明
の機能/潤滑流体は、その−40℃でのブルックフィール
ド粘度が20,000 cP未満であるという必要条件を有す
る。この流体は、その粘度が大きく変化しないように、
せん断安定性であるということも必要である。この機能
/潤滑流体のせん断安定性は、20時間のテーパベアリン
グせん断試験(Tapered Bearing Shear Test)を行い、次
いで、この試験の最終時点で、その100℃での粘度を測
定することにより、決定した。この試験の結果、この流
体の好ましい範囲の粘度損失は、5%までである。
【0040】このテーパベアリングせん断試験は、「Vi
scosity Shear Stability of Transmission Lubricant
s」の表題で公開されている標準試験であり、CEC(61 Ne
w Cavendish Street、London WIM 8AR、England)から入
手できるCEC L-45-T-93に記載されている。同じ試験
は、DIN 51 350、part 6としても公開されており、deut
sches Institute fur Normung(Burggrafenshare 6、100
0 Berlin 30、Germany)から入手できる。両方の参考文
献の内容は、本明細書中で参考として援用されている。
【0041】せん断試験は、ポリブテンおよびRohm and
Haas Acryloid 1263粘度改良剤(VM)と共に、本発明の
添加剤パッケージを用いて行った。VMについて以外は同
じ流体を、100℃で7〜7.5 cStのほぼ同じ初期動粘度に
構成した後に試験した。20時間のテーパベアリングせん
断試験後、このアクリレート含有試料の最終の試験粘度
は、このポリブテンVMの粘度が2%低下したのに比べ
て、32%低下した。ポリブテンのMn(数平均分子量)
は、約2000の範囲であり、AcryloidのMnは、約70,000の
範囲であった。両方の流体のための潤滑粘性のあるオイ
ルは、合成油であり、PAOおよびジエステルの混合物で
あった。両者は、それぞれ、GulfまたはEthyl、およびH
enkle-Emeryから市販されている。これらの合成油は、
3〜5 cStの粘度を有するが、およそ1〜8 cStの範囲
であり得る。
【0042】−40℃で20,000 cP未満のブルックフィー
ルド粘度を有する基油中の摩擦調整剤を開示している参
考文献には、米国特許第5,387,346号;第4,299,714号;
および第4,031,020号がある。この第'346号特許は、ポ
リ-α-オレフィン35重量%まで、およびVMを有する組成
物を示しており、このVMは、この組成物の7.0重量%未
満を構成する。この特許明細書において、VMに関する唯
一の情報は、公知のVMのリストである。しかしながら、
その包袋では、発明者の宣誓書の形式で、使用可能なVM
の開示がなされており、そこでは、引用したいくつかの
自動変速機油組成物にて、Acryloid 1263(Rohm and Haa
sのポリメタクリル酸エステル)が使用されている。Acry
loid 1263は、約70,000のMnおよび約270,000のMw(重量
平均分子量)を有する。Acryloid 1263を6.9重量%およ
び4.15重量%で含む組成物のFZG標準せん断試験(Standa
rd Shear test)のそれぞれの結果として、100℃で測定
した粘度低下により決定されるように、32.4%および2
3.7%のせん断低下が生じた。このFZGせん断試験は、CE
C(61 New Cavendish Street、London WIM 8AR、Englan
d)からCEC-L-37-T-85として利用可能である。
【0043】米国特許第4,299,714号は、47.5重量%ま
でのポリ-α-オレフィン、および10,000〜70,000の粘度
平均分子量のポリメタクリル酸エステルを有する組成物
を列挙している。この第'714号特許の組成物は、SAE 71
R1および71R2標準に合うように、配合した。この第'714
号特許の実施例は、基油が100%合成油である配合を示
している。全ての実施例で用いているVMは、143,000の
粘度平均分子量のポリメタクリル酸エステルであり、組
成物実施例では、この組成物の約12〜18重量%の範囲内
で含有されている。
【0044】米国特許第4,031,020号は、基油、VM組成
物(ここでは、この基油は、100重量%までの合成油から
構成され得る)を示している。その粘度指数改良剤は、
この組成物の5〜30重量%である。このVMとしては、5
0,000〜200,000の平均分子量のポリメタクリル酸エステ
ルが記載されている。平均分子量は、数平均分子量、重
量平均分子量または粘度平均分子量として定義されてい
ない。この第'020号特許の実施例で用いている粘度指数
改良剤は、143,000の平均分子量のポリメタクリル酸エ
ステルである。
【0045】
【発明の実施の形態】使用時には、この添加剤パッケー
ジは、潤滑粘性のある基油に添加されて、潤滑/機能CV
T流体を形成する。この潤滑基油組成物には、また、粘
度指数改良剤も添加される。それゆえ、本発明のCVT流
体は、この流体の全重量を基準にした重量%で、一定含
量の成分を有する。この流体は、以下の(a)、(b)および
(c)を含有する: (a)潤滑粘性のある基油50〜95%; (b)上記の添加剤パッケージ3〜20%;および (c)粘度指数改良剤50%まで。
【0046】このCVT流体で用いる基油は、天然、鉱物
性、合成またはそれらの混合物であり得る。天然油に
は、動物油および植物油が挙げられる。鉱物性潤滑油に
は、液状の石油オイル、およびパラフィンタイプ、ナフ
テンタイプまたは混合したパラフィン−ナフテンタイプ
であって、かつ溶媒処理された鉱物性潤滑油または酸処
理された鉱物性潤滑油が挙げられる。石炭またはけつ岩
から誘導される潤滑粘性のあるオイルもまた、有用であ
る。
【0047】合成の潤滑油には、以下の炭化水素油およ
びハロ置換炭化水素油が包含される。この炭化水素油お
よびハロ置換炭化水素油には、例えば、重合されたオレ
フィンおよびインターポリマー化されたオレフィンな
ど、ならびにそれらの混合物;アルキルベンゼン;ポリ
フェニル(例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキ
ル化されたポリフェニルなど);アルキル化されたジフ
ェニルエーテルおよびエステルならびにアルキル化され
たジフェニルスルフィドおよびその誘導体、それらの類
似物および同族体などがある。
【0048】アルキレンオキシド重合体およびインター
ポリマーおよびそれらの誘導体(ここでは、その末端水
酸基は、エステル化、エーテル化などにより修飾されて
いる)は、用いられ得る公知の合成潤滑油の他のクラス
を構成する。これらは、エチレンオキシドまたはプロピ
レンオキシドの重合により調製されるオイル、これらの
ポリオキシアルキレン重合体のアルキルエーテルおよび
アリールエーテル、またはそれらのモノ−およびポリカ
ルボン酸エステル(例えば、テトラエチレングリコール
の酢酸エステル、混合したC3-C8脂肪酸エステルまたはC
13オキソ酸ジエステル)により例示される。
【0049】用いられ得る合成潤滑油の他の適切なクラ
スには、ジカルボン酸(例えば、フタル酸、コハク酸、
アルキルコハク酸、セバシン酸など)と、種々のアルコ
ール(例えば、ブチルアルコール、ドデシルアルコー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエ
ーテルなど)とのエステルが包含される。
【0050】合成油として有用なエステルには、C5〜C
12モノカルボン酸と、ポリオールおよびポリオールエー
テル(例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリ
トール、トリペンタエリスリトールなど)とから製造さ
れるエステルも包含される。
【0051】シリコンベースのオイル(例えば、ポリア
ルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−、または
ポリアリールオキシ−シロキサンオイルおよびシリケー
トオイル)は、合成潤滑剤の他の有用なクラスを構成す
る。他の合成潤滑油には、リン含有酸の液状エステル
(例えば、リン酸トリクレシル、リン酸トリオクチル、
デカンホスホン酸のジエチルエステルなど)、重合した
テトラヒドロフランなどが包含される。
【0052】上で開示のタイプの未精製油、精製油およ
び再精製油(およびこれらのいずれかの2種またはそれ
以上の混合物)は、本発明の組成物中で用いられ得る。
未精製油とは、天然原料または合成原料から、さらに精
製処理することなく、直接得られるオイルである。例え
ば、レトルト操作から直接得られるけつ岩油、第1段の
蒸留から直接得られる石油オイル、またはエステル化工
程から直接得られ、かつさらに処理せずに用いられるエ
ステル油は、未精製油である。精製油は、1種またはそ
れ以上の特性を改良するべく、1段またはそれ以上の精
製段階でさらに処理されたこと以外は、未精製油と類似
している。このような精製方法の多くは、当業者には周
知である。この方法には、例えば、溶媒抽出、二次蒸
留、水素精製、酸または塩基抽出、濾過、浸透などがあ
る。再精製油は、すでに使用された精製油に、精製油を
得るのに用いた工程と類似の工程を適用することによ
り、得られる。このような再精製油もまた、再生された
油または再生加工された油として周知であり、そして消
費された添加剤および油の分解生成物を除去するべく指
示された方法により、しばしば、さらに処理される。
【0053】上記の潤滑粘性のあるオイルの特定の例
は、米国特許第4,326,972号およびヨーロッパ特許公開
第107,282号に示され、これらの内容は、ここに含まれ
る関連した開示について、本明細書中で参考として援用
されている。
【0054】本発明の機能/潤滑流体組成物には、CVT
流体と共に、エンジン油およびパワー変速機油(油圧作
動液、パワーシフト変速機油および自動変速機油を含め
て)が包含される。種々の用途のための潤滑粘性のある
オイルの特定のタイプおよび特徴は、当該技術分野で周
知である。
【0055】CVT流体用の好ましい基油には、Ethylから
Ethyl Flo 164として入手できる4 cSt水素化ポリ-α-オ
レフィン、およびEmeryからEmolein 2958として入手で
きる3cStジエステルがある。本発明の基油は、100℃で
1〜10 cStの粘度範囲を有し得る。
【0056】この添加剤混合物の清浄剤成分は、ホウ酸
塩化されているかホウ酸塩化されていないオーバーベー
ス化アルカリ金属またはアルカリ土類金属スルホン酸
塩、フェネート、サリチル酸塩、炭酸塩、リン含有酸お
よびそれらの混合物であり得る。
【0057】このスルホン酸塩には、実質的に親油性を
有し、有機物質から形成されるものがある。有機スルホ
ン酸塩は、潤滑剤および清浄剤技術で周知の物質であ
る。このスルホン酸塩化合物は、平均して、約10個〜約
40個の炭素原子、好ましくは、約12個〜約36個の炭素原
子、さらに好ましくは、約14個〜約32個の炭素原子を含
有するべきである。同様に、これらのフェネート、シュ
ウ酸塩およびカルボン酸塩は、実質的に親油性を有す
る。
【0058】本発明は、その炭素原子が、芳香族性であ
るかパラフィン性立体配置であるかいずれかであり得る
ものの、アルキル化芳香族物質を使用するのが非常に好
ましい。ナフタレンベースの物質は使用し得るものの、
好ましい芳香族物質は、ベンゼン部分である。
【0059】それゆえ、最も好ましい組成物は、モノス
ルホン化アルキル化ベンゼンであり、好ましくは、モノ
アルキル化ベンゼンである。典型的には、そのアルキル
ベンゼン部分は、残留ボトムス源から得られ、モノアル
キル化またはジアルキル化されている。本発明では、こ
のモノアルキル化芳香族物質は、全体的な特性につい
て、このジアルキル化芳香族物質よりも優れていると考
えられる。
【0060】本発明では、モノアルキル化芳香族物質
(ベンゼン)の混合物を使用して、このモノアルキル化塩
(ベンゼンスルホン酸塩)を得るのが望ましい。この組成
物の相当部分が、このアルキル基の原料として、プロピ
レンの重合体を含有する混合物は、この手動伝達機油中
における塩の溶解性を促進する。一官能性(例えば、モ
ノスルホン化)物質を使用することにより、この分子の
架橋が回避され、この潤滑剤に由来の塩の沈殿が少なく
なる。
【0061】この塩は、「オーバーベース化されてい
る」こともまた、望ましい。オーバーベース化とは、こ
の塩のアニオンを中和するのに必要な量よりも化学量論
的に過剰な金属が存在することを意味する。オーバーベ
ース化による過剰な金属は、この潤滑剤中に蓄積し得る
酸を中和する効果を有する。第二の利点には、このオー
バーベース化塩が、動摩擦係数を上昇させるということ
がある。このオーバーベース化は、一般的には、その金
属比が、約1.05:1から、好ましくは、2:1から、約
30:1まで、最も好ましくは、約4:1から約25:1ま
でであるように、行われる。この金属比は、当量ベース
の金属イオンと、このオーバーベース化物質のアニオン
部分との比である。
【0062】アルカリ金属ホウ酸塩分散剤は、以下の工
程により、調製され得る:適切な反応容器に、この親油
性反応媒体(典型的には、このオーバーベース化金属ス
ルホン酸塩を調製するのに使用した炭化水素媒体)にア
ルカリ金属炭酸塩オーバーベース化金属スルホン酸塩を
充填する。このホウ酸を、次いで、この反応容器に充填
し、これらの内容物を、激しく撹拌する。
【0063】この反応は、20℃〜200℃、好ましくは、2
0℃〜150℃、さらに好ましくは、40℃〜125℃の反応温
度で、0.5〜7時間、通常、1〜3時間の期間にわたっ
て、起こる。この反応期間の最終時点で、この温度を、
100℃〜250℃、好ましくは、100℃〜150℃まで上げて、
いずれの残留アルコールおよび水の媒体も取り除く。こ
のストリッピングは、大気圧下でまたは93 KPa〜1KPa H
gの減圧下にて、行い得る。
【0064】この反応媒体に充填されるホウ酸の量は、
どのタイプのアルカリ金属ホウ酸塩が望ましいかに依存
する。テトラホウ酸塩が望ましいなら、オーバーベース
化アルカリ金属1モル当量あたり、2モル部のホウ酸が
充填される(例えば、各モル部の炭酸ナトリウムに対し
て、4モル部のホウ酸)。一般に、この反応媒体には、
各当量部のオーバーベース化アルカリ金属に対して、1
〜3モル部のホウ酸が充填される。このオーバーベース
化アルカリ金属とは、このスルホン酸塩アニオンを中和
するのに必要な量より過剰な金属を意味する。
【0065】この親油性潤滑油中に存在し得るアルカリ
金属ホウ酸塩の量は、濃縮物または最終潤滑剤のいずれ
が望ましいかに依存して、0.1〜65重量%で変わり得
る。一般に、便宜上、このホウ酸塩含量は、20〜50重量
%、好ましくは、35〜45重量%で変わる。潤滑剤に対し
ては、ホウ酸塩の量は、一般に、0.1〜20重量%、好ま
しくは、4〜15重量%で変わる。
【0066】このホウ酸塩分散物は、好都合には、メタ
ホウ酸ナトリウムまたはカリウムであり、これは、0〜
8個(好ましくは、1個〜5個)の水和水を有し、オーバ
ーベース化石油スルホン酸ナトリウム、カリウム、カル
シウムまたはバリウムから調製される。0〜2個の水和
水を有し、オーバーベース化スルホン酸カルシウムから
調製したメタホウ酸ナトリウムのホウ酸塩分散物は、特
に好ましい。
【0067】このアルカリ金属テトラホウ酸塩は、オー
バーベース化金属スルホン酸塩から調製され、該アルカ
リ金属テトラホウ酸塩1モル部あたり、2モル部のアル
カリ金属水酸化物との引き続く反応により、メタホウ酸
塩に転化される。このオーバーベース化スルホン酸塩で
は、金属炭酸塩1モル部あたり、1モル部のホウ酸の充
填比が、主として、金属テトラホウ酸塩およびオーバー
ベース化金属炭酸塩の混合物を形成する傾向があるの
で、これは、このメタホウ酸塩を調製する好ましい方法
である。この反応条件は、このアルカリ金属炭酸塩オー
バーベース化アルカリ金属またはアルカリ土類金属スル
ホン酸塩の調製について記載されている条件と同じであ
り得る。
【0068】ここで有用な好ましいボロニン酸塩生成物
は、高い炭酸塩含量のホウ酸塩生成物を得る方法から得
られ、この方法は、以下の(a)、(b)、(c)、(d)および
(e)を包含する: (a)オーバーベース化スルホン酸塩と、いずれかの必要
な不活性液状媒体とを混合すること; (b)この混合物(a)を、実質的な発泡が起こる温度より低
い温度で、ホウ酸塩化剤でホウ酸塩化すること; (c)この混合物(b)の温度を、この混合物(b)内の水の沸
点を越える温度まで上げること; (d)この反応混合物(c)中の実質的に全ての炭酸塩を保持
しつつ、この混合物(c)から、実質的に全ての水を分離
すること;および (e)高い炭酸塩含量のホウ酸塩化生成物として、この生
成物(d)を回収すること。
【0069】少なくとも約5重量%の二酸化炭素を含有
する、高い炭酸塩含量のオーバーベース化ホウ酸塩生成
物を得る方法では、この生成物は、以下の(a)、(b)、
(c)および(d)により得られる: (a)オーバーベース化成分と、いずれかの必要な不活性
液状媒体とを混合すること; (b)ホウ酸塩化剤の存在下にて、成分(a)を、この生成物
の少なくとも約3重量%のホウ酸塩含量まで反応させる
こと; (c)この生成物(b)の水含量を、約3重量%未満まで低減
すること;および (d)この高い炭酸塩含量のオーバーベース化ホウ酸塩生
成物を回収すること。
【0070】上記方法の生成物、および約9ミクロン未
満の平均粒子径を有するオーバーベース化ホウ酸塩化生
成物はまた、以下のように記載される。
【0071】A.オーバーベース化物質 本明細書中で使用するオーバーベース化成分は、潤滑油
またはグリースに典型的に使用される物質のいずれかで
ある。このオーバーベース化成分のアニオンは、典型的
には、スルホン酸塩、フェネート、カルボン酸塩、リン
酸塩または類似物質である。アニオン部分がスルホン酸
塩であるものは、ここでは特に好ましい。典型的には、
この有用なスルホン酸塩は、モノ−またはジヒドロカル
ビル置換した芳香族化合物である。このような物質は、
典型的には、清浄剤の製造の副生成物から得られる。こ
の生成物は、好都合には、モノ−またはジスルホン化さ
れており、この芳香族化合物のヒドロカルビル置換され
た部分は、典型的には、約10個〜30個の炭素原子、好ま
しくは、約14個〜28個の炭素原子を含有するアルキルで
ある。
【0072】このオーバーベース化物質のカチオン部分
は、典型的には、アルカリ金属またはアルカリ土類金属
である。通常用いられるアルカリ金属には、リチウム、
カリウムおよびナトリウムがあり、ナトリウムが好まし
い。典型的に使用されるアルカリ土類金属成分には、マ
グネシウム、カルシウムおよびバリウムがあり、カルシ
ウムおよびマグネシウムは、好ましい物質である。
【0073】このオーバーベース化は、アルカリ土類金
属水酸化物またはアルカリ金属水酸化物を使用して、行
われる。このオーバーベース化は、典型的には、いずれ
かの酸を使用することにより行われ、この酸は、オーバ
ーベース化する成分に泡立たたし得る。本発明の成分を
オーバーベース化する好ましい酸性物質には、二酸化炭
素がある。二酸化炭素は、この生成物中の炭酸塩の原料
を与えるからである。本発明は、好都合に得たオーバー
ベース化物質を使用することに重点があるので、このこ
とに関しては、これ以上は述べない。
【0074】好ましいオーバーベース化カチオンは、ナ
トリウムであり、全体的に好ましい生成物は、ホウ酸塩
化した炭酸ナトリウムオーバーベース化スルホン酸ナト
リウムである。ここでの第二の好ましい生成物は、ホウ
酸塩化した炭酸ナトリウムオーバーベース化スルホン酸
カルシウムである。
【0075】このオーバーベース化は、一般に、その金
属比が、約1.05:1〜約50:1、好ましくは、2:1〜
約30:1、最も好ましくは、約4:1〜約25:1である
ように、行われる。この金属比は、当量基準の金属イオ
ンと、このオーバーベース化物質のアニオン部分との比
である。
【0076】B.不活性液状媒体 この不活性液状媒体は、このホウ酸塩化生成物を得るた
めに使用するとき、それらの成分の混合を促進する。す
なわち、特に、このアルカリ土類金属成分が使用される
とき、このオーバーベース化物質は、かなり粘稠になる
傾向がある。それゆえ、この不活性液状媒体は、この生
成物を分散し、そしてこれらの成分の混合を促進するの
に役立つ。この不活性液状媒体は、典型的には、水の沸
点よりもずっと高い温度で沸騰する物質であり、本発明
が意図している最終生成物で有用である。
【0077】典型的には、この不活性液状媒体は、芳香
族物質、脂肪族物質、アルカノールおよび鉱油、および
それらの混合物からなる群から選択される要素である。
使用する芳香族物質は、典型的には、ベンゼンまたはト
ルエンであり、これに対して、この脂肪族物質は、約6
個〜約600個の炭素原子を有する物質である。このアル
カノールは、モノアルカノールまたはジアルカノールで
あり得、好ましくは、水溶性の限定された物質である。
典型的には、10個以下の炭素原子を有するアルカノール
が、ここで有用である。鉱油は、この不活性液状媒体と
して用いるとき、典型的には、ASTM標準により定義され
る。
【0078】この不活性液状媒体は、例えば、この生成
物が押出される場合には、省略され得る。このような場
合には、溶媒を必要とする代わりに、機械的な混合が行
われる。
【0079】C.二酸化炭素成分 この生成物(d)の二酸化炭素含量は、典型的には、約5
重量%より高い。この生成物(d)の二酸化炭素含量は、
5.5重量%と約12重量%の間であるのが望ましい。ここ
で示した重量は、この不活性媒体を含めた全生成物の重
量を基準にしている。この生成物の二酸化炭素含量は、
この生成物を酸性化して、この生成物中の全てのCO2
遊離することにより、得られる。本明細書での目的上、
二酸化炭素および炭酸塩との用語は、同じである。すな
わち、炭酸塩は、化学的に含入された形状の二酸化炭素
であり、後者は、この生成物中の炭酸塩の量を特定する
のに用いる化合物である。それゆえ、ここで表わした割
合は、二酸化炭素の分子量(44)を使用する。
【0080】D.ホウ酸塩化剤 ホウ酸塩化剤は、好都合には、オルトホウ酸である。ハ
ロゲン化ホウ素(例えば、三フッ化ホウ素)、ホウ酸の重
合体、無水ホウ素、ホウ素含有エステル、およびそれら
の類似物質もまた、ここで有用である。本発明の生成物
のホウ素含量は、典型的には、この生成物の3重量%よ
り高く、好ましくは、4重量%より高く、最も好ましく
は、5重量%より高い。この生成物(d)中の二酸化炭素
の重量%は、この生成物(d)中のホウ素の少なくとも50
重量%であるのもまた、望ましい。好ましくは、ホウ素
の割合に対する二酸化炭素の割合は、ホウ素の75重量%
より高く、最も好ましくは、100重量%より高い。
【0081】E.水含量 生成物の水含量は、この生成物が仕上がったとき、典型
的には、3重量%未満である。2重量%よりずっと高い
レベルでは、水溶性であり分離除去されるホウ素含有化
合物を形成することにより、相当量のホウ素が失われ得
る。この分離が、処理中に起こらないなら、次いで、保
存中に、この生成物において、不適切なほど高いレベル
の水を入れることにより、そのホウ素含量が減少する場
合がある。さらに好ましくは、この生成物の水含量は、
1重量%未満であり、最も好ましくは、0.75重量%未満
である。
【0082】F.処理 ここでの生成物は、好都合には、このホウ素の含入が起
こる時点までで、得られる。すなわち、このアルカリ金
属またはアルカリ土類金属のオーバーベース化スルホン
酸塩を得るためのホウ素化局面は、この炭酸化設備の下
流領域にある。望ましくは、炭酸化を引き続き行うこと
はできるが、それは必要ではなく、この生成物の価格を
上げるうえに、このホウ素化を妨害する。
【0083】上で定義した混合物(a)は、(b)実質的な発
泡が起こる温度より低い温度で、処理される。このよう
な温度は、典型的には、110℃未満であり、さらに好ま
しくは、99℃未満であり、最も好ましくは、約66℃と約
88℃の間である。このホウ素化中に温度を上げるのも望
ましいが、著しい発泡を起こすほど急速には上げないの
が望ましい。この発泡は、同時に起こる反応ポートの閉
塞を伴って、この反応容器内の上部空間を失わせるだけ
でなく、この生成物は、急速に二酸化炭素を遊離するな
ら、同じ物質とは考えられなくなる。すなわち、このオ
ーバーベース化物質の二酸化炭素部分とホウ素化剤との
間では、交換反応が起こるが、ここで、ホウ素含有重合
体は、このオーバーベース化物質に含入される。それゆ
え、このオーバーベース化物質によって、実質的にホウ
素が消費されなくなる時点まで、実質的な発泡を起こす
ことなく、このホウ素化が起こり得る。
【0084】このホウ素が、このオーバーベース化物質
に実質的に化学的に含入される時点では、その温度は、
この混合物(b)中の水の沸点を越える点まで上がる。こ
のような温度は、典型的には、100℃を越え、その温度
では、水は、この反応塊から急速に分離する傾向にあ
る。好都合には、この水を除去する温度は、約120℃と1
80℃の間である。このホウ素化が実質的に完結し、この
生成物の二酸化炭素含量が安定になると、この生成物か
ら水が除かれる時点では、著しい発泡は回避される。そ
れゆえ、工程(c)と工程(d)との間では、二酸化炭素は、
ほとんど遊離しない。この温度条件は、典型的には、工
程(c)および/または工程(d)、特に、工程(c)では、実
質的に低下しない。
【0085】この生成物は、典型的には、それを冷却
し、続いて、適切に包装することにより、高炭酸塩含量
のホウ酸塩化生成物として、回収される。もちろん、こ
の生成物は、その高い無機含量のために、僅かに吸湿性
であり、それゆえ、保護包装を行うことが推奨される。
この生成物(d)はまた、それを下流領域の処理に移すこ
とにより、例えば、それを、別の物質(例えば、潤滑粘
性のあるオイル、または潤滑剤またはグリースに望まし
い他の成分)と混合することにより、回収され得る。本
発明を実施する際に著しく有利な点は、このホウ素化
が、特に、このホウ素化剤を分割して添加する間に、温
度を交互に上げたり下げたりせずに、行われることにあ
る。
【0086】ここで得られる生成物の平均粒子径は、9
ミクロン未満、好ましくは、8ミクロン未満、最も好ま
しくは、5ミクロン未満であるのが望ましい。好ましく
は、その粒子サイズ分布は、実質的に全ての粒子が9ミ
クロン未満、さらに好ましくは、8ミクロン未満、最も
好ましくは、5ミクロン未満であるようにされる。それ
ゆえ、ここで得られる生成物は、ここで得られる微小な
粒子サイズによって、オイルまたはグリースに効果的に
分散でき、それにより、この生成物が接触する金属表面
が効果的に保護されるという点で、当該技術分野で公知
のものとは、実質的に異なる。ここでの粒子サイズを決
定する際の一般的なガイダンスは、BillmeyerによるTex
tbook of Polymer Science(第4回出版、1966年3月、
米国議会図書館のカタログカード番号第62-18350)にあ
る。
【0087】本発明の好ましい清浄剤は、50〜60%のオ
イル含量と共に構成したとき、ほぼ400またはそれ以上
の範囲のTBN(ASTM-D2896で決定した)を有するオーバー
ベース化スルホン酸マグネシウムである。高いTBNのス
ルホン酸塩は、Witco Chemicalsから入手できるか、ま
たは本明細書で記載のようにして、合成され得る。この
清浄剤の範囲は、15〜55重量%の添加剤パッケージおよ
び約1〜15重量%の流体配合物を包含する。この流体配
合物中の清浄剤の好ましい範囲は、約3〜8重量%であ
る。
【0088】この酸金属塩に起因する流体配合物の金属
イオン含量は、0.1〜5重量%の範囲である。
【0089】この添加剤パッケージには、可動部品を摩
耗から保護する極圧/耐摩耗組成物/摩擦調整剤もま
た、含有される。これらの成分は、金属部品を保護膜で
被覆することにより、作用する。好ましい耐摩耗剤に
は、ホスホロジチオ酸の金属塩がある。この金属は、第
II族金属(例えば、アルミニウム、スズ、コバルト、
鉛、モリブデン、マンガン、ニッケルおよび亜鉛)であ
り、亜鉛は好ましい。2種またはそれ以上の金属塩の混
合物は、使用され得る。
【0090】このホスホロジチオ酸は、次式により表わ
される:
【0091】
【化1】
【0092】ここで、R1およびR2は、同一または異な
り、R1およびR2は、炭化水素ベースの基である。
【0093】このリン含有酸は、当該技術分野で周知の
方法により、調製され得、一般に、五硫化リン(P2S5)と
アルコールまたはフェノールまたはアルコール混合物と
の反応により、調製される。この反応は、約20℃〜約20
0℃の温度で、4モルのアルコールまたはフェノールと
1モルの五硫化リンとを混合することを包含する。この
反応では、硫化水素が遊離する。
【0094】好ましくは、本発明に従って成分(I)とし
て有用な化合物における炭化水素ベースの基は、アセチ
レン性不飽和を含有せず、通常、エチレン性不飽和も含
有せず、1個〜約50個の炭素原子、好ましくは、1個〜
約30個の炭素原子、さらに好ましくは、約3個〜約18個
の炭素原子を有する。R1およびR2は、大ていの場合、同
一であるが、それらは異なっていてもよく、いずれかま
たは両方は混合物であり得る。これらの基は、通常、炭
化水素であり、好ましくは、アルキル、最も望ましく
は、分枝したアルキルである。R1基およびR2基の例に
は、イソプロピル、イソブチル、4-メチル-2-ペンチ
ル、2-エチルヘキシル、イソオクチルなどが包含され
る。
【0095】このホスホロジチオ酸の金属塩は、この酸
と適切な金属塩基とを反応させることにより、調製され
る。この金属塩基には、上で枚挙した遊離の金属、およ
びそれらの酸化物、水酸化物、アルコキシドおよび塩基
性塩が挙げられる。例には、水酸化ナトリウム、ナトリ
ウムメトキシド、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸カリウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、
酢酸カルシウム、酸化亜鉛、酢酸亜鉛、酸化鉛、酸化ニ
ッケルなどがある。
【0096】本発明の金属塩が調製される温度は、一般
に、約30℃と約150℃の間、好ましくは、約125℃までで
ある。
【0097】実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤
(例えば、ナフサ、ベンゼン、キシレン、鉱油など)の存
在下にて、この反応を行うのは、しばしば、有利であ
る。この希釈剤が、鉱油であるか、または鉱油と物理的
および化学的に類似しているなら、本発明の組成物、濃
縮物および機能流体において、この金属塩を用いる前
に、それを除去する必要のないことが多い。
【0098】本発明で有用な金属塩の調製は、以下の実
施例により例示される。全ての部およびパーセントは、
重量基準である。
【0099】「中性塩」との用語は、金属、およびこの
金属と反応される特定の有機化合物の化学量論に従っ
て、存在するであろう金属含量に等しい金属含量に特徴
がある塩を意味する。それゆえ、ホスホロジチオ酸、(R
O)2PSSHが、塩基性金属化合物(例えば、酸化亜鉛)で中
和されるなら、生成する中性金属塩(すなわち、[(RO)2P
SS]2Zn)は、各当量の酸に対して、1当量の亜鉛を含有
する。
【0100】しかしながら、本発明では、この金属生成
物は、化学量論量より多いまたは少ない金属を含有し得
る。化学量論量より少ない金属を含有する生成物は、酸
性物質である。化学量論量より多い金属を含有する生成
物は、オーバーベース化物質である。例えば、対応する
中性塩に存在する金属の80%を含有する塩は、酸性であ
り、これに対して、対応する中性塩に存在する金属の11
0%を含有する塩は、オーバーベース化されている。こ
れらの金属成分は、対応する中性塩に存在する金属の約
80%〜約200%、好ましくは、約100%〜約150%、さら
に好ましくは、約100%〜約135%、有利には、約103%
〜約110%を有し得る。
【0101】本発明の好ましい金属塩は、ジイソオクチ
ルジチオリン酸亜鉛である。
【0102】これらのジチオリン酸塩は、この添加剤パ
ッケージにて、約5〜30重量%で存在し、この流体配合
物にて、0.5〜10重量%で存在する。好ましい範囲は、
この流体配合物の0.5〜5重量%である。
【0103】このジチオリン酸亜鉛は、酸化防止剤とし
ても役立つことに注目すべきである。
【0104】リン含有金属塩の論述については、米国特
許第4,466,894号を参照せよ。この特許の内容は、本発
明に関する開示について、本明細書中で参考として援用
されている。
【0105】EP/耐摩耗/摩擦調整剤として使用する、
他のタイプの化合物には、硫化脂肪、硫化脂肪酸、硫化
オレフィン、硫化部分脂肪酸エステル、硫化ポリオレフ
ィンおよびそれらのオリゴマーがある。有機亜リン酸エ
ステルもまた、有用である。両方のクラスの化合物はま
た、酸化防止剤および腐食防止剤としても役立つ。本発
明で有用な硫化化合物には、硫化した以下の化合物、お
よびそれらの等価物および混合物がある: (1)脂肪(例えば、ラード、まっこう鯨油、大豆油、綿実
油、ヒマワリ油); (2)脂肪酸(例えば、オレイン酸、リノール酸およびリノ
レン酸); (3)多価アルコールまたは一価アルコールの部分脂肪酸
エステル; (4)ポリオレフィン、オレフィン、およびオレフィン性
化合物のオリゴマー; (5)α−オレフィン; (6)トール油脂肪酸。
【0106】これらの植物油および脂肪酸は、ポリオレ
フィン、例えば、α−オレフィン、特に、C16-C18 α−
オレフィン(これは、Ethyl Corporationから入手でき
る)のような多くの市販の原料から入手できる。米国特
許第4,957,651号、およびこの特許で引用した参考文献
は、硫化有機物質の広範な背景を示しており、その内容
は、本発明に関する開示について、本明細書中で参考と
して援用されている。
【0107】本明細書および請求の範囲で使用する「脂
肪酸」との用語は、天然に生じる植物性または動物性の
油脂の加水分解により得られる酸を意味する。これらの
酸は、通常、8個〜22個の炭素原子を含有し、これに
は、例えば、オレイン酸、リノール酸などが挙げられ
る。16個〜20個の炭素原子を含有する酸が好ましく、16
個〜18個の炭素原子を含有するものは、特に好ましい。
【0108】Habibyは、米国特許第3,926,822号および
第3,953,347号にて、一価アルコールまたは多価アルコ
ールの脂肪酸エステル、脂肪酸および脂肪族オレフィン
の硫化混合物を含有する組成物を記載している。Newing
hamらは、米国特許第3,825,495号および第4,180,466号
にて、トリグリセリドおよびモノオレフィンの共硫化配
合物を含有する組成物を用いて制御したスリップ差動歯
車の潤滑を教示している。Recchuiteは、一連の米国特
許(例えば、米国特許第4,166,796号;第4,166,7
97号;第4,321,153号;および第4,456,540
号)にて、トリグリセリドおよびオレフィン性炭化水素
の共硫化混合物を含有する組成物を教示している。この
第'540号特許はまた、この反応混合物中の脂肪酸の存在
を列挙している。米国特許第4,166,795号では、Recchui
teは、イオウ、ラード油、ポリイソブチレンオリゴマ
ー、および必要に応じて、他の不飽和物質の反応生成物
を教示している。これらの全ての特許は、潤滑剤中で
の、これらの硫化混合物の使用を記載している。他の硫
化脂肪酸エステルは、Lincolnらの米国特許第2,113,811
号;Wassonらの米国特許第2,672,444号;Ebbyの米国特
許第2,680,718号;Wakimの米国特許第3,986,966号;Zip
fの米国特許第4,036,769号;Hottenの米国特許第4,053,
427号;およびJackischの米国特許第4,176,072号;およ
びPCT公報 WO86/06371に記載されている。
【0109】非常に多くの特許は、多価アルコールの種
々の部分脂肪酸エステルを、摩擦調整剤、乳化剤、潤滑
性剤および腐食防止剤として使用することを記載してい
る。これらには、Adamsらの米国特許第2,268,234号;Sc
hwartzの米国特許第2,412,633号;Barnumの米国特許第
2,564,423号;Adelsonらの米国特許第2,628,941号;Was
sonらの米国特許第2,672,444号;Bondiらの米国特許第
2,788,326号;Wisotskyの米国特許第4,505,829号;およ
び英国特許出願第2,038,355号が挙げられる。
【0110】適切な部分脂肪酸エステルは、当該技術分
野で公知の方法により調製され、次いで、硫化され得
る。油脂から、脂肪酸のモノグリセリドを調製する1方
法は、Birnbaumの米国特許第2,875,221号に記載されて
いる。この特許は、グリセロールおよび脂肪を反応させ
て、高い割合のモノグリセリドを有する生成物を得る、
連続方法を教示している。さらに、多くのグリセロール
エステルが市販されている。このようなエステルは、通
常、少なくとも約30重量%の好ましいモノエステル(一
般に、約35〜約65重量%のモノエステル)、および約30
〜約50重量%のジエステルを含有し、その残量は、この
集合体中にて、約15重量%以下(多くの場合、約10重量
%未満)のトリエステル、遊離脂肪酸および他の成分で
ある。
【0111】本発明の部分脂肪酸エステルを含有する組
成物を調製する他の方法を、以下の実施例に記載する。
【0112】実施例1 グリセロールにKOHを溶解することにより調製した触媒
の存在下にて、高オレイン酸含量のヒマワリ油(これ
は、約80%のオレイン酸、約10%のリノール酸、および
残量の飽和トリグリセリドを含有し、オレイン酸として
測定した1重量%未満の酸性度を有する)882部とグリセ
ロール499部とを反応させて、約16.7重量%のアルコキ
シドを含有する物質を得ることにより、グリセロールオ
レエートの混合物を調製する。この反応は、この混合物
を、窒素散布下にて155℃まで加熱し、次いで、窒素下
にて155℃で13時間加熱することにより、行われる。こ
れらの物質を、100℃未満まで冷却し、次いで、9.05部
の85%H3PO4を加えて、この触媒を中和する。中和した
反応混合物を、2リットルの分液漏斗に移す。その下層
を除去し、捨てる。その上層は、分析により、56.9重量
%のグリセロールモノオレエート、33.3重量%のグリセ
ロールジオレエート(主として、1,2-)および9.8重量%
のグリセロールトリオレエートを含有する生成物であ
る。
【0113】グリセロールの部分脂肪酸エステルを含有
する市販物質の特定の例には、Emery 2421(Emery Indus
tries, Inc.)、Cap City GMO(Capital)、DUR-EM 114、D
UR-EM GMOなど(Durkee Industrial Foods, Inc.)および
Mazol GMO(Mazer Chemicals,Inc.)の商標で同定される
種々の物質が包含される。多価アルコールの他の部分脂
肪酸エステルは、K.S. Markley編、「Fatty Acids」、
2版、I部およびV部、Interscience Publishers(196
8)に記載されている。多価アルコールの非常に多くの市
販の脂肪酸エステルは、以下の2巻にて、商品名および
製造業者により枚挙されている:McCutcheon's Functio
nal Materials and McCutcheon's Emulsifiers and Det
ergents(North American and International Editors(1
987))。
【0114】本発明の好ましい成分は、硫化し完全にエ
ステル化したエステルトリグリセリドであり、特に、こ
こで、その酸性部分は、オレイン酸から誘導される。脂
肪油(すなわち、グリセロールと上記の長鎖カルボン酸
との天然に生じるエステル)、および類似の構造の合成
エステルは、特に好ましい。不飽和酸、特に、オレイン
酸およびリノール酸から誘導した脂肪油(天然に生じる
動物油および植物油(例えば、ラード油、落花生油、綿
実油、大豆油、とうもろこし油、ヒマワリ種油など)を
含めて)は、さらに好ましい。特別に生育させたヒマワ
リは、多量のオレイン酸(例えば、80重量%またはそれ
以上のオレイン酸)を含有するオイルを生じる。このよ
うなヒマワリ油は、SVO Enterprises Corporationか
ら、TRISUN(登録商標)の商標で市販されている。
【0115】他の好ましい成分には、この上で記載のよ
うな少なくとも1種の硫化脂肪酸がある。それは、通
常、不飽和脂肪酸(例えば、オレイン酸またはリノール
酸)であり、酸の混合物(例えば、トール油から得られる
もの、または落花生油、大豆油などの加水分解により得
られるもの)であり得る。
【0116】本発明は、少なくとも1種の硫化オレフィ
ンを含有し得る。このオレフィンは、好ましくは、脂肪
族オレフィンである。すなわち、それは、本質的に、芳
香族基(例えば、フェニル基、ナフチル基など)を含有し
ない。このオレフィンは、通常、約4個〜約40個の炭素
原子、好ましくは、約8個〜約36個の炭素原子を含有す
る。末端オレフィンまたはα−オレフィン、特に、12個
〜20個の炭素原子を有するものは、好ましい。内部二重
結合を有するオレフィンもまた、有用である。これらの
オレフィンの混合物は、市販されており、このような混
合物は、本発明での使用が考慮されている。
【0117】他に含有されている成分には、一価アルコ
ールの脂肪酸エステルがある。このような脂肪酸エステ
ルには、この上で記載の脂肪酸と、脂肪族一価アルコー
ル(例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノー
ル、イソプロパノール、ブタノールなど)とから誘導さ
れると考えられるものがある。それらの混合物もまた、
有用である。これらのエステルは、当該技術分野で周知
の方法により、調製され得る。一価アルコールのこのよ
うな脂肪酸エステルはまた、非常に多くの企業から市販
されている。上で挙げた成分は、種々の炭化水素基(例
えば、アルキル基またはアルケニル基、アルキレン基な
ど)を含有する。これらの炭化水素基は、非炭化水素置
換基またはヘテロ原子を含有し得るが、但し、このよう
な非炭化水素置換基またはヘテロ原子は、この炭化水素
基の本質的に炭化水素的な性質を著しく減じない。適切
な非炭化水素置換基には、ハロ基(例えば、塩素、臭素
など)、メルカプト基、アルコキシ基などが挙げられる
が、これらに限定されない。ヘテロ原子には、例えば、
イオウ、酸素、窒素などが挙げられる。一般に、炭化水
素基では、10個の炭素原子あたり、1個を越える非炭化
水素基は存在しない。さらに好ましくは、20個の炭素原
子あたり、1個を越えるこのような置換基またはヘテロ
原子は存在しない。好ましくは、この炭化水素基は、純
粋な炭化水素である。すなわち、これらは、炭素および
酸素を含有し、本質的に、非炭化水素置換基またはヘテ
ロ原子を含有しない。
【0118】硫化オレフィンは、極圧剤としても機能す
る摩擦調整剤として、本発明の組成物に含有される。極
圧剤とは、ギアが噛み合うとき、金属が金属損傷(例え
ば、接触)するのを防止する物質である。オレフィンの
硫化は、先に開示した米国特許第4,191,659号に明らか
なように、一般に知られている。
【0119】本発明で有用な硫化オレフィンには、イオ
ウと反応したオレフィンから形成される物質がある。そ
れゆえ、オレフィンは、2個の脂肪族炭素原子を連結し
ている二重結合を有する化合物として、定義される。広
義には、このオレフィンは、式R1R2C=CR3R4により定義
され得、ここで、各R1、R2、R3およびR4は、水素または
有機基である。一般に、上式にて、水素でないR基は、
−C(R5)3、−COOR5、−CON(R5)2、−COON(R5)4、−COO
M、−CN、−C(R5)=C(R5)2、−YR5または−Arで満たさ
れ得る。
【0120】各R5は、独立して、水素、アルキル、アル
ケニル、アリール、置換されたアルキル、置換されたア
ルケニルまたは置換されたアリールであるが、但し、い
ずれか2個のR5基は、アルキレンまたは置換アルキレン
であり得、それにより、約12個までの炭素原子を有する
環が形成され得る;Mは、1当量の金属カチオン(好ま
しくは、第I族または第II族、例えば、ナトリウム、カ
リウム、マグネシウム、バリウム、カルシウム)であ
る;Xはハロゲン(例えば、塩素、臭素またはヨウ素)
である;Yは酸素または二価のイオウである;そしてAr
は、約12個までの炭素原子を有するアリール基または置
換されたアリール基である。
【0121】R1、R2、R3およびR4のいずれか2個はま
た、一緒になって、アルキレン基または置換されたアル
キレン基を形成し得る。すなわち、このオレフィン性化
合物は、脂環族であり得る。
【0122】上記の置換された部分における置換基の性
質は、通常、本発明の重要な局面ではなく、このような
いずれの置換基も、潤滑環境に適合するか、またはそれ
に適合するようにし得る限り、そして考慮される反応条
件下にて、妨害を受けない限り、有用である。それゆ
え、使用する反応条件下にて、有害な分解を起こすほど
不安定な置換化合物は、考慮されない。しかしながら、
ある種の置換基(例えば、ケトまたはデヒドロ)は、望ま
しくは、硫化を受け得る。適切な置換基の選択は、当該
技術の範囲内であるか、常套的な試験により、行われ得
る。このような典型的な置換基には、上で挙げた部分の
いずれかだけでなく、ヒドロキシ、アミジン、アミノ、
スルホニル、スルフィニル、スルホネート、ニトロ、ホ
スフェート、ホスファイト、アルカリ金属メルカプトな
どが挙げられる。
【0123】このオレフィン性化合物は、通常、水素で
ない各R基が、独立して、アルキル基、アルケニル基ま
たはアリール基、または(可能性は少ないが)、対応する
置換基であるものである。モノオレフィン性化合物およ
びジオレフィン性化合物、特に前者は好ましく、特に、
末端モノオレフィン性炭化水素;すなわち、R3およびR4
が水素であり、そしてR1およびR2が、アルキルまたはア
リール、特にアルキル(すなわち、このオレフィンは脂
肪族である)である化合物が好ましい。約3個〜30個の
炭素原子、特に、約3個〜18個(大ていの場合、9個よ
り少ない数)の炭素原子を有するオレフィン性化合物
は、特に望ましい。
【0124】イソブテン、プロピレン、およびそれらの
オリゴマー(例えば、ダイマー、トリマーおよびテトラ
マー)、およびそれらの混合物は、特に好ましいオレフ
ィン性化合物である。これらの化合物のうち、イソブチ
レンおよびジイソブチレンは、その有用性およびそれか
ら特に高いイオウ含量の組成物が調製され得るために、
特に望ましい。
【0125】本発明で有用な種々の硫化オレフィンは、
以下の表3に示される:
【0126】
【表3】
【0127】上で挙げた成分は、混合物としてまたは個
々に硫化され得る。この硫化反応は、一般に、高温(し
ばしば、約50℃〜約350℃、さらに好ましくは、約100℃
〜約210℃の温度)で起こる。この反応は、しばしば、不
活性雰囲気(例えば、窒素)にて、効率的に撹拌して起こ
る。これらの試薬のいずれかが、この反応温度で、かな
り揮発性であるなら、この反応容器は密封され、圧力下
にて維持され得る。一般には、必要ではないものの、こ
の反応は、この反応に使用する温度範囲内で液状である
不活性溶媒(例えば、アルコール、エーテル、エステ
ル、脂肪族炭化水素、ハロゲン化芳香族炭化水素など)
の存在下にて、影響を受け得る。
【0128】本発明の方法で有用な硫化剤には、元素イ
オウ、硫化水素、ハロゲン化イオウ、硫化ナトリウム、
および硫化水素とイオウまたは二酸化イオウとの混合物
などが挙げられる。好ましくは、この硫化剤は、元素イ
オウである。この硫化剤を、他の試薬の混合物に少しず
つ加えることは、しばしば有利である。硫化剤として、
元素イオウを使用するとき、この反応は、ある場合に
は、発熱的であり、それは、経費削減の利点があるもの
として、使用され得る。その理由は、外部加熱を必要と
しないか、または外部加熱が少なくとも低減され得るか
らである。この反応混合物に添加されるイオウまたは硫
化剤の量は、広範囲にわたって変えられ得るが、この反
応混合物に含有される量は、所望量のイオウを含有する
硫化生成物を提供するのに充分な量であるべきである。
【0129】通常、本発明の硫化成分の調製に使用され
るイオウまたは硫化剤の量は、この混合物の全オレフィ
ン性不飽和を基準にして、算出される。モノオレフィン
性反応物(例えば、α−オレフィンまたはオレイン酸)
は、例えば、この反応物1モルあたり、1モルのオレフ
ィン性結合を含有する。ポリオレフィン性物質は、2モ
ルまたはそれ以上のオレフィン性結合を含有する。例え
ば、1,4-ヘキサジエンは、2モルのオレフィン性結合を
含有する。一般に、オレフィン性結合1モルあたり、約
0.01〜約6モルのイオウ(これは、元素イオウとして存
在するか、または他の硫化反応物中のイオウとして存在
する)が使用され得る。多くの場合、オレフィン性結合
1モルあたり、0.5〜約3モルのイオウが使用され得
る。
【0130】従って、本発明で有用な一定の硫化組成物
のイオウ含量は、この硫化混合物に存在するイオウの
量、および反応物を含有する混合物に存在する反応物の
性質および量に依存する。2〜約40重量%のイオウを含
有する組成物は、一般的であり、約5〜約25重量%のイ
オウを含有するものは、好ましい。
【0131】この硫化反応は、種々の触媒(例えば、ア
ミン、および硫化反応を促進することが周知の他の触
媒)の存在下にて、行われ得る。多くの有用な触媒は、
米国特許第4,191,659号に記載されており、その内容
は、このことに関する関連した開示について、本明細書
中で参考として援用されている。
【0132】この硫化反応に続いて、典型的には、この
反応容器に逃げ口を設けることにより、不活性気体(例
えば、窒素)を散布することにより、真空蒸留またはス
トリッピングなどにより、実質的に全ての低沸点物質を
除去するのが好ましい。不溶性の副生成物は、通常、高
温(約50℃〜120℃)にて、必要に応じて、濾過により、
除去され得る。
【0133】この硫化混合物の調製において、さらに任
意の工程には、上記のように得た硫化生成物を処理し
て、存在し得るいずれかの活性イオウを低減することが
ある。例示の方法には、この硫化組成物を、アルカリ金
属スルフィドと接触させることが包含される。他の任意
の処理は、生成物の品質(例えば、この硫化組成物の臭
気、色および色付け特性)を改良するために、使用され
得る。
【0134】以下は、C16-18α−オレフィン混合物(Neo
dene TM、16-18 Shell)を含有する混合物の硫化方法を
示す。
【0135】実施例2 撹拌機、サーモウェル、ディーン−スタークトラップに
通じる還流冷却器、および表面下の気体注入管を備えた
1リットルの4ッ口フラスコに、大豆油45部、C16-18α
−オレフィン混合物(Neodene TM、16-18 Shell)75部、
オレイン酸(Pamolyn 100)50部、および実施例1に記載
のグリセロールオレエート混合物330部を充填する。こ
の混合物を、窒素散布下にて、145℃まで加熱する。窒
素を中断し、イオウ58.7部を、2個の増分に分けて15分
間隔てて、加える。これらの物質を195℃まで加熱し、1
95℃で1.5時間保持する。窒素散布を再開し、195℃で2
時間にわたり、加熱を続ける。この反応混合物を、95℃
でケイソウ土濾過助剤により濾過する。分析により、9.
95%のイオウを含有する濾液は、生成物である。
【0136】上で挙げた本発明の硫化成分は、この添加
剤パッケージにて、この添加剤パッケージの重量を基準
にして、約5〜30%の範囲で含有され、好ましい範囲
は、10〜20%である。配合した流体の1成分として、こ
の硫化化合物は、該流体の重量を基準にして、約0.5〜1
0重量%の範囲で、この流体に含有される。該流体中の
硫化成分の好ましい範囲は、約0.5〜10重量%である。
【0137】本発明の添加剤パッケージには、また、有
機亜リン酸エステルが含有され、これは、EP/耐摩耗
剤、潤滑性改良剤および酸化防止剤として、供され得
る。これらの亜リン酸エステルは、一般に、式(RO)2POH
を有する。先の式で示される、好ましいジアルキル化亜
リン酸エステルは、典型的には、少量の式(RO)(HO)2POH
のモノアルキル化亜リン酸エステルと共に、存在する。
多くの亜リン酸エステルは、市販されているか、Scharf
らの米国特許第4,752,416号に従って、合成され得る。
混合した亜リン酸エステルの合成の一例を、実施例3と
して以下に示す。
【0138】実施例3 911.4部(7モル)の2-エチルヘキサノール、1022部(7モ
ル)のAlfol 8-10、および777.7部(7モル)の亜リン酸ジ
メチルの混合物を調製し、125℃まで加熱する。この
間、窒素を散布し、留出物として、メタノールを除去す
る。約6時間後、この混合物を145℃まで加熱し、この
温度でさらに6時間維持し、それから、約406部の留出
物を回収する。この反応混合物を、50 mmHgで150℃まで
ストリッピングし、さらに、留出物40部を回収する。こ
の残留物を、濾過助剤で濾過すると、その濾液は、9.6
%(理論値9.7%)のリンを含有する混合した亜リン酸エ
ステルである。
【0139】この亜リン酸エステルの上記構造では、
「R」との用語は、アルキル基またはアリール基を意味
する。もちろん、このアルキルがアルケニルであること
も可能であり、それゆえ、ここで用いられる「アルキ
ル」および「アルキル化した」との用語は、この亜リン
酸エステル内の飽和アルキル基以外のものを包含する。
ここで使用する亜リン酸エステルは、それゆえ、この亜
リン酸エステルを実質的に親油性にするのに充分なヒド
ロカルビル基を有するものであり、さらに、このヒドロ
カルビル基は、好ましくは、実質的に分枝していない。
【0140】この亜リン酸エステルは、「R」として記
載される各脂肪基にて、約8個〜約24個の炭素原子を含
有するのが好ましい。好ましくは、この脂肪亜リン酸エ
ステルは、各脂肪基にて、約12個〜約22個の炭素原子を
含有し、最も好ましくは、各脂肪基にて、約16個〜約20
個の炭素原子を含有する。この脂肪亜リン酸エステル
は、オレイル基から形成され、それゆえ、各脂肪基に
て、18個の炭素原子を有するのが非常に好ましい。
【0141】好ましい亜リン酸エステルには、亜リン酸
ジオレイルおよび亜リン酸ジラウリルおよび亜リン酸ジ
ブチルおよび亜リン酸アルキルフェニルおよびそれらの
混合物がある。上で挙げた亜リン酸エステルだけでな
く、有機リン酸エステルもまた、本発明で使用され得
る。有用なリン酸エステルの例には、リン酸モノ−およ
びジステアリル、リン酸ラウリルおよびリン酸オレイル
がある。
【0142】これらの亜リン酸エステルおよびリン酸エ
ステルは、本発明の添加剤パッケージにて、この添加剤
パッケージの重量を基準にして、5〜30重量%の範囲で
含有され、好ましい範囲は、6〜12重量%である。これ
らの化合物は、最終的な流体配合物にて、この流体の重
量を基準にして、0.5〜10重量%の範囲で含有され、好
ましい範囲は、この流体の重量を基準にして、0.75〜5
重量%である。
【0143】上で述べたもの以外の摩擦調整剤もまた、
本発明の組成物に含有され得る。摩擦調整剤は、当該技
術分野で非常によく知られており、これらの化合物の数
およびタイプは、極めて多い。一般に、摩擦調整剤に
は、以下が包含される:脂肪酸の金属塩、脂肪亜リン酸
エステル、脂肪酸アミド、脂肪エポキシドおよびそれら
のホウ酸塩化誘導体、脂肪アミン、グリセロールエステ
ルおよびそれらのホウ酸塩化誘導体、アルコキシル化脂
肪アミンおよびそれらのホウ酸塩化誘導体、硫化オレフ
ィン、硫化ポリオレフィン、硫化脂肪、および硫化脂肪
酸。このリストは、これらの化合物を網羅することを意
図しておらず、むしろ、一群として、代表的な摩擦調整
剤を挙げている。ここで挙げた数種類の化合物は、EP/
耐摩耗剤および酸化防止剤として、以前に参照されてい
ることに注目すべきである。摩擦調整剤、それらのホウ
酸塩化誘導体およびそれらの有用性または調製方法の記
載は、以下の米国特許およびこれらの特許で引用した参
考文献に見られる:4,280,916;4,792,410;3,652,41
0;4,957,651;4,119,549;4,191,659;4,584,115;4,6
22,158;4,741,848;4,752,416。引用した全ての特許の
内容は、摩擦調整剤に関する教示について、本明細書中
で参考として援用されている。
【0144】本発明では、上で挙げた摩擦調整剤のいく
つかは、同等である。これらの摩擦調整剤は、この添加
剤パッケージにて、このパッケージの約5〜30重量%の
範囲で配合される。配合した流体に含有させるとき、該
摩擦調整剤は、該流体の重量を基準にして、約0.5〜10
重量%の範囲を構成する。
【0145】本発明の好ましい摩擦調整剤には、米国特
許第4,280,916号で詳細に論述されている脂肪酸アミド
がある。好ましいアミドには、C8〜C24脂肪族モノカル
ボン酸アミドがある。これに含まれるアミドは、周知で
ある。この脂肪酸ベースの化合物とアンモニアとの反応
により、脂肪アミドが生成する。それから誘導される脂
肪酸およびアミドは、飽和または不飽和のいずれかであ
り得る。最も重要な飽和脂肪酸には、ラウリン酸−
C12、パルミチン酸−C16およびステアリン酸−C18があ
る。最も重要な不飽和脂肪酸には、オレイン酸、リノー
ル酸およびリノレン酸(これらは、全て、C18である)が
ある。本発明の好ましい脂肪アミドには、C18不飽和脂
肪酸から誘導したものがある。この脂肪アミドは、この
添加剤パッケージにて、0.5〜10重量%の範囲で含有さ
れる。これらは、この最終の配合物にて、0.05〜3重量
%の範囲で存在する。
【0146】本発明の添加剤パッケージおよび配合流体
の一部を形成し得る他の成分には、スルホン酸塩などま
たはそれらの等価物が挙げられ、これらは、シール膨潤
剤として用いられる。消泡剤(例えば、シリコンなど)お
よび流動点降下剤もまた、存在する。希釈油は、この添
加剤パッケージにて、必要な目的に適切な量および種類
で、存在する。一般的な希釈油には、100 N高流動油が
あり、該希釈油は、この添加剤パッケージにて、このパ
ッケージの重量を基準にして、1〜30重量%の範囲で存
在し得る。この希釈油は、次いで、希釈した重量%で、
この配合流体に移され、この重量%は、この配合流体の
重量に依存する。
【0147】スルホンおよびスルホン酸塩シール膨潤剤
もまた、この添加剤パッケージに含有され、Kochの米国
特許第4,209,587号に詳細に論述され、その内容は、本
発明に関連した開示について、本明細書中で参考として
援用されている。好ましい群のシール膨潤剤には、3-ア
ルコキシスルホランがあり、ここで、そのアルコキシ基
は、少なくとも約4個の炭素原子、好ましくは、約4個
〜25個の炭素原子を有する。好ましいスルホランには、
そのアルコキシル基が、第一級アミルと組み合わされた
イソデシルまたはイソブチルであるものがあり、このイ
ソブトキシスルホランは、該組成物の約25〜75重量%を
構成する。これらのスルホランおよびスルホンは、該添
加剤パッケージにて、このパッケージの重量を基準にし
て、約1〜12重量%の範囲で配合される。好ましい範囲
は、約2〜6重量%または8重量%である。該シール膨
潤剤を含有する添加剤パッケージが、希釈されて、該配
合流体を形成するとき、このシール膨潤剤は、該配合流
体の重量を基準にして、該流体の約0.1〜3重量%、好
ましくは、0.2〜2重量%を構成する。
【0148】この基油および添加剤パッケージに加え
て、この配合した潤滑/機能流体は、さらに、粘度改良
剤または粘度指数改良剤を含有する。粘度改良剤は、当
該技術分野で非常によく知られており、大ていは市販さ
れている。炭化水素粘度改良剤には、ポリブテン、ポリ
(エチレン/プロピレン)共重合体、およびスチレンとブ
タジエンまたはイソプレンとの共重合体が挙げられる。
エステル粘度改良剤には、スチレン/無水マレイン酸の
エステル、およびポリメタクリル酸エステルが挙げられ
る。アクリル酸エステルは、Rohm and HaasおよびLubri
zolから市販されている;ポリブテンは、Ethyl Corpora
tionおよびLubrizolから市販されている;エチレン/プ
ロピレン共重合体は、EXXONおよびTEXACOから市販され
ている;スチレン/イソプレン共重合体は、Shellから
市販されている;スチレン−マレイン酸エステル共重合
体は、Lubrizolから市販され、スチレン/ブタジエン共
重合体は、BASFから市販されている。
【0149】本発明では、好ましい粘度改良剤(VM)は、
約500〜3,000のMnを有する油溶性ポリアルケンである。
しかしながら、この粘度改良剤は、充分なせん断安定性
を有する上述の粘度改良剤のいずれかであり得る。これ
らのポリアルケンは、そのせん断安定性および最終の機
能/潤滑流体の粘度必要条件のために、粘度改良剤とし
て選択される。
【0150】ポリアルケンは、The Ethyl Corporation
および他の多くの企業から入手でき、また、当該技術分
野で周知の重合方法により、調製され得る。オイルを含
有しない基準では、この粘度改良剤は、この流体の重量
を基準にして、この機能/潤滑流体の1〜25重量%の範
囲で含有される。このポリオレフィンの好ましい範囲
は、この流体の4〜15重量%である。このポリアルケン
粘度改良剤の好ましいMnは、1,000〜3,000の範囲であ
る。
【0151】このポリアルケン粘度改良剤は、100℃
で、200〜4,400 cStの範囲の動粘度を有する。この粘度
改良剤を、上で特定した量で、配合した機能流体に添加
するとき、この流体は、以下で規定の様式にて、せん断
安定性となる。先に記載のテーパベアリングせん断試験
により測定したとき、100℃の粘度低下は、20時間の試
験後、20%未満の範囲である。好ましい範囲は、10%未
満である。
【0152】このポリアルケンには、2個〜約16個の炭
素原子、通常、2個〜約6個の炭素原子を有する重合可
能なオレフィンモノマーの単独重合体およびインターポ
リマーがある。これらのインターポリマーには、2種ま
たはそれ以上のオレフィンモノマーが、周知の従来方法
によってインターポリマー化されて、以下のポリアルケ
ンを形成するものがある:このポリアルケンは、その構
造内に、該2種またはそれ以上のオレフィンモノマーの
それぞれから誘導される単位を有する。それゆえ、ここ
で用いる「インターポリマー」は、共重合体、三元共重
合体、四元共重合体などを包含する。当業者に明らかな
ように、置換基が誘導されるポリアルケンは、しばし
ば、通常は、「ポリオレフィン」と呼ばれる。
【0153】このポリアルケンが誘導されるオレフィン
モノマーは、1個またはそれ以上のエチレン性不飽和基
(すなわち、>C=C<)の存在により特徴づけられる重
合可能なオレフィンモノマーである;すなわち、これら
は、モノオレフィン性モノマー(例えば、エチレン、プ
ロピレン、ブテン-1、イソブテンおよびオクテン-1)ま
たはポリオレフィン性モノマー(通常、ジオレフィン性
モノマー;例えば、1,3-ブタジエンおよびイソプレン)
である。
【0154】これらのオレフィンモノマーは、通常、重
合可能な末端オレフィン(すなわち、その構造内に、>
C=CH2基が存在することにより特徴づけられるオレフィ
ン)である。しかしながら、重合可能な内部オレフィン
モノマー(これらは、時には、中間オレフィン(medial
olefin)として、文献に示されている;これらは、その
構造内に、以下の基が存在することにより特徴づけられ
る)もまた、ポリアルケンを形成するために、用いられ
得る:
【0155】
【化2】
【0156】規定量の分散剤もまた、この配合した機能
/潤滑流体に含有され得る。この分散剤は、この配合流
体にて、この流体の重量を基準にして、0.1〜10重量%
の範囲で含有される。該配合流体にて、好ましい量の分
散剤は、0.25〜4重量%である。
【0157】分散剤はまた、その配合者が達成しようと
試みている目標に依存して、ホウ酸塩化され得る。本発
明の好ましい型は、脂肪族炭化水素置換基に少なくとも
10個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素置換カルボン酸
アシル化剤と、少なくとも1個の以下の基を有するアミ
ノ化合物とを反応させることにより製造される、ホウ酸
塩化および/または非ホウ酸塩化アシル化窒素化合物を
包含する:
【0158】
【化3】
【0159】用語「炭化水素ベースの基」は、本発明の
文脈内では、分子の残部に直接結合した炭素原子を有し
そして主として炭化水素的な性質を有する基を示すため
に、本明細書および添付の請求の範囲で用いられる。こ
のような基には、以下が包含される: (1)炭化水素基、すなわち、脂肪族基(例えば、アルキル
またはアルケニル)、脂環族基(例えば、シクロアルキル
またはシクロアルケニル)、芳香族基、脂肪族置換され
た芳香族基および脂環族置換された芳香族基、芳香族置
換された脂肪族基および芳香族置換された脂環族基な
ど、ならびに環状基。ここで、この環は、分子の他の部
分により、完成されている(すなわち、いずれか2個の
指示された炭化水素基、例えば、R2およびR3は、一緒に
なって、脂環族基を形成し得、このような基は、ヘテロ
原子(例えば、窒素、酸素およびイオウ)を含有し得
る)。このような基は当業者に周知である。代表的な例
には、上記の式において、R2、R3およびR5により表わさ
れるこのような基の例があり、メチル、エチル、ブチ
ル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデ
シル、オクタデシル、エイコシル、シクロヘキシル、フ
ェニルおよびナフチルなどが挙げられ、このような基の
全ての異性体形状を含む。R2およびR3が、一緒になっ
て、脂環族基を形成するとき、このような基の例には、
モルホリニル、ピペリジル、ピペラジニル、フェノチア
ジニル、ピロリル、ピロリジル、チアゾリジニルなどが
包含される。
【0160】(2)置換された炭化水素基、すなわち、こ
れらの基は、非炭化水素置換基を含有する。この非炭化
水素置換基は、本発明の文脈内では、主として基の炭化
水素的性質を変化させない。適切な置換基は、当業者に
知られている。代表的な例には、ヒドロキシ(HO−);ア
ルコキシ(RO−);カルボアルコキシ(RO2C−);アシル(R
C(O)−);アシルオキシ(RCO2−);カルボキサミド(H2NC
(O)−);アシルイミダジル(RC(NR)−);ニトロ(−N
O2);およびアルキルチオ(RS−)、およびハロゲン原子
(例えば、F、Cl、BrおよびI)がある。
【0161】(3)ヘテロ基、すなわち、主として炭化水
素的性質を有しながら、鎖または環の中に存在する炭素
以外のものを有するが、その他は炭素原子で構成されて
いる基である。適切なヘテロ原子は当業者に明らかであ
り、例えば、窒素、酸素およびイオウを包含する。
【0162】一般に、この炭化水素ベースの基では、各
10個の炭素原子に対し、約3個以下の置換基またはヘテ
ロ原子、好ましくは、1個以下の置換基またはヘテロ原
子が存在する。
【0163】「アルキルベースの基」、「アルケニルベ
ースの基」、「アルキレンベースの基」などのような用
語は、アルキル基およびアリール基などに関する上記の
用語と類似した意味を有する。
【0164】これらのカルボン酸アシル化剤には、その
脂肪族炭化水素置換基中に少なくとも約10個の炭素原子
を有する、脂肪族炭化水素置換された脂肪族、環状脂肪
族および芳香族の一塩基性および多塩基性カルボン酸ア
シル化剤が挙げられる。これらのアシル化剤には、酸、
無水物、ハロゲン化物およびエステルが挙げられ、それ
らの全ては、所望のアシル化剤であるか、または所望の
アシル化剤を生成し得る。特定の例には、コハク酸、フ
タル酸、プロピオン酸、サリチル酸、酒石酸、フェノキ
シ酢酸などが包含されるが、それらに限定されない。こ
のアシル化剤の炭化水素置換基中の炭素原子数は、広範
囲にわたって変えられ得るが、但し、ホウ酸塩化される
とき、ホウ素含有のアシル化窒素含有化合物は、本発明
の潤滑組成物に溶解性である。それゆえ、この炭化水素
置換基は、一般に、少なくとも約10個の炭素原子、好ま
しくは、平均して、少なくとも30個の炭素原子、しばし
ば、平均して、少なくとも約50個の炭素原子を含有す
る。油溶性を考慮することに加えて、他の性能を考慮す
ることにより、この置換基中の炭素原子の平均数の下限
が示される。特定の性能レベルまたは性能特性を達成す
るのに必要な炭素数の決定は、当業者の技術範囲内であ
る。
【0165】このアシル化剤の炭化水素置換基は、上で
示した極性基を含有し得るが、但し、この極性基は、こ
の置換基の炭化水素的な性質を著しく変えるほど充分に
多い割合では、存在しない。
【0166】これらの実質的な炭化水素置換基の原料に
は、少なくとも約10個の炭素原子を有するモノオレフィ
ン、オレフィンオリゴマー、および高分子量の実質的に
飽和な石油留分および実質的に飽和なオレフィン重合体
(特に、2個〜30個の炭素原子を有するモノオレフィン
の重合体)が挙げられる。この実質的な炭化水素置換基
の原料として特に有用なモノオレフィンには、デセン、
オクタデセン、エイコセンなどが挙げられる。特に有用
な重合体には、1-モノオレフィン(例えば、エチレン、
プロペン、イソブテン、1-オクテン、2-メチル-1-ヘプ
テンおよび2-メチル-5-プロピル-1-ヘキセン)がある。
中間オレフィン(すなわち、そのオレフィン結合が末端
位置にないオレフィン)の重合体も、同様に、有用であ
る。それらは、2-ブテン、3-ペンテンおよび4-オクテン
により例示される。
【0167】上で例示のようなオレフィンと、他のイン
ターポリマー化可能なオレフィン性物質(例えば、芳香
族オレフィン、環状オレフィンおよびポリオレフィン)
もまた、有用である。このようなインターポリマーに
は、例えば、イソブテンとスチレン;イソブテンとブタ
ジエン;イソブテンとクロロプレン;イソプレンとp-メ
チルスチレン;1-ヘキセンと1,3-ヘキサジエン;イソブ
テンとスチレンおよびピペリレン;およびエチレンとプ
ロピレンおよび1,4-ヘキサジエンなどとを重合させるこ
とにより、調製したものが挙げられる。
【0168】約700〜10,000の分子量(Mn)を有するオレ
フィン重合体を使用することは、好ましい。約10,000〜
約100,000またはそれより高い分子量(Mn)を有する高分
子量オレフィン重合体もまた、この最終生成物に、粘度
指数改良特性を与えることが分かっている。このような
高分子量オレフィン重合体の使用は、しばしば、望まし
い。好ましくは、この置換基は、約700〜約10,000のMn
値および1.0〜約4.0のMw/Mn値により特徴づけられるポ
リオレフィンから誘導される。
【0169】本発明で用いる組成物を調製するのに使用
する炭化水素置換アシル化剤の1調製方法では、1種ま
たはそれ以上の上記ポリアルケンは、1種またはそれ以
上のオレフィン性カルボン酸反応物と反応される。代表
的な酸には、マレイン酸またはフマル酸反応物(例え
ば、それらの酸または無水物)、アクリル酸、イタコン
酸などが挙げられる。通常、これらの反応物は、酸、そ
れらの無水物、またはそれらの2種またはそれ以上の混
合物である。マレイン酸反応物は、通常、好ましく、そ
れからは、置換コハク酸生成化合物が得られる。
【0170】便宜上および簡潔のために、「酸性反応
物」との用語が、この後でしばしば用いられる。この用
語が用いられるとき、それは、オレフィン性カルボン酸
反応物に一般化されることを理解するべきである。ま
た、「アシル化剤」との用語は、ここでは、この置換ア
シル化化合物を表わすために、用いられる。
【0171】本発明で用いるアシル化剤を調製する1方
法は、米国特許第3,219,666号に、一部例示されてお
り、その内容は、アシル化剤の調製に関する教示につい
て、本明細書中で参考として援用されている。この方法
は、好都合には、「2段階方法」として示され、まず、
オレフィン性化合物の各分子量あたり、平均して、少な
くとも約1個の塩素基が存在するまで、上記オレフィ
ン、オレフィンオリゴマーまたはオレフィン重合体を塩
素化することを包含する。この塩素化方法で希釈剤が用
いられるなら、それは、それ自体、容易にはさらに塩素
化を受けないものであるべきである。
【0172】2段階方法の第2段階は、この塩素化オレ
フィン性物質と酸性反応物とを反応させることである。
この塩素化オレフィン性物質と酸性反応物とのモル比
は、通常、約1:1である。しかしながら、化学量論的
に過剰な酸性反応物は用いられ得る。この塩素化工程中
に、オレフィン性物質1分子あたり、平均して、約1個
より多い塩素基が導入されるなら、塩素化オレフィン性
物質1分子あたり、1モルより多い酸性反応物が反応し
得る。過剰の酸性反応物を与えることが、通常、望まし
い。未反応の過剰な酸性反応物は、この反応生成物から
ストリッピングされ得るか、または以下で説明する方法
のさらに別の工程で、反応し得る。得られた脂肪族炭化
水素置換アシル化剤は、もし所望数のコハク酸基が生成
物中に存在していないなら、必要に応じて、再び塩素化
され得る。第2段階に由来の残留している過剰の酸性反
応物は、引き続いた塩素化中に、追加の塩素を導入する
につれて、反応する。別の塩素化段階中および/または
それに続いて、追加の酸性反応物を導入してもよい。こ
の方法は、置換基の1当量あたりのアシル化基の全数が
所望レベルに達するまで、繰り返され得る。
【0173】置換コハク酸アシル化剤を調製する方法
は、米国特許第3,912,764号および英国特許第1,440,219
号に記載の方法を利用し、両方の内容は、その方法に関
する教示について、本明細書中で参考として援用されて
いる。その方法に従って、このポリアルケンおよびマレ
イン酸反応物は、「直接アルキル化」方法にて、それら
を共に加熱することにより、まず反応される。直接のア
ルキル化工程が完結すると、この反応混合物に塩素が導
入され、残りの反応物の反応が促進される。
【0174】置換コハク酸アシル化剤を調製する他の方
法は、いわゆる「1段階」方法である。この方法は、米
国特許第3,215,707号および第3,231,587号に記載されて
いる。両方の特許の内容は、この方法に関する教示につ
いて、本明細書中で参考として援用されている。基本的
には、この1段階方法は、オレフィン性物質および酸性
反応物の混合物(これは、所望の置換アシル化剤を得る
のに必要な量の両成分を含有する)を調製することを包
含する。次いで、温度を少なくとも約140℃に維持しつ
つ、この混合物に塩素が導入される。この方法の変形
は、この塩素導入中またはそれに続いて、追加の酸性反
応物を添加することを包含する。
【0175】通常、このオレフィン性物質が、混合およ
び反応条件下にて充分に液体状態の場合、この1段階方
法にて、溶媒/希釈剤を使用する必要はない。しかしな
がら、この前に説明したように、溶媒/希釈剤が使用さ
れるなら、それは、好ましくは、塩素化に抵抗のあるも
のとされる。
【0176】この上で挙げた出版物および特許に含まれ
る開示に加えて、脂肪族炭化水素置換アシル化剤は、ホ
ウ酸塩化されたまたはホウ酸塩化されていないアシル化
窒素化合物を記載している特許および他の出版物の表に
記載されている。さらに、多くの有用なタイプのアシル
化剤の記載は、カナダ国特許第1,183,125号およびPCT公
報WO 85/03504および以下の米国特許にある: 2,962,443 4,061,474 4,203,855 3,172,892 4,067,698 4,205,960 3,341,542 4,090,971 4,216,099 3,374,174 4,098,708 4,234,435 3,444,170 4,110,349 4,285,824 3,454,607 4,128,488 4,320,019 3,502,677 4,131,554 4,343,740 3,755,169 4,163,730 4,357,250 3,787,374 4,176,077 4,471,091 3,859,318 4,179,449 4,486,573 3,868,330 4,186,139 4,489,194 上で参照したおよび/または挙げた特許および公報のそ
れぞれの内容は、炭化水素置換アシル化剤に関してここ
に含まれる教示について、本明細書中で参考として援用
されている。
【0177】この窒素含有組成物を調製するのに用いら
れるアミンは、モノアミンおよびポリアミンであり得
る。このモノアミンおよびポリアミンは、その構造内
に、少なくとも1個のH−N<基が存在することにより、
特徴づけられるべきである。従って、これらは、少なく
とも1個の第一級アミノ基(すなわち、H2N−)または
第二級アミノ基(すなわち、H−N=)を有する。これら
のアミンは、脂肪族、環状脂肪族、芳香族または複素環
(芳香族置換されたそれらの変形を含めて)であり得る。
これらのアミンはまた、このアミンとアシル化試薬との
反応を著しく妨げない限り、非炭化水素置換基または基
を含有し得る。このような非炭化水素置換基は、この上
で記載されている。
【0178】一般に、このアシル化アミンを調製するの
に使用されるアミンは、次式により特徴づけられ得る:
【0179】
【化4】
【0180】ここで、R1およびR2は、それぞれ独立し
て、水素または炭化水素基、アミノ置換炭化水素基、ヒ
ドロキシ置換炭化水素基、アルコキシ置換炭化水素基、
アミノ基、カルバミル基、チオカルバミル基、グアニル
基およびアシルイミドイル基であるが、但し、R1および
R2の1個だけが、水素であり得る。
【0181】この後でさらに詳しく記載する分枝状ポリ
アルキレンポリアミン、ポリオキシアルキレンポリアミ
ン、および高分子量のヒドロカルビル基で置換されたア
ミンを除いて、このアミンは、通常、全体で約40個より
少ない炭素原子、一般に、全体で約20個以下の炭素原子
を含有する。
【0182】脂肪族モノアミンには、モノ脂肪族置換ア
ミンおよびジ脂肪族置換アミンが挙げられ、ここで、こ
の脂肪族基は、飽和または不飽和、および直鎖または分
枝鎖であり得る。それゆえ、これらのモノアミンは、第
一級または第二級の脂肪族アミンである。
【0183】環状脂肪族モノアミンは、環式の環構造中
にて、炭素原子を介してアミノ窒素に直接結合した1個
の環状脂肪族置換基を有するモノアミンである。
【0184】適切な芳香族アミンには、その芳香環構造
の炭素原子が脂肪族炭化水素鎖の炭素原子に直接結合し
たモノアミンが挙げられる。この芳香環は、通常、一核
性(mononuclear)の芳香環であるが、しかし、縮合芳
香環、特にナフタレンから誘導される環が含まれていて
もよい。
【0185】上記アミンの特定の例は、米国特許第4,23
4,435号に示され、その内容は、このようなアミンに関
する開示について、本明細書中で参考として援用されて
いる。
【0186】このアシル化アミンが誘導されるポリアミ
ンには、主として、大部分が次式に相当するアルキレン
アミンが挙げられる:
【0187】
【化5】
【0188】ここで、nは、好ましくは、約10より小さ
い整数、Aは、水素、または好ましくは、約30個までの
炭素原子を有する実質的な炭化水素基、そしてアルキレ
ン基は、好ましくは、約8個より少ない炭素原子を有す
る低級アルキレン基である。このようなアミンの例証的
な例は、前記の米国特許第4,234,435号に示されてい
る。2種またはそれ以上のアルキレンアミンの縮合によ
り得られる高級な同族体も、同様に有用である。これら
は、「Ethylene Amines」の表題で、Encyclopediaof Ch
emical Technology(Kirk and Othmer、5巻、898〜905
頁、IntersciencePublishers、New York(1950年))に、
ある程度詳細に記載されている。この論文の内容は、本
明細書中で参考として援用されている。このような化合
物は、アルキレンクロライドとアンモニアとの反応によ
り、最も都合よく調製される。この反応により、アルキ
レンアミンの錯体混合物がある程度生成し、これには、
ピペラジンのような環状の縮合生成物が含まれる。これ
らの混合物、および純粋なアルキレンアミンは、アシル
化アミンの調製に有用である。特に有用なアルキレンア
ミンには、塩化エチレンとアンモニアとの反応により調
製されテトラエチレンペンタミンの組成に相当する組成
を有するエチレンアミンの混合物がある。
【0189】ヒドロキシアルキル置換アルキレンアミン
(すなわち、窒素原子上に1個またはそれ以上のヒドロ
キシアルキル置換基を有するアルキレンアミン)は、同
様に、ここでの使用が考慮されている。このヒドロキシ
アルキル置換アルキレンアミンは、好ましくは、このア
ルキル基が低級アルキル基であるものである。それらの
高級な同族体は、アミノ基または水酸基を介して、上で
例示のアルキレンアミンまたはヒドロキシアルキル置換
アルキレンアミンの縮合により得られ、同様に有用であ
る。
【0190】複素環モノアミンおよびポリアミンもま
た、ホウ素および窒素含有組成物を製造する際に、用い
られ得る。ここで用いられるように、「複素環のモノア
ミンおよびポリアミン」との用語は、その分子内のいず
れかの位置にて、少なくとも1個の第一級アミノ基また
は第二級アミノ基、およびその複素環にて、ヘテロ原子
として少なくとも1個の窒素を含有する複素環アミンを
記載することを意図している。複素環アミンは、飽和ま
たは不飽和であり得、そして種々の置換基を含有し得
る。一般に、この置換基中の全炭素原子数は、約20個を
越えない。複素環アミンは、窒素の他にヘテロ原子(特
に、酸素およびイオウ)を含有し得、1個より多い窒素
ヘテロ原子を含有し得る。5員環および6員環の複素環
が好ましい。
【0191】種々のタイプのアミンの特定の例の広範な
リストは、米国特許第5,230,714号および第4,234,435号
に提示され、その内容は、本明細書中で参考として援用
されている。
【0192】このホウ素含有試薬は、この置換アシル化
剤、アミンまたはそれらの反応生成物と反応する、いず
れかのホウ素含有化合物である。有用なホウ素化合物に
は、酸化ホウ素、酸化ホウ素無水物、三酸化ホウ素、ハ
ロゲン化ホウ素、ホウ素含有酸(例えば、ボロニン酸、
ホウ酸)、ホウ素含有無水物、ホウ素含有アミド、およ
びこれらのホウ素含有酸の種々のエステルが挙げられ
る。ハロゲン化ホウ素と、エーテル、有機酸などとの錯
体を使用することもまた、有用である。前記ホウ素含有
試薬、およびこのホウ酸塩化アシル化アミンを調製する
際に有用な他のホウ素含有試薬の例は、米国特許第3,25
4,205号にあり、その内容は、有用なホウ素含有試薬の
開示について、本明細書中で参考として援用されてい
る。
【0193】この上で述べたように、このホウ素含有ア
シル化窒素化合物は、このカルボン酸アシル化剤、アミ
ノ化合物およびホウ素含有試薬を、同時にまたはいずれ
かの順序で引き続いて反応させることにより、調製され
得る。例えば、このホウ素含有試薬は、まず、このアシ
ル化剤と混合され、その配合物に、このアミノ化合物が
添加され得る。他方、このホウ素含有試薬は、このアミ
ノ化合物と配合されて、中間体生成物を形成し、これ
は、次いで、このアシル化剤と反応され得る。好ましい
方法には、まず、このアシル化試薬およびアミンから反
応生成物を形成し、続いて、それらをホウ素含有試薬で
後処理することがある。米国特許第3,254,025号;第3,0
00,916号;第3,087,936号;第3,281,428号;第3,282,95
5号;第3,344,069号;第3,449,362号;第3,666,662号;
第4,428,849号;および第4,234,435号(これらの内容
は、本明細書中で参考として援用されている)は、油溶
性窒素およびホウ素含有物質の調製方法を論述してい
る。これらの参照特許の一般的な教示は、この上で述べ
たように、改変し得る。
【0194】ホウ酸塩化したアシル化窒素化合物を調製
する反応により、ホウ素、およびこの窒素反応物に最初
に存在している全ての窒素を含有する生成物が得られ
る。この生成物の性質は、明らかには分かっていない。
この錯体形成の正確な化学量論が未知であるからであ
る。この方法で用いる反応物の相対的な割合は、主とし
て、本発明の目的上、これらの生成物の有用性を考慮す
ることをベースにしている。この点では、有用な生成物
は、これらの反応物が、各モルの窒素に対して、約0.01
原子割合のホウ素から、各原子割合の窒素に対して、約
10原子割合のホウ素までを提供する相対割合で存在する
ような反応混合物から、得られる。これらの反応物の好
ましい量は、各原子割合の窒素に対して、約0.5〜約2
原子割合のホウ素を提供するような量である。
【0195】このアシル化窒素化合物は、オイルを含有
しない基準で、約150まで、好ましくは、約80〜約120の
全塩基価を有することを強調しておく。この脂肪族炭化
水素置換基は、少なくとも約10個の炭素原子、好ましく
は、少なくとも約30個の炭素原子、さらに好ましくは、
少なくとも約50個の炭素原子を有する。しばしば、特定
の添加剤中の炭化水素置換基の炭素原子数は、ある範囲
(例えば、10個〜100個、20個〜70個など)にわたって変
わる。このような場合、この炭素原子数は、この上で示
した数、すなわち、少なくとも約10個である。
【0196】一般的な条件では、この窒素含有化合物
は、1種またはそれ以上の脂肪族炭化水素置換カルボン
酸アシル化剤と、1種またはそれ以上のアミン(これ
は、この上で記載されている)とを、必要に応じて、実
質的に不活性で通常液状の有機液状溶媒/希釈剤の存在
下にて、一般に、約80℃から、この混合物または生成物
の分解点までの範囲の高温で、反応させることにより、
調製され得る。通常、約100℃から約300℃までの範囲の
温度が使用されるが、但し、300℃は、この分解点を越
えない。
【0197】この脂肪族炭化水素置換カルボン酸アシル
化剤およびアミノ化合物は、このアミノ化合物1当量あ
たり、少なくとも1/2当量のアシル化剤を提供するのに
充分な量で、反応される。一般に、存在するアミンの最
大量は、アシル化剤1当量あたり、約2モルのアミンで
ある。本発明の目的上、得られる生成物が約80までの全
塩基価を有するのに充分なアミンが存在する。
【0198】
【実施例】以下は、本発明で有用な窒素およびホウ素含
有化合物および窒素含有組成物の調製方法の例証的で非
限定的な例である。
【0199】実施例I 塩素化ポリイソブチレンと無水マレイン酸とを200℃で
反応させることにより、ポリイソブテニル無水コハク酸
を調製する。このポリイソブテニル基は、850の平均分
子量を有し、得られるアルケニル無水コハク酸は、113
の酸価(500の当量に相当する)を有することが分かる。
このポリイソブテニル無水コハク酸500グラム(1当量)
およびトルエン160グラムの混合物に、室温で、ジエチ
レントリアミン35グラム(1当量)を加える。この添加
は、15分間にわたって、少しずつ行い、最初の発熱反応
が起こって、この温度が50℃まで上がる。この混合物
を、次いで、加熱し、この混合物から、水−トルエン共
沸混合物を留去する。もはや水が留出しなくなると、こ
の混合物を、減圧下にて150℃まで加熱して、トルエン
を除去する。その残留物を鉱油350グラムで希釈する
と、この溶液は、1.6%の窒素含量を有することが分か
る。
【0200】実施例II ポリイソブテン(Mn=2020;Mw=6049)1000部(0.495モ
ル)および無水マレイン酸115部(1.17モル)の混合物を、
110℃まで加熱する。この混合物を、6時間で184℃まで
加熱し、この間、表面下から、気体状塩素85部(1.2モ
ル)を加える。184℃〜189℃で、表面下から、追加の塩
素59部(0.83モル)を加える。この反応混合物を、窒素を
吹き込みつつ26時間にわたって、186℃〜190℃で加熱す
ることにより、ストリッピングする。その残留物は、AS
TM方法D-94により測定した87のケン化当量数を有する、
所望のポリイソブテン置換コハク酸アシル化剤である。
【0201】1分子あたり約3個〜10個の窒素原子を有
するエチレンポリアミンの市販混合物57部(1.38当量)
を、140℃〜145℃で、鉱油1067部およびこの置換コハク
酸アシル化剤893部(1.38当量)に添加することにより、
混合物を調製する。この反応混合物を3時間で155℃ま
で加熱し、窒素を吹き込むことにより、ストリッピング
する。この反応混合物を濾過すると、所望生成物が生じ
る。
【0202】実施例III 108のケン化価を有するポリ(イソブテン)置換無水コハ
ク酸(これは、米国特許第3,215,707号の「1段階」方法
により、調製した)1000部に、ペンタエチレンヘキサミ
ンに相当する実験式を有するエチレンポリアミン147
部、および鉱油275部を加える。この反応は90℃で開始
し、その温度を、窒素を吹き込みつつ、121℃まで上げ
る。この反応混合物を150℃まで加熱することにより、
揮発性物質をストリッピングする。その残留物を濾過す
る。
【0203】ホウ酸239部の鉱油398部のスラリーを、こ
の生成物1405部と反応させる。この反応は90℃で開始
し、その温度を、3時間にわたって150℃まで上げ、続
いて、150℃〜155℃で窒素を吹き込む。この反応混合物
を濾過する。
【0204】上記の請求の範囲では、潤滑粘性のあるオ
イルに対する全ての添加剤は、オイルを含有しない基準
で示されている。添加剤をオイルと混合して提供するこ
とは、通常行われていることであるが、明瞭かつ簡潔に
するために、これらの添加剤の重量は、請求の範囲で用
いるとき、オイルを含まず、それゆえ、この組成物中の
それらの重量%は、オイルを含まない。
【0205】
【発明の効果】本発明は、連続可変変速機に特に適切で
ある潤滑組成物および機能流体組成物を提供することが
できる。本発明の潤滑機能流体組成物は、プッシュベル
トCVTで使用すると、CVTの騒音または「ひっかき現象」
を取り除くことができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】Van Doorne TransmissieのプッシュベルトCVT
用のベルトおよび滑車系を示す図である。
【図2】プッシュベルト金属バンドで連結された一組の
金属要素からなるベルトを示す図である。
【図3】ベルト要素は鋼鉄バンドが予荷重要素および案
内要素として作用しながら、原車から従車へ送り込まれ
ることを示す図である。
【図4】ベルト系の断面およびその接触を示す図であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10N 30:00 40:04 40:08 (71)出願人 591131338 29400 Lakeland Boulev ard, Wickliffe, Ohi o 44092, United State s of America (72)発明者 ロイ フェウキス イギリス国 ディーイー6 1キュージェ イ ダーバイシャー, パーウィッチ, ローズマリー コテージ (番地なし) (72)発明者 クレイグ ディー. ティプトン アメリカ合衆国 オハイオ 44081, ペ リー, コール ロード 3595

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 潤滑流体または機能流体として使用する
    ための、せん断安定性の多目的流体組成物であって、該
    組成物は、以下のA、B、CおよびDを含有する: A.潤滑粘性のあるオイル; B.有機酸の金属塩1〜15重量%; C.金属0.05〜5重量%であって、該金属は、該金属塩
    の金属である;および D.粘度改良剤1〜25重量%、ここで、該組成物は、−4
    0℃で20,000 cP未満のブルックフィールド粘度を有し、
    20時間のテーパベアリングせん断試験後に測定したと
    き、100℃で20%未満の粘度損失を示す。
  2. 【請求項2】 前記粘度改良剤が、500〜3,000のMn、お
    よび100℃で200〜4,400 cStの動粘度を有する、請求項
    1に記載の組成物。
  3. 【請求項3】 該粘度改良剤が、ポリオレフィンであ
    る、請求項1に記載の組成物。
  4. 【請求項4】 前記オイルが、少なくとも50%が合成油
    である、請求項1に記載の組成物。
  5. 【請求項5】 前記合成油が、水素化したポリ-α-オレ
    フィンまたはそのジエステル、あるいはそれらの混合物
    を含有する、請求項4に記載の組成物。
  6. 【請求項6】 前記金属塩が、スルホン酸塩、カルボン
    酸塩、フェネート、サリチル酸塩、またはそれらの等価
    物または混合物である、請求項1に記載の組成物。
  7. 【請求項7】 前記金属塩が、オーバーベース化スルホ
    ン酸アルキルアリールである、請求項6に記載の組成
    物。
  8. 【請求項8】 前記金属塩の金属が、リチウム、カリウ
    ム、ナトリウム、マグネシウム、バリウムおよびカルシ
    ウムおよびそれらの混合物からなる群から選択され、こ
    こで、マグネシウム、カルシウムおよびそれらの混合物
    が好ましい、請求項1に記載の組成物。
  9. 【請求項9】 さらに、ジアルキルジチオリン酸金属0.
    5〜10重量%を含有する、請求項1に記載の組成物。
  10. 【請求項10】 前記ジアルキルジチオリン酸金属が、
    ジイソオクチルジチオリン酸亜鉛である、請求項9に記
    載の組成物。
  11. 【請求項11】 さらに、摩擦調整剤0.5〜10重量%を
    含有する、請求項1に記載の組成物。
  12. 【請求項12】 前記摩擦調整剤が、硫化オレフィン、
    硫化脂肪、硫化脂肪酸、アルコキシル化脂肪アミン、ホ
    ウ酸塩化脂肪エポキシド、脂肪亜リン酸エステル、脂肪
    エポキシド、ホウ酸塩化アルコキシル化脂肪アミン、脂
    肪酸の金属塩、ホウ酸塩化脂肪、脂肪イミダゾレンおよ
    びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1
    1に記載の組成物。
  13. 【請求項13】 さらに、6個〜24個の炭素原子を有す
    る脂肪アミド0.5〜3重量%を含有する、請求項1に記
    載の組成物。
  14. 【請求項14】 さらに、亜リン酸ジアルキル0.5〜10
    重量%を含有する、請求項1に記載の組成物。
  15. 【請求項15】 前記亜リン酸ジアルキルが、亜リン酸
    ジオレイルである、請求項14に記載の組成物。
  16. 【請求項16】 さらに、カルボン酸アシル化剤および
    アミンの反応生成物0.1〜5重量%を含有し、該アミン
    が、以下の(a)、(b)および(c)からなる群から選択され
    る、請求項1に記載の組成物: (a)ヒドロキシ物質とアミンとを接触させることにより
    製造した生成物; (b)アルキレンポリアミン;および (c)ヒドロキシ物質とアルキレンポリアミンおよび/ま
    たはそれらの混合物とを接触させることにより製造した
    生成物。
  17. 【請求項17】 前記カルボン酸アシル化剤が、コハク
    酸アシル化剤であり、該アシル化剤が、ポリブテンとマ
    レイン酸または無水マレイン酸とを反応させた生成物で
    ある、請求項16に記載の組成物。
  18. 【請求項18】 さらに、二硫化炭素と、請求項16に
    記載の前記反応生成物との反応に由来の生成物を含有す
    る、請求項16に記載の組成物。
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