JPH0925530A - 鍛造可能なニッケル合金 - Google Patents

鍛造可能なニッケル合金

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JPH0925530A JP8173891A JP17389196A JPH0925530A JP H0925530 A JPH0925530 A JP H0925530A JP 8173891 A JP8173891 A JP 8173891A JP 17389196 A JP17389196 A JP 17389196A JP H0925530 A JPH0925530 A JP H0925530A
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 耐酸化性及びクリープ破断強度が良好な鍛造
可能なニッケル合金を提供する。 【解決手段】 重量%で、 炭素 :0.20から0.40%、 −但し、析出可能な炭素C量*=Ctot.−(Cdiss.
fix,Ti+Cfix.Nb+Cfix,Zr)が0.083%から、
0.300%である− クロム : 25 から 30.0%、 鉄 : 8 から 11.0%、 アルミニウム: 2.4を超え 3.0%、 その他、イットリウム、チタン、ニオブ、ジルコニウ
ム、マグネシウム、カルシウム、窒素、シリコン、マン
ガン、リン、硫黄を特定したニッケル合金である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、等温もしくは繰返
し高温酸化に対し高い抵抗性を有し、1200℃以下で
高い高温強度及び高いクリープ破断強度を有する物品用
鍛造可能なニッケル合金に関するものである。
【0002】
【従来の技術】炉、焼成フレーム、ラジアントチュー
ブ、炉のローラー、炉のマッフル、セラミック製品用キ
ルンの支持及び付属要素、触媒箔およびヂーゼル放電プ
ラグなどの構造部品は、使用中には、例えば1000℃
を超える非常に高い温度での等温的負荷を受けるのみな
らず、昇温及び冷却中の繰返し温度歪みにも耐えなけれ
ばならない。したがって、これらの部品は等温酸化及び
繰返し酸化の両方で耐スケール性が良好でなければなら
ず、また適切な高温強度及びクリープ破断強度をもたな
ければならない(以下の百分率はすべて質量百分率であ
る)。
【0003】US−PS 3 607 243は、特に
1093℃以下の温度での耐繰返し酸化性が高くまた下
記組成をもつオーステナイト系合金を最初に開示した。
炭素:1%以下、ニッケル:58〜63%、クロム:2
1〜25%;アルミニウム:1〜1.7%を含み、任意
にシリコン:0.5%以下;マンガン:1.0%以下;
チタン:0.6%以下;ほう素:0.006%以下;マ
グネシウム:0.1%以下;カルシウム:0.05%以
下を含有し、残部が鉄であり、りん含有量が0.030
%未満、硫黄含有量が0.015%未満である。高温強
度値は次のように記載されている:982℃で80MP
a;1093℃で45MPa;1149℃で23MPa
であり、871℃、1000時間後のクリープ破断強度
は32MPa,982℃で16MPa;1093℃で7
MPaである。これに基づいて、これらの合金元素限界
の間にあるNiCr23Fe材料が材料No.2.48
51及びUNS記号N06601との名称で採用され
た。この材料は特に1000℃を超える温度域で満足に
使用できる。これは、保護クロム酸化物層/アルミ酸化
物層の形成により、特に交番温度歪み下での酸化物層剥
離傾向が小さくなることによる。このようにして開発さ
れた材料は工業炉構造物として重要な合金に発展した。
典型的用途はガス加熱炉及びオイル加熱炉用ラヂアント
チューブ及びセラミック焼成用連続ローラーハース炉の
搬送ローラーである。この材料は廃ガス無害化装置の部
品及び石油化学装置にも適する。
【0004】材料の使用を支配する特性をさらに高める
(1100℃を超え1200℃の温度での使用)ため
に、US−PS4 784 830によると、US−P
S3607 243にて公知の材料に0.04から0.
1%の量の窒素を添加しており、同時に0.2から1.
0%のチタン含有量が強制的に必要になる。シリコン含
有量も0.25%を超えることが有利であり、またS
i:Ti比率を0.85から3.0とするためにTiも
関連させる。クロム含有量は19〜28%であり、また
アルミニウム含有量は0.75〜2.0%であるととも
に、ニッケル含有量は55〜65%である。US−PS
3 607 243に開示されているように、炭素含有
量が0.1%を超えると微細組織及び非常に高い温度で
の合金特性に悪影響を及ぼす炭化物特にM236 型炭化
物が生成するので、炭素含有量は0.1%を超えてはな
らない。
【0005】上記した発展段階により1200℃以下で
使用する際の耐酸化性の改良が達成された。この結果、
例えば炉のローラーを12か月以上に使用寿命を延長す
ることが可能になった。一方US−PS3 607 2
43で開示された材料で製造された炉ローラーの場合の
使用寿命は2か月である。このような炉構造物の使用寿
命の延長は、主として、1200℃の温度で窒化チタン
により微細組織が安定化されることによる。しかし、高
温抵抗物品の使用寿命は、US−PS4 784 43
0に記載されているような、高い試験温度例えば109
3℃でのいわゆる比質量変化(g/m2 )で表される耐
酸化性のみにより決定されるのではなく、特定の使用温
度での高温強度及びクリープ破断強度によっても決定さ
れる。
【0006】特に1200℃以下の温度での高温強度及
びクリープ破断強度の改良を達成するために、EP 0
508 058A1は、安定な炭化物形成元素である
チタン(0.10から1.0%),ニオブ(0.01か
ら1.0%)及びジルコニウム(0.01から0.2
%)と関連して0.12から0.30%の炭素を下記ニ
ッケル合金に添加することを開示している:クロム−2
3〜30%;鉄−8〜11%;アルミニウム−1.8〜
2.4%;イットリウム−0.01〜0.15%;マグ
ネシウム−0.001〜0.015%;カルシウム−
0.001〜0.010%を含有し、最大含有量が窒素
については0.030%,けい素については0.50
%,マンガンについては0.25%,リンについては
0.020%,硫黄については0.010%であるニッ
ケル合金。1100℃を超える温度での耐酸化性を適切
にするために最小クロム含有量は23%に規定されてい
る。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】この材料により得られ
た高温強度及びクリープ破断強度は、従来達成されたい
た850〜1200℃の温度域での1%のクリープ限
(Rp1.0/10 4)及びクリープ破断強度(Rm/10 4 )及び
高温強度(Rm )及び降伏点(R1.0 )に対して改良さ
れている。しかしながらこれらのクリープ強度が十分で
ない用途もある。これは特に、経済的な理由により材料
の断面積を小さくしなければならないカセット及び焼成
フレームの場合であり、またガスタービン燃焼室のライ
ニングのように壁温度及び運転温度を高くすることによ
ってのみ有意な効率改良が達成するライニングの場合に
も該当する。
【0008】したがって、本発明の目的は耐酸化性が適
切であるとともに、同時にクリープ破断強度の値につい
て永続性がある改良を示す鍛造可能なニッケル合金を考
案することによって、かかる合金により作られた物品の
使用寿命が大幅に延長されるか、あるいはより高温負荷
でこれら物品の使用寿命が同じであるために経済性が明
らかに改善されるようにすることである。
【0009】
【課題を解決するための手段】上記の課題は、炭化物強
化オーステナイト・ニッケル/クロム/鉄系鍛造可能な
合金であって、 炭素: 0.20から 0.40%、 クロム: 25 から 30.0%、 鉄 : 8 から 11.0%、 アルミニウム: 2.4%を超え3.0%、 イットリウム: 0.01から 0.15%、 チタン : 0.01から 0.20%、 ニオブ : 0.01から 0.20%、 ジルコニウム: 0.01から 0.10%、 マグネシウム: 0.001から0.015%、 カルシウム : 0.001から0.010%、 窒素 :最大0.030%、 けい素 :最大0.50%、 マンガン :最大0.25%、 リン :最大0.020%、 硫黄 :最大0.010%、 残部ニッケル及び溶解に起因する不可避的不純物を含有
し、析出可能なC*=Ctot.−(Cdiss. +Cfix,Ti
fix.Nb+Cfix,Zr)が少なくとも0.083%から
0.300%であることを特徴とする合金により達成さ
れる。
【0010】式において、 Ctot. =全炭素量(%) Cdiss. =1000℃で溶解している炭素含有量(%) Cfix,Ti=チタン(%)により化学量論的に固定される
炭素含有量(%) Cfix.Nb=ニオブ(%)により化学量論的に固定される
炭素含有量(%) Cfix,Zr=ジルコニウム(%)により化学量論的に固定
される炭素含有量(%)である。
【0011】従来技術と比較すると、本発明に係る炭化
物強化オーステナイト・ニッケル/クロム・鉄系鍛造可
能な合金は0.20から0.40%と定義された炭素含
有量をもつのみならず、C*≧0.083%をもち、こ
れは析出可能な炭素として残存する割合を与える。驚く
べきことには、析出可能な炭素含有量が0.083%と
等しいかあるいはこれより多いと、以前観察されていた
Cr236 炭化物が析出せず、一次析出したCr73
が観察された。この量はC*含有量が増大すると多くな
る。液相温度と固相温度の間で析出したCr73 炭化
物は炭化チタン、炭化ニオブ及び炭化ジルコニウムに匹
敵する強度向上作用をもっている。
【0012】クロム含有量は、特に1100℃を超える
温度での適切な耐酸化性を確保するために最低25.0
%であることが必要である。さらにクロム含有量の減少
とともに溶解した炭素量、すなわち未析出炭素量が増大
するために上記の限界値を下回ってはならない。クロム
の上限は合金の熱間成形の問題を避けるために30%を
超えてはならない。
【0013】0.01から0.15%の限界内でイット
リウムを添加すると、特に耐繰返し酸化性の改良が永続
性をもつようになる。0.01%未満の含有量では酸化
物層の接着強度へ有意な影響を及ぼさない。一方、イッ
トリウム含有量が0.15%を超えると局部的溶融が起
こるために熱間成形に制約が出てくる。
【0014】使用中の材料が特に600から800℃の
温度範囲を昇温でも冷却でも通過する場合、アルミニウ
ムはNi3 Al相(γ′)の析出により高温強度の増大
をもたらす。この相の析出は同時に靭性減少を伴うの
で、アルミニウム含有量を制限しなければならない。室
温から1200℃までの温度範囲での破断後の伸びを調
べたところ、600から800℃の温度範囲での破断後
の伸びは減少していなかったので、アルミニウム含有量
を2.4から3.0%に決定することができた。
【0015】低融点相の形成を避けるためにけい素含有
量はできるだけ少なくするべきである。したがって、け
い素含有量は0.50%に等しいかあるいはこれ未満と
するべきである。現在この制御には問題はない。
【0016】材料の耐酸化性に対する否定的作用を防止
するためにマンガン含有量は0.25%を超えるべきで
はない。
【0017】マグネシウム及びカルシウムの添加は熱間
成形性を改良しまた、耐酸化性を改良する作用ももつ。
しかし、上限はマグネシウムについては0.015%で
あり、またカルシウムについては0.010%であり、
これを超えるべきではない。なぜならば、これらの限界
値より高い含有量では低融点相が発生しまた、やはり熱
間成形性が悪化するからである。
【0018】高価な純金属ニッケル及び純金属クロムの
代わりに安価なフェロクロム及びフェロニッケルを溶解
に使用するために、本発明における合金の鉄含有量は8
から11%の範囲内である。
【0019】
【実施例】以下実施例により本発明の利点を詳しく説明
する。図1は室温から1200℃までの温度範囲に亙っ
て本発明による合金IおよびJの破断後の伸びを示し、
また従来技術の合金D、G及びHの破断後の伸びを示
す。本発明に係る合金は温度範囲全体に亙って非常に良
好な延性を示すことが分かる。
【0020】850℃にて35MPa,1000℃にて
12MPa,1200℃にて4.5MPaで応力破断試
験を行った。測定した全ての温度で合金A〜Kのクリー
プ破断強度を測定した。図2はC*≧0.083%にお
いて本発明の合金E,F及びI〜Kは従来技術の合金A
〜D及びG〜Hより明らかに寿命が長いことを示す。
【0021】図3は合金A〜Kにつき大気中で測定した
耐繰返し酸化性を、温度の横軸に対して比質量変化に換
算して示している。原則として、質量の増大(+)が望
ましい。質量の減少(−)は甚だしいスケールの剥離を
示す。
【0022】試験した全ての合金は最大±0.040g
/m2 hの非常に狭いバラツキの範囲内であるので、析
出炭素含有量が多いにも拘らず本発明に係る合金E、F
及びI〜Kは従来技術に比べて耐酸化性に制限があると
は言えない。1200℃以下の温度でこれらの機械的性
質が良好であるために、耐繰返し酸化性が劣らないこと
と相まって本発明に係る炭化物強化オーステナイト・ニ
ッケル/クロム/鉄系鍛造可能な合金は特に次の用途に
適している。
【0023】 −加熱炉のラジアントチューブ −セラミックもしくは金属材料の焼鈍用炉ローラー −打ち抜き金属部品の焼鈍用などの連続焼鈍炉のコンベ
ヤーベルト −高級鋼用などの光輝焼鈍炉のマッフル −磁心の焼鈍用レトルト −TiO2 製造における酸素加熱用管 −エチレンクラッキング管 −炉のフレーム及び備品 −熱電対保護管 −静止焼鈍用カセット及び支持フレーム −放電プラグ及び排気管触媒箔 −排気エルボウ装置用支持構造物
【0024】本発明に係る材料は熱間成形に適するばか
りでなく、薄い寸法の冷間圧延、折り曲げ、深絞り、縁
加工などの冷間加工にも適するから、本発明に係る材料
より上記物品は容易に製造可能である。
【0024】また現在適用な技術で溶接するにもなんら
問題はない。
【図面の簡単な説明】
【図1】 合金H、I、J、G及びDについて室温から
1200℃までの温度範囲における破断後の伸びを示す
グラフである。
【図2】 合金A〜Kについて横軸に示されたC*に従
属する、850℃、1100℃及び1200℃でのクリ
ープ応力破断寿命試験のグラフである。
【図3】 合金A〜Kについて850〜1200℃の温
度範囲おける空気中繰返し耐酸化性を示すグラフであ
る。
【図4】従来技術の合金A、B、C、D、G、Hの6種
及び本発明の合金E、F、I、J、Kの5種を示す図表
(表1)である。
【図5】合金A〜Kについて計算した析出炭化物Cr23
6 及びCr73 の含有量を示す図表(表2)であ
る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 重量%で、 炭素 :0.20から0.40%、 −但し、析出可能な炭素C量*=Ctot.−(Cdiss.
    fix,Ti+Cfix.Nb+Cfix,Zr)が少なくとも0.08
    3%から、0.300%である− クロム : 25 から 30.0%、 鉄 : 8 から 11.0%、 アルミニウム: 2.4を超え 3.0%、 イットリウム: 0.01から 0.15%、 チタン : 0.01から 0.20%、 ニオブ : 0.01から 0.20%、 ジルコニウム: 0.01から 0.10%、 マグネシウム: 0.001から0.015%、 カルシウム : 0.001から0.010%、 窒素 :最大0.030%、 けい素 :最大0.50%、 マンガン :最大0.25%、 リン :最大0.020%、 硫黄 :最大0.010%、 残部ニッケル及び溶解に起因する不可避的不純物からな
    ることを特徴とする鍛造可能な炭化物強化オーステナイ
    ト・ニッケル合金。
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